KR102648804B1 - 마이크로웨이브 또는 연속 흐름 반응 공정을 이용한 이온성 액체의 합성방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 질소함유 헤테로 고리 화합물, 아민계 화합물 및 이들의 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상; 산성 물질; 및 트리(C1 내지 C10)알킬오르소포르메이트(trialkyl orthoformate);를 반응물질로서 포함하고, 마이크로웨이브 조사 공정; 및 연속흐름 공정;으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공정을 포함함으로써, 반응 시간이 현저히 감소되고 반응 규모를 향상시켜 공정상의 효율성이 우수한 이온성 액체의 제조방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 마이크로웨이브 또는 연속 흐름 반응 공정을 이용한 무수 이온성 액체의 합성방법에 관한 것이다.
이온성 액체는 녹는점 100℃의 유기염으로 그들의 구조적 다양성, 열적 안정성, 낮은 증기압 및 이온 전도성의 성질을 갖으며, 1914년도에 첫 이온성 액체인 에틸 암모늄 질산염(ethyl ammonium nitrate)이 발견된 이후 최근까지도 다양한 분야에서 주목받고 있다.
일반적으로 이온성 액체를 생성하기 위해서는 하기와 같은 3단계에 의해 이루어진다.
(1) 할로겐 화합물을 포함하는 알킬화 작용
(2) 할로겐 화합물의 음이온 교환
(3) 잔여 금속 할로겐 화합물 또는 산의 제거
이러한 방법이 보편적으로 사용되고 있기는 하지만 음이온 교환 과정에서 발생되는 금속 할로겐화 화합물과 수분 등의 분리에 대한 문제가 여전히 해결되지 못하고 남아있는 실정이다.
이와 관련하여, 대한민국 등록특허 제10-1679478호에는 질소 함유 헤테로고리 화합물, 및 아민계 화합물 중 적어도 어느 하나와 암모늄염 및 트리알킬 오르소포르메이트를 반응시켜 알킬화된 질소를 포함하는 헤테로고리 화합물 또는 알킬화된 질소를 포함하는 아민계 화합물을 제조하는 단계를 포함하고, 알킬화된 질소를 포함하는 헤테로고리 화합물 또는 알킬화된 질소를 포함하는 아민계 화합물이 양이온으로서 상기 암모늄염을 구성하는 음이온과 결합된 화합물을 포함함으로써, 금속 할로겐 화합물을 포함하지 않으면서 간단한 원팟(one-pot) 공정으로 제조할 수 있는 이온성 액체의 제조방법에 대하여 개시되어 있다.
하지만, 상기 등록특허의 제조방법은 제조공정이 간소화되었다고 하더라도 상기 공정의 반응 시간이 17시간 이상 걸리는 등 제조 효율이 좋지 못한 문제가 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 반응시간이 현저히 감소되고, 대용량의 합성이 가능한 등 제조 공정 상의 효율이 향상되는 이온성 액체의 합성방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
또한, 본원발명은 전술한 제조방법으로 제조된 이온성 액체를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본원발명의 이온성 액체의 제조방법은 질소함유 헤테로 고리 화합물, 아민계 화합물 및 이들의 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상; 산성 물질; 및 트리(C1 내지 C10)알킬오르소포르메이트(trialkyl orthoformate);를 반응물질로서 포함하고, 마이크로웨이브 조사 공정; 및 연속흐름 공정;으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본원발명의 이온성 액체는 전술한 제조방법으로 제조되는 것을 그 특징으로 한다.
본원발명의 이온성 액체의 제조방법은 마이크로웨이브를 조사하는 공정 및 연속흐름 공정 중 하나 이상의 공정을 포함함으로써, 반응물질들의 반응시간이 현저히 감소되고, 공정상의 효율이 극대화되며, 생산성이 우수한 이점이 있다. 또한, 반응물질을 폴리머 상태 그대로 반응시키는 것이 가능하며, 합성 규모가 그램 단위(gram-scale)로 향상되는 이점이 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 53의 1H NMR을 나타낸 도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 54의 1H NMR을 나타낸 도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 55의 1H NMR을 나타낸 도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 56의 1H NMR을 나타낸 도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 54의 1H NMR을 나타낸 도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 55의 1H NMR을 나타낸 도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 56의 1H NMR을 나타낸 도이다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중 적어도 하나의 수소가 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 및 시아노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 구조 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 하나 이상 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 화학식 내에서 Me는 메틸을 의미하고, Bu는 부틸을 의미하며, Ph는 페닐을 의미한다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 한 양태에 따른 이온성 액체의 제조방법은 질소함유 헤테로 고리 화합물, 아민계 화합물 및 이들의 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상; 산성 물질; 및 트리(C1 내지 C10)알킬오르소포르메이트(trialkyl orthoformate);를 반응물질로서 포함하고, 마이크로웨이브 조사 공정; 및 연속흐름 공정;으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공정을 포함함으로써, 반응시간을 현저히 감소시킬 수 있고, 대용량의 합성이 가능한 등 제조 공정 상의 효율이 향상되는 이점이 있다. 또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 이온성 액체의 제조방법은 상기 마이크로웨이브 조사 공정 및 연속흐름 공정을 모두 포함할 수 있으며, 이 경우, 반응시간을 보다 감축시킬 수 있고, 동일한 조건 대비 최종 반응 생성물의 수득률이 향상될 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 질소함유 헤테로 고리 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
상기 Ar은 치환 또는 비치환된, 탄소수 3 내지 10의 헤테로아릴 고리 또는 헤테로시클릭 고리를 나타내며,
상기 Q1은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, -N= 및 -NR1-으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 의미하고,
상기 R1은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알릴기, 비닐기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 의미한다).
