JP4893885B2 - 生分解性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
すなわち本発明は、下記一般式(A)で表わされる界面活性剤を含有する生分解性樹脂組成物、又は該界面活性剤と、一価アルコール、アルキルフェノール及び多価アルコール、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ショ糖からなる群より選択される1種または2種以上(以下、アルコール類bとする)と硼酸との反応物、アルコール類b及び脂肪酸から誘導される脂肪酸エステルと硼酸との反応物、アルコール類bのアルキレンオキサイド付加物と硼酸との反応物、アルコール類bのアルキレンオキサイド付加物及び脂肪酸から誘導される脂肪酸エステルと硼酸との反応物から選ばれる少なくとも1種類の相容化剤を界面活性剤:相容化剤=90重量%〜10重量%:10重量%〜90重量%の割合で含有する生分解性樹脂組成物である。
R5−X2−R6− (A’)
(式中、R5は炭素数1〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、又はアルキルアリール基を示し、R6は炭素数1〜30のアルキレン基を示し、X2は−C(=O)NH−、−NHC(=O)−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、又は−O−を示す。)を示し、
X1はSO3 -基及びCOOR7基{式中、R7は炭素数1〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアリール基、又は−(A2O)g−Rb基(式中、A2は炭素数2〜4のアルキレン基、gは1〜50、Rbは炭素数1〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアリール基を示す。)を示す。}のいずれかを少なくとも1つ有する構造を示し、
mは1以上の整数を示す。]
p、qはそれぞれ1以上の整数であって、p+q=2以上の整数を示し、
CH2基、CHSO3 -基の配列形態はランダムもしくはブロックでもよい。]
本発明は、上記一般式(A)で表される界面活性剤又は該界面活性剤と上記相容化剤からなる界面活性剤組成物を含有する帯電防止性と防曇性に優れた生分解性樹脂組成物に関する。
上記一般式(A)、(B)及び(C)において、R1、R2、R3、R4は同一もしくは異なった炭素数1〜30のアルキル基等であるが、これらのうち少なくとも1つについては、界面活性剤の耐熱性を向上させる点で炭素数12〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、−(AO)k−Ra基、又は上記一般式(A’)が好ましい。
−(A1〜4O)f〜i−Ra〜d基において、A1〜4は炭素数2〜4のアルキレン基であるが、エチレン基、プロピレン基が好ましい。f〜iは1〜50であるが、1〜10が好ましく、またRa〜dは炭素数1〜30のアルキル基等であるが、1〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基が好ましい。
R6は炭素数1〜30のアルキレン基であるが、炭素数1〜10のアルキレン基が好ましく、特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
X2としては前記のもののうち−C(=O)NH−、−C(=O)O−、又は−OC(=O)−が好ましく、−C(=O)NH−が更に好ましい。
X1におけるCOOR7基のR7は炭素数1〜30のアルキル基等であるが、炭素数1〜24が好ましく、特に炭素数12〜22のアルキル基、アルケニル基が好ましい。
mは1以上の整数を示し、カチオン部に対するアニオン部内の価数が等しくなるような整数であれば好ましいが、特に限定されるものではない。好ましくはm=1〜10がよい。
CH2基、CHSO3 -基の配列形態はランダムもしくはブロックでも効果発現に対して特に問題はない。
上記一般式(B)及び(C)においてR8とR9、R10とR11はそれぞれ同一もしくは異なった炭素数1〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアリール基、−(A3、4O)h、i−Rc、d基、水素原子(解離状態即ちCOO-も含む)、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、ホスホニウムであるが、好ましくは炭素数1〜24のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルカリ金属(但し双方ともに水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、ホスホニウムから選ばれる1種または2種以上であることはない)が良い。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等、アンモニウムには狭義のアンモニウムの他、ジエタノールアンモニウム、アルキルジエタノールアンモニウム等の有機アンモニウムも含まれ、またホスホニウムには狭義のホスホニウムの他、テトラアルキルホスホニウム等の有機ホスホニウムも含まれるが、特に好ましいのはナトリウムが良い。
