JP5011489B2 - トレハロース又はマルチトールと金属イオン化合物との会合物 - Google Patents
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Description
上記のように形成されるトレハロース又はマルチトールと金属イオン化合物との会合物は、会合物が形成されたそのままの状態で、例えば、溶液の状態で利用することができる。また、形成された会合物を単離した状態で利用することもでき、単離のための方法としては、例えば、抽出、濾過、濃縮、遠心分離、透析、分別沈澱、結晶化、疎水性クロマトグラフィー、ゲル濾過クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィーなどが挙げられる。
塩化カルシウムをはじめとするアルカリ土類金属のハロゲン化物などの、本来的に潮解性を有する金属イオン化合物は、トレハロース又はマルチトールとの間で会合物を形成することによって、その潮解性が顕著に低減される。したがって、本来的に潮解性を有している金属イオン化合物を含む本発明の会合物は、その取扱い性が優れているという特徴がある。この特性は、潮解性抑制剤として有利に利用でき、例えば、苦汁成分を含有する海産物干物の吸湿性を抑制させることができる。
金属イオンは、リン酸カルシウムなどの例に見られるように、ある種の対イオンとの間で水に対する溶解性が低い塩を形成することがある。このような金属イオンを水中で溶解含有している溶液に、該金属イオンと難溶性又は不溶性の塩を形成する対イオンが添加されると速やかに溶解性の低い物質が析出又はその沈澱が生成する。このような金属イオンを含む水溶性の化合物が難溶性又は不溶性の塩を形成する前に、該金属イオン化合物とトレハロース又はマルチトールとの間で会合物を形成させておけば、難溶性又は不溶性の塩の形成を抑えることができる。したがって、本来的に難溶性又は不溶性の塩を形成する可能性のある金属イオンを含む化合物とトレハロース又はマルチトールとの会合物は、水溶液中での沈澱や白濁が抑えられた調製品として利用することができる。この特性は、難溶性又は不溶性塩の析出抑制剤として有利に利用できる。
トレハロース又はマルチトールと会合物を形成した金属イオン化合物は、多くの場合、その本来の水溶性を上回る水への溶解度を示す。比較的顕著な水溶性の向上が認められる金属イオン化合物は、例えば、マンガン塩、ニッケル塩、鉄塩、銅塩などの遷移金属イオン化合物や、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩などである。この特性は、トレハロース又はマルチトールが、これら金属イオン化合物の溶解性向上剤として有利に利用できる。したがって、これらの金属イオン化合物とトレハロース又はマルチトールとの会合物は、高濃度の金属イオン化合物溶液の提供が望まれる食品分野、化粧品分野、医薬品分野などで有利に利用できる。
鉄や銅などの遷移金属やその他の金属のイオン化合物は、条件によって酸化されたり、また逆に還元される場合がある。このような酸化還元反応が起こることは、共存する他の物質に質的な劣化をもたらす可能性があることを意味している。以上のような金属イオン化合物がトレハロース又はマルチトールと会合物を形成すると、通常、その本来の、酸化もしくは還元を起こす反応性が抑制される。したがって、鉄塩や銅塩などの酸化還元反応をおこしうる金属イオン化合物とトレハロース又はマルチトールとの会合物は、他の物質の品質の劣化を惹き起こし難い金属イオン化合物の調製品として有利に利用できる。この特性は、比較的少量の鉄塩や銅塩の共存で、酸化、劣化を受けやすい物質、例えば、L−アスコルビン酸(以後、単にアスコルビン酸と略称することもある。)、トコフェロールなどのビタミンや、EPA、DHAなどの高度不飽和脂肪酸、更には、香料、色素などに、トレハロース又はマルチトールを共存させて金属イオン化合物との会合物を生成させることにより、それらの酸化、劣化を抑制することができる。
塩化カルシウム2水和物147g(1モル)を1L容のガラスビーカーに入れ、これに脱イオン水250gを加え、加熱しながら完全に溶解させた。引き続き加熱した条件下で、この溶液に2含水結晶トレハロース(以下、単に「含水結晶トレハロース]という。)378g(1モル)を加え、完全に溶解させた後、加熱を止め、ビーカーを室温(約25℃)下、2日間静置したところ、ビーカー底部に、析出した結晶の沈澱が認められた。この結晶の沈澱をバケット型遠心分離器に移し、適量の脱イオン水を噴霧しながら分蜜して結晶を回収した。回収した結晶を40℃で4時間真空乾燥し、さらに、五酸化リン入りのデシケーター中で、室温下で20時間保持して十分に乾燥させた。その結果、白色の結晶粉末を約200g得た。
(1)X線回折
