JP2632011B2 - 非水電解液電池 - Google Patents

非水電解液電池

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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/166Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute

Description

【発明の詳細な説明】 イ.産業上の利用分野 本発明はリチウムを負極活物質とする非水電解液電池
に係り、特に電解液の改良に関するものである。
ロ.従来の技術 この種電池は単位体積当りのエネルギー密度が高く、
且自己放電が小さいという利点がある。
ところで電解液を構成する溶質としては一般に過塩素
酸リチウムが用いられているが、過塩素酸リチウムを用
いた場合には低温特性に難があり、又過塩素酸リチウム
は非常に酸化力が大であるため有機溶媒を酸化してしま
うという問題がある。
そこで、例えば特開昭56−36870号公報に開示されて
いるトリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiCF3S
O3)を用いると低温特性を改善しうると共に、フッ素を
含むリチウム塩は酸化作用がないため有機溶媒を酸化す
るという問題を解消することができる。
ハ.発明が解決しようとする課題 ところが、溶質としてLiCF3SO3を用いた場合、高温保
存後の電池特性が劣化するという課題がある。
ニ.課題を解決するための手段 溶質として、鉛、インジウム、ビスマス、ガリウム及
びすずからなる群から選択された少くとも1種の金属の
トリフルオロメタンスルホン酸塩を用いることを特徴と
する。
好ましい溶質の具体例としては、Pb(CF3SO3、In
(CF3SO3、Bi(CF3SO3、Ga(CF3SO3或いは
Sn(CF3SO3が挙げられ、その濃度は0.1〜1モル/
が好ましい。
ホ.作用 溶質としてLiCF3SO3を用いた場合に保存特性が低下す
る理由を詳述すると、CF3SO3 -イオン中には不純物とし
てF-イオンが含まれており、このF-イオンと活性なリチ
ウムとが反応してリチウム負極表面にLiFの不働態層が
生成し、この不働態層により内部抵抗が増大するためで
あると考えられる。
これに対して、本発明の如く溶質としてリチウムと合
金を形成する金属のトリフルオロメタンスルホン酸塩を
用いると、リチウム負極表面にリチウムと上記金属との
合金層が形成され、この合金層によりCF3SO3 -イオン中
のF-イオンと活性なリチウムとの反応が抑制され、LiF
の不働態層の生成が抑えられる。
ヘ.実施例 以下本発明の実施例について詳述する。
実施例1. 電解液は、プロピレンカーボネートと1,2ジメトキシ
エタンとの混合有機溶媒に、溶質としてIn(CF3SO3
を1モル/溶解させたものである。
正極は350〜430℃の温度で熱処理した二酸化マンガン
活物質に、導電剤としてのカーボン粉末及び結着剤とし
てのフッ素樹脂粉末を85:10:5の重量比で混合し、この
混合物を加圧成形した後250〜350℃で熱処理したもので
ある。
負極はリチウム圧延板を所定寸法に打抜いたものであ
り、これらの要素を用いて組立てた径20.0mm、厚み2.5m
m、電池容量130mAHの本発明電池を(A1)とする。
実施例2 電解液を構成する溶質として、0.1モル/のIn(CF3
SO3と0.9モル/のLiCF3SO3との混合溶質を用いる
ことを除いて他は前記実施例1と同様の本発明電池を
(A2)とする。
実施例3 電解液を構成する溶質として、1モル/のSn(CF3S
O3を用いることを除いて他は前記実施例1と同様の
本発明電池を(A3)とする。
実施例4 電解液を構成する溶質として、0.1モル/のSn(CF3
SO3と0.9モル/のLiCF3SO3との混合溶質を用いる
ことを除いて他は前記実施例1と同様の本発明電池を
(A4)とする。
比較例1 電解液を構成する溶質として、1モル/のLiCF3SO3
を用いることを除いて他は実施例1と同様の比較電池を
(B)とする。
第1図及び第2図は本発明電池(A1)〜(A4)と比較
電池(B)の温度25℃、負荷5KΩでの放電特性図であつ
て、第1図は初期特性、第2図は温度60℃で3ケ月保存
後の特性を示す。
第1図及び第2図より、本発明電池は初期特性におい
ては比較電池に比して優位性は認められないが、保存特
性においてはその優位性は顕著である。
また、本発明において溶媒としては実施例で示したも
のに限定されず、他の種々の有機溶媒を用いることがで
きる。
ト.発明の効果 上述した如く、本発明によれば低温特性に優れ、且保
存特性に優れた非水電解液電池を得ることができるもの
であり、この種電池の用途拡大に資するところ極めて大
である。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は本発明電池(A1)〜(A4)と比較電
池(B)の放電特性図であり、第1図は初期特性、第2
図は温度60℃で3ケ月保存後の特性を夫々示す。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】リチウムを活物質とする負極と、正極と、
    少くとも一つの溶媒と少くとも一つの溶質とからなる非
    水電解液とを備えるものであって、前記溶質として、
    鉛、インジウム、ビスマス、ガリウム及びすずからなる
    群から選択された少くとも1種の金属のトリフルオロメ
    タンスルホン酸塩を用いたことを特徴とする非水電解液
    電池。
  2. 【請求項2】トリフルオロメタンスルホン酸塩の濃度が
    0.1〜1モル/である請求項の非水電解液電池。
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JPH0793140A (ja) * 1993-09-28 1995-04-07 Mitsubishi Electric Corp システム環境構築用ファイル作成方法、システム環境構築方法及びコマンド起動システム

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