界面活性剤(1)
本発明に用いられる生分解性樹脂は、例えばヒドロキシカルボン酸、脂肪族多価アルコール、芳香族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも1種又は2種以上からなる脂肪族ポリエステルや芳香族ポリエステルであって、生分解性を有する熱可塑性樹脂である。
ホモポリマー、コポリマー(ランダム、ブロック、櫛型など)の形態をとる事もできる。
例えば、後述するポリ乳酸系樹脂、ポリエチレンサクシネート系樹脂、ポリエチレンサクシネートアジペート系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂、ポリブチレンサクシネートカーボネート系樹脂、ポリエチレンカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレートアジペート系樹脂、ポリブチレンサクシネートテレフタレート系樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリグリコール酸系樹脂等が挙げられる。
特に、後述するポリ乳酸系樹脂更にはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンテレフタレートアジペート、ポリエチレンテレフタレートアジペートは、既に市販されており安価且つ容易に入手可能で好ましい。
これらを構成する単量体単位は化学修飾されていてもよく、異種の単量体の共重合物であってもよい。又、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸等のヒドロキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸等の多価カルボン酸、酢酸セルロース、エチルセルロース等の多糖類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコールのうち1種又は2種以上と上記樹脂を構成する単量体の混合物との共重合体であってもよい。更に本発明の目的を阻害しない範囲で、例えばデンプン系樹脂、キトサン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂や石油系樹脂を配合しても構わない。
ポリ乳酸系樹脂中の乳酸単位の構成としては、L−乳酸、D−乳酸及びこれらの混合物があるが、その用途によって適宜選択することができる。ポリ乳酸系樹脂として、ポリ乳酸を用いる場合は、L−乳酸が主成分の場合は、D−乳酸:L−乳酸=1:99〜30:70であることが好ましい。又、D−乳酸とL−乳酸の構成割合が異なる2種類以上のポリ乳酸をブレンドすることも可能である。逆にD−乳酸が主成分の場合は、L−乳酸:D−乳酸=1:99〜30:70であることが好ましく、D−乳酸とL−乳酸の構成割合が異なる2種類以上のポリ乳酸をブレンドすることも可能である。
例えば、本発明で好ましく用いられるポリ乳酸系樹脂の場合、乳酸を直接脱水縮重合する方法、或いは乳酸の環状2量体であるラクチドを開環重合する方法等、公知の方法が用いられるが、これに限定されるものではない。ポリ乳酸系樹脂の製造方法としては公知公用の方法を用いることができる。例えば、
(1)乳酸又は乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の混合物を原料として、直接脱水重縮合する方法(例えば米国特許5,310,865号に示されている製造方法)
(2)乳酸の環状二量体(ラクタイド)を溶融重合する開環重合法(例えば米国特許2,758,987号に開示されている製造方法)
(3)乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体、例えばラクタイドやグリコライドとε−カプロラクトンを、触媒の存在下、溶融重合する開環重合法(例えば米国特許4、057,537号に開示されている製造方法)
(4)乳酸、脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸の混合物を、直接脱水重縮合する方法(例えば米国特許5,428,126号に開示されている製造方法)
(5)ポリ乳酸と脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸とのポリマーを、有機溶媒存在下に縮合する方法(例えば欧州特許公報0712880 A2号に開示されている製造方法)
(6)乳酸を触媒の存在下、脱水重縮合反応を行う事によりポリエステル重合体を製造するに際し、少なくとも一部の工程で固相重合を行う方法
等を挙げることができるが、その製造方法には特に限定されない。又少量のトリメチロールプロパン、グリセリンのような脂肪族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸のような脂肪族多塩基酸、多糖類等のような多価アルコール類を共存させて共重合させても良く、又ジイソシアネート化合物等のような結合剤(高分子鎖延長剤)を用いて分子量を上げてもよい。