実験例1−1(a)に示す2とおりの方法で得た結晶それぞれについて、X線回折装置『RAD−2B』(理学電気社製)を用いて通常の粉末X回折法により、X線回折図形を調べた。同様の方法で、含水結晶トレハロース及び塩化カルシウム2水和物の結晶についてのX線回折図形も併せて調べた。実験例1−1(a)の方法で得た、トレハロースと塩化カルシウムのモル比が1:1の混合溶液から得た結晶、同モル比が1:2の混合溶液から得た結晶、含水結晶トレハロース、塩化カルシウム2水和物の結晶、の順で、それぞれのX線回折図形を図1乃至図4に示す。図1乃至図4から明らかなとおり、図1に示すX線回折図形における主な回折角(2θ)は、9.02°がとりわけ特徴的で、このほかに、17.98°、21.90°が認められ、一方、図2に示すX線回折図形における主な回折角(2θ)は12.66°、21.02°、25.48°であり、両図形とも、全体のパターンとしては、含水結晶トレハロース(図3)や塩化カルシウム2水和物の結晶(図4)のものとは全く異なっていた。このことは、実験1−1(a)で得た2種類の結晶が、いずれも、含水結晶トレハロースと塩化カルシウム2水和物の結晶との混合物ではなく、それぞれが独自の結晶構造を有する全く別々の結晶であることを示している。
実験例1−1(a)に示す2とおりの方法で得た結晶それぞれについて、下記の成分分析を行った。
<トレハロース>
各結晶25mgを、フェニル−β−D−グルコシドをガスクロマトグラフィー用内部標準物質として濃度2mg/mlで含有するピリジン5mlに溶解し、その250μlを常法によりトリメチルシリル誘導体化した後、ガスクロマトグラフィー(カラム『OV−17』、ジーエルサイエンス社製)に供した。別途、標準試料としての含水結晶トレハロースを精秤した後、同様にガスクロマトグラフィーに供し、ピーク面積から各結晶1g当りのトレハロース量を求めた。
<カルシウム>
各結晶25mgを、1v/v%塩酸に溶解し、10w/v%塩化ランタン溶液で100倍希釈した後、原子吸光光度計(パーキンエルマー社製、製品名『Model5100』)を用いてカルシウム量を測定した。そして、各結晶に含まれるカルシウムが全て塩化カルシウムの形態にあるとの仮定に基づき、この測定値より、各結晶1g当りの塩化カルシウム量を算出した。
<水分>
各結晶5gを通常の乾燥減量法に供し、1g当りの水分量を求めた。
実験例1−1の方法で調製した2種類のトレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1及び1:2)におけるトレハロースと塩化カルシウムとの会合の様子を分子のレベルで解析するために、以下のNMR分析を行った。
実験例1−1の方法で調製した2種類のトレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1及び1:2)の結晶及び含水結晶トレハロースそれぞれ50mgを1mlの重水(重水素化率99.9%)に溶解し、以下のとおり13C−NMR分析に供した。NMR分析には分析装置『JNM−AL300型』(日本電子株式会社製)を用い、観測核を13Cに設定し、観測共鳴周波数を75.45MHzとした。上記の溶液を含む管を本装置にセットし、本装置に添付された操作マニュアルに記載された反転回復法にしたがって操作して、上記条件下での、試料溶液中のトレハロースにおける個々の炭素原子のスピン−格子緩和時間(以下、単に「緩和時間」という。)を求めた。なお、分析結果として得た各ピーク(化学シフト、ppm)の帰属は、ジェイ・エイチ・ブラッドバリーら、『カーボハイドレート・リサーチ』、第126巻、125乃至126頁(1984年)に記載されたデータに基づいて行った。以上の分析による、炭素原子の帰属と各炭素原子の緩和時間を表2に示す(1にトレハロース単独の結果を、2にモル比1:1のトレハロース−塩化カルシウム会合物の結果を、3にモル比1:2のトレハロース−塩化カルシウム会合物の結果をそれぞれ示している)。
実験例1−1の方法で調製した2種類のトレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1及び1:2)の結晶及び含水結晶トレハロースの50mgを、それぞれ、1mlのジメチルスルホキシド−d4に溶解し、以下のとおり1H−NMR分析に供した。NMR分析には分析装置『JNM−AL300型』(日本電子株式会社製)を用い、観測核を1Hに設定し、観測共鳴周波数を300.4MHzとし、積算回数は8回とした。この分析で認められた各ピーク(化学シフト、ppm)の帰属は、上記表2に示した13C−NMRの結果を参照し、『実験化学講座5』、日本化学会編、丸善株式会社発行(1991年)、302乃至312頁に記載された二次元NMR法にしたがって解析することにより行った。