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 구체적으로 하기 화학식 2 내지 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
(상기 화학식 2 내지 9에서,
상기 Q2 내지 Q5는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, S, O 또는 NR14를 나타내고,
상기 R2 내지 R14는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 알릴기, 비닐기 및 에테르기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 의미한다).
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
[화학식 10]
(상기 화학식 10에서,
R15 내지 R17은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, 수소, 탄소수 1 내지10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기를 의미한다).
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 산성물질은 HY1으로 표시되는 화합물 및 NH4Y2로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 상기 Y1 또는 Y2는 각각 독립적으로 Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, N(Tf)2 -, OTf-, OTs- 및 NO3 -로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 트리(C1 내지 C10)알킬오르소포르메이트는 휘발성 시약으로서, 산의 존재 하에서 간단한 알킬화가 가능하다. 따라서, 본 발명은 상기 트리(C1 내지 C10)알킬오르소포르메이트를 포함함으로써, 이온성 액체를 무수의 조건으로 제조할 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 이온성 액체의 제조방법은 전술한 구성들을 포함함으로써, 본 발명의 일 실시형태와 같이 간단한 원팟(one-pot) 공정으로 이온성 액체를 제조할 수 있고, 이온성 액체를 제조하기 위해 별도의 물을 사용하지 않거나, 물을 사용한다고 하더라도 별도의 탈수 공정을 생략할 수 있는 등 제조 공정을 단순화시킬 수 있으며, 보다 순수한 상태의 이온성 액체를 제조할 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 이온성 액체의 제조방법은 전술한 구성들 이외에 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 용매를 더 포함할 수 있으며, 상기 용매는 특별히 한정되는 것은 아니나, 일 예를 들면 DMF(dimethylformamide) 또는 ACN(acetonitrile)일 수 있다. 상기 용매를 더 포함하는 경우, 이온성 액체의 수득률이 보다 향상될 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 한 양태에 다르면, 전술한 구성을 포함하고 마이크로웨이브 조사 공정; 및 연속흐름 공정;으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공정을 포함함으로써, 반응 시간이 현저히 단축됨은 물론이고, 반응 물질로서 폴리머를 사용할 수 있으며 이를 통해 그램 단위(gram-scale) 수준의 대규모 합성이 가능하는 등 공정 효율이 우수한 이점이 있다. 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 이온성 액체의 제조방법은 상기 마이크로웨이브 조사 공정; 및 연속흐름 공정;을 함께 포함할 수 있는데, 이 경우 반응 시간을 보다 단축시킬 수 있는 이점이 있다.
상기 마이크로웨이브 조사 공정은 혼합된 반응물에 마이크로웨이브를 조사하는 공정으로서, 이 때 마이크로웨이브를 조사하기 위한 기기의 종류 자체는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 일 예를 들면 CEM사의 마이크로웨이브 반응기(microwave reactor)가 사용될 수도 있고, 가정용 전자레인지가 사용될 수도 있다.
상기와 같이 마이크로웨이브를 조사하는 경우 온도, 파워 또는 조사 시간 등의 조건은 사용자가 다양한 요인에 의해 적절히 변경하여 적용할 수 있는 것으로, 본 발명에서는 그 조건을 특별히 한정하지는 않으나, 일 예를 들면 마이크로웨이브 반응기를 사용하는 경우, 150℃의 온도 조건하에서, 100W의 마이크로웨이브를 3 내지 15분 동안 조사할 수 있으며, 160℃의 온도 조건하에서, 100W의 마이크로웨이브를 5 내지 10분 동안 조사할 수 있으며, 온도 조절이 어려운 가정용 전자레인지를 사용하는 경우, 100W 또는 200W의 마이크로웨이브를 10 내지 20분 동안 조사할 수도 있다. 즉, 마이크로웨이브 조사 공정에서 요구되는 온도, 파워, 시간 등의 조건은 전술한 바와 같이 사용자의 필요에 따라 다양하게 변경되어 적용될 수 있는 것으로, 본 발명에서는 이를 특별히 한정하지 않는다.
상기 연속흐름 공정은 반응물질들을 혼합한 후 일정 속도의 유속을 주어 유동성을 갖춘 상태로 반응을 진행시키는 것으로, 본 발명의 이온성 액체의 제조방법이 연속흐름 공정을 포함하여 진행되는 경우, 반응시간을 현저히 단축시킬 수 있고, 반응규모가 향상되는 이점이 있다.
연속흐름 공정을 진행함에 있어 요구되는 다양한 조건, 예를 들면 온도, 파워, 유량(flow rate), 잔류시간(residence time), 역압(BPR, back pressure regulator) 등의 조건은 사용자가 다양한 요인에 의해 적절히 변경하여 사용할 수 있는 것으로, 본 발명에서 구체적으로 한정하지는 않는다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 이온성 액체의 제조방법은 상기 마이크로웨이브 조사 공정 및 상기 연속흐름 공정을 모두 포함할 수 있는데, 이 경우 동일 조건 대비 최종 생성 생성물의 수득률이 보다 향상될 수 있는 이점이 있고, 반응 시간이 보다 감축될 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 다른 양태는 전술한 제조방법으로 제조된 이온성 액체이다.
상기 이온성 액체는 전술한 제조방법으로 제조됨으로써, 그 순도가 우수한 이점이 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에서의 수율은 400MHz NMR로 측정하였다.
비교예: 마이크로웨이브 조사 공정을 포함하지 않는 이온성 액체의 제조
1-부틸이미다졸 2.5mmol, 트리메틸오르소포르메이트 7.5mmol 및 HBF4 2.5mmol을 쉬링크 튜브(Schlenk tube)에 넣고 150℃의 온도조건과, 공기 또는 질소 하에서 180분 동안 환류 반응시켰다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸 오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 이온성 액체를 제조하였다. 이 통과한 용액을 진공에 날린 후 NMR로 생성물을 확인하였다. 수율: 64%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.09 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 4.16 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.95 - 1.60 (m, 2H), 1.45 - 1.11 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.3 Hz, 3H).
