JP4980726B2

JP4980726B2 - イオン性液体の製造方法

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Publication number: JP4980726B2
Application number: JP2006550090A
Authority: JP
Inventors: マーゼマティアス; マソンヌクレメンス; サルヴァシュラズロ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2004-01-26
Filing date: 2005-01-26
Publication date: 2012-07-18
Anticipated expiration: 2025-01-26
Also published as: ATE510826T1; CN1914181A; EP1711472B1; US7858802B2; EP1711472A1; CN1914181B; ES2365347T3; KR20060128948A; US20110065926A1; JP2007518772A; DE102004003958A1; KR101222321B1; WO2005070896A1; US20070142646A1

Description

本発明はイオン性液体を製造する方法に関する。

イオン性液体はＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅ２０００、１１２、第３９２６〜３９４５頁のＷａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄとＫｅｉｍの定義によれば、非分子状の、イオン性の特性を有する、比較的低い温度で溶融する塩である。これらはすでに比較的低い温度で液状であり、かつその際、比較的低粘性である。イオン性液体は多数の有機、無機および高分子の物質に関して極めて良好な溶解性を有する。イオン性液体はさらに、通常は不燃性であり、非腐食性であり、かつ測定可能な蒸気圧を有していない。

イオン性液体はプラスイオンおよびマイナスイオンから形成されているが、しかし総じて電荷中性である化合物である。主にプラスイオンもマイナスイオンも一価であるが、しかし多価、たとえばイオンあたり１〜５、有利には１〜４、特に有利には１〜３、およびとりわけ１〜２の電荷を有するアニオンおよび／またはカチオンも可能である。電荷は分子内の種々の局在化もしくは非局在化範囲に存在していてもよい、つまりベタイン状であるか、または分離したアニオンおよびカチオンのように分布していてもよい。イオン性液体の化合物が少なくとも１のカチオンおよび少なくとも１のアニオンから構成されているイオン性液体が有利である。

イオン性液体のための公知の使用分野はたとえばＰｅｔｅｒＷａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄのＣｈｅｍｉｅｉｎｕｎｓｅｒｅｒＺｅｉｔ、３７（２００３）、第１号、第５２〜６３頁に記載されているような化学反応のための溶剤として、たとえばＤＥ１０２０２８３８に記載されているように化学反応混合物から酸を分離するための助剤として、たとえばＷＯ０２／０７４７１８に記載されているように沸点の狭い混合物もしくは共沸混合物を分離するための抽出精留のための助剤として、またはたとえばＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｏｆＳｏｌａｒＦｏｒｕｍ、２１〜２５、２００１年４月、ワシントンＤ．Ｃ．に記載されているように太陽熱装置における熱伝達媒体としてである。物質分離のための抽出剤としてのイオン性液体の使用はさらにＪ．Ｇ．Ｈｕｄｄｌｅｓｔｏｎ等、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９８、第１７６５〜１７６６頁に言及されている。

イオン性液体を使用する際にその純度は極めて重要である。イオン性液体中の不純物はたとえば化学反応の過程で否定的な影響を及ぼしうる。たとえばＰ．Ｔｅｉｓｅｎ等はＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、第９９−４１巻、第１６１〜１６８頁において、塩化物を含有するイオン性液体を液相水素化で、および遷移金属触媒によるスズキ反応において使用する際の、不純物に起因する問題を指摘している。従ってイオン性液体を製造する際に所望の液体の純度に対して高い要求が課される。

［Ａ］^＋［Ｙ］⁻のタイプの二元性イオン性液体の合成は、たとえば２工程法により行うことができる（Ｊ．Ｓ．Ｗｉｌｋｅｓ、Ｍ．Ｊ．Ｚａｗｏｒｏｔｋｏ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、１３、１９９２、第９６５頁）。この場合、まず四級化反応におけるアルキル化試薬ＬＸおよびアミンＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３もしくはホスファンＰＲ^１Ｒ^２Ｒ^３の反応により、有機アンモニウム塩［ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋Ｘ⁻または有機ホスホニウム塩［ＰＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋Ｘ⁻が構成される。この場合、Ｘ⁻は一般にハロゲン化物イオンである。有機ハロゲン化物の塩を単離し、かつその後の第２の反応工程で交換反応においてＭ^＋［Ｙ］⁻のタイプのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩と反応させる。これは、形成される副生成物Ｍ^＋Ｙ⁻がその中で難溶性であるが、合成すべきイオン性液体［Ａ］^＋［Ｙ］⁻はこれに対して良好に溶解する溶剤中で行う。

この反応実施における欠点は、交換条件下で反応系が完全に無水である場合にのみ、所望のイオン性液体［ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋［Ｙ］⁻もしくは［ＰＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋［Ｙ］⁻へのハロゲン化物の塩［ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋Ｘ⁻もしくは［ＰＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋Ｙ⁻の定量的な交換が行われることである。このハロゲン化物イオンは、たとえばイオン性液体を遷移金属触媒による反応において使用する際に触媒毒として作用しうる。さらにこの方法は、最初に製造されるハロゲン化物の塩が著しく吸湿性であるという欠点を有する。

ＥＰ１１８２１９７は、一般式［Ａ］_ｎ ^＋［Ｙ］^ｎ−のイオン性液体の製造方法を記載しており、この場合、先に記載した方法が適用され、かつ中間生成物の単離が省略される。

ＥＰ１１８２１９６は、ベースとなっているアミン、ホスフィン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールまたはピリジンを一般式Ｒ′−ＳＯ_４−Ｒ″の二硫酸塩によりアルキル化し、かつその後、スルフェートアニオンＲ′−ＳＯ_４ ⁻またはＲ″−ＳＯ_４ ⁻をアニオン［Ｙ］⁻または［Ｙ］^２−により交換することにより、一般式［Ａ］_ｎ ^＋［Ｙ］^ｎ−のイオン性液体を製造する方法を記載している。

イオン性液体のための別の合成経路はＰｅｔｅｒＷａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄとＴｏｍＷｅｌｔｏｎによる”ＩｏｎｉｃＬｉｑｕｉｄｓｉｎＳｙｎｔｈｅｓｉｓ”、２００３、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、２００３、第２章、第７〜１７頁に記載されている。これは実質的に銀塩によるイオン性液体のハロゲン化物の沈殿であるが、しかしこれは経済的な理由から不利である。樹脂を用いたイオン交換によるイオン性液体の製造もまた高価であり、かつ高い費用で実現可能であるにすぎない。さらにイオン交換樹脂の使用はその再生を必要とする。同様に公知の、水を用いた洗浄による、その変性のためのイオン性液体のハロゲン化物の交換は最終的に、むしろ例外である疎水性の、水と混和することができないイオン性液体に限定される。

本発明の課題は相応して、前記の欠点を有しておらず、かつ高い純度および収率で直接の方法生成物として得られる生成物を生じる、一般的に適用可能なイオン性液体の変性もしくは製造方法を提供することである。