例えば(1)前記方法にて得られたペレットを成形機に供給する方法、(2)生分解性樹脂のペレットを2軸押出機で溶融混練する際に界面活性剤又は界面活性剤組成物を同時にフィードしながら溶融混練し、成形機に供給する方法、(3)界面活性剤又は界面活性剤組成物を高濃度に含有した生分解性樹脂組成物(マスターバッチ)を一旦製造し、この生分解性樹脂組成物を改質用のマスターバッチとして使用し、このマスターバッチを生分解性樹脂のペレットに希釈混合して成形機に供給する方法などが挙げられる。
本発明で用いられる相容化剤とは、一価アルコール、アルキルフェノール及び多価アルコール、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ショ糖等からなる群より選択される1種または2種以上(以下、アルコール類bとする)と硼酸との反応物、アルコール類b及び脂肪酸から誘導される脂肪酸エステルと硼酸との反応物、アルコール類bのアルキレンオキサイド付加物と硼酸との反応物、アルコール類bのアルキレンオキサイド付加物及び脂肪酸から誘導される脂肪酸エステルと硼酸との反応物から選ばれる少なくとも1種類の化合物を示すが、例えば、高級アルコール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、アルキルフェノール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、グリセリン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ジグリセリン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリグリセリン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ソルビトール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ソルビタン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、トリメチロールプロパン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ショ糖脂肪酸エステルと硼酸との反応物、クエン酸脂肪酸エステルと硼酸との反応物等のエステル型化合物と硼酸との反応物、ポリアルキレングリコールと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレングリセリンエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンジグリセリンエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンソルビトールエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレントリメチロールプロパンエーテルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンショ糖エーテルと硼酸との反応物等のエーテル型化合物と硼酸との反応物、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンジグリセリン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンポリグリセリン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトール脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレントリメチロールプロパン脂肪酸エステルと硼酸との反応物、ポリオキシアルキレンショ糖脂肪酸エステルと硼酸との反応物等のエステル・エーテル型化合物と硼酸との反応物が挙げられる。
本発明に係る生分解性樹脂組成物は、公知公用の成形法に適用できる好適な材料であり、得られる成形体には、特に制限はなく、例えばフィルム・シート、モノフィラメント、繊維や不織布等のマルチフィラメント、射出成形体、ブロー成形体、積層体、発泡体、真空成形体などの熱成形体が挙げられる。
又、本発明に係る生分解性樹脂組成物は、延伸配向結晶化させる際の成形性が良く本発明効果が顕著に現れ、延伸して得られるフィルム・シート、テープヤーン、延伸ブロー成形体、(モノ、マルチ)フィラメントの製造に好適である。
特に、押出し成形、溶融紡糸などの延伸配向結晶化させる工程をとり得る成形法の場合、得られる成形体の強度、耐熱性、耐衝撃性、透明性等の実用強度や外観を改良させる事ができ、より好ましく用いられる。
本発明に係る生分解性樹脂組成物から得られる成形体は、例えば、公知・公用の成形法で得られる成形体を包含し、その形状、大きさ、厚み、意匠等に関して何ら制限はない。
