JP7280826B2 - 押出し加工可能な防曇性コポリエステルヒートシール樹脂 - Google Patents

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Description

関連出願の相互参照
本出願は、35U.S.C.§119の下に、米国特許出願第62/444,971号(出願日、2017年1月11日)の利益を主張するものである。
本発明は、ポリエステルフィルムのために使用され、防曇性(antifog)、スリップ性(slip)、および粘着防止(antiblock)性能を有する、クリアなヒートシールコーティングを形成することが可能な、コポリエステル樹脂組成物に関する。本発明はさらに、そのような組成物をポリエステルフィルムに適用するための方法にも関する。
ヒートシール層を用いてコーティングされたポリエステルフィルムは、食料品および消費者向け商品をパッケージするために使用されている。一つの一般的な用途においては、ヒートシールポリエステル(PET)フィルムが、高速の食品包装機で、使用されている。そのフィルムは、典型的には、そのウェブの一つの面の上に、ヒートシール樹脂/フィルムをコーティングするか、または共押出しされている。その機械を通して、このウェブをフィードして、食品や、その他の消費者向け商品をパッケージしている。そのフィルムが、たとえば食品容器のような各種のパッケージング基材に対して、ヒートシールされている。これは、加熱した熱盤を使用して、圧力と熱をかけることにより実施される。強度およびパッケージの完全性に関してのシールの性能は、それらがシールされる対象の、フィルム、ヒートシール層、トレー素材の特性、ならびに機械の操作条件たとえば熱盤温度、圧力、および滞留時間に大きく依存する。これらのフィルムは、食品パッケージングにおいて使用されるので、そのヒートシールコーティング、さらにはパッケージングフィルム、およびトレー素材が、食品が直接接触する物品に関するFDAの規定(21CFR§175.300およびそれ以下)に適合しているのが望ましい。
防曇性能を有するヒートシールPETフィルムに関する最近の技術としては、水ベースまたは溶媒ベースの防曇性コーティングを有するフィルムが挙げられる。その防曇性PETフィルムの製造には、いくつかの工程が含まれている。そのPETフィルムは、フィルムの上にヒートシール層を有するように、押出しまたは共押出し加工により成形される。次いでそのフィルムをロールに巻き上げて、その次の段階、すなわち加工サイトに送られる。ロールはそこで巻き戻され、費用のかかる処理、たとえばコロナ処理(たとえば、米国特許第5,520,764号明細書に記載)または化学的処理にかけられ、次いで、溶媒系コーティングまたは水系コーティングとして、防曇性コーティングが適用される。この工程には、高価な装置を使用する塗布、乾燥が含まれ、次いでそのフィルムを巻き上げて、その次の段階に送られる。
ポリエステルフィルムにヒートシールコーティングするために、多大な努力が傾けられてきた。国際公開第2014006205A1号パンフレットには、新鮮な赤肉および魚をパッケージするための、防曇性を有する、コーティングされたポリエステルフィルムが記載されている。その出願特許には、カチオン性多糖類と共に適切な希釈剤(溶媒を含む)を含む防曇性添加剤を用いて、ポリエステルフィルムをコーティングすることによる、フィルムの成形が示されている。防曇性能を有するポリエステルフィルムは、溶媒を使用した、二つの工程で製造されている。
国際公開第2015046132号パンフレットには、防曇性能を有する多層ラミネート化構造物が記載されている。その特許出願には、以下の4層を使用した、多層ラミネート構造物の成形が記載されている:層Aは、ポリオレフィン層であり、層Bは、その中に防曇性添加剤を練り込んだ中間のポリオレフィン層であり、層Cは、酸変性したポリオレフィン層であり、そして層Dは、防曇性添加剤を練り込んだポリエステルヒートシール層である。層AおよびDは、費用のかかる処理方法を用いて処理して、印刷性および接着性も含めた、最終性能を得ている。この特許出願には、ヒートシール可能なラミネート化構造物の成形が記載されているが、そこでは、防曇性添加剤が、二つの異なった層において使用されて、最終的な性能を達成している。
中国特許出願第102558978号明細書には、PETフィルムの上に防曇性溶液をスプレーコーティングすることによる、透明な防曇性PETフィルムの成形が開示されている。その防曇性コーティングには、水溶性溶媒と混合し、その後で、水の存在下に、ヒドロキシル基を有する脂肪酸エステルを添加したPVAが含まれている。次いでこの溶液を、PETフィルムの上にスプレーして、透明な防曇性フィルムを得ている。この特許出願では、防曇性PETフィルムの製造において、二次的プロセスとして防曇性コーティングを形成することが記載されている。
特開2015-218211号公報には、アジピン酸、1,2-プロパンジオール、および末端封止剤としてのn-オクタノールから誘導された1,600~3,600の重量平均分子量を有する脂肪族の多塩基性酸ベースのポリエステル、0.90以下の可塑化効率を有する脂肪族多塩基性酸ベースのエステル、エポキシ化植物油、およびグリセリンベースの防曇剤、を用いて変性されたポリ塩化ビニル樹脂組成物が教示されている。この組成物は、食品包装用途のための低収縮フィルムを与えるとの記載がある。
特開2010-001384号公報には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル、およびポリ乳酸も含めて、いくつかのプラスチックと共に使用して、防曇性および帯電防止性能を改良することができる、添加剤パッケージが開示されている。その樹脂に添加される添加剤には、ポリグリセリンアルキルエーテル化合物およびアニオン性界面活性剤が含まれている。
韓国特許第2009076233号明細書には、改良された耐引掻性を有しながらも、十分な、可撓性および透明性を維持し、連続的に防曇性能を示す、生分解性で防曇性のシートの形成が示されている。これは、樹脂を溶融および押出し加工して、その溶融樹脂をスリップタイプのダイを通して排出させることにより成形して、シートを調製しているが、ここでその樹脂には、ポリ乳酸樹脂と、脂肪族ポリエステル樹脂または芳香族-脂肪族ポリエステル樹脂との混合物が含まれている。次いでそのシートを、コロナ処理する。界面活性剤、フッ素樹脂としてのテトラフルオロエチレン、および水からなる防曇剤を、そのコロナ放電処理したシートの片面または両面に適用し、そのようにして適用したコーティングを、60~100℃の熱風に10~30秒間あてて、乾燥させる。この特許は、二次コーティングプロセスによって防曇性シートを形成することを教示してくれる。
中国特許第1884371号明細書および特開2006-055029号公報には、良好な透明度、可撓性および耐候性を有し、時間の経過と共に防曇剤がブリードアウトすることによる、透明度の劣化がない、生分解性樹脂組成物が示されている。別の言い方をすれば、その組成物は、優れた防曇耐久性を有している。そのフィルムまたはシートは、農業および食品のパッケージングに適している。この樹脂組成物には、生分解性ポリエステル樹脂、防曇剤としての、脂肪酸と、ソルビトール、ソルビタン、およびポリグリセロール(脱水縮合アルコール、および多価アルコールのアルキレンオキシドアダクトを含む)から選択されたアルコールとのエステル、ならびにスルホネートベースの界面活性剤が含まれている。
韓国特許第2006109623号明細書には、一軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一つの面の上に水分散させたポリウレタン樹脂を適用することによって、そのフィルムの表面の上で、水滴が形成されることを防ぐことが可能な表面を有する、ポリエステルフィルムの形成についての教示がある。水分散させたポリウレタン樹脂を使用して、この薄い水のスクリーンを形成することによって、そのフィルムはフレッシュに保たれる。
特開2007-031545号公報には、オクタデカン酸スクロースやオクタデカン酸ナトリウムのような防曇性化合物の水溶性溶液を使用して、PETフィルムの上に防曇性コーティングを形成することが示されている。そのコーティングは、コロナ処理し、70℃で乾燥させたポリエステルフィルムに適用して、防曇性シートが得られたが、そのものは、高温における良好な防曇性能、防曇性能の保持、および非粘着性を示す。防曇性フィルムを製造するためのそのプロセスには、二つの工程が含まれている。
国際公開第2005103160号パンフレットには、ポリ乳酸樹脂の中に以下のものを組み入れることによる、防曇性能を有する生分解性フィルムのための組成物が開示されている。界面活性剤、ならびに界面活性剤(Rと、(変性)多価アルコールおよびホウ酸との反応から得られる相溶化剤(ここで、R、R、R、Rは、独立して直鎖状または分岐状のC1~30アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、(AO)Ra(A=C2~4アルキレン;f=1~50;Ra=直鎖状または分岐状のC1~30アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルアリール)であり;Xは、1以上のSOおよび1以上のCOORを有する構造であり;mは、1以上の整数であり;Rは、直鎖状または分岐状のC1~30アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、アルキルアリール、または(AO)Rb;そしてRb=C1~30アルキレンである)。したがって、Lacea H 100と、1.0%のトリメチルオクチルアンモニウム 1,4-ジオクチルスルホブタンジオエートとを、200℃で混練し、プレスにかけて試験片を作成すると、良好な分子量保持率、帯電防止性能、および防曇性能、ならびに1.5%のヘイズを示した。そのフィルムのヒートシール性能は、開示されていない。
Min Nie et al.,Nano/Micro Engineered and Molecular Systems,2009,NEMS 2009,4th IEEE International Conference(5~8,Jan 2009),p.1017~1020には、プラズマ処理により形成された超親水性ポリエステルフィルムの成形が示されている。超親水性ポリエステルフィルムは、酸素プラズマ処理によって得られたもので、高い相対湿度下でも、光学的透明度を維持できる。元のフィルムおよび処理したフィルムを同時に、熱水からの蒸気に曝露させる。凝縮した水が、前者では液滴を形成するのに対して、後者では、その上に薄い膜を形成するために、後者はその光学的透明度を維持する。広範に使用されているコーティング法に比較して、防曇性ポリマーフィルムを得るためのプラズマ処理は、大量生産、低コスト、加熱押出し成形法とのより良好な適合性、および食品包装でのより高い安全性を与える可能性を有している。そのフィルムのヒートシール性能については、その著者らは、何の説明もしていない。
米国特許第5520764A号明細書には、ラミネート層の1層としての防曇層を含むラミネート構造物の成形が示されている。そのラミネートには、ポリオレフィンと防曇剤とのブレンド物である第一の基材が含まれ、それが、また別のポリオレフィン、好ましくはエチレン-不飽和エステルのコポリマーまたは低密度ポリエチレンと共押出しされている。共押出しした後で、この層をコロナ処理し、次いで、ポリエステルまたはナイロンを含む第二の基材(これもまた、接着側をコロナ処理しておいてもよい)と、接着させる。この多層ラミネート構造物を形成するには、いくつかの工程が含まれる。
米国特許出願公開第20030148113A1号明細書には、ポリエステルも含めたいくつかの異なった基材の上への防曇性フィルムの形成が示されている。その防曇性フィルムは、シリコーンのポリマーまたはオリゴマー、水分散性ポリウレタンのポリマーまたはオリゴマー、および水または共溶媒を含む防曇性コーティング組成物を使用することにより、形成される。その防曇性フィルムは、防曇性コーティング組成物を基材たとえばポリエステルの上に適用し、そしてそのシリコーンおよびポリウレタン化合物を融合または架橋させてフィルムを形成することにより形成する。次いで、好適には、そのようにして適用したコーティングを、ある程度の時間加熱して、その基材の表面上に防曇性ネットワークフィルムを形成する。この防曇性フィルムは、ポリウレタン分散体および水を用いて形成される。イソシアネートの使用、さらにはそのプロセスの間に水を除去することは、幾分困難ではある。さらには、架橋の程度に応じて、そのコーティングされたフィルムが、あまりにも脆くなってしまったり、あるいは、架橋の程度が低いと、チョーキングを起こす、すなわち粉末状の膜が生成して、それが、水溶液または水と接触すると、劣化を起こしたり、分散したりする可能性もある。