この課題の解決は、カチオンとしてホスホニウムカチオンおよび／またはアンモニウムカチオンを含有し、かつハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンおよびカルボン酸イオンからなる群から選択されているアニオンを含有するイオン性液体を変性する方法から出発する。本発明による方法は、このイオン性液体を第１の方法工程でアルコラート、炭酸水素塩、炭酸塩、カルボン酸塩または水酸化物と、有利にはアルコラートまたは水酸化物と反応させ、その際、強塩基性のイオン性液体が得られ、かつ強塩基性のイオン性液体を第２の方法工程で酸により中和することを特徴とする。

本発明の範囲で”イオン性液体の変性”の概念は一般にイオン性液体のアニオンの交換（置換）であると理解される。

本発明による方法で使用される、変性すべきイオン性液体は有利には容易に調製して入手することができる。従って適切なイオン性液体は有利には一般式（Ｉ）
［Ｑ^＋］_ｎ［Ｚ］^ｎ− （Ｉ）
［式中、ｎ＝１、２、３または４であり、かつ
カチオン［Ｑ^＋］はホスホニウムカチオンおよび／またはアンモニウムカチオンであり、これは以下に記載する群：
− 一般式
［ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋
の第四級アンモニウムカチオン、
− 一般式
［ＰＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ］^＋
のホスホニウムカチオン、
− 一般式

のイミダゾリウムカチオン
ならびにこの式に類似の全ての異性体イミダゾリニウムカチオンおよびイミダゾリジニウムカチオン、
− 一般式

のＨ−ピラゾリウムカチオンならびに３Ｈ−ピラゾリウムカチオン、４Ｈ−ピラゾリウムカチオン、１−ピラゾリニウムカチオン、２−ピラゾリニウムカチオンおよび３−ピラゾリニウムカチオン、
− 一般式

のピリジニウムカチオン
ならびにピリダジニウムカチオン、ピリミジニウムカチオンおよびピラジニウムカチオン、
− 一般式

のピロリジニウムカチオン
− 少なくとも１のリン原子または窒素原子ならびに場合により１の酸素原子または硫黄原子を有する５員〜少なくとも６員の複素環式カチオン、たとえばチアゾリウムカチオン、オキサゾリウムカチオン、１，２，４−トリアゾリウムカチオンまたは１，２，３−トリアゾリウムカチオン、有利には１、２もしくは３の窒素原子および１の硫黄原子または酸素原子を有する、少なくとも１の５員〜６員の複素環を有する化合物、特に有利には１または２の窒素原子を有する化合物、
− 一般式

のトリアゾールカチオン、
その際、トリアゾール環はＣ_１〜Ｃ_６−アルキル−、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ−、アミノ−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル−、Ｃ_５〜Ｃ_１２−アリール−もしくはＣ_５〜Ｃ_１２−アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル基からなる群から選択されている少なくとも１の基により置換されていてもよい、
− １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エニウムカチオンならびに１，８−ジアザビシクロ−［４．３．０］ノン−５−エニウムカチオン

− 一般式

のキノリニウムカチオン、
− 一般式

のチアゾリウムカチオン、
− 一般式

のトリアジニウムカチオン
ならびにこれらのカチオンを含有するオリゴマーおよびポリマーから選択され、その際、基Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、相互に無関係にそのつど水素、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル、場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の場合により置換されたイミノ基により中断されたＣ_２〜Ｃ_１８−アルキルまたは５員もしくは６員の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環を表すか、またはこれらのうちの２つが一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、および場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそのつど官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されていてもよい］を有する。

本発明による方法で原料として使用される、変性すべきイオン性液体はカチオンとして有利には複素環式カチオン、特に有利にはイミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオンまたはホスホニウムカチオン、とりわけイミダゾリウムカチオン、特に１，３−置換されたイミダゾリウムカチオン、たとえば１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−イソプロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾ−リウム、１−メチル−３−ベンジルイミダゾリウム、１−メチル−３−（３−フェニルプロピル）イミダゾリウム、１−（２−エチル）ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−メチル−３−デシルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムまたは１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムを含む。

本発明による方法で使用されるイオン性液体はアニオン［Ｚ］^ｎ−を有し、その際、これは無機もしくは有機プロトン酸Ｈ_ｎＡの部分的に、もしくは完全にプロトン化されたアニオンを表し、その際、ｎは正の整数であり、かつアニオンの電荷状態を反映する。

本発明による方法で使用される、変性すべきイオン性液体のアニオン［Ｚ］^ｎ−はハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、アルキル炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（トリフレート）およびカルボン酸イオンからなる群から選択される。その際、アルコラートまたは水酸化物の使用されるカチオンと共に難溶性の塩を形成するアニオン［Ｚ］^ｎ−が有利である。

本発明による方法の第１の方法工程では、まず記載の、変性すべきイオン性液体を水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、カルボン酸塩またはアルコラートと反応させる。その際、一般式（ＩＩ）
［Ｑ^＋］_ｎ［Ｘ］^ｎ− （ＩＩ）
［式中、［Ｘ］^ｎ−はＯＨ⁻、炭酸水素イオンＨＣＯ_３ ⁻、炭酸イオンＣＯ_３ ^２−、カルボン酸イオンおよびアルコラートである］の強塩基性のイオン性液体が形成される。

強塩基性のイオン性液体のアニオンの相応する酸のｐＫ_ｓ値は有利には１．９より大きく、特に有利には３より大きく、特に４より大きく、とりわけ７より大きい。

使用される水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、カルボン酸塩またはアルコラートのカチオンは有利には、第１の方法工程で形成されるカチオンおよびアニオン［Ｚ］^ｎ−からなる塩が使用される溶剤中で難溶性であり、かつ沈殿するように選択されている。適切なカチオンはたとえばアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンおよびアンモニウムカチオン、特に有利にはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、ＮＨ４^＋、Ｃａ^２＋、Ｂａ^２＋およびＭｇ^２＋、特にＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋およびＢａ^２＋、とりわけＫ^＋、Ｎａ^＋およびＢａ^２＋である。

本発明による方法の第１の方法工程でアルコラートを使用する場合、このアルコラートは有利にはＲ＝Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリールおよびＣ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキルのアルコラートＲＯ⁻からなる群から選択される。特に有利にはアルコラートはｔ−ブタノール、ｎ−ブタノラート、イソ−プロパノラート、ｎ−プロパノラート、イソ−ブタノラート、エタノラート、メタノラート、ｎ−ペンタノラート、イソ−ペンタノラート、２−エチルヘキサノラート、２−プロピルヘプタノラート、ノナノラート、オクタノラート、デカノラートおよび前記のアルコラートの異性体からなる群から選択される。特にアルコラートはｔ−ブタノラート、イソ−プロパノラート、エタノラートおよびメタノラートからなる群から選択される。特にアルコラートはｔ−ブタノーラトまたはメタノラートである。

本発明による方法の第１の方法工程でカルボン酸塩を使用する場合、このカルボン酸塩は有利には酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、ｎ−およびイソ−酪酸塩およびピバル酸塩からなる群から選択されている。

