JP3955245B2 - 生分解性ポリエステル樹脂組成物並びにフィルム、シート又は成形品 - Google Patents
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Description
【発明が属する技術分野】
本発明は生分解性ポリエステル樹脂組成物並びにフィルム、シート又は成形品に関し、詳しくは、ポリ乳酸を主成分とする生分解性ポリエステル樹脂に特定構造式の帯電防止剤を含有する帯電防止性に優れた生分解性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン或いはポリ塩化ビニルなどのプラスチック製品は、食品包装、建材材料或いは家電製品などの様々な広い分野で利用され、日常の生活の中で不可欠な物となっている。
【0003】
しかしながら、それらプラスチック製品は耐久性という特徴を有する反面、それが利用の使命を終え廃棄物となった場合には、その良好な耐久性がために自然界での分解性に劣り、生態系に影響を及ぼすなど、環境破壊の原因となるマイナス面を持っている。
【0004】
プラスチックの持つそのような欠点を克服するために注目を集めているのが生分解性プラスチックであり、この生分解性プラスチックは環境中に生息する微生物が産出する酵素の働きによりごく短期間に低分子化合物に分解され、最終的には水や二酸化炭素などに分解される。
【0005】
近年の環境問題への問題意識の昂まりによってプラスチック製品のリサイクルが法規化され、リサイクル、リユースと共に環境中で容易に分解される所謂生分解性プラスチックが注目され、官民共にその研究・開発に力を注いでいる。その用途としては特に屋外で使用される農業用資材(例えば、根菜類育成用ハウスに用いるシートないしフィルムなど)や回収が困難である食品包装分野に用いられる資材(例えば、食品包装フィルムないしシートなど)などでの利用が期待されている。
【0006】
それら生分解性プラスチックは大きく分けて微生物産出系、天然物利用系或いは化学合成系があるが、現在実用化され始めている生分解性プラスチックとしては脂肪族ポリエステル系、変性ポリビニルアルコール、或いはでんぷん変性体およびこれらのブレンド体などに大別される。
【0007】
脂肪族ポリエステルとしてはポリブチレンサクシネートやポリヒドロキシブチレートなどがあり、半合成系重合体としてポリ乳酸がある。
【0008】
ポリ乳酸はポリエチレンと同等の引張強度、ポリエチレンテレフタレートと同等の透明性を有する結晶性熱可塑性高分子であり、医薬用の縫合糸などに用いられ安全性は高く、また、燃焼した場合も燃焼カロリーがポリエチレン、ポリプロピレンのなどの約1/3と小さく、焼却炉を傷めることが少なく、有害なガスの発生もない。また、石油系のプラスチックとは異なり再利用可能な植物資源を原料とする点でも有望である。そのような利点のために近年になって製造法、応用用途などの研究開発が盛んになり、今後用途の多角化とそれに伴う生産量の増加が期待される。
【0009】
このように、ポリ乳酸は透明性が非常に良いため、フィルムやシートへの利用が期待されているが、一般に高分子化合物は摩擦などにより帯電しやすく、ごみやホコリが付着して外観を損ねる。そのため、帯電防止能を付与することが望まれる。
【0010】
高分子化合物に帯電防止能をもたせるには、帯電防止剤を使用する方法がよく用いられており、帯電防止剤の種類としては、塗布型と練り込み型の2種類がある。ポリ乳酸およびポリ乳酸を主成分とする樹脂の帯電防止剤の例として、塗布型のものとしてはショ糖ラウリン酸エステルと水溶性ポリマーからなるもの(特開2000−280410)、分子内にパーフルオロアルキル基およびパーフルオロアルケニル基をもつフッ素系化合物(特開平11−116709)、特定のアニオン系界面活性剤と特定の非イオン界面活性剤(特開2002−12687)などがある。しかし、塗布型のものはポリ乳酸フィルムやシートの利点である透明性を阻害したり、フィルムのべとつきやフィルム同士のブロッキングが起こりやすいなどの問題がある。
【0011】
練り込み型の帯電防止剤としては、一般的な界面活性剤、例えば脂肪族アミン系、アルキルサルフェート系などのアニオン系界面活性剤、第四級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン系界面活性剤、アルキルベタイン系などの両性界面活性剤などが挙げられる。
【0012】
但し、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および両性界面活性剤はポリ乳酸の特徴である透明性を阻害してしまう。
【0013】
非イオン界面活性剤は練り込み時の透明性の阻害が非常に少ないが、非イオン系界面活性剤そのものでは帯電防止の効果は低く、特開平10−36650に見られるようにポリ乳酸樹脂に対して3.5〜7.5部程度配合しないと帯電防止の効果が出ない。このように、配合量が多いと、成形品の物性を低下させてしまう。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、生分解性樹脂であるポリエステル系の重合体又は樹脂、特にポリ乳酸に帯電防止機能を付与して、優れた帯電防止機能を有した生分解性ポリエステル樹脂組成物並びにフィルム、シート又は成形品を提供することにある。
【0015】
【発明が解決しようとする手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み誠意研究を重ねた結果、ポリ乳酸樹脂に特定のアニオン系界面活性剤と特定の非イオン界面活性剤を特定の比率で配合することにより、透明性の阻害が少なく、優れた帯電防止効果をもつポリエステル樹脂組成物が得られることを突き止め、本発明を完成するに至った。
【0016】
即ち、本発明は以下の構成を有する。
