JP2007518772A - イオン性液体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[Q+]n[Z]n− (I)
[式中、n=1、2、3または4であり、かつ
カチオン[Q+]はホスホニウムカチオンおよび/またはアンモニウムカチオンであり、これは以下に記載する群:
− 一般式
[NR1R2R3R]+
の第四級アンモニウムカチオン、
− 一般式
[PR1R2R3R]+
のホスホニウムカチオン、
− 一般式
− 少なくとも1のリン原子または窒素原子ならびに場合により1の酸素原子または硫黄原子を有する5員〜少なくとも6員の複素環式カチオン、たとえばチアゾリウムカチオン、オキサゾリウムカチオン、1,2,4−トリアゾリウムカチオンまたは1,2,3−トリアゾリウムカチオン、有利には1、2もしくは3の窒素原子および1の硫黄原子または酸素原子を有する、少なくとも1の5員〜6員の複素環を有する化合物、特に有利には1または2の窒素原子を有する化合物、
− 一般式
その際、トリアゾール環はC1〜C6−アルキル−、C1〜C6−アルコキシ−、アミノ−C1〜C6−アルキル−、C5〜C12−アリール−もしくはC5〜C12−アリール−C1〜C6−アルキル基からなる群から選択されている少なくとも1の基により置換されていてもよい、
− 1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ−7−エニウムカチオンならびに1,8−ジアザビシクロ−[4.3.0]ノン−5−エニウムカチオン
ならびにこれらのカチオンを含有するオリゴマーおよびポリマーから選択され、その際、基R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8およびR9は、相互に無関係にそのつど水素、C1〜C18−アルキル、C6〜C12−アリール、C5〜C12−シクロアルキル、場合により1もしくは複数の酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の場合により置換されたイミノ基により中断されたC2〜C18−アルキルまたは5員もしくは6員の、酸素原子、窒素原子および/または硫黄原子を有する複素環を表すか、またはこれらのうちの2つが一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、および場合により1もしくは複数の酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそのつど官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および/または複素環により置換されていてもよい]を有する。
[Q+]n[X]n− (II)
[式中、[X]n−はOH−、炭酸水素イオンHCO3 −、炭酸イオンCO3 2−、カルボン酸イオンおよびアルコラートである]の強塩基性のイオン性液体が形成される。
− 式:
Br−、BF4 −、PF6 −、AlCl4 −、Al2Cl7 −、FeCl4 −、BCl4 −、SbF6 −、AsF6 −、ZnCl3 −、SnCl3 −、CF3SO3 −、(CF3SO3)2N−、CF3CO2 −、CCl3CO2 −、CN−、SCN−、OCN−
のハロゲン化物、ハロゲン含有化合物もしくは擬ハロゲン化物、
− 一般式:
SO4 2−、HSO4 −、SO3 2−、HSO3 −、RaOSO3 −、RaSO3 −
の硫酸塩、亜硫酸塩またはスルホン酸塩、
− 一般式:
PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、RaPO4 2−、HRaPO4 −、RaRbPO4 −
のリン酸塩、
− 一般式
RaHPO3 −、RaRbPO2 −、RaRbPO3 −
のホスホン酸塩またはホスフィン酸塩、
− 一般式:
PO3 3−、HPO3 2−、H2PO3 −、RaPO3 2−、RaHPO3 −、RaRbPO3 −
のホスファイト、
− 一般式
RaRbPO2 −、RaHPO2 −、RaRbPO−、RaHPO−
のホスホナイトまたはホスフィナイト、
− 一般式
RaCOO−
のカルボン酸、
− 一般式
BO3 3−、HBO3 2−、H2BO3 −、RaRbBO3 −、RaHBO3 −、RaBO3 2−、[BRaRbRcRd]−
のホウ酸塩、
− 一般式
RaBO2 2−、RaRbBO−
のボロン酸塩、
− 一般式
HCO3 −、CO3 2−、RaCO3 −
の炭酸塩または炭酸エステル、
− 一般式