本発明による方法の第１の方法工程で水酸化物を使用する場合、この水酸化物は有利には水酸化バリウムである。

本発明による方法で使用される、変性すべきイオン性液体をアルコラートと反応させる場合、この反応は有利にはアルコール性溶剤中で実施される。適切であるのはたとえばｔ−ブタノール、イソ−ブタノール、イソ−プロパノール、エタノール、メタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ペンタノール、イソ−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、ノナノール、オクタノール、異性体混合物および前記のアルコールの混合物である。特に有利であるのはｔ−ブタノール、イソ−プロパノール、エタノールおよびメタノールである。特に有利であるのはｔ−ブタノールおよびメタノールである。

あるいはまた反応は通例の溶剤、たとえばエーテル、たとえばメチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはグリム；アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、塩化メチレン、ジエチルアセトアミド、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ジメチル尿素またはアミン、たとえばトリエチルアミン、ピリジンまたはピロリジン中で実施することができる。

反応は、相互に混和性である限り、前記のアルコールおよび通例の溶剤の混合物中で実施することもできる。場合により第１の方法工程における反応を、液状である限り、直接アルコラートまたは水酸化物中で実施することもできる。

本発明による方法の有利な実施態様では、第２の方法工程で所望のアニオンをイオン性液体へ導入するための使用される、溶剤としての酸の存在下に反応を実施する。この実施態様では酸の添加は第２の方法工程では有利に省略される。

本発明による方法で使用される、変性すべきイオン性液体を水酸化バリウムと反応させる場合、この反応は有利には溶剤としての水中で実施する。しかし前記の通例の溶剤もまた、場合により水との混合物として使用することができる。

水酸化バリウムの使用は原料として硫酸アニオンまたは炭酸水素アニオンを含有するイオン性液体を使用する場合に特に有利である。というのも、難溶性のＢａＳＯ_４が形成されるからである。水酸化バリウムとして有利にはＢａ（ＯＨ）_２・８Ｈ_２Ｏを使用する。

使用される、変性すべきイオン性液体とアルコラートまたは水酸化バリウムとの反応は有利には５〜１００℃、特に有利には１０〜９０℃、とりわけ３０〜８５℃の温度で行う。反応時間はこの場合、有利には１〜１６時間、特に有利には３０分〜３時間、特に１０分〜２時間である。水酸化バリウムは使用される溶剤の多数に中程度に溶解するにすぎないので、水酸化バリウムの使用下での本発明による反応を、イオン性液体へ導入すべきアニオン［Ａ］^ｎ−の相応する酸の存在下で実施する。この場合、特に有利であるのは、相応する酸の１当量を使用してまず良好に溶解するバリウム塩を形成し、これを変性すべきイオン性液体と反応させる。

水酸化バリウムまたは混合されたバリウム塩を使用する場合、イオン性液体を水酸化バリウムまたは混合されたバリウム塩の溶液へ添加することにより反応させることができる。あるいは水酸化バリウムまたは混合されたバリウム塩を装入し、かつ使用される、変性すべきイオン性液体を、場合により水および／または前記の通例の溶剤中に溶解して添加する。

第１の方法工程で使用される、変性すべきイオン性液体とアルコラートまたは水酸化バリウムとの反応により場合により、ハロゲン化物イオンを含有する相応するアルコラートおよびイオン性液体を使用する場合には、たとえばアルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物の、あるいは水酸化バリウムおよび硫酸イオンもしくは硫酸水素イオンを含有するイオン性液体を使用する場合には硫酸バリウムの難溶性の沈殿物が形成される。従って第１の方法工程の後に沈殿する固体を場合により分離する。

第１の方法工程で得られるイオン性液体［Ｑ^＋］_ｎ［Ｘ⁻］^ｎ−は第２の方法工程の前に場合により単離することができる。

本発明による方法の第２の方法工程で得られた強塩基性のイオン性液体を酸［Ｈ^＋］_ｎ［Ａ］^ｎ−により中和する。このために適切な酸はアニオン［Ｘ］^ｎ−の相応する酸よりも小さいｐＫ_ｓ値を有する。

このために酸としてブレンステッド酸およびルイス酸が考えられる。どの酸をブレンステッド酸またはルイス酸とよぶかは、Ｈｏｌｌｅｍａｎｎ−Ｗｉｂｅｒｇ、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ，ｄｅｒＡｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、９１〜１００版、ＷａｌｔｅｒｄｅＧｒｕｙｔｅｒ、Ｂｅｒｌｉｎ、ＮｅｗＹｏｒｋ、１９８５、第２３５頁もしくは第２３９頁に記載されている。本発明の意味でのルイス酸には、ＧｅｏｒｇｅＡ．Ｏｌａｈ、Ｆｒｉｅｄｅｌ−ＣｒａｆｔｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄＲｅａｃｔｉｏｎｓ、第Ｉ巻、第１９１〜１９７頁、第２０１頁および第２８４〜９０頁（１９６３）に記載されているフリーデルクラフツの触媒として使用されるルイス酸もあげられる。例として三塩化アルミニウム［ＡｌＣｌ_３）、塩化鉄（ＩＩＩ）（ＦｅＣｌ_３）、三臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ_３）および塩化亜鉛（ＺｎＣｌ_２）があげられる。

一般に本発明により使用すべきルイス酸は元素の周期律表の第Ｉｂ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、Ｖｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂおよびＶＩＩＩの群の金属ならびに希土類、たとえばランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムまたはルテチウムのカチオン形を含有する。

特に亜鉛、カドミウム、ベリリウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、エルビウム、ゲルマニウム、スズ、バナジウム、ニオブ、スカンジウム、イットリウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、パラジウム、トリウム、鉄、銅およびコバルトがあげられる。ホウ素、亜鉛、カドミウム、チタン、スズ、鉄、コバルトが有利である。

ルイス酸の対イオンとしてＦ⁻、Ｃｌ⁻、ＣｌＯ_３ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＩＯ_３ ⁻、ＣＮ⁻、ＯＣＮ⁻、ＳＣＮ⁻、ＮＯ_２ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＨＣＯ_３ ⁻、ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−、Ｓ^２−、ＳＨ⁻、ＨＳＯ_３ ⁻、ＳＯ_３ ^２−、ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、Ｓ_２Ｏ_２ ^２−、Ｓ_２Ｏ_４ ^２−、Ｓ_２Ｏ_５ ^２−、Ｓ_２Ｏ_６ ^２−、Ｓ_２Ｏ_７ ^２−、Ｓ_２Ｏ_８ ^２−、Ｈ_２ＰＯ_２ ⁻、Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、ＨＰＯ_４ ^２−、ＰＯ_４ ^３−、Ｐ_２Ｏ_７ ^４−、ジチオカルバミン酸イオン、サリチル酸イオン、（ＯＣ_ｎＨ２_ｎ＋１）⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−１Ｏ_２）⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−３Ｏ_２）⁻ならびに（Ｃ_ｎ＋１Ｈ_２ｎ−２Ｏ_４）^２−（式中、ｎは１〜２０を表す）、メタンスルホン酸イオン（ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻）、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻）、トルエンスルホン酸イオン（ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ⁻）、ベンゼンスルホン酸イオン（Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ⁻）、水酸化物イオン（ＯＨ⁻）、芳香族の酸、たとえば安息香酸、フタル酸などおよび１，３−ジカルボニル化合物のアニオンが考えられる。