本発明に係る生分解性樹脂組成物を上記成形方法から得られる、ボトル成形品、フィルム又はシート成形品、中空管、積層体、真空(圧空)成形容器、(モノ、マルチ)フィラメント、不織布、発泡成形体等の成形体は、例えば、ショッピングバッグ、紙袋、シュリンクフィルム、ゴミ袋、コンポストバッグ、弁当箱、惣菜用容器、食品・菓子包装用フィルム、食品用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフィルム、おむつ、生理用ナプキン、医薬品用ラップフィルム、製薬用ラップフィルム,肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、農薬品用ラップフィルム、温室用フィルム、肥料用袋、包装用バンド、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、フレキシブルディスク包装用フィルム、製版用フィルム、粘着テープ、テープ、ヤーン、育苗ポット、防水シート、土嚢用袋、建築用フィルム、雑草防止シート、植生ネット、など食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包装用フィルム、電機・自動車製造業、農業・土木・水産分野で用いられる資材等の広範囲における材料として好適に使用し得る。
実施例1〜11、比較例1〜4
ポリ乳酸樹脂(レイシアH−100:三井化学販売)に対して本発明の界面活性剤(1)〜(9)のうちいずれかを下記表1に示した配合量でそれぞれ配合して樹脂組成物を得、ラボプラストミルとローラミキサー(東洋精機製作所製)にて200℃で溶解混合した前記樹脂組成物をプレス機にて厚さ2mm、縦100mm、横100mmのシート状に成形し、実施例1〜11を得た。なお、界面活性剤を配合しないポリ乳酸樹脂を比較例1とし、本発明の界面活性剤の代わりに、下記のノニオン界面活性剤[比較化合物(1)]及び上記一般式(A)内のX1が本発明の界面活性剤とは異なるカチオン界面活性剤[比較化合物(2)]及び[比較化合物(3)]を表1に示した配合量でそれぞれ配合したものを比較例2、3及び4とした。
比較化合物(1):ノニオン界面活性剤/グリセリンモノステアレート(東邦化学工業製 アンステックスMG−100)
比較化合物(2):カチオン界面活性剤
ポリ乳酸樹脂(レイシアH−100:三井化学販売)に対して、本発明の界面活性剤(1)〜(3)と各種相容化剤とをそれぞれ表2に示した配合量で2軸混練押出機(ダイ温度160℃)にて溶融混練し、実施例12〜20とした。
実施例1〜11及び比較例1〜4のシートを温度23℃、相対湿度50%の恒温恒湿条件下に14日間放置した後、分子量保持率、帯電防止性(表面固有抵抗値、半減期)、防曇性及び透明性を評価した。なお、評価方法は以下のとおりである。評価の結果は表1に示した。
シートの性能評価は、具体的に下記の方法によって実施した。
(1)分子量保持率(Mw)
クロマトカラムTSKgel SUPER HZM−M(東ソー製)をクロマトグラフィーSCL−10Avp(島津製作所製)に装着し、溶離液クロロホルム、流速0.6ml/min カラム温度40℃、サンプル濃度0.05重量%、サンプル注入量50μl、検出器RIの条件で測定を行い、ポリスチレン換算で作製したシートの重量平均分子量を算出した。使用した標準ポリスチレンの重量平均分子量は、1090000、706000、355000、190000、96400、37900、19600、10200、5570、2630、870、500である。尚分子量保持率は、以下の計算法により求めた。
分子量保持率=各成形体の重量平均分子量/原料ペレットの重量平均分子量*100
分子量保持率の評価は下記の基準で評価した。
95%以上 ・・・ ○(優)
90%〜95% ・・・ △(良)
90%未満 ・・・ ×(不良)
JIS−K−6911に準じ、成形シートの表面固有抵抗値(川口電気製作所製 超絶縁計 P−616)を測定した。数値が小さい程、帯電防止性が優れていることを示す。表面固有抵抗値(Ω)は以下の基準で評価した。
12 以下 ・・・ ○(優)
12〜13 ・・・ △(良)
13 以上 ・・・ ×(不良)
静電気減衰測定器(シシド静電気製 スタチックオネストメータH0110型)にて成形シートに10kVの電圧を印加し、飽和帯電量の1/2の帯電量になるまでの放電時間(半減期)を測定した。半減期が短い程、帯電防止性が優れていることを示す。半減期(秒)は以下の基準で評価した。
15秒以下 ・・・ ○(優)
15秒〜120秒 ・・・ △(良)
120秒以上 ・・・ ×(不良)
シートの低温及び高温環境下における防曇性を評価した。
低温防曇性:ビーカーに5℃の水を入れた後、生分解性樹脂のシートで蓋をした。外気温5℃における6時間後のシートの濡れ状態を評価した。
高温防曇性:ビーカーに90℃の水を入れ後、生分解性樹脂のシートで蓋をした。外気温25℃における30分後のシートの濡れ状態を評価した。
防曇性の評価は下記の基準で評価した。
◎ : 全面に均一に濡れて透明
○ : 半分以上が透明
△ : 半分以上が不透明
× : 完全に不透明
HAZE測定装置(東京電色製 HAZEMETER TC−HIIIDPK)にて界面活性剤無添加シートのHAZE値との差ΔHAZEで評価した。ΔHAZEが小さい程、界面活性剤無添加シートに近い透明性を示す。