Machida et.al.,JOURANAL OF MATERIALS SCIENCE,34(1999),2569~2574には、SiOの添加を用い、TiOの光触媒的活性によって、親水性の表面を形成するとの記載がある。そのプロセスでは、UV照射プロセスの際に、TiOがより多くの水を保持できるのを助けている。
米国特許出願公開第20070077399A1号明細書には、冷蔵庫のドアを製造するのに使用するための防曇性フィルムの形成が示されている。その防曇性コーティングの組成物には、イソシアネート、親水性ポリオール、ならびに親水性基および疎水性残基を有するヒドロキシル担持界面活性剤が含まれている。有機溶媒の中でそれらの成分を混合して、ポリエステルを含む基材に適用する。次いで熱と時間をかけて、そのコーティングを硬化させて、そのフィルムの上に防曇性コーティングを形成する。このプロセスもまた、いくつかの工程を含み、さらには、かなりの時間がかかり、そして扱いにくいイソシアネートを使用している。
中国実用新案第202742776U号明細書には、フィルムの両面に形成させた、防曇性コーティングを有するポリエステルフィルムが示されている。その防曇剤は、二つの成分からなっている。その第一の成分は、ソルビタン脂肪酸エステル、ノニルフェノールポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロール脂肪酸エステル、エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなっており、そしてその第二の成分(相乗剤と呼ばれる)は、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールもしくはポリオキシエチレングリコール、またはそれらの少なくとも2種の組合せからなる群から選択される。これら2種の成分は、ポリエステルベースの物質と共に、二軸スクリューエクストルーダーで処理される。また別の工程においては、コートハンガーダイを使用して、この官能性のポリエステル層を、ベースのポリエステル層に沿わせて押出し加工して、押出し成形および積層プロセスによってポリエステルフィルムを製造して、そのフィルムの両面に防曇性能を有するポリエステルフィルムを作り出す。その発明では、フィルムの防曇性能を主張しているが、各種のトレー素材に対する、そのフィルムのヒートシール性能が開示されていない。そのベースポリエステルの組成についても、十分な説明がされていない。
米国特許出願公開第20130224411A1号明細書には、食品をパッケージするのに有用な防曇性フィルムを作成するためのプロセスが開示されている。その剥離可能な防曇性フィルムは、非晶質ポリエステル(APET)で作られたトレーの蓋材のフィルムとして使用することができる。そのフィルムには、少なくとも1層のベース層またはフィルム、たとえばポリエステルフィルムと、ヒートシール層とが含まれていてよい。ヒートシール非晶質層を有するこのベースフィルムは、共押出し成形法によって製造される。次いでその防曇層を、ヒートシール層の上にコーティングする。そのヒートシール層によって、その防曇性コーティングが、防曇性フィルムにより強固に接着されることが可能となる。この防曇性フィルムのシール強度は、長さ1インチあたり500~1000グラム(gli)の間であると報告されている。そのフィルムは、良好な防曇性能および良好な接着強度を与えはするものの、そのプロセスには、ヒートシール層(これが、非晶質ポリエステル層であると主張されている)の上に防曇層を適用するための二次的な工程(secondary step)が含まれる。
国際公開第2015051375A1号パンフレットには、剥離可能な防曇性多層フィルムの成形が示されているが、ここで、その剥離可能な防曇層は、二次的なプロセスとして、その多層構造物の内側層に添加されている。
米国特許第5614297A号明細書は、その多層の中に、エチレンと少なくとも1種のC~Cアルファ-オレフィンとの少なくとも1種のコポリマーを含む熱可塑性多層ポリマー可撓性フィルムに関するものである。その多層には、第一の外側層、コア層、および第二の外側層が含まれるが、ここでそのコア層は、第一の層と第二の層との間にある。そのフィルムは、スロットキャストフィルムまたはインフレーションフィルムであり、それは、第一の外側層と第二の外側層との間に配置されたコア層を含めて、少なくとも3層を有している。その発明者らは、コア層の中に、たとえば防曇剤、スリップ剤、ノニオン性界面活性剤、オレアミド、および/またはフルオロエラストマーのような適切な添加剤を使用するということを報告している。その発明は、産業用包装材として、または各種の非食品または食品を包み、カバーし、あるいは封入するためには使用可能であるかもしれないが、特に、食品を上包みする、伸縮性(stretch)または粘着性(cling)のフィルムとしての有用性を有している。その発明では、そのフィルムのAPETトレーに対するヒートシール性能についての報告はない。
米国特許出願公開第2011/0163101A1号明細書には、二軸配向させたPETフィルムに溶媒コーティングさせて、ヒートシール層を形成することが可能な、防曇性添加剤を含むヒートシールコーティングの形成が示されているが、それらは次いで、そのPETフィルムを、PLAコップの素材の上でヒートシールするのに使用することができる。
米国特許第6,923,997B2号明細書には、食品容器に非曇り性を与えるために調製し、そして食品容器の上に溶媒スプレーすることが可能な、各種の防曇性組成物が示されている。この場合もまた、そのプロセスでは、溶媒の使用が避けられない。
米国特許第7,700,187B2号明細書には、二軸配向させたポリエステルフィルムの上での親水性防曇性コーティングの形成が開示されている。その親水性の水分散体、またはスルホポリエステル、界面活性剤、および場合によっては接着性向上用ポリマーからなる水中溶液を、コロナ処理したPETフィルムに、反転グラビア塗装(reverse gravure application)によって適用し、その後で、100℃で乾燥させている。これは、最終的な防曇性フィルムを作成するプロセスにおいては、二次的な工程である。同一の発明者らによる類似の特許が、米国特許第7,384,684B2号明細書としても存在しており、そこでは、スルホポリエステルに代えてポリビニルピロリドンが使用されている。
米国特許第8,557,384B2号明細書には、水性分散体から基材の表面に適用され、それに続けて、乾燥させることによって、そのフィルムの表面上に防曇性コーティングを形成する、アルカリ金属シリケート、濡れ剤、および親水性防曇剤を含むコーティング組成物が開示されている。
米国特許出願公開第20050249906A1号明細書には、押出し加工プロセスによる、ヒートシール可能なPETフィルムの形成が記載されているが、そのフィルムの組成物の中に、いかなる防曇性も組み入れることができない。その出願に開示されているのは、フィルムの製造の際に、インラインプロセスとして、二軸配向させたPETフィルムの上に溶融コーティングすることによって、ヒートシール層(加工中の粘度0.005Pa・s~50Pa・s)を形成することである。その発明者らはさらに、水を使用することが、二軸配向させたPETフィルムに対してヒートシール層をコーティングさせるのに役立って、インラインプロセスの際のヒートシール層の接着性が改良されることを示唆している。
上記のレビューからも理解できるように、蓋材のフィルムを通して、消費者が食品をクリアに見ることができるようなパッケージを製造するための、各種の試みが提案されてきた。冷蔵食品のトレーは、貯蔵された食品の上に延在するリップを有するため、トレーの上面をカバーしている蓋材フィルムは、そのパッケージ化された食品のほとんどと接触することがない。このような配置においては、そのパッケージの中に貯蔵されている食料品を、そのプラスチックの包装材を通して、消費者がクリアに見ることができるのが好ましい。蓋材フィルムが曇るようなことがあると、そのトレーの中の食品が見えにくくなる可能性がある。
また別の試みとしては、トレーの深さを浅くして、それによって、消費者が、食品をクリアに見ることができるようにしようということもあり得る。これは、トレーの中の食品を観察しているときの、光の伝播または反射の際の散乱による、規則的な方向からの光の伝搬方向の偏りによって起きる画像の鮮明度のためである。蓋が曇ったりすると、食品が見えにくくなる。
また別の試みは、場合によっては防曇性成分を含む可能性もある、プラスチックフィルムを用いて食品を含むトレーを包み込むことである。この場合においては、そのトレーは通常透明ではなく、その蓋は、トレーをシールする代わりに、包み込んでいる。そのパッケージを開けようとすると、そのプラスチックフィルム全体を破らねばならいが、このことは、その食品貯蔵寿命を短くするので望ましくない。さらには、包装材に何らかの破損が生じれば、食品雑貨店の棚やその他の場所に保存されている食品の、保存期間が短縮される可能性がある。
消費者がトレーの中の食品を目で確認し、食品の品質を評価したいという意向がますます強くなっており、そのため、消費者の目からは、蓋の透明度が極めて重要となってきた。過去においても、ヒートシールコーティングに適用することが可能な、防曇性コーティングを提供する試みがなされてきた。そのプロセスでは、APETトレーをシールすることが可能な防曇性の蓋材用材料を製造するためのプロセスにおいて、高価な装置、さらにはいくつかの工程が含まれていた。その方法には、共押出し法、押出しコーティング法、または溶媒コーティング法によって、PETの蓋材用材料を作り出すことが含まれていた。そのヒートシール層は、PETと共に共押出し成形して、ヒートシールPETフィルムを形成するか、または そのヒートシール層を、PETフィルムの上に押出し成形するか、またはPETフィルムの上に溶媒コーティングするか、が可能であった。次いでそのヒートシール層が、次の工程の、防曇性グラビアコーティング塗布のための固着部として機能した。このプロセスは、防曇性ヒートシールPETフィルムを作成するプロセスにおいては、常に、二次的な工程として実施された。その防曇性の製品の化学的性能に依存して、溶媒または水の使用がそれには含まれていた。そのプロセス全体には、そのPETフィルムを作成するためには、加工業者(converter)のところで、いくつかの工程、さらには高価な装置が含まれている。
上述の特許や過去における試みとは対照的に、本発明は、溶媒フリーで、押出し加工可能または共押出し加工可能な、防曇性添加剤を含むヒートシールコーティング、ならびにフィルム加工業者によるその使用を目的としている。そのヒートシールコーティングは、各種の厚みのPETフィルムの上に押出し加工することが可能であるか、または、それをポリエステルまたはコポリエステル樹脂と共に共押出し加工することが可能であって、それにより、広い範囲の加工温度で各種のトレー素材に対して、良好な透明度、防曇性、ブロッキング防止性、および良好な接着強度を示すような、二次加工したPETフィルムが形成される。シールした後でも、その接着は、溶着シールではなく、スムーズに剥離させることができる。
本発明の一つの実施態様においては、ポリエステルフィルムなどのフィルムの上にヒートシールフィルムを備えるためのヒートシール樹脂組成物には、以下のものが含まれる:半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂とのブレンド物を含むコポリエステル樹脂成分;防曇性添加剤;ならびにブロッキング防止兼スリップ剤。
本発明のまた別の実施態様においては、ポリエステルフィルムの上にヒートシールフィルムを備えるためのヒートシール樹脂組成物が、以下のものから実質的になるか、またはそれらからなっている:半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂とのブレンド物を含むコポリエステル樹脂成分;防曇性添加剤;ならびにブロッキング防止兼スリップ剤。列記された成分から実質的になっている組成物では、他の成分たとえば、溶媒は排除される。