さらにカルボン酸イオンがあげられ、特にギ酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、ヘキサン酸イオンおよび２−エチルヘキサン酸イオン、ステアリン酸イオンならびにシュウ酸イオン、アセチルアセトン酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオンおよびメタクリル酸イオン、有利にはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、シュウ酸イオン、アセチルアセトン酸イオン、アクリル酸イオンおよびメタクリル酸イオンがあげられる。

さらにルイス酸として、ｎ＝０、１、２、３およびｍ＝３−ｎの一般式ＢＲ′_ｎ（ＯＲ″）_ｍ（式中、Ｒ′およびＲ″はそのつど相互に無関係に水素、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル、場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断されたＣ_２〜Ｃ_１８−アルキル、または５員〜６員の酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環を表すか、またはこれらのうちの２つが一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、および場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそのつど官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されていてもよい）のホウ素を含有する化合物が考えられる。基Ｒ′は相互に結合していてもよい。

ルイス酸のための有利な例として上記のＡｌＣｌ_３、ＦｅＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３およびＺｎＣｌ_２以外に、ＢｅＣｌ_２、ＺｎＢｒ_２、Ｚｎｌ_２、ＺｎＳＯ_４、ＣｕＣｌ_２、ＣｕＣｌ、Ｃｕ（Ｏ_３ＳＣＦ_３）_２、ＣｏＣｌ_２、Ｃｏｌ_２、Ｆｅｌ_２、ＦｅＣｌ_２、ＦｅＣｌ_２（ＴＨＦ）_２、ＴｉＣｌ_４（ＴＨＦ）_２、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＣｌ_３、ＣｌＴｉ（ＯｉＰｒ）_３、ＳｎＣｌ_２、ＳｎＣｌ_４、Ｓｎ（ＳＯ_４）、Ｓｎ（ＳＯ_４）_２、ＭｎＣｌ_２、ＭｎＢｒ_２、ＳｃＣｌ_３、ＢＰｈ_３、ＢＣｌ_３、ＢＢｒ_３、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２、ＢＦ_３・ＯＭｅ_２、ＢＦ_３・ＭｅＯＨ、ＢＦ_３・ＣＨ_３ＣＯＯＨ、ＢＦ_３・ＣＨ_３ＣＮ、Ｂ（ＣＦ_３ＣＯＯ）_３、Ｂ（ＯＥｔ）_３、Ｂ（ＯＭｅ）_３、Ｂ（Ｏ／Ｐｒ）_３、ＰｈＢ（ＯＨ）_２、ＰｈＢ（ＯＲ）_２（式中、Ｒ＝Ｈ、アルキル）、３−ＭｅＯ−ＰｈＢ（ＯＨ）_２、４−ＭｅＯ−ＰｈＢ（ＯＨ）_２、３−Ｆ−ＰｈＢ（ＯＨ）_２、４−Ｆ−ＰｈＢ（ＯＨ）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ａｌ、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＡｌＣｌ、（Ｃ_２Ｈ_５）ＡｌＣｌ_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）ＡｌＣｌ_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２ＡｌＣｌ、（イソ−Ｈ_４Ｈ_９）_２ＡｌＣｌ、Ｐｈ_２ＡｌＣｌ、ＰｈＡｌＣｌ_２、Ａｌ（ａｃａｃ）_３、Ａｌ（Ｏ／Ｐｒ）_３、Ａｌ（ＯｎＢｕ）_３、Ａｌ（ＯｓｅｋＢｕ）_３、Ａｌ（ＯＥ）_３、ＧａＣｌ_３、ＲｅＣｌ_５、ＺｒＣｌ_４、ＮｂＣｌ_５、ＶＣｌ_３、ＣｒＣｌ_２、ＭｏＣｌ_５、ＹＣｌ_３、ＣｄＣｌ_２、ＣｄＢｒ_２、ＳｂＣｌ_３、ＳｂＣｌ_５、ＢｉＣｌ_３、ＺｒＣｌ_４、ＵＣｌ_４、ＬａＣｌ_３、ＣｅＣｌ_３、Ｅｒ（Ｏ_３ＳＣＦ_３）、Ｙｂ（Ｏ_２ＣＣＦ_３）_３、ＳｍＣｌ_３、Ｓｍｌ_２、Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）_３およびＴａＣｌ_５があげられる。

ルイス酸はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のハロゲン化物、たとえばＬｉＣｌまたはＮａＣｌにより安定化されていてもよい。このためにアルカリ（土類）金属のハロゲン化物を０〜１００：１のモル比でルイス酸に混合する。

別の適切な酸はたとえばヨウ化水素（ＨＩ）、フッ化水素（ＨＦ）、塩化水素（ＨＣｌ）、硝酸（ＨＮＯ_３）、亜硝酸（ＨＮＯ_２）、臭化水素酸（ＨＢｒ）、炭酸（Ｈ_２ＣＯ_３）、メチル炭酸（ＨＯ（ＣＯ）ＯＣＨ_３）、エチル炭酸（ＨＯ（ＣＯ）ＯＣ_２Ｈ_５）、ｎ−ブチル炭酸、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４ ⁻）、硫酸水素塩（ＨＳＯ_４ ⁻）、メチル硫酸（ＨＯ（ＳＯ_２）ＯＣＨ_３）、エチル硫酸（ＨＯ（ＳＯ_２）ＯＣ_２Ｈ_５）、燐酸（Ｈ_３ＰＯ_４）、リン酸二水素（Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻）、ギ酸（ＨＣＯＯＨ）、酢酸（ＣＨ_３ＣＯＯＨ）、プロピオン酸、ｎ−およびイソ−酪酸、ピバル酸、パラ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、マンデル酸、メタンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸である。