それぞれの分析によってトレハロース分子中の各位置に帰属されたプロトンの化学シフト値を、トレハロース単独の場合と、トレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1又は1:2)との場合とで比較したところ、特定の位置のプロトンのみ、両者間で大きな違いが認められた。トレハロース単独の場合と会合物の場合とで化学シフト値に大きな違いが認められたプロトンについての分析値を表3にまとめて示す。
塩化マグネシウム6水和物20.3gと含水結晶トレハロース37.8gとの混合物(モル比1:1)に脱イオン水20gを加え、加熱しながら完全に溶解させた。同様に、塩化ストロンチウム6水和物26.6gと含水結晶トレハロース37.8gとの混合物(モル比1:1)に脱イオン水20gを加え、加熱しながら完全に溶解させた。これらの溶液を室温まで放冷した後、80℃で15時間真空乾燥し、乾燥物を常法により粉砕して2種類の粉末を得た。
実験例1−2の方法にしたがって、上記の3種類の粉末50mgをそれぞれ1mlの重水に溶解させた後、13C−NMR分析に供し、トレハロースにおける個々の炭素原子について緩和時間を求めた。得られた各炭素原子についての緩和時間の、トレハロース単独の場合の対応する緩和時間に対する相対値を、実験例1−2で、含水結晶トレハロースについて得た結果(表2の1に示す結果)をもとに算出した。結果を表4にまとめて示す。
実験例1−2の方法にしたがって、上記の3種類の粉末50mgをそれぞれ1mlのジメチルスルホキシド−d4に溶解させた後、1H−NMR分析に供し、認められたトレハロースにおけるプロトンのピーク(化学シフト、ppm)を帰属した。結果を表5に示す。
トレハロース−塩化カルシウム会合物の場合と同様に、水酸基性プロトンの化学シフト値のみが、トレハロース単独の場合と、トレハロース−金属イオン化合物会合物の場合とで大きな違いが認められた。これらのプロトンについての分析値と、表3に示したトレハロース単独の場合の分析値を併せて表5に示す。
トレハロースと金属イオン化合物とが共存したときのトレハロース及び/又は金属イオン化合物の水に対する溶解度の変化を調べた。試験用のトレハロースとして含水結晶トレハロースを用いた。試験用の金属イオン化合物として、塩化ストロンチウム6水和物、塩化第一銅2水和物、塩化第一鉄4水和物、塩化マンガン4水和物、塩化ニッケル6水和物を用いた。含水結晶トレハロース37.8g(0.1モル)といずれかの試験用金属イオン化合物0.1モルを100ml容ガラスビーカーに入れ、これに、トレハロース及び金属イオン化合物の結合水を考慮して、ビーカーあたりの水の量が30gとなるように脱イオン水を加え、加温してビーカー内容物を溶解させた。対照として、ビーカー当たり同量のトレハロースのみを含むもの、ビーカー当たり同量の金属イオン化合物のみを含むものを準備した。いずれのビーカーも、内容物が完全に溶解した後、室温(約25℃)下で24時間静置し、その後ビーカー内容物を肉眼で観察して結晶の析出の有無を判定した。結晶の析出が認められたものについては、その結晶を採取し、常法によりその結晶の成分を分析した。結果を表6に示す。
固形分として100mgのマルチトールと固形分として85.3mgの塩化カルシウムとの混合物を1gの重水に溶解させた。この溶液を、実験例1−2に記載の13C−NMRにしたがって分析し、マルチトールにおける個々の炭素原子について緩和時間を求めた。この分析で認められた各ピーク(化学シフト、ppm)は、ジェイ・エイチ・ブラッドバリーら、『カーボハイドレート・リサーチ』、第126巻、125乃至126頁(1984年)に記載されたデータに基づいて帰属した。対照として、固形分100mgのマルチトールのみを用いて同様に分析した。結果を表7にまとめて示す。
トレハロース−塩化カルシウム会合物又はトレハロース−苦汁成分会合物含有粉末の吸湿性(潮解性)を、高い潮解性を有することが知られている対照の塩化カルシウム又は苦汁乾燥粉末と比較することを目的として、以下の吸湿試験を行った。被験試料として、実験例1−1又は実験例2−1に記載の方法にしたがって調製した2種類のトレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1及び1:2)の結晶又はトレハロース−苦汁成分会合物含有粉末と、塩化カルシウム2水和物又は苦汁乾燥粉末を用いた。なお、対照として、苦汁を60℃で15時間真空乾燥し、乾燥物を常法により粉砕して苦汁乾燥粉末を調製し、用いた。