SiO4 4−、HSiO4 3−、H2SiO4 2−、H3SiO4 −、RaSiO4 3−、RaRbSiO4 2−、RaRbRcSiO4 −、HRa−、SiO4 2−、H2RaSiO4 −、HRaRbSiO4 −
のケイ酸塩またはケイ酸エステル、
− 一般式RaSiO3 3−、RaRbSiO2 2−、RaRbRcSiO−、RaRbRcSiO3 −、RaRbRcSiO2 −、RaRbSiO3 2−
のアルキル−もしくはアリールシラン塩、
− 一般式
− 一般式
RaO−
のアルコキシドまたはアリールオキシド、
− 錯体の金属イオン、たとえばFe(CN)6 3−、Fe(CN)6 4−、MnO4 −、Fe(CO)4 −、
− ニトライト、ニトレート、ジシアナミド
からなる群から選択されており、上記式中で基Ra、Rb、Rcは相互に無関係にそのつどC1〜C18−アルキル、C6〜C12−アリール、C5〜C12−シクロアルキル、場合により1もしくは複数の隣接していない酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の、置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断されたC2〜C18−アルキルまたは5員〜6員の、酸素原子、窒素原子および/または硫黄原子を有する複素環を表すか、またはこれらのうちの2つは一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、かつ場合により1もしくは複数の酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそのつど官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および/または複素環により置換されていてもよい。
− 一般式[BRdReRfRg−]の四置換されたホウ酸塩(式中、Rd〜Rgは相互に無関係にフッ素または炭素を有する有機の飽和もしくは不飽和の、非環式もしくは環式、脂肪族、芳香族もしくは芳香族脂肪族の1〜30の炭素原子を有する基を表し、該基は1もしくは複数のヘテロ原子を有するか、かつ/または1もしくは複数の官能基またはハロゲンにより置換されていてもよい)、
− 一般式[PFx(CyF2y+1−zHz)6−x]−(式中、1≦x≦6、1≦y≦8および0≦z≦2y+1である)の(フルオロアルキル)フルオロホスフェート、
− 一般式
− イミドアニオン−CO−N−−CO−、スルホンイミドアニオン−SO2−N−SO2−および混合されたカルボスルホイミドアニオン−SO2−N−−CO−
からなる群から選択されていてもよい。
場合により1もしくは複数の酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断されたC2〜C18−アルキルは、たとえば5−ヒドロキシ−3−オキサ−ペンチル、8−ヒドロキシ−3,6−ジオキサ−オクチル、11−ヒドロキシ−3,6,9−トリオキサ−ウンデシル、7−ヒドロキシ−4−オキサ−ヘプチル、11−ヒドロキシ−4,8−ジオキサ−ウンデシル、15−ヒドロキシ−4,8,12−トリオキサ−ペンタデシル、9−ヒドロキシ−5−オキサ−ノニル、14−ヒドロキシ−5,10−オキサ−テトラデシル、5−メトキシ−3−オキサ−ペンチル、8−メトキシ−3,6−ジオキサ−オクチル、11−メトキシ−3,6,9−トリオキサ−ウンデシル、7−メトキシ−4−オキサ−ヘプチル、11−メトキシ−4,8−ジオキサ−ウンデシル、15−メトキシ−4,8,12−トリオキサ−ペンタデシル、9−メトキシ−5−オキサ−ノニル、14−メトキシ−5,10−オキサ−テトラデシル、5−エトキシ−3−オキサ−ペンチル、8−エトキシ−3,6−ジオキサ−オクチル、11−エトキシ−3,6,9−トリオキサ−ウンデシル、7−エトキシ−4−オキサ−ヘプチル、11−エトキシ−4,8−ジオキサ−ウンデシル、15−エトキシ−4,8,12−トリオキサ−ペンタデシル、9−エトキシ−5−オキサ−ノニルまたは14−エトキシ−5,10−オキサ−テトラデシルを表す。