別の適切な酸は以下のアニオン［Ａ］^ｎ−から誘導することができ、その際、アニオンは、
− 式：
Ｂｒ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＡｌＣｌ_４ ⁻、Ａｌ_２Ｃｌ_７ ⁻、ＦｅＣｌ_４ ⁻、ＢＣｌ_４ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＺｎＣｌ_３ ⁻、ＳｎＣｌ_３ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２Ｎ⁻、ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻、ＣＣｌ_３ＣＯ_２ ⁻、ＣＮ⁻、ＳＣＮ⁻、ＯＣＮ⁻
のハロゲン化物、ハロゲン含有化合物もしくは擬ハロゲン化物、
− 一般式：
ＳＯ_４ ^２−、ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_３ ^２−、ＨＳＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＯＳＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＳＯ_３ ⁻
の硫酸塩、亜硫酸塩またはスルホン酸塩、
− 一般式：
ＰＯ_４ ^３−、ＨＰＯ_４ ^２−、Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、Ｒ^ａＰＯ_４ ^２−、ＨＲ^ａＰＯ_４ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_４ ⁻
のリン酸塩、
− 一般式
Ｒ^ａＨＰＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_２ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_３ ⁻
のホスホン酸塩またはホスフィン酸塩、
− 一般式：
ＰＯ_３ ^３−、ＨＰＯ_３ ^２−、Ｈ_２ＰＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＰＯ_３ ^２−、Ｒ^ａＨＰＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_３ ⁻
のホスファイト、
− 一般式
Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_２ ⁻、Ｒ^ａＨＰＯ_２ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ⁻、Ｒ^ａＨＰＯ⁻
のホスホナイトまたはホスフィナイト、
− 一般式
Ｒ^ａＣＯＯ⁻
のカルボン酸、
− 一般式
ＢＯ_３ ^３−、ＨＢＯ_３ ^２−、Ｈ_２ＢＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＢＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＨＢＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＢＯ_３ ^２−、［ＢＲ^ａＲ^ｂＲ^ｃＲ^ｄ］⁻
のホウ酸塩、
− 一般式
Ｒ^ａＢＯ_２ ^２−、Ｒ^ａＲ^ｂＢＯ⁻
のボロン酸塩、
− 一般式
ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−、Ｒ^ａＣＯ_３ ⁻
の炭酸塩または炭酸エステル、
− 一般式
ＳｉＯ_４ ^４−、ＨＳｉＯ_４ ^３−、Ｈ_２ＳｉＯ_４ ^２−、Ｈ_３ＳｉＯ_４ ⁻、Ｒ^ａＳｉＯ_４ ^３−、Ｒ^ａＲ^ｂＳｉＯ_４ ^２−、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ_４ ⁻、ＨＲ^ａ−、ＳｉＯ_４ ^２−、Ｈ_２Ｒ^ａＳｉＯ_４ ⁻、ＨＲ^ａＲ^ｂＳｉＯ_４ ⁻
のケイ酸塩またはケイ酸エステル、
− 一般式Ｒ^ａＳｉＯ_３ ^３−、Ｒ^ａＲ^ｂＳｉＯ_２ ^２−、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ_３ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ_２ ⁻、Ｒ^ａＲ^ｂＳｉＯ_３ ^２−
のアルキル−もしくはアリールシラン塩、
− 一般式

のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミドまたはスルホニルイミド、
− 一般式
Ｒ^ａＯ⁻
のアルコキシドまたはアリールオキシド、
− 錯体の金属イオン、たとえばＦｅ（ＣＮ）_６ ^３−、Ｆｅ（ＣＮ）_６ ^４−、ＭｎＯ_４ ⁻、Ｆｅ（ＣＯ）_４ ⁻、
− ニトライト、ニトレート、ジシアナミド
からなる群から選択されており、上記式中で基Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃは相互に無関係にそのつどＣ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル、場合により１もしくは複数の隣接していない酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の、置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断されたＣ_２〜Ｃ_１８−アルキルまたは５員〜６員の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環を表すか、またはこれらのうちの２つは一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、かつ場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそのつど官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されていてもよい。

別の適切な酸は以下のアニオン［Ａ］^ｎ−から誘導されてもよく、その際、アニオンは、
− 一般式［ＢＲ^ｄＲ^ｅＲ^ｆＲ^ｇ−］の四置換されたホウ酸塩（式中、Ｒ^ｄ〜Ｒ^ｇは相互に無関係にフッ素または炭素を有する有機の飽和もしくは不飽和の、非環式もしくは環式、脂肪族、芳香族もしくは芳香族脂肪族の１〜３０の炭素原子を有する基を表し、該基は１もしくは複数のヘテロ原子を有するか、かつ／または１もしくは複数の官能基またはハロゲンにより置換されていてもよい）、
− 一般式［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻（式中、１≦ｘ≦６、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１である）の（フルオロアルキル）フルオロホスフェート、
− 一般式

［式中、Ｒ^ｈ〜Ｒ^ｊは相互に無関係に水素または炭素を有する有機の飽和もしくは不飽和、非環式もしくは環式、脂肪族、芳香族もしくは芳香族脂肪族の１〜３０の炭素原子を有する基を表し、該基は１もしくは複数のヘテロ原子を有するか、かつ／または１もしくは複数の官能基またはハロゲンにより置換されていてもよい］のメチド、
− イミドアニオン−ＣＯ−Ｎ⁻−ＣＯ−、スルホンイミドアニオン−ＳＯ_２−Ｎ−ＳＯ_２−および混合されたカルボスルホイミドアニオン−ＳＯ_２−Ｎ⁻−ＣＯ−
からなる群から選択されていてもよい。

アニオン［Ａ］^ｎ−の電荷”ｎ−”は、”１−”、”２−”または”３−”である。２の負電荷を有するアニオンの例として硫酸イオン、リン酸水素イオンおよび炭酸イオンがあげられる。３の負電荷を有するアニオンの例としてリン酸イオンがあげられる。

イオン性液体［Ｑ^＋］_ｎ［Ｘ］^ｎ−の酸の添加は化学量論的に、または滴定によって、相応する酸塩基対の当量点に相応するｐＨ値になるまで行うことができる。しかし酸は別の実施態様では過剰量または過小量で使用することができる。従って酸の量はそのつどイオン性液体［Ｑ^＋］_ｎ［Ｘ］^ｎ−に対して０．５〜１．５当量、有利には０．８〜１．２当量、特に有利には０．９〜１．１当量、とりわけ１．０当量であってよい。

本発明による方法で使用される、変性すべきイオン性液体をアルコラートと反応させる場合、相応するアルコールが中和において形成される。従って本発明による方法の有利な実施態様ではアルコラートを使用する場合には中和において形成されるアルコールを中和後に蒸留により除去する。

第２の方法工程における中和は有利には−１０℃〜１００℃、特に有利には０〜９０℃、とりわけ１０〜６０℃の温度で実施する。この場合、反応時間は有利には１〜１６時間、特に有利には３０分〜３時間、とりわけ１０分〜２時間である。

本発明による方法の第１および／または第２の方法工程は場合により保護ガス下で、たとえば窒素、希ガスまたは二酸化炭素下で実施することができる。

本発明による方法は連続的に、または不連続的に実施することができる。

本発明による方法はそれぞれの適切な、当業者に公知の装置中で実施することができる。通例の装置、たとえばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第２０巻、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ’ｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ１９９６、第１０４０〜１０５５頁に記載されているもの、たとえばそのつど場合により反応熱を除去するための装置を備えた攪拌反応器、ループ型反応器、ガス循環反応器、泡鐘塔反応器または管型反応器が適切である。この場合、反応は複数の、たとえば２もしくは３の、前記の装置中で実施することができる。

本発明の範囲で官能基の概念は、炭素原子またはヘテロ原子に結合していてもよい基であると理解される。適切な例として−ＯＨ（ヒドロキシ）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ_２（アミノ）、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシ）、−ＣＯＮＨ_２（カルボキサミド）および−ＣＮ（シアノ）があげられる。官能基およびヘテロ原子は直接隣接していてもよく、従って複数の隣接する原子、たとえば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）または−ＣＯＮＲ−（第三級アミド）からなる組み合わせも一緒に包含される。

本発明による方法はたとえば一般式［Ｑ^＋］［ＢＲ′_ｎ（ＯＲ″）_ｍ ⁻］（式中、ｎ＝１、２、３およびｍ＝４−ｎ）のイオン性液体を製造するために適切である。

ｎ＝１、２、３およびｍ＝４−ｎの一般式［Ｑ^＋］［ＢＲ′_ｎ（ＯＲ″）_ｍ ⁻］のイオン性液体は同様に本発明の対象である。ここでＲ′およびＲ″はそのつど相互に無関係に水素、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル、場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断されたＣ_２〜Ｃ_１８−アルキル、または５員〜６員の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環を表すか、またはこれらのうちの２つは一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、および場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそのつど官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されていてもよい。基Ｒ′は相互に結合していてもよい。