通常の乾燥減量法により各被験試料の水分含量(試料1g当りに含まれる水分の重量)を調べたところ、トレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1)の場合0.048g、トレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:2)の場合0.000g、トレハロース−苦汁成分会合物含有粉末の場合は0.061g、塩化カルシウム2水和物の場合0.245g、苦汁乾燥粉末の場合は0.214gであった。これらの被験試料を約1.5gずつアルミニウム製秤量缶に入れ、相対湿度33.0%又は52.8%に調整しておいた調湿デシケーター内に置き、25℃で7日間保存した。各秤量缶の内容物重量を、保存開始時(保存期間0日)、保存期間1日、2日、4日、7日の各時点で精秤した。各試料について、第0日の時点の測定値に対する第1日以降の測定値の増加分が、個々の被験試料が吸湿した水分であるとの前提に基づいて、第1日以降の各試料1g当りの水分量を算出した。結果を表8に示す。
塩化カルシウム水溶液にリン酸イオンが添加されるとカルシウムイオンとリン酸イオンが不溶性塩であるリン酸カルシウムを形成し、沈澱する。この現象に対するトレハロース、マルチトールならびに他の糖質の影響を以下のとおり調べた。塩化カルシウム水溶液は、塩化カルシウム2水和物3.68gを脱イオン水に溶解させ、全量を200mlに調整したものを用いた。試験糖質として、含水結晶トレハロース、無水結晶マルチトール、含水結晶マルトース及び無水結晶スクロースを用いた。リン酸溶液は、0.2Mリン酸二水素カリウム水溶液250mlに0.2M水酸化ナトリウム水溶液118mlを加え、全量を1Lに調整したもの(pH6.8)を用いた。
カルシウム有機酸塩の溶解性に与えるトレハロース、マルチトール並びに他の糖質としてのマルトースの影響を以下のとおり調べた。まず、35mlの脱イオン水に対してトレハロース、マルチトール及びマルトースをそれぞれ固形物として5g添加し、溶解させて異なる糖質をそれぞれ溶解してなる3種類の糖質水溶液を調製した。次いで、これらの糖質水溶液に対して、カルシウム有機酸塩として市販のDL−乳酸カルシウム5水和物またはグルコン酸カルシウム1水和物を5g添加、懸濁し、塩酸を用いてpH3.5に調整した後、脱イオン水を加えて全容を50mlとした。得られた各懸濁液を25℃で16時間攪拌した後、遠心分離(15,000rpm、30分)することにより不溶のカルシウム有機酸塩を除去し、得られた上清を用いてそれぞれのpHを測定し、また、それぞれの上清に含まれるカルシウムの濃度を実験例5と同様に原子吸光測定装置を用いて定量した。対照として糖質無添加の場合も同様に試験した。結果を表10に示す。
鉄イオンには、通常、2価イオン(Fe2+)と3価イオン(Fe3+)とがあり、Fe2+は光や熱により容易に酸化されてFe3+に変換する。この現象に対するトレハロース及びマルチトールの影響を以下のとおり調べた。塩化第一鉄(FeCl2)4水和物をFe2+イオン量として1w/v%相当含み、トレハロース又はマルチトールを固形分として5w/v%相当含む水溶液を調製した(被験液)。一方、対照液として塩化第一鉄4水和物のみを被験液と同濃度で含む水溶液を調製した。被験液、対照液の調製直後に、それぞれから一部をとり、後述するニトロソ・DMAP法に供してFe2+イオン量を測定した後、被験液、対照液10mlずつを、それぞれ別々の20ml容バイアル瓶に10mlずつ入れ、密封した。これらのバイアル瓶を約9000ルクスの条件で光照射しながら、37℃で4時間保持し、保持後の液をニトロソ・DMAP法に供して再度Fe2+イオン量を測定した。ニトロソ・DMAP法は以下のとおり行った。被験液又は対照液を脱イオン水で正確に100倍希釈した後、この希釈後の液0.5mlを50ml容のメスフラスコに入れ、これに、0.2w/v%ニトロソジメチルアミノフェノール−0.1N塩酸溶液5mlと、3Nアンモニア緩衝液(pH8.5)4mlを手早く加え、脱イオン水をさらに加えて全量を正確に50mlとした後、750nmの可視光の吸光度を測定した。濃度既知の塩化第一鉄水溶液の段階希釈液について同様の操作を行い、この測定値をもとに作成した標準曲線に、被験液ならびに対照液の測定値を内挿して、Fe2+イオン量を求めた。結果を表11に示す。
アスコルビン酸は、鉄イオンや銅イオンが共存すると、酸化分解等により速やかに劣化して着色を起こす。この現象に対するトレハロース及びマルチトールの影響を以下のとおり調べた。下記の表12に示す組成の10種類の水溶液を調製した。アスコルビン酸のみ、ならびに、アスコルビン酸及び金属イオン化合物を含む水溶液は対照液であり、対照液の組成に加えてトレハロース又はマルチトールをさらに含むものが被験液である。これらの被験液及び対照液を、それぞれ別々の20ml容バイアル瓶に10mlずつ入れ、密封した。これらのバイアル瓶を50℃で保存した。塩化第一鉄を含む対照液及び被験液の場合は保存時間を96時間とし、塩化第二鉄又は硫酸銅を含む対照液及び被験液の場合は保存時間を40時間とし、保存後の各液の着色度を測定した。アスコルビン酸のみを含む対照液については、保存時間40時間及び96時間それぞれの時点で着色度を測定した。着色度の測定は、波長420nmの可視光の吸光度を測定することにより行った。結果を表12に示す。