실시예 1 내지 11: 마이크로웨이브 조사 공정을 포함하는 이온성 액체의 제조
실시예 1: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
1-부틸이미다졸 2.5mmol, 트리메틸오르소포르메이트 7.5mmol 및 HBF4 2.5mmol을 쉬링크 튜브(Schlenk tube)에 넣은 후, 상기 쉬링크 튜브를 마이크로웨이브 반응기(CEM사 제)에 넣어 반응을 진행시켰으며, 구체적으로 150℃의 온도에서 100W의 마이크로웨이브를 조사하였고, 공기 또는 질소 하에서 15분 동안 환류 반응시켰다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸 오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 이온성 액체를 제조하였다. 이 통과한 용액을 진공에 날린 후 NMR로 생성물을 확인하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.09 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 4.16 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.95 - 1.60 (m, 2H), 1.45 - 1.11 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.3 Hz, 3H).
실시예 2 내지 11
구체적인 반응 조건(온도, 파워, 시간)들을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 반응을 진행하였다.
| 온도(℃) | 파워(W) | 시간(분) | 수율(%) | |
| 실시예 2 | 150 | 100 | 10 | 99 |
| 실시예 3 | 150 | 100 | 5 | 99 |
| 실시예 4 | 150 | 100 | 3 | 99 |
| 실시예 5 | 150 | 100 | 2 | 95 |
| 실시예 6 | 150 | 100 | 1 | 89 |
| 실시예 7 | 150 | 50 | 5 | 82 |
| 실시예 8 | 130 | 50 | 10 | 92 |
| 실시예 9 | 130 | 100 | 5 | 87 |
| 실시예 10 | 160 | 100 | 5 | 99 |
| 실시예 111) | 150 | 100 | 10 | 99 |
| 1) 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 2.5M을 추가 | ||||
상기 비교예 및 실시예 1 내지 11을 참고하면, 마이크로웨이브의 조사 유무를 제외한 모든 구성 및 반응 조건이 동일한 실시예 1 및 비교예에서 실시예 1의 수율이 월등이 우수하며, 특히 마이크로웨이브 조사 공정을 포함하지 않은 비교예의 경우 180분의 시간 동안에도 수율이 고작 64%에 불과한 반면, 마이크로웨이브 조사 공정을 포함하는 실시예 1의 경우 단 15분 만에 99%의 수율을 달성한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 표 1에서도 알 수 있듯이, 최종 생성물의 수율은 반응 조건을 다양하게 변경함으로써 조절할 수 있음을 알 수 있었다. 구체적으로, 온도 및 파워 조건이 동일한 실시예 1 내지 6을 보면, 반응 시간을 3분(실시예 4)까지 줄였음에도 불구하고 수율이 99%로 우수한 것을 확인할 수 있었고, 반응 시간을 2분(실시예 5) 이하가 될수록 수율이 감소하기 시작하는 것을 확인할 수 있었다. 실시예 3 및 실시예 7을 참고하면, 온도와 반응 시간을 동일하게 적용하였을 때, 파워가 높은 실시예 3의 수율이 보다 우수한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 2 및 실시예 11을 살펴보면 기존의 반응물들에 별도의 용매를 더 첨가한다고 하더라도 생성물의 수율이 변하지 않고 우수하게 유지되는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 12 내지 56: 마이크로웨이브 조사 공정을 포함하는 이온성 액체의 제조
실시예 12-1: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
1-부틸이미다졸 2.5mmol, 트리메틸오르소포르메이트 7.5mmol 및 HBF4 2.5mmol을 쉬링크 튜브(Schlenk tube)에 넣은 후, 상기 쉬링크 튜브를 마이크로웨이브 반응기(CEM사 제)에 넣어 반응을 진행시켰으며, 구체적으로 150℃의 온도에서 100W의 마이크로웨이브를 조사하였고, 공기 또는 질소 하에서 10분 동안 환류 반응시켰다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸 오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 하기 화학식 11의 이온성 액체를 제조하였다. 이 통과한 용액을 진공에 날린 후 NMR로 생성물을 확인하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.09 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 4.16 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.95 - 1.60 (m, 2H), 1.45 - 1.11 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.3 Hz, 3H).
[화학식 11]
실시예 12-2: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 NH4BF4 3mmol로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 상기 화학식 11의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 96%
실시예 13: 1,3-Dimethyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-메틸이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 12의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.01 (s, 1H), 7.67 (d, J = 1.6 Hz, 2H), 3.85 - 3.83 (m, 6H).
[화학식 12]
실시예 14: 1-Ethyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-에틸이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 13의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 94%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.10 (s, 1H), 7.78 (t, J = 1.5 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 4.19 (q, J = 7.3 Hz, 2H), 3.84 (s, 3H), 1.41 (t, J = 7.3 Hz, 3H).
[화학식 13]
실시예 15: 3-Methyl-1-propyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-프로필이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 14의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.09 (s, 1H), 7.76 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.70 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 4.12 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 2.02 - 1.46 (m, 2H), 0.86 (t, J = 7.4 Hz, 4H).
[화학식 14]
실시예 16: 1-Benzyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-벤질이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 15의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.20 (s, 1H), 7.79 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.71 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.51 - 7.27 (m, 5H), 5.42 (s, 2H).