1.生分解性を有するポリエステル樹脂100重量部に、帯電防止剤として(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび(B)アルキルスルホン酸塩を合せて0.2〜5重量部含有する生分解性ポリエステル樹脂組成物において、(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルの構成脂肪酸がラウリン酸であり、(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルのモノエステル純度が50%以上であり、かつ(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルと(B)アルキルスルホン酸塩の比率が50/50〜90/10であることを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂組成物。
【0020】
2.ポリエステル樹脂がポリ乳酸であることを特徴とする前記1に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物。
【0021】
3.前記1又は2に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とするフィルム又はシート。
4.前記1又は2に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とする成形品。
【0022】
【発明の実施の形態】
本発明について、さらに詳しく説明する。
本発明におけるポリエステルは、ポリ乳酸樹脂を主たる対象とするものである。使用されるポリ乳酸樹脂はその重合度或いは品質を問わない。また、ポリ乳酸のホモポリマーのみならず、グリコール酸、ε−カプロラクトン、トリメチレンカーボネート或いはポリエチレングリコールなどの共重合体を併用してもよい。また、ポリ乳酸樹脂の物性を損なわない範囲において、酢酸セルロース、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレートとバリレートの共重合体、キチン、キトサン或いはでん粉など、他の生分解性高分子を配合しても構わない。
【0023】
本発明に用いられるグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応もしくは油脂とグリセリンとのエステル交換反応などにより得られるものであるが、その方法は特に限定されるものではない。また、本発明に用いられるグリセリン脂肪酸エステルは分子蒸留などによりグリセリンモノ脂肪酸エステルの純度を50%以上に高めたものである。通常のグリセリンと脂肪酸のエステル化反応などではモノエステル純度は50%以上にはならない。そのために分子蒸留などによりモノエステル純度を高める必要がある。モノエステル純度が50%未満の場合には帯電防止効果が不十分である。
【0024】
本発明に使用されるグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸は、ラウリン酸である。
【0025】
本発明におけるアルキルスルホン酸塩は、アルカンに亜硫酸を作用させ反応生成物を中和する方法などにより得られるものであるが、その方法は特に限定されるものではない。また、アルキル基の炭素数については特に限定されない。
【0026】
本発明において、(A)グリセリン脂肪酸エステルと(B)アルキルスルホン酸塩との併用の比率は、50/50〜90/10の割合で併用するが、65/35〜90/10が好ましく、特に75/25〜90/10の割合で併用するのが好ましい。この範囲外であるとき、特にアルキルスルホン酸塩の比率が多い場合には、成形品の透明性を阻害したり、帯電防止効果が不十分であったりする。グリセリン脂肪酸エステル単独で用いた場合には帯電防止効果が不十分であり、帯電防止能を付与するには多くの添加量が必要である。また、アルキルスルホン酸塩を単独に用いた場合は透明性の阻害が見られたり、樹脂への分散不良により効果がばらついたりする。上記特定の比率にてグリセリン脂肪酸エステルとアルキルスルホン酸塩を併用することにより、これらの問題点を解決できると同時に相乗効果によりすぐれた帯電防止効果を発揮することができ、樹脂の透明性の阻害が非常に少ない。
【0027】
そして、上記65/35〜90/10の割合で併用すると、表面固有抵抗(Ω)及び全光線透過率(%)ともに、より改善されるし、上記75/25〜90/10の割合で併用すると、半減期(秒)、全光線透過率(%)及び濁度(%)ともに、より改善される。
【0028】
本発明において、帯電防止剤の樹脂に対する配合量は、樹脂に対して0.2〜5重量部であり、0.5〜2重量部の範囲内が好ましい。かかる範囲を下回るときはその性能が不十分であり、上回るときは成形品の物性を損ねてしまう。
【0029】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物は通常のプラスチックの成型に用いられる押出機、射出成形機などを用いて押出、射出等の熱成形が可能である。成形温度は160〜220℃が好ましい。ポリマーブレンドを行う場合には二軸押出機の方が好ましい。押出機中で溶融された樹脂組成物は、Tダイ、インフレーションなどによりシート或いはフィルムへ成形される。フィルムについては延伸、無延伸のいずれのものでも構わない。また、射出成形機などを用いて成形品が得られる。
【0030】
また、これらの樹脂には可塑剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、スリップ剤、防曇剤などが併用されることがあるが、これらの添加剤は本発明の帯電防止剤の効果を阻害しない範囲で併用することが可能である。
【0031】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0032】
本実施例の評価にはポリ乳酸として島津製作所製「ポリ乳酸ラクテイ(グレード#9030、平均分子量140,000)」を用い、加水分解による分子量の低下を防止するため、110℃、4時間の加熱乾燥処理を施し水分を除去した後、ポリ乳酸樹脂に対して、実施例および比較例毎に、下記試験試料の所定量(表1に記載した)を配合し、二軸押出機を用いて200℃で押出ペレットを作成した。このペレットを用い、それぞれの試験に記載した試験片を射出成形により作成し、表面固有抵抗、半減期、透明性を確認した。