肉単独又は肉類と野菜を混ぜて煮るとアクが発生し、極端な場合は、わざわざアク取りを行う必要がある。この現象に対するトレハロースの影響を以下のとおり調べた。400mlの水に、豚肉30gとほうれん草20gを入れ、これに、トレハロースを2質量%、10質量%、又は砂糖2質量%を加えて、加熱し、1分間煮沸した後、加熱を止めて室温まで冷却した。冷却後、桐山ろ紙でアクのみをろ過することにより回収し、脱イオン水500mlを用いてアクを洗浄し、40℃で18時間乾燥して、アクを採取した。対照として、糖質を加えないものを同様に処理してアクを採取した。得られたアクの重量及びアクを構成する主な成分を測定した結果を表13に示す。
アクの発生に対するトレハロース及びマルチトールの影響を他の糖質と以下のとおり比較した。トレハロース、マルチトール、及び他の糖質としてネオトレハロース、砂糖、マルトース、グルコースをそれぞれ10質量%含有する400mlの水溶液に、豚肉30gずつを入れ、10分間浸漬した後、加熱し、5分間煮沸した。加熱を止めて室温まで冷却した後、生じたアクのみを桐山ろ紙でろ過することにより回収し、脱イオン水500mlを用いてアクを洗浄し、40℃で18時間乾燥して、アクを採取した。対照として、糖質を加えないものを同様に処理してアクを採取した。得られたアクの重量及びアクに含まれるミネラル成分(カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム)を測定した。結果を表14に示す。
実験例10においてアクをろ過することにより得た各糖質使用時のろ液をそれぞれ水で500mlとし、それぞれのろ液に含まれるミネラル成分(カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム)を測定した。その結果を表15に示した。また、表14(アクに含まれる量)と表15(ろ液に含まれる量)の各種ミネラル成分の定量値を合計すると、30gの豚肉から溶出した各ミネラル成分の総量になると考えられるので、この合計値と、糖質無添加の場合を100とした相対値を表16に示す。
トレハロースによる煮物調理時のマグネシウム溶出抑制作用を野菜について調べた。トレハロースを10質量%含有する400mlの水溶液に、春菊又はほうれん草を20gずつ入れ、10分間浸漬した後、加熱し、5分間煮沸した。加熱を止めて室温まで冷却した後、生じたアクのみを桐山ろ紙でろ過することにより回収し、脱イオン水500mlを用いてアクを洗浄し、40℃で18時間乾燥して、アクを採取した。アクは実験9と同様に重量及びアクに含まれるミネラル成分を測定した。また、アクをろ過して得たろ液を水で500mlとし、実験例10と同様にそれぞれのろ液に含まれるミネラル成分(カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム)を測定した。対照1として、糖質無添加のものを、対照2としてトレハロースに替えて砂糖を用いたものを同様に処理した。アクとろ液に含まれるミネラル成分の合計を調理によるミネラル溶出量とした。アク及びろ液に含まれるミネラルの量の測定結果を、表17及び18に、また、その合計(ミネラル溶出量)を表19にそれぞれ示す。
トレハロースによるマグネシウム溶出抑制作用をうどん茹で時について調べた。トレハロースを10質量%含有する40mlの水溶液に、生のうどんを5gずつ入れ、加熱し、2分間煮沸した。加熱を止めて室温まで冷却した後、うどんをガラス繊維ろ紙でろ過することにより除去し、得られたろ液を水で50mlとし、ろ液に含まれるミネラル成分の内、マグネシウムについてのみ実験例10と同様に測定した。対照として、糖質無添加のものを同様に処理した。ろ液に含まれるマグネシウムの量の測定結果を、表20に示す。
実験例1−1の方法にしたがって、2種類のトレハロース−塩化カルシウム会合物(モル比1:1及び1:2)の結晶を調製した。これらの調製品2.5mgずつを、賦形剤として200mgの臭化カリウムを用いて常法により錠剤とした後、フーリエ変換赤外分光光度計『FT−IR8200』により赤外吸収スペクトルを測定した。それぞれの結果を図5及び図6に示す。
1質量部の含水結晶トレハロースと、モル数として該トレハロースと等量の、塩化マグネシウム6水和物、塩化ストロンチウム6水和物、塩化第一鉄4水和物、塩化第二銅4水和物、塩化ニッケル6水和物又は塩化マンガン6水和物とを混合し、混合物に0.53質量部の脱イオン水を加え、加熱しながら完全に溶解させた。得られた溶液を室温にまで冷却した後、80℃で15時間真空乾燥し、得られた乾燥物を粉砕して、7種類の会合物の粉末を得た。これらの粉末の一部をとり、実施例1の方法にしたがって赤外吸収スペクトルを測定した結果を、順に、図7乃至図12に示す。