溶融混練された実施例12ないし20が2軸混練押出機(ダイ温度160℃)から良好なストランド状態で吐出される界面活性剤組成物の最大配合量(重量%)を確認した。なお、本発明の界面活性剤(1)及び(2)を配合するが、相容化剤を配合しないものをそれぞれ参考例1及び2とし、界面活性剤を配合せずに相容化剤のみを配合したものを参考例3とし、実施例12ないし20と同様に最大配合量(重量%)を確認した。結果を表2に示した。最大配合量が大きい程、樹脂との相容性が高いことを示す。相容性の評価は下記の基準で評価した。
○ : 最大配合量 10重量%以上
△ : 最大配合量 5重量%〜10重量%
× : 最大配合量 5重量%以下
更に、実施例12〜20における上記相容化剤を配合した界面活性剤組成物のマスターバッチにポリ乳酸樹脂(レイシアH−100)を表3に示した希釈率でドライブレンドし、ラボプラストミルとローラミキサー(東洋精機製作所製)にて200℃で溶解混合した樹脂をプレス機にて厚さ2mm、縦100mm、横100mmのシート状に成形した。このシートを温度23℃、相対湿度50%の恒温恒湿条件下に14日間放置した後、分子量保持率、帯電防止性(表面固有抵抗値、半減期)、防曇性を評価し、結果を表3に示した。評価方法及び評価基準は上記試験例1の場合と同様である。表3における配合量(重量%)とは、マスターバッチを希釈した後の成形シートに配合される濃度を意味する。
本発明の界面活性剤(1)を配合した各種生分解性樹脂組成物から各種成形方法により成形体を得、その帯電防止性(表面固有抵抗値、半減期)、分子量保持率及び防曇性について評価した。評価方法は試験例3と同様である。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−400(商品名:三井化学(株)販売)]10kg、ポリ乳酸 H−400に界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:25重量%/75重量%)を10重量%溶融混練したペレット 0.5kgをドライブレンドした後、除湿乾燥機を付したTダイ押出し機で溶融温度210−230℃にて製膜しシートを得た。このシートの厚みは200μmで、分子量保持率は96.8%、表面固有抵抗値は12.3、半減期は10秒であった。次に、このシートを温度70〜75℃に設定したオーブン中で1分間加熱した後 縦3.0倍、横3.0倍に延伸し、更に150℃に昇温し150℃で1分間熱固定した。得られたフィルムは、厚みは20μm、表面固有抵抗値は11.9、半減期は6秒であった。この延伸フィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリブチレンテレフタレートアジペート[Ecoflex(商品名:BASF(株)製)]、Ecoflexに界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:50重量%/50重量%)を10重量%溶融混練したペレットを用いた他は、実施例12−1に準じて行った。得られたEcoflexのシートの厚みは200μmで、分子量保持率は95.8%、表面固有抵抗値は12.7、半減期は19秒であった。次に、このシートを温度60〜70℃に設定したオーブン中で1分間加熱した後 縦3.0倍、横3.0倍に延伸し、更に110℃に昇温し110℃で1分間熱固定した。 得られたフィルムは、厚みは20μm、表面固有抵抗値は12.1、半減期は7秒であった。この延伸フィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネート[ビオノーレ #1010(商品名:昭和高分子(株)製)]、ビオノーレに界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:50重量%/50重量%)を10重量%溶融混練したペレットを用いた他は、実施例12−1に準じて行った。得られたビオノーレのシートの厚みは200μmで、分子量保持率は95.1%、表面固有抵抗値は12.5、半減期は16秒であった。次に、このシートを温度60〜70℃に設定したオーブン中で1分間加熱した後 縦3.0倍、横3.0倍に延伸し、更に110℃に昇温し110℃で1分間熱固定した。 得られたフィルムは、厚みは20μm、表面固有抵抗値は12.3、半減期は9秒であった。この延伸フィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネート[GS Pla(商品名:三菱化学(株)製)]、GS Plaに界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:50重量%/50重量%)を10重量%溶融混練したペレットを用いた他は、実施例12−1に準じて行った。得られたGS Plaのシートの厚みは200μmで、分子量保持率は96.1%、表面固有抵抗値は11.9、半減期は15秒であった。次に、このシートを温度60〜65℃に設定したオーブン中で1分間加熱した後 縦3.0倍、横3.0倍に延伸し、更に110℃に昇温し110℃で1分間熱固定した。得られたフィルムは、厚みは20μm、表面固有抵抗値は11.7、半減期は9秒であった。