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および/または複素環により置換されたC6〜C12−アリールは、たとえばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、4−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、t−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、2,6−ジメチルフェニル、2,4,6−トリメチルフェニル、2,6−ジメトキシフェニル、2,6−ジクロロフェニル、4−ブロモフェニル、2−または4−ニトロフェニル、2,4−もしくは2,6−ジニトロフェニル、4−ジメチルアミノフェニル、4−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニルまたはエトキシメチルフェニルを表し、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および/または複素環により置換されたC5〜C12−シクロアルキルは、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチルならびに飽和もしくは不飽和の二環式化合物たとえばノルボルニルまたはノルボルネニル、5員〜6員の酸素原子、窒素原子および/または硫黄原子を有する複素環、たとえばフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはt−ブチルチオフェニルを表し、かつ、
C1〜C4−アルキルは、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、s−ブチルまたはt−ブチルを表す。
[Q+]n[X]n− (II)
[式中、[X]n−はOH−、OR−(RはC1〜C18−アルキル、C6−アルキル、C5〜C12−シクロアルキル)、HCO3 −、CO3 2−である]の少なくとも1のイオン性の液体を含有する溶液であり、これはカチオンとしてホスホニウムおよび/またはアンモニウムのカチオンを有し、かつハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンおよびカルボン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体を、アルコラートまたは水酸化物と反応させることにより得られる。
EMIM=エチルメチルイミダゾリウム、
BMIM=ブチルメチルイミダゾリウム。
1.EMIM酢酸塩の製造
t−ブチル酸カリウム92.6g(0.825モル)を60℃でn−ブタノール1000ml中に溶解する。引き続き室温に冷却し、かつ溶融した塩化EMIM(融点約85℃)120.9g(0.825モル)を溶液に流す。直ちにKClの沈殿物が析出する。反応混合物を室温でさらに3時間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をn−ブタノールで後洗浄する。濾液747.2gが得られ、これは強アルカリ性に反応する(pH14)。濾液の試料を0.5MのHClで滴定する。その後、濾液中にはEMIM t−ブチレート0.666モルが含有されている。次いで濾液にEMIM t−ブチレートの中和のために化学量論的な量=49.5g(0.825モル)の酢酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留する油状物を場合により過剰の酢酸の痕跡を除去するために酢酸エチルで抽出し、かつ高真空下に70℃で乾燥させる。EMIM酢酸塩133.7g(0.785モル)が得られる。収率は95.2%である。塩化物含有率は0.52%であり、含水率は0.04%である。
t−ブチル酸カリウム185.2g(1.65モル)を60℃でn−ブタノール2000ml中に溶解する。引き続き溶融した塩化EMIM(融点約85℃)242.0g(1.65モル)を溶液に流す。直ちにKClの沈殿物が析出する。反応混合物をさらに60℃で30分間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をn−ブタノールで後洗浄する。次いで濾液にEMIM t−ブチレートの中和のためにp−トルエンスルホン酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留した油状物の1H−NMR分光分析は、EMIMトシル酸塩以外になお25%の過剰のp−トルエンスルホン酸ならびにn−ブタノールおよびt−ブタノールが含有されてることを示す。