1質量部の無水結晶マルチトールと、モル数として該マルチトールと等量の、塩化カルシウム2水和物又は塩化第一鉄4水和物とを混合し、混合物に0.53質量部の脱イオン水を加え、加熱しながら完全に溶解させた。得られた溶液を室温にまで冷却した後、80℃で15時間真空乾燥し、得られた乾燥物を粉砕して、3種類の会合物の粉末を得た。これらの粉末の一部をとり、実施例1の方法にしたがって赤外吸収スペクトルを測定した結果を、順に、図13乃至図14に示す。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、十分に混合して、粉末組成物を得た。
含水結晶トレハロース 6000質量部
上白糖 5000質量部
ビタミンB1 0.1質量部
ビタミンB2 0.3質量部
ビタミンB6 0.4質量部
ビタミンC 200質量部
ナイアシン 4質量部
リン酸一水素ナトリウム(無水物) 93質量部
リン酸二水素カリウム(無水物) 62質量部
実施例2の方法で得たトレハロース−塩化マグネシウム会合物 90質量部
実施例1の方法で得たトレハロース−塩化カルシウム会合物 55質量部
(モル比1:2)
下記の処方にしたがって各成分を配合し、溶解させ、液状の組成物を得た。
クエン酸 0.02質量部
クエン酸ナトリウム 0.08質量部
1,3−ブチレングリコール 2質量部
エタノール 2質量部
無水結晶マルチトール 1質量部
含水結晶トレハロース 0.2質量部
アスコルビン酸2−グルコシド 0.5質量部
実施例3の方法で得たマルチトール−塩化第一鉄会合物 0.0035質量部
精製水 残余
合計 100質量部
下記の処方にしたがって各成分を配合し、十分に混合して、粉末組成物を得た。
葉酸 0.0004質量部
アスコルビン酸 0.2質量部
実施例2の方法で得たトレハロース−塩化マグネシウム会合物 5質量部
実施例2の方法で得たトレハロース−塩化マンガン会合物 0.008質量部
含水結晶トレハロース 5質量部
実験例2−1の方法にしたがって、含水結晶トレハロース4質量部と市販の苦汁(讃岐塩業(株)製)25質量部とを加え、加熱しながら完全に溶解させた。これを60℃で15時間真空乾燥し、得られた乾燥物を粉砕して会合物含有粉末を得た。実施例1の方法にしたがって本品の赤外吸収スペクトルを測定した結果を図15に示す。
含水結晶トレハロース1質量部と市販の苦汁(讃岐塩業(株)製)1質量部とを加え、加熱しながら完全に溶解させた。この溶液を無水結晶トレハロース300質量部に噴霧し、混合して、乾燥した会合物含有粉末を得た。
実験例2−1の方法にしたがって、含水結晶トレハロース144質量部と市販の苦汁(讃岐塩業(株)製)202質量部とを加え、70℃に加熱しながら完全に溶解させ、これを減圧濃縮し、固形物として、63質量%含有する溶液を得た。
無水結晶マルチトール2質量部と市販の苦汁1質量部とを混合し、更に、混合物に脱イオン水1質量部を加え、加熱しながら完全に溶解させた。これを80℃で15時間真空乾燥し、得られた乾燥物を粉砕して会合物含有粉末を得た。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、十分に混合した後、50℃で減圧乾燥し、固形物を得た。この固形物を粉砕し、粉末状の食卓塩を調製した。
塩化ナトリウム 90質量部
実施例9の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有溶液 12質量部
下記の処方にしたがって各成分を配合し、十分に混合して、減塩調味塩を調製した。
塩化ナトリウム 60質量部
塩化カリウム 9質量部
L−グルタミン酸モノナトリウム 1質量部
実施例8の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有粉末 5質量部
下記の処方にしたがって加工し、アンを調製した。
市販の白生アン 1000質量部
砂糖 700質量部
サンマルト−S 100質量部
水飴(DS75質量%) 100質量部
実施例8の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有粉末 100質量部
寒天 2.5質量部