この延伸フィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−100(商品名:三井化学(株)販売)]5.0kg、ポリブチレンサクシネートアジペート[ビオノーレ #3001(商品名:昭和高分子(株)製)]4.0kg、ポリ乳酸 H−100に界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:25重量%/75重量%)を15重量%溶融混練したペレット 1.0kgをドライブレンドした後、除湿乾燥機を付したφ30mmのインフレ成形機を用い、シリンダー温度150〜180℃、ダイス温度165〜175℃、ブローアップ比2.3に設定し、幅225mm、厚み30μmのチューブを成形した。得られたフィルムは、分子量保持率は98.1%、表面固有抵抗値は12.4、半減期は22秒であった。このフィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−280(商品名:三井化学(株)販売)]5.0kg、ポリブチレンテレフタレートアジペート[Ecoflex(商品名:BASF(株)製)]4.0kg、H−280に界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:50重量%/50重量%)を15重量%溶融混練したペレット 1.0kgをドライブレンドした他は、実施例13−1に準じて行なった。得られたフィルムは、分子量保持率は97.7%、表面固有抵抗値は12.1、半減期は19秒であった。このフィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−280(商品名:三井化学(株)販売)]5.0kg、ポリブチレンサクシネートアジペート[GSプラ(商品名:三菱化学(株)製)]4.0kg、H−280に界面活性剤(1)と相容化剤としてグリセリンモノステアレートと硼酸との反応物との配合品(配合比率:50重量%/50重量%)を15重量%溶融混練したペレット 1.0kgをドライブレンドした他は、実施例13−1に準じて行なった。得られたフィルムは、分子量保持率は96.9%、表面固有抵抗値は12.5、半減期は22秒であった。このフィルムの防曇性を評価した結果、低温防曇性、高温防曇性共に全面に均一に濡れて透明であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−100(商品名:三井化学(株)販売)]10kgに界面活性剤(1)0.1kgを混合した後、二軸押出し機にて190〜200℃で溶融混練した。このペレットを除湿乾燥機を付した射出成形機を用い、シリンダー温度140〜220℃、ノズル温度170〜190℃にて、30〜40℃に設定した金型内に射出成形し、厚み×縦×横が2×100×100mmの角板を得た。得られた角板の分子量保持率は97.2%、表面固有抵抗値は12.4、半減期は13秒であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−100(商品名:三井化学(株)販売)]10kgに界面活性剤(1)0.05kgを混合した後、二軸押出し機にて190〜200℃で溶融混練した。このペレットを除湿乾燥機を付した射出延伸ブロー成形機にて、シリンダー温度160〜220℃で加熱溶融させ、10〜30℃に設定した金型に射出成形しコールドパリソン、重量40gを得た。得られたパリソンを100℃に加熱軟化させ後、ボトル形状を有した金型内へ移動し1MPaの圧力エアーを吹き込み、縦3.5倍,横3倍にブロー延伸し、口径75mm、高さ100mm、内容積1000mlの円筒形のボトルを得た。得られたボトルの胴体部分を切取り各物性を測定した。壁面の厚みは200μm、分子量保持率は97.3%、表面固有抵抗値は11.9、半減期は8秒であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−100(商品名:三井化学(株)販売)]10kgに界面活性剤(1)0.1kgを混合した後、二軸押出し機にて190〜200℃で溶融混練した。このペレットを除湿乾燥機を付した、幅1300mm、リップ幅0.8mmのTダイが装着された押出機を用いて235℃において、混練、溶融し、巻取り速度120m/minでクラフト紙(目付け75g/m2)上へ押出した。この時の製膜性は、膜切れする事無く良好であった。得られた紙ラミ品の樹脂層の厚みは20±2μmで厚薄精度も良好で、分子量保持率は95.1%、表面固有抵抗値は12.4、半減期は20秒であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−440(商品名:三井化学(株)販売)]10kgに界面活性剤(1)0.1kgを混合した後、二軸押出し機にて190〜200℃で溶融混練した。 このペレットを除湿乾燥機を付したダイス幅1200m、リップギャップ0.8mmの90mmの押出し機で150〜210℃の温度で製膜し、厚み100μmのフィルムを得た。次にフィルムを6mm幅にスリットし、熱版延伸にて温度65〜80℃で6〜8倍に延伸した後、100〜120℃の熱版にて熱固定した。