本発明のまた別の実施態様においては、ラミネートを作成するための方法には、以下の工程を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなっている:コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤を、溶媒の非存在下に混合することにより、ヒートシール樹脂組成物を形成する工程;ならびに、そのヒートシール樹脂組成物を、ポリエステルフィルムなどのフィルム、またはフィルム形成性化合物たとえば、ポリエステルの上に適用して、ラミネートを形成する工程であって、その適用工程の前または途中では、そのヒートシール樹脂組成物には、溶媒を一切添加しない工程。上に列記した工程から実質的になる方法は、ある種の他の工程たとえば、プライマー工程なしで実施される。
本発明のまた別の実施態様においては、物品を収納するためのパッケージを作成する方法には、以下の工程が含まれる:(1)以下の工程によりラミネートを作成する工程:(a)コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤を、溶媒の非存在下に混合することにより、ヒートシール樹脂組成物を形成する工程、および(b)そのヒートシール樹脂組成物を、ポリエステルフィルムなどのフィルム、またはポリエステルなどのフィルム形成性化合物の上に適用して、ラミネートを形成する工程であって、その適用工程の前または途中では、そのヒートシール樹脂組成物には、溶媒を一切添加しない工程;ならびに(2)そのラミネートを、十分な熱、圧力、および時間をかけて、食品トレーの上側リップに接触させて、そのヒートシール樹脂組成物を利用して、そのラミネートとその食品トレーとの接着を起こさせる工程。
このコポリエステルヒートシール樹脂組成物は、押出し加工可能または共押出し加工可能なコポリエステル樹脂として、食品パッケージの蓋材として使用することが可能な、ヒートシール可能なポリエステルフィルムを作成するのに、使用することができる。より具体的には、その押出し加工可能なコポリエステル樹脂は、加工業者(すなわち、PETフィルム製造業者)によってPETフィルムに適用されて、慣用される押出し加工可能なコーティング方法を使用して、スリップ性およびブロッキング防止性を合わせ持つクリアな防曇性ヒートシール層を作り出すことができる。この押出し加工可能なコポリエステル樹脂を、ポリエステル樹脂と共押出しして、良好なスリップ性およびブロッキング防止性を合わせ持つ、二軸配向されたクリアな防曇性ヒートシール層を形成することもまた可能である。そのコーティングされたフィルムは、ブロッキング(すなわち、ロールに巻いたときに、ラミネートが相互に粘着すること)を起こすことなく、巻き上げてロールとすることが可能で、そして、中程度~高い活性化温度で、多くの各種の包装基材に対して、良好な接着性を有している。防曇性能を有するそのコーティングされたフィルムは、食品をパッケージするために使用される、ポリエステルフィルムまたはポリエステルトレー素材にヒートシールした場合、剥離可能である。そのようなヒートシールフィルムは通常、ロールの形で販売されている。次いでそれらのロールは、製袋充填包装機(form,fill,and seal packaging machine)で使用するための、ロールの形態で提供される。これには、以下のものを含むことができる:横型製袋充填(HFFS)パッケージング、縦型製袋充填(VFFS)技術によるバッグまたはパウチの製造、または真空スキンパッケージング用途のためのトップフィルムとしての可撓性パッケージングフィルムとして。
本発明は、最終的なロールを作成するのに含まれる工程数を減らすが、その理由は、そのコポリエステル樹脂に、防曇性添加剤、さらにはブロッキング防止兼スリップ剤が含まれているからである。したがって、その樹脂は、押出し加工することもできるし、あるいはPET樹脂またはその他のコポリエステル樹脂と共に共押出しすることもできる。防曇剤を含むコポリエステル樹脂は、ヒートシールコポリエステルとしても機能する。したがって、これによって、ヒートシール可能な防曇性PETフィルムを最終的に製造する際に含まれる、二つの別途の工程の必要性がなくなる。そのヒートシール層は、適切な比率で添加された、防曇性およびスリップ性兼ブロッキング防止性の添加剤を含んでいて、十分な、シール性および剥離性、良好な透明度、および良好な防曇性能が得られる。別な話として、そのヒートシール層は、最低のブロッキング性しか有していないので、そのフィルムは、製造した後で、巻き上げたり、巻き戻したりすることができる。さらなる用途のために、そのフィルムを、最小限の時間で、切れ目を入れることもできる。その樹脂には溶媒が一切含まれていないので、環境への悪影響が抑制され、さらにはその樹脂の使用に関わる作業者の安全性も向上する。
一つの態様においては、本発明は、各種の厚みのPETフィルムの上に押出し加工したり、ポリエステル樹脂と共に共押出ししたりして、形成されたPETフィルムのシール層の上にヒートシールコーティングを形成することが可能な、配合されたコポリエステル樹脂である。このフィルム(本明細書においては、「ラミネート」とも呼ばれる)は、優れた透明度と良好な防曇性とを示し、そのため、このPETフィルムを用いてシールした、食品を含むトレーは、曇りをまったく示さない。そのトレーが、冷蔵庫の中に置かれていたとしても、消費者は、その食品を見ることができる。その配合された混合物は、二軸スクリューエクストルーダーの中で、いくつかの成分をメルトブレンドすることによって製造することができる。
本発明の一つの実施態様は、PETフィルムの上に押出し加工したり、PET樹脂と共に共押出ししたりして、クリアでヒートシール可能なPET蓋材フィルムを製造することが可能な、コポリエステルヒートシール樹脂に関連する。次いで、この蓋材フィルムを、潜在的に水を含んでいる可能性のある、新鮮な農産物または食料品またはその他の物品をパッケージングするために使用する。そのような食料品のために通常使用されている容器は、クリアな非晶質PETトレーである。パッケージングの概念をまとめて言えば、消費者がトレーの中の食品を見るのに役立たせるためということである。フィルムの表面上に水滴がついたり、曇っていたりすると、そのパッケージング全体の効果が失われてしまい、消費者の満足感が損なわれる。曇りは、たとえば冷凍や湿度のような、気候の変化や、温度条件の変動の結果として、いろいろな形で出現する。空気が暖かいときには、それが湿分を保持しているが、冷たい表面にぶつかると、水が凝縮して、より冷たい表面に定着する。湿分の定着が多すぎると、それによって、霧消するべき水が集まってきて、曇りをもたらす。防曇性ヒートシール樹脂を使用することの背景にある原理は、そのヒートシールコーティングを形成することにより、そのフィルムの表面上での湿潤度を変化させて、親水性の表面を作り出すことにある。その防曇性ヒートシール層が、その表面の湿潤性を改良して、この表面が湿分を引きつけたり、吸収したりしたときに、それが、水の膜の非散乱性の層、すなわち薄い層を作り出して、視界を邪魔することがない。
本発明の一つの実施態様においては、ポリエステルフィルムの上にヒートシールフィルムを備えるためのヒートシール樹脂組成物には、以下のものが含まれる:半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂とのブレンド物を含むコポリエステル樹脂成分;防曇性添加剤;ならびにブロッキング防止兼スリップ剤。半晶質のコポリエステルと非晶質のコポリエステルとを組み合わせると、末端使用用途において特に望ましい性能が得られるということが見出された。半晶質の樹脂は、クリープを低減させ、そしてヒートシールコーティングに対して可撓性および弾性を付与するが、それに対して、非晶質のコポリエステルは、そのヒートシールコーティング全体に、強度を加え、ブロッキング防止性能を与える。完全に配合されたヒートシール樹脂は、半晶質のコ-ポリエステルとなるであろうし、約-30℃~約15℃の間、好ましくは-20℃~10℃の範囲、最も好ましくは約-15℃~約0℃の間の、低いガラス転移温度(T、ASTM E1356-08に従って測定)を有することができる。その完全に配合されたヒートシール樹脂はさらに、約110℃~約170℃の間、好ましくは120℃~160℃の範囲、最も好ましくは約130℃~約155℃の間の、環球式融点(ball and ring melt point)(ASTM E28-99に従って測定)を有することができる。その完全に配合されたヒートシール樹脂はさらに、約100℃~約170℃の間、好ましくは120℃~150℃の範囲、最も好ましくは125℃~145℃の範囲の、DSC溶融温度(T、ASTM D7138に従って測定)を有することができる。その完全に配合されたヒートシール樹脂はさらに、約0.4~約1.1dL/gの間、好ましくは0.5~1.0dL/gの範囲、最も好ましくは0.6~約0.8dL/gの範囲の、固有粘度(ASTM D5225-14に従って測定)を有することができる。その完全に配合されたヒートシール樹脂はさらに、215℃で測定して、約500ポワズ~約3,000ポワズの間、好ましくは1,000ポワズ~2,500ポワズの範囲、最も好ましくは約1,500ポワズ~2,000ポワズの範囲の、みかけの溶融粘度(ASTM D3236-15に従って測定)を有することができる。一つの好ましい実施態様においては、その完全に配合されたヒートシール樹脂は以下の性質を有している:ガラス転移温度が、約-15℃~約0℃の間、環球式融点が、約135℃~約155℃の間、DSC溶融温度が、130℃~145℃の範囲、固有粘度が、0.72~約0.86dL/gの範囲、そして溶融粘度が、約1,500ポワズ~2,000ポワズ。
一つの実施態様の例においては、そのヒートシールコ-ポリエステル樹脂が、ジオールと二酸/ジエステル成分(その二酸とジエステル成分は、相互に置きかえることが可能である)との組合せから作成されるが、ここで、そのジオールと二酸/ジエステル基の少なくとも一方が、少なくとも2種の成分を有している、たとえば、1種のジオールと2種の二酸/ジエステル、または2種のジオールと1種の二酸/ジエステルの組合せである。ジオール成分としては、標準的なポリエステルジオールモノマー、たとえば以下のものが使用できる:エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール(1,4-;1,2-;および1,3-)、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、およびトリシクロデカンジメタノール。ジエステルモノマーとしては、コポリエステル樹脂を作成するために使用される各種公知のジエステル、たとえばテレフタル酸ジメチルまたはイソフタル酸ジメチルを挙げることができる。使用される二酸モノマーとしては、コポリエステル樹脂を作成するために使用される各種公知の二酸、たとえば以下のものが挙げられる:テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸。これらのモノマーは、半晶質のコポリエステル樹脂、非晶質のコポリエステル樹脂のいずれを作成するためにも使用することができるが、半晶質のコポリエステル樹脂または非晶質のコポリエステル樹脂のいずれを作成するかで、そのモノマーの比率および加工条件を、公知の方法に従って変更させる。