[화학식 15]
실시예 17: 3-Methyl-1-phenyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-페닐이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 16의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 97%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.74 (s, 1H), 8.30 (t, J = 1.9 Hz, 1H), 7.95 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.84 - 7.73 (m, 2H), 7.67 (ddd, J = 8.9, 4.4, 2.2 Hz, 2H), 7.64 - 7.56 (m, 1H), 3.95 (s, 3H).
[화학식 16]
실시예 18: 1-Allyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-알릴이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 17의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 97%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.09 (s, 1H), 7.72 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.70 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 6.04 (ddt, J = 16.2, 10.3, 5.9 Hz, 1H), 5.33 (ddq, J = 34.0, 17.1, 1.3 Hz, 2H), 4.88 - 4.81 (m, 2H), 3.86 (s, 3H).
[화학식 17]
실시예 19: 1,2,3-Trimethyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1,2-디메틸이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 18의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 92%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 7.58 (s, 1H), 3.75 (s, 3H), 2.55 (s, 2H).
[화학식 18]
실시예 20: 3-Methyl-1-vinyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-비닐이미다졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 19의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 73%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.38 (s, 1H), 8.16 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.83 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.30 (dd, J = 15.6, 8.8 Hz, 1H), 5.94 (dd, J = 15.6, 2.4 Hz, 1H), 5.42 (dd, J = 8.7, 2.4 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H).
[화학식 19]
상기 화학식 19의 이온성 액체를 제조하는 과정에서 불용의 백색 입자가 소량 생성되는 것을 확인하였다.
실시예 21: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium 4-methylbenzenesulfonate
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HOTs(p-toluenesulfonic acid monohydrate)로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 20의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 72%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.12 (s, 1H), 7.78 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.71 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.53 - 7.40 (m, 1H), 7.12 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 4.16 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 3.84 (s, 1H), 2.29 (s, 1H), 1.76 (dq, J = 12.8, 7.4 Hz, 1H), 1.35 - 1.17 (m, 1H), 0.90 (t, J = 7.4 Hz, 1H).
[화학식 20]
실시예 22:
1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium bis((trifluoromethyl)sulfonyl)amide
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HN(Tf)2(Bis(trifluoro-methanesulfonyl)imide)로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 21의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 78%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.11 (s, 1H), 7.77 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.70 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 4.16 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.76 (dq, J = 12.8, 7.5 Hz, 2H), 1.34 - 1.18 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 22]
실시예 23: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazolium nitrate
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HNO3로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 22의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 88%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.13 (s, 1H), 7.78 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.71 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 4.16 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 3.85 (s, 1H), 1.77 (dq, J = 12.8, 7.4 Hz, 1H), 1.32 - 1.18 (m, 1H), 0.90 (t, J = 7.4 Hz, 1H).
[화학식 22]
실시예 24-1:
1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HOTf(trifluoro-methanesulfonic acid)로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 23의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 90%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.10 (s, 1H), 7.77 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.70 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 4.16 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.89 - 1.66 (m, 2H), 1.34 - 1.17 (m, 2H), 0.90 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 23]
실시예 24-2:
1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 NH4OTf 3mmol로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 상기 화학식 23의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 95%
실시예 25-1: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium chloride
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HCl로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 24의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 80%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.38 (s, 1H), 7.84 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.77 (t, J = 1.6 Hz, 1H), 4.19 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.87 (s, 3H), 1.83 - 1.69 (m, 2H), 1.31 - 1.18 (m, 2H), 0.90 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 24]
실시예 25-2: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium chloride
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 NH4Cl 3mmol로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 상기 화학식 24의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 61%
실시예 26-1: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium bromide
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HBr로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 25의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 98%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.21 (s, 1H), 7.81 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.74 (s, 1H), 4.18 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.86 (s, 3H), 1.86 - 1.66 (m, 2H), 1.41 - 1.18 (m, 2H), 0.90 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 25]
실시예 26-2: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium bromide
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 NH4Br 3mmol로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 상기 화학식 25의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 43%
실시예 27-1: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium iodide
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 HI로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 26의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.13 (s, 1H), 7.79 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.72 (t, J = 1.6 Hz, 1H), 4.17 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.83 - 1.65 (m, 2H), 1.35 - 1.16 (m, 2H), 0.90 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 26]
실시예 27-2: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium iodide
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 NH4I 3mmol로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 상기 화학식 26의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 89%
실시예 28: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate
상기 실시예 12-1에서 HBF4를 NH4PF6 3mmol로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 27의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.09 (s, 1H), 7.76 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 1.7 Hz, 1H), 4.16 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 3.85 (s, 1H), 1.83 - 1.71 (m, 1H), 1.34 - 1.17 (m, 1H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 1H).
[화학식 27]
실시예 29: 1-Butyl-3-ethyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 트리메틸오르소포르메이트를 트리에틸오르소포르메이트로 변경하고, 반응시간을 10분에서 20분으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 28의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.18 (s, 1H), 7.99 - 7.70 (m, 1H), 4.32 - 3.99 (m, 1H), 1.86 - 1.71 (m, 1H), 1.43 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 1.35 - 1.19 (m, 1H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 1H).
[화학식 28]
실시예 30: 1-Butyl-3-propyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 트리메틸오르소포르메이트를 트리프로필오르소포르메이트로 변경하고, 반응시간을 10분에서 20분으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 29의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 90%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.18 (s, 1H), 7.80 (dq, J = 3.6, 1.9 Hz, 1H), 4.15 (dt, J = 16.0, 7.1 Hz, 1H), 1.88 - 1.71 (m, 1H), 1.25 (dq, J = 14.7, 7.4 Hz, 1H), 0.96 - 0.80 (m, 1H).