カチオン［Ｑ^＋］は有利にはカチオンのための前記の構造を有する。

カチオン［Ｑ^＋］は特に有利にはＮ，Ｎ−ジアルキルイミダゾリウムカチオンである。

有利な実施態様では一般式［Ｑ^＋］［ＢＲ_ｎ（ＯＲ″）_ｍ ⁻］のイオン性液体はＲ′が前記のものを表すアニオン［ＢＰｈ_３ＯＲ′］を含有する。

もう１つの有利な実施態様ではイオン性液体［Ｑ^＋］［ＢＲ′_ｎ（ＯＲ″）_ｍ ⁻］はアニオンとして［ＢＰｈ_３ＯＲ′］を有し、かつカチオンとしてＮ，Ｎ−ジアルキルイミダゾリウムカチオンを有する。

本発明の範囲で、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルは、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンゾヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボンエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジ−オキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシ−エチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノ−エチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノ−エチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノ−ヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピオル、４−ジ−メチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチルまたは６−エトキシヘキシルを表し、かつ、
場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断されたＣ_２〜Ｃ_１８−アルキルは、たとえば５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルを表す。

２つの基が環を形成する場合、これらの基は一緒になって１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンまたは２−アザ−ブタ−１，３−ジエニレンを表す。

酸素原子および／または硫黄原子および／またはイミノ基の数は限定されていない。通常、これは基の中で５を超えることはなく、有利には４を超えることはなく、かつ特に有利には３を超えることはない。

さらに２つのヘテロ原子の間に少なくとも１の炭素原子が存在し、有利には２つのヘテロ原子の間に少なくとも２の炭素原子が存在する。

置換された、および非置換のイミノ基はたとえばイミノ−、メチル−イミノ−、イソ−プロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノまたはｔ−ブチルイミノであってよい。

さらに、官能基はカルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）−アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルオキシカルボニル、シアノまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルオキシを表し、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されたＣ_６〜Ｃ_１２−アリールは、たとえばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−または４−ニトロフェニル、２，４−もしくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニルまたはエトキシメチルフェニルを表し、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されたＣ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキルは、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチルならびに飽和もしくは不飽和の二環式化合物たとえばノルボルニルまたはノルボルネニル、５員〜６員の酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環、たとえばフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔ−ブチルチオフェニルを表し、かつ、
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルは、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルを表す。

有利にはＲ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は相互に無関係に水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ベンジル、アセチル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよび塩素である。

本発明の範囲で原則として、形式的に−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝、Ｃ≡または＝Ｃ＝の基を置換することができる全てのヘテロ原子が考えられる。炭素を有する基がヘテロ原子を有する場合、酸素、窒素、硫黄、リンおよびケイ素が有利である。有利な基として特に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＲ−、−Ｎ＝、−ＰＲ−、−ＰＲ_２および−ＳｉＲ_２−があげられ、その際、基Ｒは炭素を有する基の残りの部分である。

本発明はさらに前記の方法により得られる少なくとも１のイオン性液体を含有する溶液に関する。

本発明の別の対象は一般式（ＩＩ）
［Ｑ^＋］_ｎ［Ｘ］^ｎ− （ＩＩ）
［式中、［Ｘ］^ｎ−はＯＨ⁻、ＯＲ⁻（ＲはＣ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル）、ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−である］の少なくとも１のイオン性の液体を含有する溶液であり、これはカチオンとしてホスホニウムおよび／またはアンモニウムのカチオンを有し、かつハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンおよびカルボン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体を、アルコラートまたは水酸化物と反応させることにより得られる。

本発明はほぼ任意のアニオンを導入することによりイオン性液体を一般的に製造する方法を提供する。その際、まずイオン性液体のアルコラートまたは水酸化物を製造し、これを引き続きほぼ任意の酸によりプロトン化し、かつこのようにしてアニオンを有していてもよい。その際、本発明による方法は多数の異なったイオン性液体を製造するために適切である。従来公知の方法と比較して本発明による方法は安価に実施することができる。

本発明を以下の実施例に基づいて詳細に説明する。

実施例
ＥＭＩＭ＝エチルメチルイミダゾリウム、
ＢＭＩＭ＝ブチルメチルイミダゾリウム。

Ｉ．本発明による試験（アルコラート法）
１．ＥＭＩＭ酢酸塩の製造
ｔ−ブチル酸カリウム９２．６ｇ（０．８２５モル）を６０℃でｎ−ブタノール１０００ｍｌ中に溶解する。引き続き室温に冷却し、かつ溶融した塩化ＥＭＩＭ（融点約８５℃）１２０．９ｇ（０．８２５モル）を溶液に流す。直ちにＫＣｌの沈殿物が析出する。反応混合物を室温でさらに３時間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をｎ−ブタノールで後洗浄する。濾液７４７．２ｇが得られ、これは強アルカリ性に反応する（ｐＨ１４）。濾液の試料を０．５ＭのＨＣｌで滴定する。その後、濾液中にはＥＭＩＭｔ−ブチレート０．６６６モルが含有されている。次いで濾液にＥＭＩＭｔ−ブチレートの中和のために化学量論的な量＝４９．５ｇ（０．８２５モル）の酢酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留する油状物を場合により過剰の酢酸の痕跡を除去するために酢酸エチルで抽出し、かつ高真空下に７０℃で乾燥させる。ＥＭＩＭ酢酸塩１３３．７ｇ（０．７８５モル）が得られる。収率は９５．２％である。塩化物含有率は０．５２％であり、含水率は０．０４％である。

２．ＥＭＩＭトシル酸塩の製造
ｔ−ブチル酸カリウム１８５．２ｇ（１．６５モル）を６０℃でｎ−ブタノール２０００ｍｌ中に溶解する。引き続き溶融した塩化ＥＭＩＭ（融点約８５℃）２４２．０ｇ（１．６５モル）を溶液に流す。直ちにＫＣｌの沈殿物が析出する。反応混合物をさらに６０℃で３０分間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をｎ−ブタノールで後洗浄する。次いで濾液にＥＭＩＭｔ−ブチレートの中和のためにｐ−トルエンスルホン酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留した油状物の１Ｈ−ＮＭＲ分光分析は、ＥＭＩＭトシル酸塩以外になお２５％の過剰のｐ−トルエンスルホン酸ならびにｎ−ブタノールおよびｔ−ブタノールが含有されてることを示す。