EMIM Cl 119.6g(0.3モル)を36.8%の溶液として室温でエタノールに装入する。この溶液に21%のナトリウムエチラート溶液97.1g(0.3モル)を流す。直ちにNaClの沈殿物が析出する。反応混合物をさらに室温で30分間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をエタノールで後洗浄する。濾液183.5gが得られ、これは強アルカリ性反応する(pH14)。濾液の試料を0.5MのHClで滴定する。その後、濾液にはEMIMエタノラート0.271モルが含有されている。次いで濾液へEMIMエタノラートの中和のために化学量論的な量=16.26g(0.271モル)の酢酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留する油状物を場合により過剰の酢酸の痕跡を除去するために酢酸エチルで抽出し、かつ高真空下に50℃で乾燥させる。EMIM酢酸塩41.3g(0.24モル)が得られる。EMIMエタノラートに関する収率は90%である。塩素含有率は5.6%、含水率は0.29%である。
21%のナトリウムエチラート溶液100.0g(0.309モル)に60℃で塩化BMIM 53.9g(0.309モル)を添加する。直ちにNaClの沈殿物が析出する。反応混合物を60℃でさらに2時間攪拌し、かつ次いで濾過する。沈殿物をエタノールで後洗浄する。濾液268.3gが得られ、これは強アルカリ性に反応する(pH14)。濾液の試料を0.5MのHClで滴定する。その後、濾液にはBMIMエタノラート0.2233モルが含有されている。次いで濾液へBMIMエタノラートの中和のために化学量論的な量=13.2g(0.22モル)の酢酸を添加する。溶剤を真空下で除去する。残留する油状物を場合により過剰の酢酸の痕跡を除去するために酢酸エチルで抽出し、かつ高真空下に50℃で乾燥させる。EMIM酢酸塩41.9g(0.21モル)が得られる。BMIMエタノラートに関する収率は95%である。塩素含有率は0.59%である。
カリウム−t−ブタノラート9g(0.08モル)を60℃でn−ブタノール100mlに溶解する。室温に冷却後、EMIM Cl 11.7g(0.08モル)を溶融液として添加する。室温でさらに3時間攪拌し、かつ次いで析出するKClを濾別し、かつn−ブタノールで洗浄する。母液97.9gが得られ、これは0.5MのHClでの滴定によればブタノラート0.076モルを含有しており、これはこの工程で95%の収率に相応する。トリフェニルホウ素18.5g(0.076モル)をn−ブタノール100ml中に溶解する。引き続きEMIMのブタノール性溶液97.9gをトリフェニルホウ素の溶液に滴下する。発熱反応が観察される。完全に添加した後に溶剤を真空下で除去する。イオン性液体30.8gが残留し、これは95%の収率に相応する。1H−NMRによればイオン性液体はEMIMトリフェニル−n−ブトキシボレートである。最初に使用されるt−ブタノラートは溶剤として使用された過剰のn−ブタノール中でn−ブタノラートへと変換される。1H−NMR分光分析(CDCl3)は、相応する信号が7.5ppm(m、6H、o−Ph−H)、7.25ppm(1H、N−CH−N)、7.0(m、6H、m−Ph−H)、6.9(m、3H、p−Ph−H)、6.35ppm(s、1H、N−CH−CH−N)、6.25ppm(s、1H、N−CH−CH−N)、3.62(t、2H、OCH2CH2CH2CH3)、3.4(q、2H、CH3CH2N)、2.95ppm(s、3H、N−CH3)、1.5(m、2H、OCH2CH2CH2CH3)、1.4(m、2H、OCH2CH2CH2CH3)、1.05(t、3H、CH3CH2N)、0.9(t、3H、OCH2CH2CH2CH3)であることを示す。ホウ素NMRではホウ酸塩の信号は約−0.5ppmで見られる。67ppmで存在していた遊離のトリフェニルホウ素はもはや存在していない。イオン性液体は99℃の融点を有しており、酢酸エチルからの再結晶後は105℃である。
1.EMIM酢酸塩の製造
EMIM HSO4 220.8g(0.72モル;なお過剰のH2SO4を含有する)を水600ml中に溶解する。BaOH2・8H2O523.8g(1.66モル)を室温で30分以内に少量ずつ添加する。温度を60℃に高め、かつ2時間、後攪拌する。一夜冷却し、かつ析出したBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。濾液995.4gが得られ、これは0.5MのHClでの滴定によればEMIM OH 0.65モルを含有している。酢酸43.5g(0.72モル)を添加する。水を回転蒸発器により除去し、残留する油状物を酢酸エチルで抽出する。水の残分を除去し、油状物にn−ブタノールを添加し、かつこれを引き続き真空下で留去する。EMIM酢酸塩108.3g(0.636モル)が得られる。EMIM OHに関する収率は98%である。EMIM HSO4に対する収率は88%である。油状物は1H−NMRによればイオン性液体EMIM酢酸塩である。塩化物含有率は180ppmであり、硫黄含有率は160ppmであり、バリウム含有率は650ppmであり、含水率は0.68%である。