得られたテープは、幅=3.5mm、厚み=30μm、強度=5.1g/dで、分子量保持率は95.9%、表面固有抵抗値は12.0、半減期は7秒であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−280(商品名:三井化学(株)販売)]10kgに界面活性剤(1)0.1kgを混合した後、二軸押出し機にて190〜200℃で溶融混練し、得られたペレットに発泡助剤としてステアリン酸カルシウム(日本油脂製)10g、タルク(富士タルク社製)10gをヘンシュルミキサーでドライブレンドした。除湿乾燥機を付した φ50mmの短軸押出し機、フルフライト型スクリュー(L/D=30)、ダイス幅650mm、ランド長 10mmのTダイを用いて二酸化炭素を注入しながらシリンダーの温度170〜180℃、Tダイ温度の140℃で発泡成形した。樹脂溶融混練物をスリットより大気中に放出し650mm幅の発泡シートを得た。得られた発泡シートの発泡倍率は6.0倍、セル径100−200μmでセル径のばらつきも見られず良好であった。得られた発泡シートの分子量保持率は96.9%、表面固有抵抗値は12.4、半減期は16秒であった。
生分解性樹脂としてポリ乳酸[LACEA H−100(商品名:三井化学(株)販売)]10kgに界面活性剤(1) 0.05kgを混合した後、二軸押出し機にて190〜200℃で溶融混練し、80℃で乾燥した。 このペレットを210℃に加熱溶融し、孔径0.35mmの紡糸孔を90孔有する紡糸口金を通して溶融紡糸し、紡糸口金面より1300mm下に設置したエアーサッカを用いて引取り、移動する捕集面上に堆積させてウェブを形成した。この時の引取り速度は約3500m/minであった。 次に、得られたウェブを温度80〜100℃に加熱された金属エンボスロールと同温度に加熱された平滑な金属ロールとの間に通し、熱融着させ不織布を得た。得られた不織布の短繊維繊度は2.5dで、不織布の目付けは30g/m2であった。この不織布の分子量保持率は95.3%、表面固有抵抗値は12.0、半減期は10秒であった。
Claims (14)
- 下記一般式(A)で表わされる界面活性剤を含有する生分解性ポリエステル樹脂組成物。
〜4のアルキレン基を示し、fは1〜50を示す。)、又は下記一般式(A’)
R5−X2−R6− (A')
(式中、R5は炭素数1〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、R6は炭素数1〜30のアルキレン基を示し、X2は−C(=O)NH−を示す。)を示し、
X1は下記一般式(C)
ルカリ金属を示す(但し、R 10 とR 11 は共に水素原子又はアルカリ金属であることはない。)。]
で表される構造を示し、
mは1以上の整数を示す。] - 請求項1記載の一般式(A)で表わされる界面活性剤と、一価アルコール、アルキルフェノール及び多価アルコールからなる群より選択される1種または2種以上(以下、アルコール類bとする)と硼酸との反応物、アルコール類b及び脂肪酸から誘導される脂肪酸エステルと硼酸との反応物、アルコール類bのアルキレンオキサイド付加物と硼酸との反応物、アルコール類bのアルキレンオキサイド付加物及び脂肪酸から誘導される脂肪酸エステルと硼酸との反応物から選ばれる少なくとも1種類の相容化剤を界面活性剤:相容化剤=90重量%〜10重量%:10重量%〜90重量%の割合で含有する生分解性ポリエステル樹脂組成物。
- 前記多価アルコールは、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン及びショ糖からなる群より選択される請求項2記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物。
- 生分解性ポリエステル樹脂組成物がポリ乳酸系ポリエステル樹脂組成物である請求項1ないし4のうちいずれか1項に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1ないし5のうちいずれか1項に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物からなる成形体。
- 成形体がフィルム又はシート成形品である請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、射出成形体である請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、熱成形体である請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、発泡剤を用いて得られる発泡成形体である請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、繊維、モノフィラメント又は不織布の形態にある請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、ヤーンの形態にある請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、他の要素と積層された積層体の形態にある請求項6に記載の樹脂成形体。
- 成形体が、ボトル成形品である請求項6に記載の樹脂成形体。
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