話題を、より具体的に、そのコポリエステル樹脂成分の半晶質のコポリエステル樹脂に変えると、その半晶質のコポリエステル樹脂は、公知の方法に従って、ジオールならびに、ジエステルおよび二酸から作成することができる。そのジオールは、以下のものから選択することができる:エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール(1,4-;1,2-;および1,3-)、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、およびそれらの混合物。そのジエステルは、テレフタル酸ジメチルおよびイソフタル酸ジメチル、ならびにそれらの混合物から選択することができる。最後に、その二酸は、以下のものから選択することができる:テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、およびそれらの混合物。市販されている押出し加工可能なグレードのコポリエステル樹脂が、本出願中で半晶質のコポリエステル樹脂として使用するのに適しているが、そのようなものとしては、以下のものが挙げられる:Bostik,Inc.製の、Vitel(商標)1901NSB、Vitel(商標)1904NSB、Vitel(商標)1801、Vitel(商標)1912NSB、Vitel(商標)1916NSB、またはそれらの組合せ。これらのコポリエステルは、スムーズな剥離性を与えるが、これは、消費者が、蓋に切れ目を入れたり、食品をこぼしたりすることなく、パッケージを開けるのには必要な性質である。また別の好適な樹脂としては、Toyoboから市販されているVylon 30Pも挙げられる。好適なさらに別の樹脂としては、DowのMor-esterグレードが挙げられる。また別の実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、テレフタル酸、セバシン酸、およびアゼライン酸から作成されている。また別の実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、テレフタル酸、およびアゼライン酸から作成されている。また別の実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、テレフタル酸、およびセバシン酸から作成されている。半晶質のコポリエステル樹脂とは、よりランダムな非晶質領域の内部に、規則正しく配列された結晶相が埋め込まれているような物質である。その規則正しい結晶部位が、樹脂に対して、靱性や不透明性のような性質を付与している。半晶質のコ-ポリエステル樹脂は、DSCまたはそれに相当する方法で測定して、高結晶性のポリプロピレン標準物質に対して、少なくとも5%ではあるが、30%以下の結晶化度を有している。本発明の一つの実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂が、以下の性質を有している:Tが、約-30℃~約20℃(好ましくは約-15℃~約5℃);Tが、約125℃~約170℃(好ましくは約135℃~約160℃);環球式融点が、約110℃~約170℃(好ましくは約135℃~約160℃);固有粘度が、約0.85~約1.05dL/gの間(好ましくは約0.88~約1.0dL/gの範囲);そして、溶融粘度が、約1,250~約3,250ポワズの範囲(好ましくは、約1,600~約2,600ポワズの間)。(本明細書を通じて、各種の構成成分の性質はすべて、特に断らない限り、同一の条件で測定したものである。)
そのコポリエステル成分に、半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂との混合物が含まれているような実施態様においては、それら二つの樹脂のおおよその比率は、(1.5:1)から(30:1)まで、好ましくは約(2:1)から約(10:1)まで、最も好ましくは約(3:1)から約(8:1)までの範囲内である。その完全に配合されたヒートシール樹脂組成物の中に存在している半晶質のコポリエステル樹脂成分の範囲は、重量で、その組成物の約60%~約99.9%の間、好ましくは約70%~約99.8%の間、最も好ましくは約70%~約80%の間であってよい。
次いで、そのコポリエステル樹脂成分の非晶質のコポリエステル樹脂に話を転じると、その非晶質のコポリエステル樹脂は、1種または複数のジオール、ジエステル、および二酸から、公知の方法に従って作成することができる。そのジオールは、以下のものから選択することができる:エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール(1,4-;1,2-;および1,3-)、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、およびそれらの混合物。そのジエステルは、テレフタル酸ジメチルおよびイソフタル酸ジメチル、ならびにそれらの混合物から選択することができる。その二酸は、以下のものから選択することができる:テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸、ならびにそれらの混合物。一つの実施態様においては、その非晶質のコポリエステル樹脂には、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、およびアゼライン酸が含まれる。また別の実施態様においては、その非晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テレフタル酸、およびイソフタル酸から作成される。また別の実施態様においては、その非晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テレフタル酸、およびイソフタル酸、およびセバシン酸から作成される。さらにまた別の実施態様においては、その非晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テレフタル酸、およびイソフタル酸、およびアゼライン酸から作成される。さらに最後の実施態様においては、その非晶質のコポリエステル樹脂が、エチレングリコール、テレフタル酸、およびイソフタル酸から作成される。市販されている押出し加工可能なグレードのコポリエステル樹脂が、本出願中で非晶質のコポリエステル樹脂として使用するのに適しているが、そのようなものとしては、以下のものが挙げられる:45℃~110℃の範囲の高いガラス転移温度(T)を有する非晶質のコポリエステル樹脂、たとえばBostik,Inc.製のVitel(商標)2700B、Vitel(商標)2200BまたはVitel(商標)1200B。また別の好適な樹脂としては、Toyoboから市販されているRN 9300も挙げられる。これらの樹脂はさらに、APETトレー上への、そのヒートシールコーティングの接着性を改良するのにも役立つ。
本明細書で使用する場合、「非晶質コポリエステル樹脂」とは、ガラス状で透明であるような樹脂である。それらは、その構造が極めてランダムで、絡み合っているので、はっきりした分子構造を有していない。室温では、それらは、そのガラス転移温度に応じて、粘着性であるかまたは脆いかのどちらかとなりうる。非晶質コポリエステル樹脂は、いかなる結晶化度も有さず、そのため、DSCまたは同等の方法で測定した融点は、ゼロの融解エンタルピーを示す。本発明の一つの実施態様においては、その非晶質のコポリエステル樹脂は以下の性質を有している:Tが、約45℃~約110℃(好ましくは約60℃~約80℃);環球式融点が、約125℃~約175℃(好ましくは約140℃~約160℃);固有粘度が、約0.5~約0.7dL/gの間(好ましくは約0.55~約0.65dL/gの範囲);そして溶融粘度が、約1,750~約3,750ポワズの範囲(好ましくは約2,250~約3,250ポワズの間)。その組成物の中に存在する非晶質コポリエステル樹脂成分の範囲は、重量で、その組成物の約5%~約40%の間、好ましくは約10%~約30%の間、最も好ましくは約10%~約25%の間の量であってよい。
一つの実施態様の例においては、そのヒートシールコ-ポリエステル樹脂が、以下のものの組合せから作成されている:標準的なポリエステルジオール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール(1,4-;1,2-;および1,3-)、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ならびにジエステルたとえば、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、または二酸たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸。そのような樹脂は、121℃以下のような低い温度から、最高163℃以上までのシーリング温度で、ばらつきのない(consistent)シール強度を与える。共押出し成形法で製造されたフィルムのヘイズ%は、約1.25ポンド/リーム(Lb/rm)のコーティング重量のときで、最低6.49%から、最高10.23%までであることが見出された。押出し成形されたフィルムは、5.5Lb/rmのコーティング重量の場合で、最高39.28%から最低21%までのヘイズを有していた。押出し成形法のための条件を修正して、その用途で使用することが可能な低いヘイズのフィルムを得ることもできる。
そのヒートシール樹脂組成物にはさらに、そのPETフィルムに、その最終用途性能の防曇性を付与するための、防曇性添加剤が含まれる。この添加剤は、熱時に曇りが発生する(hot fog)条件または冷時に曇りが発生する(cold fog)条件のいずれかにそのフィルムを曝露させたときに、良好な防曇性能を付与する。各種の好適な防曇性添加剤を使用することができるが、その中に含まれる物品が食料品である場合には、そのような添加剤が、他の構成成分と同様に、食品にとって安全であるのが好ましい。その防曇性添加剤は、以下のものからなる群から選択することができる:ソルビタンエステル、グリセロールエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、アルファモノグリセリドで変性した化合物、およびそれらの混合物。Croda Polymer Additivesから提供されるいくつかの防曇性添加剤、たとえば、Atmer(商標)100(液状ソルビタンエステル)、Atmer(商標)1440(グリセロールエステル、液状物)、Atmer(商標)1010(グリセロールエステル、ペースト)、Atmer(商標)116(エトキシル化ソルビタンエステル、液状物)を使用することができる。Lonza製の防曇性添加剤、たとえばGlycolube(商標)AFA-1 VEG(独自品の防曇剤、25℃で、粘稠で不透明なオイル状液体)およびGlycolube(商標)MO-O-20(独自品の防曇性添加剤、20~30%のアルファモノグリセリドを含む、25℃で、粘稠で不透明なオイル状液体)もまた、防曇性添加剤として使用することができる。同様の、化学性、性能、および性質を有する他の防曇性添加剤もまた使用することができる。好ましくは、その防曇性添加剤が、PETフィルムの表面に移行して、そのPETフィルムの表面エネルギーを高め、そしてそのPETフィルムの表面の上に水が凝縮したときに、水滴の表面エネルギーを下げて、連続的かつ均質な水の透明な層が形成されるようにするのが好ましい。防曇性添加剤は、その完全に配合されたヒートシール樹脂組成物の、重量で約0.01%~約5%、好ましくは約0.1%~約5%、最も好ましくは約2%~約5%の量で存在させる。
そのヒートシール樹脂組成物には、ブロッキング防止兼スリップ剤がさらに含まれる。ブロッキング防止添加剤が存在しないと、コーティングされた軟質の基材は、ロールの形状に巻き取り、そして、製袋充填機で使用するまで貯蔵したときに、固着してしまう傾向がある。スリップ剤は、フィルムに対してスリップ性を付与するのに役立ち、そして二次加工およびパッケージング装置にフィルムをスムーズに通すことを助ける。本明細書で使用するとき、「ブロッキング防止兼スリップ剤(anti-block and slip additive)」という文言は、主としてブロッキングを抑制するのに役立つ単一の構成成分、主としてスリップ性を抑制するのに役立つ単一の構成成分、または、それら両方の機能を十分に果たす単一の構成成分、またはそれらの組合せを表すのに使用されるが、ただし、ある程度のレベルのブロッキングおよびスリップ性の両方の抑制は、それら構成成分なしでも、配合全体で達成される限りにおいてである。各種の適切なブロッキング防止兼スリップ剤を使用することができる。ブロッキング防止兼スリップ剤としては、シリカ、シリケート、およびアミドたとえば、脂肪酸アミドもしくはポリアミド、またはそれらの組合せが挙げられる。そのブロッキング防止兼スリップ剤には、アミドを含むことができ、そのアミドは、70℃~180℃の範囲の融点を有している。一つの実施態様においては、そのブロッキング防止兼スリップ剤には、70℃~150℃の範囲の融点を有する脂肪酸アミドが含まれる。また別の実施態様においては、そのブロッキング防止兼スリップ剤に、150℃~180℃の範囲の融点、および約0.5~約10ミクロンの範囲の平均粒径を有するポリアミドが含まれる。さらにまた別の実施態様においては、そのブロッキング防止兼スリップ剤に、シリカを含み、そのシリカは、約0.5~約10ミクロンの範囲の平均粒径を有している。本発明のまた別の実施態様においては、そのシリカが、約0.5~約4ミクロンの平均粒径を有する第一のソースと、約5~約10ミクロンの平均粒径を有する第二のソースとからなる、2種のシリカソースのブレンド物である。さらなる実施態様においては、そのブロッキング防止兼スリップ剤が、第一のソースおよび第二のソースからの粒子を含み、その第一のソースは、約1.5~約4ミクロンの平均粒径を有し、その第二のソースは、約8~約12ミクロンの平均粒径を有している。