【0033】
[試験−1]表面固有抵抗
試験片は100×100mm、厚さ2mmのものを使用した。室温20℃、湿度65%RHで1週間エージングした試験片を、同条件で極超絶縁計SEM−10型(東亜電波工業社製)により表面固有抵抗を測定した。印加電圧は500Vで1分後の値を読み取った。
【0034】
[試験−2]帯電圧半減期
試験片は45×40mm、厚さ2mmのものを使用した。室温20℃、湿度65%RHで1週間エージングした試験片を、同条件でSTATIC HONESTMETER S−5109型(シシド静電気社製)により測定した。印加電圧は9KV、印加時間10秒、放電高さ1.5cm、受電高さ1.0cm、円盤回転数1000rpmで行った。
【0035】
[試験−3]透明性試験
試験片は45×40mm、厚さ2mmのものを使用した。Σ90 COLORMEASING SYSTEM(日本電色社製)により全光線透過率および濁度を測定した。
【0036】
[試験試料−1]グリセロールモノラウレート(ポエムM−300:理研ビタミン社製、モノエステル純度約80%)
[試験試料−2]グリセロールモノステアレート(リケマールS−100:理研ビタミン社製、モノエステル純度約95%)
[試験試料−3]グリセロールモノカプロレート
グリセリン1モルとカプロン酸1モルとをエステル化反応後、分子蒸留により純度約85重量%のグリセロールモノカプロレートを得た。
【0037】
[試験試料−4]グリセロールラウレート
グリセリン1モルとラウリン酸酸1モルとをエステル化させ、モノエステル純度約40%のグリセロールラウレートを得た。
[試験試料−5]グリセロールジラウレート
グリセリン1モルとラウリン酸2モルとをエステル化反応後、分子蒸留により純度約85重量%のグリセロールジラウレートを得た。
[試験試料−6]アルキルスルホン酸塩(アンステックスHT−100:東邦化学工業社製)
試験・評価結果を表1に示す。
【0038】
【表1】
【0039】
【発明の効果】
本発明の帯電防止剤を添加することにより、帯電防止性、透明性が良好で環境に優しい生分解性ポリエステル樹脂組成物並びにフィルム、シート又は成形品を供給することが可能になる。
Claims (4)
- 生分解性を有するポリエステル樹脂100重量部に、帯電防止剤として(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび(B)アルキルスルホン酸塩を合せて0.2〜5重量部含有する生分解性ポリエステル樹脂組成物において、(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルの構成脂肪酸がラウリン酸であり、(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルのモノエステル純度が50%以上であり、かつ(A)グリセリンモノ脂肪酸エステルと(B)アルキルスルホン酸塩の比率が50/50〜90/10であることを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂組成物。
- ポリエステル樹脂がポリ乳酸であることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とするフィルム又はシート。
- 請求項1又は2に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物から成形されたことを特徴とする成形品。
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JP2005289441A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | エア緩衝材 |
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JP4634235B2 (ja) * | 2005-06-24 | 2011-02-16 | 理研ビタミン株式会社 | 生分解性樹脂組成物及びフィルム |
EP1954496B1 (de) | 2005-11-23 | 2013-05-15 | Treofan Germany GmbH & Co.KG | Pla-folie mit guten antistatischen eigenschaften |
US20080200890A1 (en) * | 2006-12-11 | 2008-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Antimicrobial disposable absorbent articles |
US9555167B2 (en) * | 2006-12-11 | 2017-01-31 | 3M Innovative Properties Company | Biocompatible antimicrobial compositions |
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EP2291558B1 (en) * | 2008-06-12 | 2017-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Melt blown fine fibers and methods of manufacture |
CA2727701A1 (en) | 2008-06-12 | 2009-12-17 | 3M Innovative Properties Company | Biocompatible hydrophilic compositions |