下記の処方にしたがって加工し、調製豆乳を製造した。原料大豆10質量部を脱皮し、次いで130℃で10分間オートクレーブした後、これに90質量部の熱水を加えつつ磨砕し、遠心分離して残渣(おから)を除去し、約60質量部の豆乳を得た。これにマルトデキストリン(DE20)10質量部を加え、更に、結晶粉末マルトース(株式会社林原商事販売、登録商標 サンマルトS)5質量部、実施例11の方法で得た食卓塩0.05質量部、大豆油0.02質量部及び適量のレシチンを加え溶解し、加熱殺菌後、真空脱臭し、香料を適量添加したのち均質化処理、さらに冷却し、充填、包装して調製豆乳を得た。
この調製豆乳は、従来の類似した豆乳とは違って、トレハロース並びに少量のマグネシウムが含有されていることから、苦味、えぐ味、いがらっぽさがなく、のどごしの良い飲みやすい飲料である。
下記の処方にしたがって加工し、豆腐を調製した。大豆1質量部を水洗し、水に12時間浸漬したのち磨砕した。この磨砕物に水5質量部を加えて5分間煮沸した後、布を用いて濾過して豆乳を調製した。この豆乳100質量部に対して、70℃で、プルラン1質量部、凝固剤として実施例7の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有粉末を1質量部を加えて凝固させ、豆腐を調製した。
下記の処方にしたがって調製したプルランを含有するフィルム原料水溶液を、減圧脱泡した。次いで、この水溶液を合成プラスチック上に連続して流延し、60℃の熱風中を通過させて乾燥し、厚さ30μmのプルランフィルムを調製した。
プルラン(株式会社林原商事販売、商品名「プルランPI−20」) 1000質量部
シュガーエステル(ショ糖モノラウレート) 1質量部
実施例9の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有溶液 20質量部
精製水 3400質量部
下記の処方にしたがって各成分を配合し、配合飼料を調製した。
粉麩 40質量部
脱脂粉乳 38質量部
ラクトスクロース 12質量部
ビタミン剤 10質量部
魚粉 5質量部
第二リン酸カルシウム 5質量部
液状油脂 3質量部
炭酸カルシウム 3質量部
食塩 2質量部
実施例10の方法で得たマルチトール−苦汁成分会合物含有粉末 2質量部
下記の処方にしたがって各成分を配合し、化粧用クリームを調製した。モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコール2質量部、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン5質量部、α−グルコシルヘスペリジン(株式会社林原商事販売、登録商標αGヘスペリジン)2質量部、流動パラフィン1質量部、トリオクタン酸グリセリン10質量部及び防腐剤適量を加え、常法にしたがって加熱溶解し、これにL−乳酸ナトリウム2質量部、1,3−ブチレングリコール5質量部、実施例10の方法で得たマルチトール−苦汁成分会合物含有粉末2質量部及び脱イオン水66質量部を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、更に香料の適量を加えて攪拌混合しクリームを製造した。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、軟膏剤(外用剤)を調製した。実施例8の方法に従って調製したトレハロースと苦汁成分との会合物含有粉末200質量部及びマルトース300質量部に、ヨウ素3質量部を溶解したメタノール50質量部を加え混合し、更に10w/v%プルラン水溶液200質量部を加えて混合し、適度の延び、付着性を示す外傷治療用膏薬を得た。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、液状の植物栄養剤を調製した。
リン酸2アンモニウム 132質量部
硝酸アンモニウム 17.5質量部
塩化カリウム 71.5質量部
実施例9の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有溶液 360質量部
水 1000質量部
下記の処方にしたがって各成分を配合し、浴用剤を調製した。
炭酸水素ナトリウム 80質量部
乾燥硫酸ナトリウム 12質量部
塩化カリウム 4質量部
沈降性炭酸カルシウム 2質量部
含水結晶トレハロース 50質量部
α−グルコシルヘスペリジン(登録商標 αGヘスペリジン) 2質量部
実施例8の方法で得たトレハロース−苦汁成分会合物含有粉末 100質量部
着色料、香料 適量
下記の処方にしたがって各成分を配合し、醤油を調製した。市販のトレハロース無含有の減塩醤油(キッコーマン株式会社、商品名「特撰丸大豆減塩醤油」)に含水結晶トレハロースを10質量%溶解含有させて、醤油を製造した。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、味噌を調製した。市販のトレハロース無含有の減塩味噌(株式会社竹屋、商品名「タケヤみそ塩ひかえ目」)に含水結晶トレハロースを8質量%溶解含有させて、味噌を製造した。