ブロッキング防止兼スリップ剤としては、好ましくは、以下のものの混合物が挙げられる:シリカ(たとえば、Sylobloc(商標)47(W.R.Grace & Co.製のシリカゲルブロッキング防止剤、粒径5.4~6.6ミクロン)、Sylysia(商標)310P(Fuji Silysia Chemical Ltd製のシリケート、粒径1.5~4ミクロン)、およびLo-Vel(商標)29(PPG Industries製の合成非晶質沈降シリカ、中央粒径10ミクロン))、ならびに脂肪酸アミドたとえば、Crodamide(商標)ER(スリップ性兼ブロッキング防止剤、Croda Polymer Additives製、精製エルクアミド、融点79℃);Crodamide(商標)BR(スリップ性兼ブロッキング防止剤、Croda Polymer Additives製、精製ベヘンアミド、融点108℃);Crodamide(商標)212(スリップ性兼ブロッキング防止剤、Croda Polymer Additives製、ステアリルエルクアミド、融点72.5℃);または、Crodamide(商標)EBS(スリップ性兼ブロッキング防止剤、Croda Polymer Additives製、エチレンビス-ステアルアミド、融点143℃)。脂肪酸アミドは、ブロッキング防止剤または外部潤滑剤として作用して、コーティングされたPETフィルムの流動性と離型性を改良する。これらのアミドは、表面にブルーミングして、そのフィルムを、コーティングを施した後で貯蔵する場合に必要とされるブロッキング防止性能を付与する。さらには、ポリアミドたとえば、Arkema Inc.製のOrgasol(商標)2001 UD NAT 2(融点177℃、粒径5ミクロンの球状ポリアミド)、およびOrgasol(商標)2002 EXD NAT 1(融点177℃、粒径10ミクロンの球状ポリアミド)の添加もまた、適切なブロッキング防止兼スリップ剤として使用することができる。
コ-ポリエステルモノマー、さらにはヒートシール樹脂をコンパウンディングする際に使用される添加剤は、食品に直接接触することを承認されているのが望ましい。半晶質のコ-ポリエステルヒートシール樹脂は、PETフィルムの上に極めて容易に押出し加工したり、あるいは、ポリエステル樹脂と共に共押出し加工して、ヒートシールPETフィルムを形成させたりできることが見出された。したがって、その半晶質のコ-ポリエステルヒートシール樹脂は、APET(非晶質ポリエステル)トレー素材をシールするのに使用するためのポリエステルフィルムに対する、優れた接着性を与える。低いガラス転移温度を有する、半晶質の構造のヒートシール樹脂は、そのコーティングされたパッケージングフィルムを、製袋充填包装機で使用する前に、ロールの形状で保存した場合に、そのヒートシールコーティングがクリープを起こす傾向を排除している。それはさらに、そのコーティングに、可撓性、弾性、および強度も付与している。
本発明のヒートシール樹脂組成物を作成するのに、ミキサーまたはエクストルーダーを使用することができる。添加剤は、Leistritz MIC 27 6L/400 二軸スクリューエクストルーダーを使用して押出し加工して、配合されたコポリエステルヒートシール樹脂を形成することが可能であり、次いでそれを、PETと共押出しするか、またはPETフィルムの上に押出しコーティングすることができる。Vitel(登録商標)コポリエステル樹脂を、68℃で5時間かけて乾燥させてから、二軸スクリュー押出し成形することが、推奨される。すべての組成物に、次に示すパラメーターを使用することができるが、ただし、圧力、したがってトルクは、変更することが可能であるので、それらはいずれも、範囲の形で示している。固形物は、三つの固形物フィーダーを使用して、フィードすることができる。エクストルーダーのポートの中にフィードするには、二つの振動フィーダー、一つのスクリューフィーダー、および一つの液体ポートを使用するのがよい。フィーダー速度は、その配合に合わせて、それぞれの粗原料が所望のパーセントになるように、変化させるのがよい。27mmの寸法のスクリューを使用するのがよく、そして、約200RPMの速度、650~800psiの圧力で、72%のトルクを与えるように運転するのがよい。押出し成形の場合、スクリューのゾーン温度は、130、135、135、140、140、145、150、150、150、150℃に設定するのがよい。エクストルーダー温度は、クーラー(たとえば、AECクーラー、Aqua Poly Equipments Co.製)を使用して調節することができ、それは60℃に設定するのがよい。そのようにして押出し加工したヒートシール樹脂を、水浴を使用して冷却し、結晶化させ、そして切断して、固体のペレットを得ることができる。押出し加工し、そして切断した後、その配合したコポリエステル樹脂を乾燥させ、フォイルでライニングしたバッグの中にパッケージングして、加工業者に使用させる。
本発明のまた別の実施態様においては、ラミネートを作成する方法には、以下の工程が含まれる:コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤を、溶媒の非存在下に混合することによってヒートシール樹脂組成物を形成する工程;ならびに、そのヒートシール樹脂組成物をポリエステルに適用して、ラミネートを形成する工程であって、その適用工程の前または途中では、そのヒートシール樹脂組成物には、溶媒を一切添加しない工程。ヒートシール樹脂組成物をポリエステルに適用するには、他の方法も使用することも可能ではあるが、好ましくは共押出し成形法または押出し成形法のいずれかを使用する。
一つの態様においては、本発明は、ヒートシールコーティングされたパッケージングフィルムを目的としており、そのパッケージングフィルムに対してヒートシールコーティングを、押出し成形法によって、そのフィルムの一方の面の上に適用する。そのフィルムは、配合されたヒートシール樹脂を溶融させるのに役立つであろう特定の温度で、その配合されたヒートシール樹脂を押出し加工し、安定したカーテンを形成すると、次いでそれは、PETフィルムに接着させることが可能となる。いくつかの実施態様においては、この最終的なフィルムが、ヒートシールコーティングを100%カバーしている。通常は、そのようにして形成されたヒートシールコーティングは、少なくとも1.0Lb/rmのコーティング重量に相当する厚みを有しているべきであるが、それは、5Lb/rm、あるいは10Lb/rmほどに高くでもよい。本明細書で使用するとき、リーム(「rm」)は、3,000平方フィートの面積を有している。コーティングの厚みはさらに、押出し加工温度、さらにはライン速度およびスクリュー速度で決まってくる。これらのパラメーターに基づいて厚みを調節して、クリアで、溶着シールではなくて、スムーズな剥離性を有する良好な接着強度で、トレー素材をシールすることが可能であり、さらには良好な防曇性およびブロッキング防止性能を有する、コーティングが得られる。押出し成形技術の熟練者ならば誰でも、そのようなコーティングフィルムが得られるための方法は知っているはずである。
また別の態様においては、本発明は、ヒートシールコーティングされたパッケージングフィルムを目的としており、それは、PET樹脂と共に、その配合されたヒートシール樹脂を共押出し成形して、押出し成形物を形成することにより、形成される。この押出し成形物を二軸配向させて、最終のフィルムを得るが、このものは、APETトレーに対して接着させるためのPET基材として役立つ。そのように実施すると、そのフィルムは、ヒートシールコーティングを有しながら、極めてクリアであるが、その理由は、そのフィルムの層の一つが、そのフィルムのヒートシール性能を付与し、さらにはそのフィルムに防曇性およびブロッキング防止性能を与えているからである。当業者であれば、食品包装で使用するためのそのようなPETフィルムの製造方法は、知っているはずである。これは、以下のような特許の実施例に、極めて詳しく記載されている:米国特許第4,375,494号明細書、米国特許第7,413,800号明細書、米国特許第3,371,947号明細書、米国特許第4,165,210号明細書、米国特許第6,939,584号明細書。通常は、この方法で形成されたヒートシールコーティングは、押出し成形コーティングに比較して、厚みが薄いが、その理由は、そのフィルムは、両方の方向に配向させることができるからである。そのコーティング重量は、少なくとも1.0Lb/rmである。コーティング重量はさらに、共押出し加工温度、さらにはライン速度およびスクリュー速度で決まってくる。これらのパラメーターに基づいてコーティング重量を調節して、クリアで、トレーを開けるときにスムーズな剥離性を付与する良好な接着強度で、トレー素材をシールすることが可能であり、さらには良好な防曇性およびブロッキング防止性能を有する、コーティングが得られる。
重要なことは、パッケージング業界において、新鮮な農産物をパッケージするために使用される一般的に使用される基材、または一般的に、食品包装のためのクリアな蓋材用材料として使用されるポリエチレンテレフタレート(PET)に対して接着させるためのこのヒートシールコーティングでは、プライマーコーティングが一切必要ないということである。基材に対する適切な固着は、この基材に対する接着性を有する樹脂を組み入れることにより達成される。さらに、押出し成形の際に必要ならば、コロナ処理も、表面エネルギーを増大させ、固着性を改良するのに役立つ。この処理は通常、他のいかなる方法よりも、PETフィルムの表面を清浄化させるが、その理由は、PETフィルムは、高い帯電性を有していて、表面が汚れる傾向を有しているからである。
そのようにして形成された可撓性のPETフィルムを、物品、たとえば新鮮な農産物およびその他の冷蔵可能な食品を含む、APET容器にシールさせる。このパッケージは、良好なパッケージの一体性を有していて、食品の漏洩が防止されている。APETトレーの上へのシールは、その可撓性フィルムをその容器の上に置き、熱および圧力を所定の時間かけて、そのシール可能なコーティング層を溶融、軟化させて、そのAPET容器に接着することを助けることによって形成することができる。こうすることによって、その可撓性フィルムが、可撓性の蓋素材と硬質のトレー素材との間に、容易に剥離可能なシールを形成することが可能となる。そのシールは、「容易に剥離可能である(easy-peelable)」と呼ばれており、その蓋は、食品を保持して、漏れが一切ないようにするのに十分な強度を有することが可能であるが、それと同時に、溶着シールの結果得られるような、可撓性蓋の素材を引き破るようなことをしなくても、容易に開けることができる。このタイプのシールは、コポリエステル樹脂の化学的性能を適切に選択し、さらには、押出し成形または共押出し成形によって、可撓性PETフィルムを製造する際に、均質なフィルム厚みに調節することが可能であるようにすることで、調節される。