[화학식 29]
실시예 31: 1,3-Dibutyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 트리메틸오르소포르메이트를 트리부틸오르소포르메이트로 변경하고, 반응시간을 10분에서 20분으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 30의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 91%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.18 (s, 1H), 7.80 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 4.17 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 1.79 (dq, J = 12.9, 7.4 Hz, 1H), 1.35 - 1.19 (m, 1H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 1H).
[화학식 30]
실시예 32: 1-Butyl-3-isopropyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 트리메틸오르소포르메이트를 트리i-프로필오르소포르메이트로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF) 1.25mL를 추가하였으며, 반응이 종료된 후의 생성물을 디에틸에테르로 세척하는 단계를 추가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 31의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 94%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.23 (s, 1H), 7.91 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.82 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 4.62 (hept, J = 6.7 Hz, 1H), 4.15 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 1.79 (dq, J = 12.9, 7.5 Hz, 2H), 1.48 (d, J = 6.7 Hz, 6H), 1.27 (dq, J = 14.7, 7.4 Hz, 2H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 31]
실시예 33: 3,4-Dimethylthiazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 4-메틸티아졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 32의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 10.04 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.97 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 4.08 (s, 2H), 2.51 (s, 1H).
[화학식 32]
실시예 34: 3-Methylbenzo[d]thiazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 벤조티아졸로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 33의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 98%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 10.52 (s, 1H), 8.50 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 8.32 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.96 (ddd, J = 8.5, 7.3, 1.2 Hz, 1H), 7.91 - 7.79 (m, 1H), 4.40 (s, 3H).
[화학식 33]
실시예 35:
3-(Methoxycarbonyl)-1-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 메틸피라졸로[1,5-a]피리딘-3-카르복실레이트로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 34의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.50 (s, 1H), 9.33 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 8.51 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 8.19 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.87 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 4.33 (s, 3H), 3.96 (s, 3H).
[화학식 34]
실시예 36: 1-Methylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 피리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 35의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.98 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 8.58 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 8.13 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 4.35 (s, 1H).
[화학식 35]
실시예 37: 1,2-Dimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 2-메틸피리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 36의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 96%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.95 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 8.46 (td, J = 7.9, 1.2 Hz, 1H), 8.04 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.94 (t, J = 6.9 Hz, 1H), 4.22 (s, 3H), 2.78 (s, 3H).
[화학식 36]
실시예 38: 1,3-Dimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 3-메틸피리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 37의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 94%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.90 (s, 1H), 8.81 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 8.42 (dd, J = 8.0, 0.4 Hz, 1H), 8.03 (dd, J = 7.8, 6.3 Hz, 1H), 4.30 (s, 3H), 2.49 (s, 3H).
[화학식 37]
실시예 39: 1,4-Dimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 4-메틸피리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 38의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 96%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.81 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 7.95 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 4.27 (s, 2H), 2.60 (s, 2H).
[화학식 38]
실시예 40: 2-Ethyl-1-methylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 2-에틸피리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 39의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.96 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 8.51 (td, J = 8.0, 1.1 Hz, 1H), 8.02 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.95 (t, J = 6.9 Hz, 1H), 4.26 (s, 3H), 3.10 (q, J = 7.4 Hz, 2H), 1.33 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 39]
실시예 41: 2-Benzyl-1-methylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-벤질피리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 40의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 98%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.00 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 8.50 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 8.00 (t, J = 6.9 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.44 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.37 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.29 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 4.54 (s, 2H), 4.27 (s, 3H).
[화학식 40]
실시예 42:
2-(Methoxycarbonyl)-1-methylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 메틸피콜리네이트로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 41의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.20 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 8.76 (td, J = 7.9, 1.0 Hz, 1H), 8.55 (dd, J = 7.9, 1.5 Hz, 1H), 8.33 (ddd, J = 7.7, 6.1, 1.6 Hz, 1H), 4.50 (s, 3H), 4.03 (s, 3H).
[화학식 41]
실시예 43: 1,2,4,6-T etramethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 2,4,6-콜리딘으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 42의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 7.72 (s, 1H), 3.97 (s, 2H), 2.73 (s, 3H), 2.48 (s, 1H).
[화학식 42]
실시예 44: 1-Methyl-[4,4'-bipyridin]-1-ium chloride
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 4,4'-바이피리딘으로 변경하고, HBF4를 다이옥산에 용해되어 있는 HCl(2.5mmol)로 변경하였으며, 반응 조건을 각각 110℃, 100W, 30분으로 변경하고, 반응 종료 후 디메틸포름아마이드로 세척하는 과정을 추가한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 43의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 61%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.18 (d, J = 6.7 Hz, 1H), 8.88 (dd, J = 4.6, 1.6 Hz, 1H), 8.63 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 8.05 (dd, J = 4.6, 1.6 Hz, 1H), 4.40 (s, 1H).
[화학식 43]
실시예 45: 1-Methylquinolin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 퀴놀린으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 44의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.50 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 9.28 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 8.57 - 8.45 (m, 2H), 8.31 (ddd, J = 8.8, 7.0, 1.4 Hz, 1H), 8.18 (dd, J = 8.4, 5.8 Hz, 1H), 8.13 - 8.03 (m, 1H), 4.64 (s, 3H).
[화학식 44]
실시예 46: 2-Methylisoquinolin-2-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 이소퀴놀린으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 45의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 98%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 10.00 (s, 1H), 8.70 (dd, J = 6.8, 1.2 Hz, 1H), 8.57 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 8.48 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 8.35 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 8.31 - 8.19 (m, 1H), 8.17 - 8.03 (m, 1H), 4.47 (s, 3H).
[화학식 45]
실시예 47: N,N,N-trimethylbenzenaminium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 N,N-디메틸아닐린으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 46의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 85%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 8.00 - 7.94 (m, 1H), 7.68 - 7.62 (m, 1H), 7.62 - 7.56 (m, 1H), 3.60 (s, 4H).