下記の処方にしたがって加工し、ミネラルウォーターを調製した。山中にある井水を汲み上げ、含水結晶トレハロースを0.5質量%加えて溶解した後、メンブランフィルターを用いて除菌濾過し、これを滅菌したボトルに充填し、ミネラルウォーターを調製した。なお、できたミネラルウォーターの金属イオンの主な組成は、カルシウム40.9ppm、ナトリウム12.5ppm、マグネシウム11.6ppmであった。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、スポーツドリンクを調製した。
異性化糖(果糖ぶどう糖液糖) 2質量部
含水結晶トレハロース 3質量部
マルチトール 3質量部
レモン果汁 1質量部
アスコルビン酸 0.1質量部
クエン酸 0.06質量部
クエン酸ナトリウム 0.03質量部
塩化ナトリウム 0.05質量部
リン酸1カリウム 0.05質量部
乳酸カルシウム 0.015質量部
塩化マグネシウム 0.01質量部
着色料、香料 適量
水 90.685質量部
海水に、含水結晶トレハロースを濃度8質量%に加熱溶解し、温度80乃至85℃に保って、これに採取したワカメを1分間ブランチング処理し、次いで、乾燥して乾燥ワカメを調製した。
海水に、含水結晶トレハロースを、常温のままで、濃度6質量%に溶解し、この水溶液に採取した昆布をくぐらせた後、天日で乾燥して乾昆布を調製した。
下記の処方にしたがって各成分を配合し、石鹸を調製した。
重量比2対1の牛脂及びヤシ油をけん化・塩析法に供して得たニートソープ 80質量部
含水結晶トレハロース 10質量部
マルチトール 9質量部
アスコルビン酸2−グルコシド 0.5質量部
白糖 0.5質量部
感光素201号 0.0001質量部
香料 適量
下記の処方にしたがって各成分を配合し、練歯磨を調製した。
第二リン酸カルシウム 45質量部
ラウリル硫酸ナトリウム 1.5質量部
グリセリン 25質量部
ポオキシエチレンソルビタンラウレート 0.5質量部
含水結晶トレハロース 10質量部
マルチトール 10質量部
防腐剤 0.05質量部
水 13質量部
下記の処方にしたがって各成分を配合し、鍋物用ダシ汁を調製した。市販のトレハロース無含有の粉末うどんダシ(ヒガシマル醤油株式会社、商品名「うどんスープ」)2.4質量部と含水結晶トレハロース10質量部を水90質量部に溶解含有させて、鍋物用ダシ汁を製造した。
この発明は、斯くも顕著な作用効果を奏する発明であり、斯界に貢献すること誠に多大な意義のある発明である。
Claims (10)
- マルチトールと、マグネシウムイオン化合物及び/又はカルシウムイオン化合物を含む金属イオン化合物との会合物を含んでなる会合物含有粉末。
- マルチトールに対して、マグネシウムイオン化合物及び/又はカルシウムイオン化合物を含む金属イオン化合物を、モル比で、0.001乃至10の範囲で含有することを特徴とする請求項1記載の会合物含有粉末。
- マグネシウムイオン化合物及び/又はカルシウムイオン化合物を含む金属イオン化合物が苦汁成分であることを特徴とする請求項1又は2記載の会合物含有粉末。
- 会合物含有粉末が、ミネラル強化剤、ミネラル補給剤、風味改善剤、豆腐用凝固剤、保湿剤、植物栄養剤、植物活力剤又はアレルギー反応抑制剤である請求項1乃至3のいずれかに記載の会合物含有粉末。
- 会合物含有粉末が、飲食品、飼餌料、化粧品又は医薬品の原材料であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の会合物含有粉末。
- マルチトールとマグネシウムイオン化合物及び/又はカルシウムイオン化合物を含む金属イオン化合物とを水系媒体中で混合し、会合物を形成させ、次いで、粉末化し、採取することを特徴とする会合物含有粉末の製造方法。
- マルチトールに対して、マグネシウムイオン化合物及び/又はカルシウムイオン化合物を含む金属イオン化合物を、モル比で、0.001乃至10の範囲で含有させることを特徴とする請求項6記載の会合物含有粉末の製造方法。
- マグネシウムイオン化合物及び/又はカルシウムイオン化合物を含む金属イオン化合物が苦汁成分であることを特徴とする請求項6又は7記載の会合物含有粉末の製造方法。
- 会合物含有粉末が、ミネラル強化剤、ミネラル補給剤、風味改善剤、豆腐用凝固剤、保湿剤、植物栄養剤、植物活力剤又はアレルギー反応抑制剤である請求項6乃至8のいずれかに記載の会合物含有粉末の製造方法。
- 請求項1乃至5のいずれかに記載の会合物含有粉末又は請求項6乃至9のいずれかに記載の製造方法で作られた会合物含有粉末を他の素材に含有せしめた飲食品、飼餌料、化粧品又は医薬品としての組成物。
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