いくつかのケースで見られるように、そのシール可能な層のコーティングは、二次的なオフラインプロセスとして、PETフィルムに適用される。国際公開第2014006205A1号パンフレット、中国特許第102558978号明細書、韓国特許第2006109623号明細書、特開2007-031545号公報、米国特許出願公開第20130224411A1号明細書、米国特許出願公開第2011/0163101A1号明細書は、いずれも、このプロセスの例である。これは、最終的なPET可撓性フィルムを形成するための各種の延伸操作の、前、途中、間(before,during or between)のいずれかで実施することができる。そのコーティングは通常、そのコーティングの化学的性能に合わせて、有機溶媒または水を使用する。これらの溶媒は、完全に蒸発させておかないと、そのフィルムを製造した後で巻き上げたときに、フィルムの粘着またはブロッキングを起こす可能性がある。それよりも大事なことは、フィルムの中に少しでも溶媒が残っていると、その次の工程で、食品をパッケージするのに使用したときに、有害となる可能性がある。したがって、高価な設備と共に、長い加工時間をかけて、そのフィルムを適切に加熱、乾燥させることは、必要とされる末端用途のための、良好な品質のフィルムを製造するには、極めて重要である。いくつかの場合においては、この工程が、そのフィルムの総合的な性質を損ねて、それを脆くし、さらにはその引張性能を劣化させる可能性もある。したがって、溶媒の助けを借りることなく製造され、そして単一の工程で加工することが可能なインラインコーティングであれば、工程数の削減、さらには溶媒の使用の減少またはそれの完全な排除、さらには、フィルムを製造するための、総合的な時間およびコストの削減の面で、加工業者にとっては有利となるであろう。
実際のところ、加工業者は、クリアなPET蓋材フィルムを製造するためには、押出し成形または共押出し成形法のいずれかを使用する。この作業は、押出し加工可能なヒートシールコポリエステル樹脂に特定ものではあるが、溶媒を扱うことが可能な加工業者ならいずれも、この製品を使用して、ヒートシール可能なPETフィルムを成形する能力を潜在的に有していることであろう。このヒートシールコポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン(THF)または1,3-ジオキソランのような溶媒の中に溶解するので、その樹脂を、それらの溶媒の中に溶媒和させて、PETフィルムに適用することが可能である。これは通常、パッケージングフィルムのロールを、印刷機、たとえばグラビア印刷機またはフレキソ印刷機に供給することにより実施される。次いで、加工業者は、印刷機を使用して、溶媒和させたヒートシールコーティングを、パッケージングフィルムの一つの面の上に適用する。次いで、加工業者は、たとえば慣用されるインラインの乾燥システムを使用して、溶媒ベースのヒートシールコーティングを乾燥させて溶媒を除去し、それによって、パッケージングフィルムの上に、ヒートシールコーティングの乾燥させた固体層を残す。次いで、加工業者は、そのコーティングされ、乾燥されたフィルムを、ロールの形に再巻き取りし、後ほど製袋充填包装機で使用する。先に述べたように、コーティングがパッケージングフィルムに十分固着されるようにするには、押出しプロセスの途中または印刷プロセスの間にヒートシールコーティングを適用する前に、コロナ放電によって包装フィルムを処理しておく必要があるかもしれない。この処理は通常、他のいかなる方法よりも、PETフィルムの表面を清浄化させるが、その理由は、PETフィルムは、高い帯電性を有していて、表面が汚れる傾向を有しているからである。
本発明の一つの実施態様(すなわち、ラミネートを作成する方法、または物品たとえば食料品を収納するためのパッケージを作成する方法)においては、そのヒートシールコポリエステル樹脂には、次の成分が含まれる:
a.ヒートシールポリエステル樹脂(有効量、たとえば90~95重量%)、
b.防曇性添加剤(有効量、たとえば約0.01~5重量%)、および
c.ブロッキング防止兼スリップ剤(有効量、たとえば、約0.01~2.5重量%のシリカおよび約0.01~2.5重量%のアミド(ステリルエルクアミド、精製エルクアミド、エチレンビスステアルアミド、またはポリアミドなど)を含む)。
本発明の目的を達成させるための重量パーセントの数値は、大幅に変化させることができる。本発明の一つの実施態様においては、そのコポリエステル樹脂成分が、約80重量%~約99重量%の間の量で存在し;その防曇性添加剤が、その組成物の約0.01重量%~約5重量%の間の量で存在し;かつ、そのブロッキング防止兼スリップ剤が、その組成物の約0.01重量%~約5重量%の間の量で存在する。本発明のまた別の実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂成分が、その組成物の約60重量%~約99.9重量%の間の量で存在し;かつその非晶質のコポリエステル樹脂が、その組成物の約5重量%~約40重量%の間の量で存在する。本発明のさらにまた別の実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂成分が、その組成物の約70重量%~約99.8重量%の間の量で存在し;その非晶質のコポリエステル樹脂が、その組成物の約10重量%~約30重量%の間の量で存在し;その防曇性添加剤が、その組成物の約0.1重量%~約5重量%の間の量で存在し;かつそのブロッキング防止兼スリップ剤が、その組成物の約0.1重量%~約5重量%の間の量で存在する。本発明のさらなる実施態様においては、その半晶質のコポリエステル樹脂成分が、その組成物の約70重量%~約80重量%の間の量で存在し;その非晶質のコポリエステル樹脂が、その組成物の約10重量%~約25重量%の間の量で存在し;その防曇性添加剤が、その組成物の約2重量%~約5重量%の間の量で存在し;かつそのブロッキング防止兼スリップ剤が、その組成物の約0.1重量%~約2重量%の間の量で存在する。
上述の実施態様のそれぞれにおいて、そのヒートシール樹脂組成物には、先に示した構成成分のみ、すなわち、コポリエステル樹脂成分(単独、または半晶質のコポリエステル樹脂成分と非晶質のコポリエステル樹脂成分とを合計したものとしてのいずれか)、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤のみを含んでいてもよい。その場合においては、これらの構成成分の重量パーセントを合計したものが、100%となるであろう。いくつかの実施態様においては、追加の構成成分たとえば、溶媒、抗酸化剤、染料、充填剤、およびUV蛍光剤(uv-fluorescing agent)が添加されてもよい。そのような実施態様においては、先に列記された、これら三つの成分(すなわち、コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤)、または四つの成分(すなわち、半晶質のコポリエステル樹脂成分、非晶質のコポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤)の重量パーセントを合計したものが、100%未満となるであろう。
APETトレーに対する良好な接着性を得るためには、この半晶質のコポリエステル樹脂を、本発明の実施態様における、高Tのコポリエステル樹脂と組み合わせて使用する。その樹脂が半晶質的性質を有していることが有利であるが、その理由は、類似の低いTを有する非晶質樹脂では、ヒートシールコーティングされたロールを貯蔵している間に、室温でコールドフローを起こしやすく、クリープまたは流動して、そのコーティングの完全性が損なわれ得るからである。それはさらに、PETの蓋をAPETトレーから開くときに、その蓋が極めてスムーズに剥離されることにも役立つ。これは、そのシールが溶着シールとなることから防ぎ、さらにはその蓋に切れ目を入れずに済ますことにもなるであろう。
列記したヒートシールコポリエステル樹脂は半晶質であるが、二次加工してPETフィルムする間の時間で、それらが完全に結晶化することはない。別の言い方をすれば、これらの樹脂は、結晶化が遅く、熱の存在下にそれを完全に結晶化させるには約1~6時間かかるが、それに対して、そのフィルムの二次加工は、数秒以内で実施される。その混合物の中にブロッキング防添加剤が含まれていないと、そのフィルムは、激しいブロッキングを起こす傾向がある。
本発明においては、その上にヒートシールコーティングを押出し加工したパッケージングフィルム、または共押出し成形法によって形成させたフィルムが、食品業界において使用するのに適しており、そして冷蔵食品包装での使用条件下で、FDAの直接食品規定(21CFR§175.300)に準拠しているのが望ましい。押出し成形法では、そのコポリエステルヒートシール樹脂を、PETフィルムの上に溶融押出し加工し、次いでそれを急冷し、好ましくは少なくとも一つの方向に配向させて、均等なコーティング、さらには用途に適した良好な透明度を有するヒートシールコーティングを得る。次いで、このヒートシールコーティングされたPETフィルムを使用して、容器をシールすることができる。そのPETフィルムが2層以上の層を含んでいたり、あるいは共押出し成形法が有利であったりするような場合には、異なったポリエステルまたはコポリエステルを、好適な添加剤と共に、マルチオリフィスダイの個別のオリフィスを通過させ、その後で、さらなる溶融層と一体化させて、同時に共押出しする。シングルチャンネル共押出し法によってそれを実施することも可能であるが、その場合には、最初に、それぞれのポリマーの溶融流れを、一つの、ダイマニホールドにつながっているチャンネルの内部で合わせ、その後で、内部混合のない、流線型の流動条件下で、そのダイオリフィスから一緒に押出し加工し、それによって、多層ポリマーフィルムを製造し、次いで、それを配向させたり、ヒートセットしたりして、それらの層の内の一つがヒートシール層である、二軸配向させたPETフィルムを形成する。次いで、PETフィルムの上のこの層を、熱および圧力を用いて、容器をシールするために使用することができる。
そのコーティングは、プロセスにも依存するが、最低コーティング重量1.00Lb/ream、かつ最大コーティング重量10Lb/reamとなるように、適用するのが好ましい。共押出し成形法は通常、押出しコーティング法に比較して、極めて薄いヒートシールコーティング層を形成することができる。コーティング重量が高くなると、通常は、ヘイズが高くなり、そして、容器の上への剥離強度が低くなる。さらに、必要がなければ、それは、加工業者にとっては、より高いコストとなる。押出し法または共押出し法のいずれかでコーティングフィルムを製造した後では、そのコーティングされたウェブを巻き上げて、ヒートシールコーティングされたフィルムのロールとする。製造した後では、そのロールから切り取って、さらなる加工またはパッケージングに使用することができる。
ヒートシールコポリエステル樹脂は、フォイルでライニングしたバッグの中にパッケージングして、加工業者へ出荷される。唯一の取り扱い操作は、樹脂を十分に乾燥させて、それにより、樹脂が熱や湿分によって分解しないようにし、樹脂の加工がスムーズにいくようにすることである。その配合されたヒートシール樹脂の中での湿分の良好なレベルは、0.05重量%以下であろう。
そのコ-ポリエステルヒートシール樹脂は、以下のものの組合せであるのが好ましい:標準的なポリエステルジオール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール(1,4-;1,2-;および1,3-)、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ならびにジエステルたとえば、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、または二酸たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸。そのヒートシールコポリエステル樹脂の組成物全体が、押出し成形の場合に、ポリエステルに対する優れた固着性を与える。さらに、市販されているポリエステル樹脂と共に共押出しして、非相溶性やラインにおける加工の問題も一切なく、最終的なヒートシールPETフィルムを形成することもまた可能であるが、このことは、押出し加工される樹脂に化学的な同一性があるからである。押出し成形の際に、そのヒートシールコーティングを高表面エネルギーのPETフィルムに固着させるための、プライマーコーティングは一切必要ではない。高表面エネルギー基材に対するこの固着は、コポリエステル樹脂が極性の性質を有しているので、容易に達成される。必要があれば、基材のコロナ処理も、固着をさらに改良するであろう。この処理は通常、他のいかなる方法よりも、PETフィルムの表面を清浄化させるが、その理由は、PETフィルムは、高い帯電性を有していて、表面が汚れる傾向を有しているからである。