[화학식 46]
실시예 48: N,N-diethyl-N-methylethanaminium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 트리에틸아민으로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1. 25mL 추가하였으며, 반응이 종료된 후의 생성물을 디에틸에테르로 세척하는 단계를 추가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 47의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 95%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 3.25 (q, J = 7.3 Hz, 1H), 2.88 (s, 1H), 1.27 - 1.12 (m, 1H).
[화학식 47]
실시예 49: 1,1-Dimethylpyrrolidin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-메틸피롤리딘으로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL 추가하였으며, 반응이 종료된 후의 생성물을 디에틸에테르로 세척하는 단계를 추가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 48의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 90%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 3.49 - 3.39 (m, 1H), 3.08 (s, 2H), 2.17 - 2.04 (m, 1H).
[화학식 48]
실시예 50: 4,4-Dimethylmorpholin-4-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 4-메틸모폴린으로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL 추가하였으며, 반응이 종료된 후의 생성물을 디에틸에테르로 세척하는 단계를 추가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 49의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 92%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 3.49 - 3.39 (m, 1H), 3.08 (s, 2H), 2.17 - 2.04 (m, 1H).
[화학식 49]
실시예 51: 1-Butyl-1-methylpiperidin-1-ium chloride
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-부틸피페리딘으로 변경하고, 트리메틸오르소포르메이트 15mmol로 변경, HBF4를 다이옥산에 용해되어 있는 HCl 5mmol로 변경하였으며, 용매로서 디메틸포름아마이드 1.25mL를 추가하였다. 또한, 반응 조건을 온도 110℃, 파워 100W, 반응시간을 2시간으로 변경하여 하기 화학식 50의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 3.31 (s, 2H), 3.00 (s, 1H), 1.78 (s, 1H), 1.63 (dd, J = 15.7, 7.9 Hz, 1H), 1.58 - 1.47 (m, 1H), 1.32 (dq, J = 14.6, 7.3 Hz, 1H), 0.94 (t, J = 7.3 Hz, 1H).
[화학식 50]
실시예 52: 1-Butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium chloride
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 1-부틸피롤리딘으로 변경하고, 트리메틸오르소포르메이트(15mmol)로 변경, HBF4를 다이옥산에 용해되어 있는 HCl(5mmol)로 변경하였으며, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL를 추가하였다. 또한, 반응 조건을 온도 110℃, 파워 100W, 반응시간을 2시간으로 변경하여 하기 화학식 51의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 3.53 - 3.37 (m, 4H), 3.31 (dd, J = 8.1, 4.1 Hz, 2H), 2.99 (s, 3H), 2.08 (s, 4H), 1.74 - 1.63 (m, 2H), 1.39 - 1.26 (m, 2H), 0.94 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
[화학식 51]
실시예 53: Poly(3-methyl-1-vinyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate)
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 폴리비닐이미다졸로 변경하고, HBF4를 NH4BF4로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL를 추가한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 52의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 86%
1H NMR: 도 1참조
[화학식 52]
실시예 54: Poly(1-methyl-4-vinylpyridin-1-ium tetrafluoroborate)
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 폴리비닐피리딘으로 변경하고, HBF4를 NH4BF4로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL를 추가한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 53의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 92%
1H NMR: 도 2참조
[화학식 53]
실시예 55:
Poly(3-methyl-1-vinyl-1H-imidazol-3-ium 4-methylbenzenesulfonate)
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 폴리비닐이미다졸로 변경하고, HBF4를 HOTs(p-Toluenesulfonic acid monohydrate)로 변경 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL를 추가한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 54의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 90%
1H NMR: 도 3참조
[화학식 54]
실시예 56: Poly(1-methyl-4-vinylpyridin-1-ium 4-methylbenzenesulfonate)
상기 실시예 12-1에서 1-부틸이미다졸을 폴리비닐피리딘으로 변경하고, HBF4를 HOTs(p-Toluenesulfonic acid monohydrate)로 변경하고, 용매로서 디메틸포름아마이드를 1.25mL를 추가한 것을 제외하고는 상기 실시예 12-1과 동일한 구성 및 방법을 적용하여 하기 화학식 55의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 92%
1H NMR: 도 4참조
[화학식 55]
실시예 57 내지 66: 마이크로웨이브 조사 공정 및 연속흐름 공정을 포함하는 이온성 액체의 제조
실시예 57: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
1-부틸이미다졸리움 테트라플루오로보레이트 62.5mmol 및 트리메틸오르소포르메이트 187.5mmol을 튜브에 지속적으로 공급되도록 하고, 상기 튜브를 마이크로웨이브 반응기(CEM사 제)에 넣어 반응을 진행시켰으며, 이 때 반응 조건은 150℃의 온도에서 100W의 마이크로웨이브를 조사하는 것으로 하고, 상기 튜브 내에서 BPR(Back Pressure Reactor) 250psi, 유속을 1mL/min로 하여 반응이 연속흐름 공정으로 진행되도록 실시하였고, 이 때 잔류시간(Residence time)은 10분으로 하여 실험을 진행하였다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 이온성 액체를 제조하였다. 이 통과한 용액을 진공에 날린 후 NMR로 생성물을 확인하였다.