BaOH2・8H2O 453.5g(1.441モル)を水600gに懸濁させる。80℃に加熱する。バリウム塩は約80℃で溶融し、かつ水とのエマルションとして存在する。エマルション中にEMIM HSO4 220.8g(0.72モル、過剰のH2SO4を含有する)を滴下し、その際、温度は100℃に上昇する。析出したBaSO4にかかわらず懸濁液は良好に攪拌可能である。80℃で2時間、後攪拌した後、濾液は硫酸塩不含である(陰性の硫酸塩試験)。冷却後に析出するBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。濾液に酢酸43.5g(0.72モル)を添加する。水を回転蒸発器で除去する。残留する油状物を酢酸エチルで抽出する。真空下で乾燥した後にEMIM酢酸塩113.3g(0.67モル)が得られる。収率は92%である。塩素含有率は60ppmであり、含水率は0.67%である。
BaOH2・8H2O 403.8g(1.28モル)を75℃で酢酸76.9g(1.28モル)と共に水350g中に装入し、その際、溶液が得られる。該溶液にEMIM HSO4 266.5g(1.28モル)を滴下し、その際、温度は86℃に上昇する。析出するBaSO4にかかわらず懸濁液は良好に攪拌可能である。冷却下に90分、後攪拌し、かつ析出したBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。濾液を回転蒸発器で濃縮する。乾燥のためにさらにn−ブタノールを添加し、かつ改めて留去する。1H−NMRは純粋なEMIM酢酸塩を示す。
237.57g(1.0モル、なお過剰のH2SO4を含有する)を水600mlに溶解する。BaOH2・8H2O 473.3g(1.5モル)を室温で30分以内に少量ずつ添加する。温度を60℃に高め、かつ2時間、後攪拌する。一夜冷却し、かつ析出するBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別し、かつ水で後洗浄する。濾液1320.5gが得られ、これは0.5MのHClでの滴定によればEMIM OHを0.93モル含有している。85%の燐酸115.3g(1.0モル)を添加する。水を回転蒸発器で除去する。残留物(202.8g=0.975モル)は140℃の融点を有する白色の固体である。EMIM HSO4に対する収率は98%である。固体は1H−NMRによればEMIM二水素リン酸塩である。塩化物含有率は550ppmであり、含水率は1.4%である。
BaOH2・8H2O 315.5g(1.0モル)およびサッカリン186.9g(1モル)を水1000ml中に75℃で懸濁させる。この混合物に30分以内でEMIM HSO4 208.2g(1.0モル)を滴下し、その際、懸濁液は希薄液状になる。30分後攪拌した後に濾液はすでに硫酸塩不含であった(陰性の硫酸塩試験)。析出したBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別し、かつ水で後洗浄する。水を回転蒸発器で除去する。残留物(真空下で乾燥した後に285g=0.971モル)は固体であり、これは1H−NMRによればEMIMサッカリネートである。含水率は0.3%である。収率は97%である。EMIMサッカリネートの融点は約150℃である。
BaOH2・8H2O631g(2.0モル)およびホウ酸123.6g(2モル)を水500mlに60℃で懸濁する。混合物に60分以内でEMIM HSO4 416.4g(1.0モル)を滴下する。より良好な攪拌性のために、水500gをさらに添加する。析出するBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別し、かつ水で後洗浄する。添加したn−ブタノールと共に水を回転蒸発器で除去する。残留物(真空下での乾燥後247.2g=1.44モル)は固体であり、1H−NMRによればEMIMカチオンを含有している。収率は72%である。EMIM二水素ホウ酸塩の融点は約40℃である。
BaOH2・8H2O 315.5gおよびシアヌル酸129.1g(1モル)を水500ml中に60℃で懸濁させる。混合物へ35分以内にEMIM HSO4 208.2g(1.0モル)を滴下する。8時間の後攪拌後に冷却する。析出したBaSO4を濾過助剤としてのセライトを用いてヌッチェにより濾別する。水を、添加したn−ブタノールと共に回転蒸発器により除去する。残留物(真空下での乾燥後197.5g=0.825モル)は固体であり、これは1H−NMRによればEMIMカチオンを有している。塩化物含有率は0.23%である。収率は83%である。EMIMシアヌル酸塩の融点は約161℃である。