PETフィルムの上にヒートシールコーティングをすることによって、広い温度範囲での、APETトレーに対する優れたシール性能が得られる。121℃の接着シール温度で、200グラム/長さ1インチ(gli)を超える接着強度が得られる。その接着強度は、適用温度ウィンドウ全体で、ばらつきが極めて少ない。このように接着強度にばらつきがないために、製袋充填のパッケージングプロセス際に、各種の接着温度でも信頼性の高いシールを生成させることが可能となる。この性質は、パッケージング業界内では、高く望まれているものである。
本発明の実施態様において、先に説明してきたように、本発明で使用されるコポリエステル樹脂は、半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂との混合物である。良好な一例が、半晶質である、Vitel(商標)1901コ-ポリエステル樹脂の使用であろう。それは、-4℃のガラス転移温度と、125℃での広い溶融ピーク(ASTM D7138)とを有している。それは、約150℃の環球式融点を有している。本発明において使用される非晶質のコポリエステルは、70℃のガラス転移温度と、145℃の環球式融点とを有する、Vitel(商標)1200Bである。それが非晶質であるので、ヒートシールコーティング全体の結晶化度には影響しない。それら2種のコポリエステル樹脂は極めて相溶性が高く、コポリエステル樹脂の押出し成形の熟練者にとっては、その他の添加剤と共に、二軸スクリューエクストルーダーの中で溶融およびブレンドすることが容易である。したがって、最終的なベースとなるコポリエステル樹脂は、半晶質の性質と非晶質の性質を合わせ持ち、十分にガラス転移温度も低いので、そのために、コールドフローなしでの可撓性、弾性、クリープ抵抗性、さらにはAPETトレーに対して極めて安定な接着を形成するのに十分な強度とすることができる。他の添加剤を共に用いたコーティングは、ブロッキングを起こすことがなく、そして十分なスリップ性能を有しているので、製造し、ロールの形態で貯蔵したものでも容易に取り扱うことが可能となる。それにはさらに、好適な組合せの形で防曇性添加剤も含んでいて、クリアで、防曇性能を有し、スムーズで、ばらつきのない剥離性のPET素材フィルムを与える。ロール素材の形態でフィルムを貯蔵しても、フィルムの防曇性能が低下することはない。
Vitel(商標)1901NSBと共にVitel(商標)1200Bを使用することが、ベースのヒートシールコポリエステル樹脂を形成するのが望ましい組合せであるということが確認された。その組合せは、一般的には、重量で、その二元の組合せの約70~90%のVitel(商標)1901と、10~30%のVitel(商標)1200Bからなっていて、所望の性質を得ることができる。この組合せが、好ましい実施態様であるということは確認されたものの、このことが、他の組合せを制限することにはならず、そして他のVitel(登録商標)コポリエステル樹脂を使用して、防曇性ヒートシールコポリエステル樹脂のベースを形成することも可能であろう。同様の熱的性質を有する他のコ-ポリエステルブレンド物も、本発明の製造には好適となりうるが、そのようなものとしては、以下のポリエステルモノマーを含む樹脂が挙げられる:ジオールたとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール(1,4-;1,2-;および1,3-)、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールと、ジエステルたとえばテレフタル酸ジメチルおよびイソフタル酸ジメチル、ならびに二酸たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸。その半晶質のコポリエステル樹脂は、-30℃~0℃の間のTと、100℃~160℃のTと、70℃~160℃の環球式融点を有していることになるであろう。その非晶質のコポリエステルが、45℃~110℃のTと、130℃~200℃の環球式融点とを有することもあるであろう。これらのコポリエステル樹脂の固有粘度は、0.5~1.0dL/gの範囲とすることができる。
本明細書に記載しているヒートシールコーティング配合物は、たとえば、バッグまたはドラムの中での、完全に配合された乾燥樹脂として、フィルム加工業者に販売することを目的とした押出し加工可能なコポリエステル樹脂である。コポリエステルは、時間の経過と共に湿分を吸収する傾向を有しているので、加工業者には、完全に配合されたコポリエステル樹脂を押出し成形または共押出し成形にかけるより前に、それを乾燥させることが期待される。次の工程のために、60℃(140゜F)で、最低でも4時間の空気乾燥または真空乾燥をして、湿分を0.05重量%以下にしておくべきである。
樹脂の良好な加工性のため、さらには所望の最終的な性質、たとえば良好な接着強度、透明度、および防曇性能を有するようにするためには、添加剤を好適に組み合わせることが望まれる。このことは、ブロッキング防止性、スリップ性、および防曇性の添加剤を組み合わせることにより、達成された。フィルムにブロッキング防止性およびスリップ性を与えるには、適切な粒径を有する、ブロッキング防止性およびスリップ剤の組合せが望ましい。ブロッキング防止性成分と防曇性成分との間で競合することなく、フィルムの表面に、添加剤が適切にブルーミングするのもまた、役に立つ。そうすることによって、フィルムの透明度が損なわれることもなかった。シリカたとえば、Sylobloc(商標)47およびSylisia(商標)310Pと、さらには脂肪酸アミドたとえば、Crodamide 212、Crodamide ER、またはポリアミドたとえば、Orgasol 2001 UD NAT2とを組み合わせると、スムーズでばらつきのないコーティングが得られるということが見出された。たとえばAtmer 1010とAtmer 116とのように、防曇性添加剤を組み合わせることもまた、良好な防曇性能を達成するには好ましい。これらの添加剤は、ヒートシールコポリエステル樹脂を製造するための二軸スクリュー押出し成形(これは、150℃以上のような高い温度で実施される)の間に、いかなる分解も起きないように選択した。
まとめると、本明細書に開示されたヒートシールコポリエステル樹脂組成物は、冷蔵庫の中で保存される食品をパッケージングするために使用することが可能な、クリアなPETフィルムを得るための、押出しまたは共押出しコーティングを提供する。食品と接触する側面の上にヒートシールコーティングを含むそのPETフィルムは、クリアで、非ブロッキング性で、水滴を凝縮させることが可能であって、それによってクリーンなウィンドウが得られ、消費者が、パッケージ化された食品の品質を、曇ることなく、確認することができる。パッケージが、ヒートシールコーティングされたPETフィルムを用いて、十分にシールされているので、APETトレーの中にパッケージ化された食品の貯蔵寿命が犠牲になる訳ではない。パッケージング業界における加工ウィンドウもまた良好であるが、その理由は、そのパッケージが、121℃~約163℃、35psiの圧力と、約0.5秒の滞留時間で、ばらつきのない接着強度でシールすることができるからである。この条件は、パッケージング業界の適用ウィンドウに合わせて、修正することができる。それは、PETフィルムの上に、プライマーなしで、押出しコーティングすることが可能で、APETトレーに対する良好な接着強度が得られる。食品に直接接触するようなことが必要とされる用途では、選択された、完全に配合されたヒートシールコポリエステル樹脂のすべての成分が、FDAの規制、さらにはEUの食品接触コンプライアンスに適合している必要がある。
これらの用途で使用される優れたフィルムは、ポリエステル、たとえばMylar(登録商標)である。しかしながら、そのベースフィルムとしては、食料品をパッケージングするのに適した、各種のプラスチック材料が挙げられる。有用なプラスチックとしては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリカーボネートの1種または複数の、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、およびヘテロポリマーが挙げられ、エチレン/ビニルアルコールコポリマー(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン、ポリアルキレンカーボネート、およびデンプン含有ポリマーのようなポリマーも含まれる。SURLYN(登録商標)(DuPont Teijin Films製)のようなアイオノマーフィルムもまた考えられる。たとえばPEF(ポリエチレンフラノエート)、PLA(ポリ乳酸)、またはポリカプロラクトンベースのポリマーのような、植物由来、またはその他の再生可能原料もまた使用できる。したがって、本明細書において、「ポリエステルフィルム」という用語が使用された場合、それを、これらのその他のフィルムに置きかえることが可能である。
それらのフィルムは、たとえばキャスト法、押出し加工法、共押出し加工法、ラミネート化法などで加工することが可能であり、各種の方法(たとえば、インフレーションフィルム法、機械的延伸法など)による(一軸または二軸いずれかの)配向も可能である。タイ層などの存在も含めて、それぞれのフィルム層の中に、当業者には公知の各種の添加剤を存在させることも可能である。添加剤としては、以下のものが挙げられる:抗酸化剤および熱安定剤、紫外(UV)光安定剤、顔料および染料、充填剤、艶消し剤、滑り防止剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、その他の加工助剤など。
さらに、本明細書においては単一のフィルム層について主として論じてきたが、それに対してヒートシール樹脂組成物を適用する「フィルム」は、どのような種類の多層フィルムであってもよい。このようなパッケージングフィルムでは、いろいろな理由から、異なった数層を有するフィルムを使用するのが一般的である。3層または4層構造も可能であるが、その場合、最上層が、印刷が容易なものであり、中間層が酸素バリヤであり、第三層が高い強度を与え、そして第四層が、本発明の接着剤である。
本発明の態様
態様1
ポリエステルフィルムなどのフィルムの上にヒートシールフィルムを形成するためのヒートシール樹脂組成物であって、
半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂とのブレンド物を含むコポリエステル樹脂成分;
防曇性添加剤;および
ブロッキング防止兼スリップ剤;
を含む、組成物。
態様2
前記コポリエステル樹脂成分が、前記組成物の約80重量%~約99重量%の間の量で存在し;
前記防曇性添加剤が、前記組成物の約0.01重量%~約5重量%の量で存在し;
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記組成物の約0.01重量%~約5重量%の量で存在する、
態様1に記載の組成物。
態様3
前記半晶質のコポリエステル樹脂成分が、前記組成物の約60重量%~約99.9重量%の間の量で存在し;
前記非晶質のコポリエステル樹脂が、前記組成物の約5重量%~約40重量%の量で存在する、
態様2に記載の組成物。
態様4
前記半晶質のコポリエステル樹脂成分が、前記組成物の約70重量%~約99.8重量%の間の量で存在し;
前記非晶質のコポリエステル樹脂が、前記組成物の約10重量%~約30重量%の量で存在し;
前記防曇性添加剤が、前記組成物の約0.1重量%~約5重量%の量で存在し;
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記組成物の約0.1重量%~約5重量%の量で存在する、
態様3に記載の組成物。
態様5
前記半晶質のコポリエステル樹脂成分が、前記組成物の約70重量%~約80重量%の間の量で存在し;
前記非晶質のコポリエステル樹脂が、前記組成物の約10重量%~約25重量%の量で存在し;
前記防曇性添加剤が、前記組成物の約2重量%~約5重量%の量で存在し;
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記組成物の約0.1重量%~約2重量%の量で存在する、
態様4に記載の組成物。
態様6
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、シリカおよびアミドを含む、態様1~5のいずれかに記載の組成物。