실시예 58 내지 66
구체적인 반응 조건(온도, 파워, 유속, BPR 등)들을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 57과 동일한 구성 및 방법으로 이온성 액체를 제조하였다.
| 온도(℃) | 파워(W) | 유속(mL/min) | BPR(psi) | 수율(%) | |
| 실시예 58 | 140 | 100 | 1 | 250 | 99 |
| 실시예 59 | 130 | 100 | 1 | 250 | 99 |
| 실시예 60 | 130 | 100 | 1 | 100 | 99 |
| 실시예 61 | 130 | 100 | 1.5 | 100 | 99 |
| 실시예 62 | 130 | 80 | 1 | 100 | 99 |
| 실시예 63 | 130 | 100 | 1 | 75 | 99 |
| 실시예 64 | 120 | 100 | 1 | 100 | 99 |
| 실시예 65 | 110 | 100 | 1 | 100 | 93 |
| 실시예 661) | 130 | 100 | 1 | 100 | 99 |
| 1) 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 2.5M을 추가 투입 | |||||
상기 실시예 57 내지 66을 통해 알 수 있듯이 본원발명의 이온성 액체의 제조 시 마이크로웨이브 조사 또는 연속흐름 공정에서 요구되는 조건들을 다양하게 임의로 조절함으로써, 이온성 액체의 수율을 조절할 수 있는 것을 확인하였다.
일 예로서, 상기 표 2에서 파워와 BPR이 동일할 경우(실시예 60, 64 및 65 참조) 온도가 감소함에 따라 수율이 소폭 하락하는 것을 확인할 수 있으며, 용매로서 ACN을 추가 투입하여 반응을 진행시켰을 경우(실시예 66)에도 여전히 수율이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
실시예 67 내지 78: 마이크로웨이브 조사 공정 및 연속흐름 공정을 포함하는 이온성 액체의 제조
실시예 67: 1-Butyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
1-부틸이미다졸 62.5mmol, 트리메틸오르소포르메이트 187.5mmol, HBF4 62.5mmol을 튜브에 지속적으로 공급되도록 하고, 상기 튜브를 마이크로웨이브 반응기(CEM사 제)에 넣어 반응을 진행시켰으며, 이 때 반응 조건을 130℃의 온도에서 100W의 마이크로웨이브를 조사하고, 상기 튜브 내에 BPR(Back Pressure Reactor) 100psi, 유속을 11mL/min로 하여 반응이 연속흐름 공정으로 진행되도록 실시하였으며, 이 때 잔류시간(Residence time)은 10분으로 하여 실험을 진행하였다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 상기 화학식 11의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
실시예 68: 1,3-Dimethyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 1-메틸이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 12의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
실시예 69: 1-Ethyl-3-methyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 1-에틸이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과와 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 13의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
실시예 70: 3-Methyl-1-propyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 1-프로필이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 14의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
실시예 71: 1-Butyl-3-ethyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 트리메틸오르소포르메이트 대신 트리에틸오르소포르메이트를 사용하고, 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 25mL을 투입했으며, 유속을 0.5mL/min으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 28의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 98%
실시예 72: 1-Butyl-3-propyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborat
상기 실시예 67에서 트리메틸오르소포르메이트 대신 트리프로필오르소포르메이트를 사용하고, 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 25mL을 투입했으며, 유속을 0.5mL/min으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 29의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 92%
실시예 73: 1,3-Dibutyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 트리메틸오르소포르메이트 대신 트리부틸오르소포르메이트를 사용하고, 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 50mL을 투입했으며, 유속을 0.5mL/min으로 변경사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 30의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 96%
실시예 74: 1-Butyl-3-isopropyl-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 트리메틸오르소포르메이트 대신 트리이소프로필오르소포르메이트를 사용하고, 용매로서 디메틸포름아마이드(dimeyhylforamide, DMF) 31.25mL을 투입했으며, 반응 종료 후, 디에틸에테르로 세척한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 31의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 86%
실시예 75: 3,4-Dimethylthiazol-3-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 4-메틸티아졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 32의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 98%
실시예 76: 1-Methylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 피리딘을 사용하고, 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 75mL을 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 35의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 94%
실시예 77: N,N,N-trimethylbenzenaminium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 N,N-디메틸아닐린을 사용하고, 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile, ACN) 25mL을 투입하였으며, 유속을 0.5mL/min으로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 46의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 91%
실시예 78: N,N-diethyl-N-methylethanaminium tetrafluoroborate
상기 실시예 67에서 1-부틸이미다졸 대신 트리에틸아민을 사용하고, 용매로서 디메틸포름아마이드(dimethylforamide, DMF) 31.25mL을 투입하였으며, 반응종료 후 디에틸에테르로 세척하는 단계를 더 추가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 67과 동일한 구성 및 방법으로 상기 화학식 47의 이온성 액체를 제조하였다. 수율: 99%
실시예 79 내지 83: 가정용 전자레인지를 이용한 마이크로웨이브 조사 공정을 포함하는 이온성 액체의 제조
실시예 79
1-부틸이미다졸 2.5mmol, 트리메틸오르소포르메이트 3당량 및 HBF4 2.5mmol을 쉬링크 튜브(Schlenk tube)에 넣은 후, 상기 쉬링크 튜브를 가정용 전자레인지에 넣어 반응을 진행시켰으며, 200W의 마이크로웨이브를 조사하였고, 공기 또는 질소 하에서 10분 동안 환류 반응시켰다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸 오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 이온성 액체를 제조하였다. 이 통과한 용액을 진공에 날린 후 NMR로 생성물을 확인하였다. 수율: 99%
실시예 80 내지 83
상기 실시예 79에서 구체적인 반응 조건(온도, 시간 등)을 하기 표 3과 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 79과 동일한 구성 및 방법으로 이온성 액체를 제조하였다.