３．ＥＭＩＭ酢酸塩の製造
ＥＭＩＭＣｌ１１９．６ｇ（０．３モル）を３６．８％の溶液として室温でエタノールに装入する。この溶液に２１％のナトリウムエチラート溶液９７．１ｇ（０．３モル）を流す。直ちにＮａＣｌの沈殿物が析出する。反応混合物をさらに室温で３０分間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をエタノールで後洗浄する。濾液１８３．５ｇが得られ、これは強アルカリ性反応する（ｐＨ１４）。濾液の試料を０．５ＭのＨＣｌで滴定する。その後、濾液にはＥＭＩＭエタノラート０．２７１モルが含有されている。次いで濾液へＥＭＩＭエタノラートの中和のために化学量論的な量＝１６．２６ｇ（０．２７１モル）の酢酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留する油状物を場合により過剰の酢酸の痕跡を除去するために酢酸エチルで抽出し、かつ高真空下に５０℃で乾燥させる。ＥＭＩＭ酢酸塩４１．３ｇ（０．２４モル）が得られる。ＥＭＩＭエタノラートに関する収率は９０％である。塩素含有率は５．６％、含水率は０．２９％である。

４．ＢＭＩＭ酢酸塩の製造
２１％のナトリウムエチラート溶液１００．０ｇ（０．３０９モル）に６０℃で塩化ＢＭＩＭ５３．９ｇ（０．３０９モル）を添加する。直ちにＮａＣｌの沈殿物が析出する。反応混合物を６０℃でさらに２時間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をエタノールで後洗浄する。濾液２６８．３ｇが得られ、これは強アルカリ性に反応する（ｐＨ１４）。濾液の試料を０．５ＭのＨＣｌで滴定する。その後、濾液にはＢＭＩＭエタノラート０．２２３３モルが含有されている。次いで濾液へＢＭＩＭエタノラートの中和のために化学量論的な量＝１３．２ｇ（０．２２モル）の酢酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留する油状物を場合により過剰の酢酸の痕跡を除去するために酢酸エチルで抽出し、かつ高真空下に５０℃で乾燥させる。ＥＭＩＭ酢酸塩４１．９ｇ（０．２１モル）が得られる。ＢＭＩＭエタノラートに関する収率は９５％である。塩素含有率は０．５９％である。

５．塩基性イオン性液体とルイス酸との反応によるイオン性液体の製造
カリウム−ｔ−ブタノラート９ｇ（０．０８モル）を６０℃でｎ−ブタノール１００ｍｌに溶解する。室温に冷却後、ＥＭＩＭＣｌ１１．７ｇ（０．０８モル）を溶融液として添加する。室温でさらに３時間攪拌し、かつ次いで析出するＫＣｌを濾別し、かつｎ−ブタノールで洗浄する。母液９７．９ｇが得られ、これは０．５ＭのＨＣｌでの滴定によればブタノラート０．０７６モルを含有しており、これはこの工程で９５％の収率に相応する。トリフェニルホウ素１８．５ｇ（０．０７６モル）をｎ−ブタノール１００ｍｌ中に溶解する。引き続きＥＭＩＭのブタノール性溶液９７．９ｇをトリフェニルホウ素の溶液に滴下する。発熱反応が観察される。完全に添加した後に溶剤を真空下で除去する。イオン性液体３０．８ｇが残留し、これは９５％の収率に相応する。^１Ｈ−ＮＭＲによればイオン性液体はＥＭＩＭトリフェニル−ｎ−ブトキシボレートである。最初に使用されるｔ−ブタノラートは溶剤として使用された過剰のｎ−ブタノール中でｎ−ブタノラートへと変換される。^１Ｈ−ＮＭＲ分光分析（ＣＤＣｌ_３）は、相応する信号が７．５ｐｐｍ（ｍ、６Ｈ、ｏ−Ｐｈ−Ｈ）、７．２５ｐｐｍ（１Ｈ、Ｎ−ＣＨ−Ｎ）、７．０（ｍ、６Ｈ、ｍ−Ｐｈ−Ｈ）、６．９（ｍ、３Ｈ、ｐ−Ｐｈ−Ｈ）、６．３５ｐｐｍ（ｓ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ−ＣＨ−Ｎ）、６．２５ｐｐｍ（ｓ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ−ＣＨ−Ｎ）、３．６２（ｔ、２Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、３．４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｎ）、２．９５ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ、Ｎ−ＣＨ_３）、１．５（ｍ、２Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、１．４（ｍ、２Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、１．０５（ｔ、３Ｈ、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｎ）、０．９（ｔ、３Ｈ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）であることを示す。ホウ素ＮＭＲではホウ酸塩の信号は約−０．５ｐｐｍで見られる。６７ｐｐｍで存在していた遊離のトリフェニルホウ素はもはや存在していない。イオン性液体は９９℃の融点を有しており、酢酸エチルからの再結晶後は１０５℃である。

ＩＩ．本発明による試験（バリウム法）
１．ＥＭＩＭ酢酸塩の製造
ＥＭＩＭＨＳＯ_４２２０．８ｇ（０．７２モル；なお過剰のＨ_２ＳＯ_４を含有する）を水６００ｍｌ中に溶解する。ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ５２３．８ｇ（１．６６モル）を室温で３０分以内に少量ずつ添加する。温度を６０℃に高め、かつ２時間、後攪拌する。一夜冷却し、かつ析出したＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。濾液９９５．４ｇが得られ、これは０．５ＭのＨＣｌでの滴定によればＥＭＩＭＯＨ０．６５モルを含有している。酢酸４３．５ｇ（０．７２モル）を添加する。水を回転蒸発器により除去し、残留する油状物を酢酸エチルで抽出する。水の残分を除去し、油状物にｎ−ブタノールを添加し、かつこれを引き続き真空下で留去する。ＥＭＩＭ酢酸塩１０８．３ｇ（０．６３６モル）が得られる。ＥＭＩＭＯＨに関する収率は９８％である。ＥＭＩＭＨＳＯ_４に対する収率は８８％である。油状物は１Ｈ−ＮＭＲによればイオン性液体ＥＭＩＭ酢酸塩である。塩化物含有率は１８０ｐｐｍであり、硫黄含有率は１６０ｐｐｍであり、バリウム含有率は６５０ｐｐｍであり、含水率は０．６８％である。

２．ＥＭＩＭ酢酸塩の製造
ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ４５３．５ｇ（１．４４１モル）を水６００ｇに懸濁させる。８０℃に加熱する。バリウム塩は約８０℃で溶融し、かつ水とのエマルションとして存在する。エマルション中にＥＭＩＭＨＳＯ_４２２０．８ｇ（０．７２モル、過剰のＨ_２ＳＯ_４を含有する）を滴下し、その際、温度は１００℃に上昇する。析出したＢａＳＯ_４にかかわらず懸濁液は良好に攪拌可能である。８０℃で２時間、後攪拌した後、濾液は硫酸塩不含である（陰性の硫酸塩試験）。冷却後に析出するＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。濾液に酢酸４３．５ｇ（０．７２モル）を添加する。水を回転蒸発器で除去する。残留する油状物を酢酸エチルで抽出する。真空下で乾燥した後にＥＭＩＭ酢酸塩１１３．３ｇ（０．６７モル）が得られる。収率は９２％である。塩素含有率は６０ｐｐｍであり、含水率は０．６７％である。