Claims (13)
- カチオンとしてホスホニウムカチオンおよび/またはアンモニウムカチオンを含有し、かつハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンおよびカルボン酸イオンからなる群から選択されているアニオンを含有するイオン性液体を変性する方法において、これらのイオン性液体を第1の方法工程でアルコラート、炭酸水素塩、炭酸塩、カルボン酸塩または水酸化物と反応させ、その際、強塩基性のイオン性液体が得られ、かつ強塩基性のイオン性液体を第2の方法工程で酸により中和することを特徴とする、イオン性液体を変性する方法。
- アルコラートを使用する場合に第2の方法工程で行われる中和の後に中和において形成されたアルコールを蒸留により除去することを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 第1の方法工程の後に沈殿した固体を分離することを特徴とする、請求項1または2記載の方法。
- イオン性液体が複素環式カチオンを含有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- イオン性液体がイミダゾリウムカチオンを含有することを特徴とする、請求項4記載の方法。
- 第2の方法工程で強塩基性のイオン性液体の中和を酸を用いて、相応する酸塩基対の当量点に相応するpH値まで行うことを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 第1の方法工程での反応を5〜100℃の温度で行うことを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- 第2の方法工程での反応を−10〜100℃の温度で行うことを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の方法により得られる少なくとも1のイオン性の液体を含有する溶液。
- カチオンとしてホスホニウムカチオンおよび/またはアンモニウムカチオンを含有し、かつハロゲン化物イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンおよびカルボン酸イオンからなる群から選択されているアニオンを含有するイオン性液体を、アルコラート、炭酸水素塩、炭酸塩、カルボン酸塩または水酸化物と反応させることにより得られる、少なくとも1の一般式(II)
[Q+]n[X]n− (II)
[式中、[X]n−はOH−、OR−(RはC1〜C18−アルキル、C6−アルキル、C5〜C12−シクロアルキル)、HCO3 −、CO3 2−である]のイオン性の液体を含有する溶液。 - 一般式[Q+][BR′12(OR″)m −][式中、nは1、2、3、4であり、かつmは4−nであり、その際、R′およびR″は、そのつど相互に無関係に、水素、C1〜C18−アルキル、C6〜C12−アリール、C5〜C12−シクロアルキル、場合により1もしくは複数の酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の置換された、もしくは置換されていないイミノ基により中断されたC2〜C18−アルキル、または5員〜6員の、酸素原子、窒素原子および/または硫黄原子を有する複素環からなる群から選択されているものを表すか、またはこれらのうちの2つは一緒になって不飽和、飽和もしくは芳香族の、および場合により1もしくは複数の酸素原子および/または硫黄原子および/または1もしくは複数の置換された、もしくは非置換のイミノ基により中断された環を形成し、その際、前記の基はそれぞれ官能性の基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および/または複素環により置換されていてよく、かつ基R′は相互に結合していてもよい]のイオン性液体。
- R′がフェニルであり、かつnが3であることを特徴とする、請求項11記載のイオン性液体。
- カチオン[Q+]がN,N−ジアルキルイミダゾリウムカチオンであることを特徴とする、請求項11または12記載のイオン性液体。
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