| 당량1) | 파워(W) | 시간(min) | 수율(%) | |
| 실시예 80 | 3 | 100 | 20 | 66 |
| 실시예 81 | 3 | 200 | 10 | 93 |
| 실시예 82 | 5 | 200 | 20 | 99 |
| 실시예 832) | 3 | 200 | 10 | 99 |
| 1) 트리메틸오르소포르메이트의 당량(eq) 2) 용매로서 디메틸포름아마이드(DMF) 2.5M 추가 |
||||
상기 실시예 79 내지 83을 통해 알 수 있듯이, 마이크로웨이브 반응기가 아닌 가정용 전자레인지를 사용하더라도 이온성 액체의 제조 시간을 현저하게 감소시킬 수 있음을 확인할 수 있었다. 실시예 79 및 80을 비교하면, 트리메틸오르소포르메이트의 당량, 파워가 동일한 경우, 시간을 증가시킬수록 이온성 액체의 수율이 향상되는 것을 확인할 수 있었고, 실시예 79 및 81을 비교하면 동일 시간 대비 파워가 증가할수록 수율이 향상되는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 81 및 83을 비교하였을 때, 용매로서 DMF가 첨가되는 경우 수율이 상승하는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 84 내지 88: 가정용 전자레인지를 이용한 마이크로웨이브 조사 공정 및 연속흐름 공정을 포함하는 이온성 액체의 제조
실시예 84
1-부틸이미다졸리움 테트라플루오로보레이트 62.5mmol 및 트리메틸오르소포르메이트 187.5mmol을 튜브에 지속적으로 공급되도록 하고, 상기 튜브를 가정용 전자레인지에 넣어 반응을 진행시켰으며, 이 때 반응 조건으로 200W의 마이크로웨이브를 조사하되, 상기 튜브 내에서 유속을 0.5mL/min으로 하여 반응이 연속흐름 공정으로 진행되도록 실시하였고, 이 때 잔류시간(Residence time)은 20분으로 하여 실험을 진행하였다. 양성자화된 이미다졸이 사라지는 것을 확인한 후, 진공 하에서 남아있는 트리메틸오르소포르메이트를 제거하고, 에틸 아세테이트와 소량의 메탄올에 녹인 다음, 염기성 알루미나에 통과시켜 소량의 양자화된 이미다졸을 탈양성자화 하여 이온성 액체를 제조하였다. 이 통과한 용액을 진공에 날린 후 NMR로 생성물을 확인하였다. 수율: 63%
실시예 85 내지 88
상기 실시예 81에서 구체적인 반응 조건(파워, 유속 등)들을 하기 표 4와 같이 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 81과 동일한 구성 및 방법으로 이온성 액체를 제조하였다.
| 파워(W) | 유속(mL/min) | 잔류시간(분) | 수율(%) | |
| 실시예 82 | 300 | 0.5 | 20 | 80 |
| 실시예 831) | 200 | 0.25 | 40 | 54 |
| 실시예 84 | 200 | 0.25 | 40 | 71 |
| 실시예 852) | 200 | 1 | 10 | 99 |
| 1) 용매로서 아세토니트릴(acetonitrile) 2.5M 추가 2) 용매로서 디메틸포름아마이드(dimethylforamide, DMF) 2.5M 추가 |
||||
상기 실시예 84 내지 88를 참고하면, 본원발명에서 제시한 바와 같이, 가정용 전자레인지를 사용하더라도 마이크로웨이브 조사 공정과 연속흐름 공정을 함께 사용함으로써 이온성 액체를 보다 단시간 안에 제조할 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 실시예 84 및 85를 비교하면, 동일한 유속을 주었을 때 파워가 강할수록 수율이 향상되는 것을 확인할 수 있었다.
즉, 상기와 같은 실시예들을 통해 이온성 액체의 제조에 있어서, 기 제시한 바와 같이 마이크로웨이브를 조사하는 공정 또는 연속흐름 공정을 포함하는 경우 반응 시간을 현저히 감소시킬 수 있어 공정상의 효율이 극대화되는 효과가 있음을 확인하였다.
Claims (9)
- 질소함유 헤테로 고리 화합물, 아민계 화합물 및 이들의 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상;
산성 물질; 및
트리(C1 내지 C10)알킬오르소포르메이트(trialkyl orthoformate);를 반응물질로서 포함하고,
마이크로웨이브 조사 공정 및 연속흐름 공정이 조합된 공정에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법. - 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 질소함유 헤테로 고리 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법:
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
상기 Ar은 탄소수 3 내지 10의 헤테로아릴 고리 또는 헤테로시클릭 고리를 나타내며,
상기 Q1은 -N= 또는 -NR1-을 나타내고,
상기 R1은 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 알릴기, 비닐기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 의미한다). - 제3항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 질소 함유 헤테로 고리 화합물은 하기 화학식 2 내지 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법:
(상기 화학식 2 내지 9에서,
상기 Q2 내지 Q5는 각각 독립적으로, S, O 또는 NR14를 나타내고,
상기 R2 내지 R14는 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 알릴기, 비닐기 및 에테르기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 의미한다). - 제1항에 있어서,
상기 아민계 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법:
[화학식 10]
(상기 화학식 10에서,
R15 내지 R17은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기를 의미한다). - 제1항에 있어서,
상기 산성 물질은 HY1으로 표시되는 화합물 및 NH4Y2로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이고,
상기 Y1 또는 Y2는 각각 독립적으로 Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, N(Tf)2 -, OTf-, OTs- 및 NO3 -로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 이온성 액체의 제조방법은 물이 없는 환경에서 수행되며, 별도의 탈수 공정을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 이온성 액체의 제조방법은 원팟(one-pot) 반응인 것을 특징으로 하는 이온성 액체의 제조방법. - 제1항 및 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 이온성 액체.
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| KR1020210175961A KR102648804B1 (ko) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | 마이크로웨이브 또는 연속 흐름 반응 공정을 이용한 이온성 액체의 합성방법 |
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-
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