３．ＥＭＩＭ酢酸塩の製造
ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ４０３．８ｇ（１．２８モル）を７５℃で酢酸７６．９ｇ（１．２８モル）と共に水３５０ｇ中に装入し、その際、溶液が得られる。該溶液にＥＭＩＭＨＳＯ_４２６６．５ｇ（１．２８モル）を滴下し、その際、温度は８６℃に上昇する。析出するＢａＳＯ_４にかかわらず懸濁液は良好に攪拌可能である。冷却下に９０分、後攪拌し、かつ析出したＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。濾液を回転蒸発器で濃縮する。乾燥のためにさらにｎ−ブタノールを添加し、かつ改めて留去する。１Ｈ−ＮＭＲは純粋なＥＭＩＭ酢酸塩を示す。

４．ＥＭＩＭ二水素リン酸塩の製造
２３７．５７ｇ（１．０モル、なお過剰のＨ_２ＳＯ_４を含有する）を水６００ｍｌに溶解する。ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ４７３．３ｇ（１．５モル）を室温で３０分以内に少量ずつ添加する。温度を６０℃に高め、かつ２時間、後攪拌する。一夜冷却し、かつ析出するＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別し、かつ水で後洗浄する。濾液１３２０．５ｇが得られ、これは０．５ＭのＨＣｌでの滴定によればＥＭＩＭＯＨを０．９３モル含有している。８５％の燐酸１１５．３ｇ（１．０モル）を添加する。水を回転蒸発器で除去する。残留物（２０２．８ｇ＝０．９７５モル）は１４０℃の融点を有する白色の固体である。ＥＭＩＭＨＳＯ_４に対する収率は９８％である。固体は^１Ｈ−ＮＭＲによればＥＭＩＭ二水素リン酸塩である。塩化物含有率は５５０ｐｐｍであり、含水率は１．４％である。

５．ＥＭＩＭサッカリネートの製造
ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ３１５．５ｇ（１．０モル）およびサッカリン１８６．９ｇ（１モル）を水１０００ｍｌ中に７５℃で懸濁させる。この混合物に３０分以内でＥＭＩＭＨＳＯ_４２０８．２ｇ（１．０モル）を滴下し、その際、懸濁液は希薄液状になる。３０分後攪拌した後に濾液はすでに硫酸塩不含であった（陰性の硫酸塩試験）。析出したＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別し、かつ水で後洗浄する。水を回転蒸発器で除去する。残留物（真空下で乾燥した後に２８５ｇ＝０．９７１モル）は固体であり、これは^１Ｈ−ＮＭＲによればＥＭＩＭサッカリネートである。含水率は０．３％である。収率は９７％である。ＥＭＩＭサッカリネートの融点は約１５０℃である。

６．ＥＭＩＭ二水素ホウ酸塩の製造
ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ６３１ｇ（２．０モル）およびホウ酸１２３．６ｇ（２モル）を水５００ｍｌに６０℃で懸濁する。混合物に６０分以内でＥＭＩＭＨＳＯ_４４１６．４ｇ（１．０モル）を滴下する。より良好な攪拌性のために、水５００ｇをさらに添加する。析出するＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別し、かつ水で後洗浄する。添加したｎ−ブタノールと共に水を回転蒸発器で除去する。残留物（真空下での乾燥後２４７．２ｇ＝１．４４モル）は固体であり、^１Ｈ−ＮＭＲによればＥＭＩＭカチオンを含有している。収率は７２％である。ＥＭＩＭ二水素ホウ酸塩の融点は約４０℃である。

７．ＥＭＩＭシアヌル酸塩の製造
ＢａＯＨ_２・８Ｈ_２Ｏ３１５．５ｇおよびシアヌル酸１２９．１ｇ（１モル）を水５００ｍｌ中に６０℃で懸濁させる。混合物へ３５分以内にＥＭＩＭＨＳＯ_４２０８．２ｇ（１．０モル）を滴下する。８時間の後攪拌後に冷却する。析出したＢａＳＯ_４を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。水を、添加したｎ−ブタノールと共に回転蒸発器により除去する。残留物（真空下での乾燥後１９７．５ｇ＝０．８２５モル）は固体であり、これは１Ｈ−ＮＭＲによればＥＭＩＭカチオンを有している。塩化物含有率は０．２３％である。収率は８３％である。ＥＭＩＭシアヌル酸塩の融点は約１６１℃である。

Claims

一般式（Ｉ）
［Ｑ^＋］_ｎ［Ｚ］^ｎ− （Ｉ）
［式中、ｎ＝１、２、３または４であり、かつ
カチオン［Ｑ^＋］は１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−イソプロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ベンジルイミダゾリウム、１−メチル−３−（３−フェニルプロピル）イミダゾリウム、１−（２−エチル）ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−メチル−３−デシルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムまたは１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムから選択され、
アニオン［Ｚ］^ｎ−はハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、アルキル炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（トリフレート）およびカルボン酸イオンからなる群から選択される］を有するイオン性液体中のアニオンを交換する方法であって、
該イオン性液体を第１の方法工程でアルコラート、カルボン酸塩または水酸化物と１０〜９０℃で反応させ、その際、強塩基性のイオン性液体が得られ、かつ強塩基性のイオン性液体を、アニオン［Ａ］^ｎ−がイオン性液体に導入される第２の方法工程で、フッ化水素（ＨＦ）、塩化水素（ＨＣｌ）、硝酸（ＨＮＯ_３）、臭化水素酸（ＨＢｒ）、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）、硫酸水素塩（ＨＳＯ_４ ⁻）、メチル硫酸（ＨＯ（ＳＯ_２）ＯＣＨ_３）、エチル硫酸（ＨＯ（ＳＯ_２）ＯＣ_２Ｈ_５）、燐酸（Ｈ_３ＰＯ_４）、ギ酸（ＨＣＯＯＨ）、酢酸（ＣＨ_３ＣＯＯＨ）、ピバル酸、パラ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、メタンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸から選択される酸［Ｈ^＋］_ｎ［Ａ］^ｎ−により中和することを特徴とする、イオン性液体中のアニオンを交換する方法。
アルコラートを使用する場合に第２の方法工程で行われる中和の後に中和において形成されたアルコールを蒸留により除去することを特徴とする、請求項１記載の方法。
第１の方法工程で難溶性の沈殿物が形成される場合、第１の方法工程の後に沈殿した固体を分離することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
第２の方法工程で強塩基性のイオン性液体の中和を酸を用いて、相応する酸塩基対の当量点に相応するｐＨ値まで行うことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
第２の方法工程での反応を−１０〜１００℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
一般式［Ｑ^＋］［ＢＲ′_ｎ（ＯＲ″）_ｍ ⁻］
［式中、［Ｑ^＋］は１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−イソプロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ベンジルイミダゾリウム、１−メチル−３−（３−フェニルプロピル）イミダゾリウム、１−（２−エチル）ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−メチル−３−デシルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムまたは１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムから選択され、
ｎは１、２、３であり、かつｍは４−ｎであり、その際、Ｒ′およびＲ″は、そのつど相互に無関係に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキル、および場合により１もしくは複数の酸素原子および／または硫黄原子および／または１もしくは複数の置換された、もしくは置換されていないイミノ基により中断されたＣ_２〜Ｃ_１８−アルキル、ならびに５員〜６員の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環からなる群から選択されているものを表す］のイオン性液体。
Ｒ′がフェニルであり、かつｎが３であることを特徴とする、請求項６記載のイオン性液体。