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BRPI1006777A2 (pt) | 2009-03-31 | 2019-09-24 | 3M Innovative Properties Co | "mantas, artigo, lençol cirúrgico, avental cirúrgico, invólucro de esterilização, material de contato para ferimentos e métodos para fabricação de uma manta" |
AU2010339869B2 (en) * | 2009-12-17 | 2014-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Dimensionally stable nonwoven fibrous webs and methods of making and using the same |
BR112012015043A2 (pt) | 2009-12-17 | 2017-03-01 | 3M Innovative Properties Co | manta fibrosa não tecida dimensionalmente estável, fibras finas produzidas por sopro em fusão (meltblown), e métodos de fabricação e uso das mesmas |
JPWO2012014670A1 (ja) | 2010-07-30 | 2013-09-12 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸系樹脂シート及び成形品 |
TW201221714A (en) | 2010-10-14 | 2012-06-01 | 3M Innovative Properties Co | Dimensionally stable nonwoven fibrous webs and methods of making and using the same |
EP2530115B1 (en) * | 2011-05-28 | 2014-01-22 | Clariant Finance (BVI) Limited | Antistatic compositions comprising a thermoplastic polyester and a mixture of antistatic additives |
JP5414875B2 (ja) * | 2011-11-11 | 2014-02-12 | 日本合成化学工業株式会社 | 生分解性積層体 |
WO2013080788A1 (ja) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸系樹脂シート及び成形品 |
JP2015009534A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | 三菱樹脂株式会社 | 二軸配向積層黒色ポリエステルフィルム |
JP2015009533A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | 三菱樹脂株式会社 | 二軸配向積層ポリエステルフィルム |
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US20170151758A1 (en) * | 2015-12-01 | 2017-06-01 | Norbord Inc. | Oriented Strand Board |
CN107474501B (zh) * | 2016-12-16 | 2019-10-15 | 上海海洋大学 | 一种可降解的食品保鲜膜及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
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---|---|---|---|---|
DE69113421T2 (de) * | 1990-12-21 | 1996-04-11 | Sumitomo Chemical Co | Polyolefinharzzusammensetzung. |
WO1996027616A1 (fr) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Amidon esterifie a polyester greffe, et son alliage |
US6037384A (en) * | 1995-11-28 | 2000-03-14 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Expanded material and laminate |
JPH1036650A (ja) * | 1996-07-19 | 1998-02-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 高分子組成物 |
JPH11189769A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Lion Corp | 帯電防止剤 |
US6515054B1 (en) * | 1999-11-02 | 2003-02-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Biodegradable resin composition and its molded product |
JP2002003623A (ja) * | 2000-06-22 | 2002-01-09 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 二軸配向ポリエステルフィルム |
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