態様7
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記アミドを含み、前記アミドが、脂肪酸アミドおよびポリアミドを含む、態様6に記載の組成物。
態様8
前記脂肪酸アミドが、前記組成物の約0.01重量%~約1.5重量%の間の量で存在し;
前記ポリアミドが、前記組成物の約0.001重量%~約1.0重量%の間の量で存在する、
態様7に記載の組成物。
態様9
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記アミドを含み、前記アミドが、70℃~180℃の範囲の融点を有する、態様7に記載の組成物。
態様10
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、70℃~150℃の範囲の融点を有する脂肪酸アミドを含む、態様9に記載の組成物。
態様11
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、150℃~180℃の範囲の融点、および約0.5~約10ミクロンの範囲の平均粒径を有するポリアミドを含む、態様9に記載の組成物。
態様12
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記シリカを含み、前記シリカが、約0.5~約10ミクロンの範囲の平均粒径を有する、態様6に記載の組成物。
態様13
前記シリカが、約0.5~約4ミクロンの平均粒径を有する第一のソースと、約5~約10ミクロンの平均粒径を有する第二のソースとからなる、2種のシリカソースのブレンド物である、態様12に記載の組成物。
態様14
前記第一のソースが、約1.5~約4ミクロンの平均粒径を有し、前記第二のソースが、約8~約12ミクロンの平均粒径を有する、態様12に記載の組成物。
態様15
前記防曇性添加剤が、ソルビタンエステル、グリセロールエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、およびアルファモノグリセリドで変性した化合物、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、態様1~14のいずれかに記載の組成物。
態様16
前記ヒートシール樹脂組成物が、
約-30℃~約15℃の間、好ましくは-20℃~10℃の範囲、最も好ましくは約-15℃~約0℃の間の、低いガラス転移温度(T、ASTM E1356-08);
約110℃~約170℃の間、好ましくは120℃~160℃の範囲、最も好ましくは約130℃~約145℃の間の、環球式融点(ASTM E28-99);
約100℃~約170℃の間、好ましくは120℃~150℃の範囲、最も好ましくは125℃~145℃の範囲の、DSC溶融温度(T、ASTM D7138);
約0.4~約1.1dL/gの間、好ましくは0.5~1.0dL/gの範囲、最も好ましくは.6~約0.8dL/gの範囲の、固有粘度(ASTM D5225-14);および
215℃で測定して、約5,000ポワズ~約30,000ポワズの間、好ましくは10,000ポワズ~25,000ポワズの範囲、最も好ましくは15,000ポワズ~20,000ポワズの範囲の、みかけの溶融粘度、
を有する、態様1~15のいずれかに記載の組成物。
態様17
前記半晶質のコポリエステル樹脂が、約-30℃~約0℃のT、約100℃~約160℃のT、および約70℃~約160℃の環球式融点を有し;
前記非晶質のコポリエステルが、約45℃~約110℃の間のガラス転移温度(T)、および約130℃~約200℃の環球式融点を有し;
前記防曇性添加剤が、約-64℃~約0℃の範囲のTを有し;
前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、約70℃~約180℃の間のT、および約0.5~約10ミクロンの間の平均粒径を有する、
態様1~16のいずれかに記載の組成物。
態様18
ラミネートを作成するための方法であって、
溶媒の非存在下に、コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤を混合することにより、ヒートシール樹脂組成物を形成する工程と;
前記ヒートシール樹脂組成物を、ポリエステルなどのフィルム形成性化合物、またはポリエステルフィルムなどのフィルムに適用して、前記ラミネートを形成する工程であって、前記適用工程の前または途中では、前記ヒートシール樹脂組成物には、溶媒を一切添加しない工程と
のを含む方法。
態様19
前記適用工程が、共押出し工程の前では樹脂の形態である前記フィルム形成性化合物または前記ポリエステルと共に前記ヒートシール樹脂組成物を共押出し加工することを含む、態様18に記載の方法。
態様20
前記ポリエステルが、ポリエステルフィルムの形態であり、前記適用工程が、前記ヒートシール樹脂組成物を、前記ポリエステルフィルムの上に押出し加工することを含む、態様18に記載の方法。
態様21
前記ポリエステルを押出し加工して、前記ポリエステルフィルムを得る工程をさらに含む、態様20に記載の方法。
態様22
前記ヒートシール樹脂組成物を前記ポリエステルフィルムの上に適用する前に、前記ポリエステルフィルムに対して、プライマーを適用しない、態様20に記載の方法。
態様23
前記ラミネートを巻き上げて、ロールの形状にすることをさらに含む、態様18~22のいずれかに記載の方法。
態様24
以下の工程から実質的になるラミネートを作成する方法であり、
溶媒の非存在下に、コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤を混合することにより、ヒートシール樹脂組成物を形成する工程と;
前記ヒートシール樹脂組成物を、ポリエステルなどのフィルム形成性化合物、またはポリエステルフィルムなどのフィルムに適用して、前記ラミネートを形成する工程であって、前記適用工程の前または途中では、前記ヒートシール樹脂組成物には、溶媒を一切添加しない工程と
からなる方法。
態様25
物品を収納するためのパッケージを作成する方法であって、
以下の工程:
溶媒の非存在下に、コポリエステル樹脂成分、防曇性添加剤、およびブロッキング防止兼スリップ剤を混合することにより、ヒートシール樹脂組成物を形成する工程;ならびに
前記ヒートシール樹脂組成物を、ポリエステルなどのフィルム形成性化合物、またはポリエステルフィルムなどのフィルムに適用して、前記ラミネートを形成する工程であって、前記適用工程の前または途中では、前記ヒートシール樹脂組成物には、溶媒を一切添加しない工程
によりラミネートを作成する工程と;
十分な熱と圧力の下で、前記ラミネートを、食品トレーの上側リップと接触させて、前記ヒートシール樹脂組成物により、前記ラミネートを、前記食品トレーに接着するようにする工程と
を含む、方法。
以下のような、定義を用いている:
定義
1.「高Tのコポリエステル樹脂」とは、示差走査熱量測定(DSC)で測定して30℃以上のガラス転移温度を有している樹脂である。
2.「低Tのコポリエステル樹脂」とは、DSCで測定して30℃以下のガラス転移温度を有している樹脂である。
3.「ガラス転移温度(省略してT)」は、非晶質物質が、低温に冷却するとガラス状で脆くなり、加熱すると軟質で延性を有するようになる、二次相転移として定義される。
4.そのシールは、「容易に剥離可能である(easy-peelable)」または「スムーズに剥離される(smooth-peel)」と呼ばれており、その蓋は、食品を保持して、漏れが一切ないようにするのに十分な強度を有することが可能であるが、それと同時に、溶着シールの結果得られるような、可撓性蓋の素材を引き破るようなことをしなくても、容易に開けることができる。
5.「溶着シール」とは、「剥離可能なシール」とは逆のものであって、この場合、トレーから可撓性フィルムを開こうとすると、フィルム蓋素材の破壊が起きる可能性がある。
6.「加工業者」とは、押出し加工、共押出し加工、または溶媒コーティングプロセスのいずれかを使用して、PET蓋素材フィルムを作成することが可能な、フィルムの製造業者である。
以下の実施例によって、本発明のある種の好ましい実施態様のいくつかの態様を説明するが、それらの実施例が本発明を限定すると受け取ってはならない。
実施例1
コポリエステルヒートシールコーティング組成物1:
Vitel 1901NSB(すなわちV1901NSB)(Bostik,Inc製)は、-4℃のT、125℃のT、および約150℃の環球式融点を有する、半晶質のコポリエステル樹脂である。Vitel 1200B(すなわち、V1200B)(Bostik,Inc製)は、70℃のTおよび約145℃の環球式融点を有する、非晶質のコポリエステル樹脂である。そのヒートシールコポリエステルには、以下のものが含まれている:76.96重量%のV1901NSBコポリエステル、19.24重量%のV1200Bコポリエステル、0.63重量%のSylisia 310P(Fuji Sylisia製、平均粒径、2.7μm)、0.29重量%のOrgasol 2001 UD Nat 2(Arkema,Inc.製、平均粒径、5μm)、1.44重量%のAtmer 1010および1.44重量%のAtmer 116(AtmerはいずれもCroda製)。エクストルーダーを使用してそれらの成分を混合し、ペレット化させた。そのようにして押出し加工したヒートシール樹脂を、水浴を使用して冷却し、結晶化させ、そして切断して、固体のペレットを得た。次いでそのペレットを、乾燥させ、そしてパッケージ化して、押出し成形法または共押出し成形法いずれかのために使用されるようにした。ヒートシールコポリエステル樹脂1の物理的性質を、表1に示す。本発明において引用された実施例はいずれも、共押出し加工したものであって、それらの内のいくつかは、48ゲージのPETフィルムの上に押出しコーティングされた。実施例を使用して製造したフィルムの性質を、表2および3に示す。それらの実施例に見られるように、共押出し成形法では、押出し成形法の場合に比較して、より良好な透明度と共に、良好な防曇性能が得られた。押出し成形法よりも、共押出し成形法を使用した方が、コーティング重量の調節が良好であった。共押出し法によって製造した、防曇性を有するヒートシールコーティングのコーティング重量は、1.0~2Lb/rmもの低さとすることができたが、それに対して、押出し成形法の場合のコーティング重量は、ほぼ5~9Lb/rm程度であった。押出し温度を変化させると、フィルムの透明度が良くなることが見出された。滑らかなインプレッションローラーを使用し、さらにはエクストルーダーの圧力と共にスクリュー速度を調節することによって、コーティング重量を調節することが可能となり、それにより透明度を改良することができるということも理解できる。当業者による押出し成形の整流(stream lining)によって、押出し加工したフィルムでの良好な透明度が達成可能となる。防曇性能は、共押出し成形法では極めて良好であり、そして押出し成形法では良好であった。この場合もまた、この用途では、より高いヒートシールコーティング重量は必要ではなく、そして、そのより高い重量では、実際のところ、フィルムの最終的な性質、たとえば透明度、接着度、さらには防曇性能が損なわれる。さらには、コーティング重量を良好に調節して、均質なフィルムを製造することは、良好な透明度および良好な防曇性能を達成するには極めて重要である。
実施例2.
コポリエステルヒートシールコーティング組成物2:
そのヒートシールコポリエステルには、以下のものが含まれている:76.79重量%のV1901NSBコポリエステル、19.22重量%のV1200Bコポリエステル、0.84重量%のSylobloc 47(W.R.Grace & Co.製、平均粒径、6μm)、0.28重量%のOrgasol 2001 UD Nat 2(Arkema,Inc.製)、1.43重量%のAtmer 1010および1.43重量%のAtmer 116(AtmerはいずれもCroda製)。それらの成分は、先に述べた、Leistritz MIC 27 6L/400装置を使用して、二軸スクリューで押出し加工する。ヒートシールコポリエステル樹脂2の物理的性質を、表1に示す。
実施例3
コポリエステルヒートシールコーティング組成物3:
そのヒートシールコポリエステルには、以下のものが含まれている:76.69重量%のV1901NSBコポリエステル、19.18重量%のV1200Bコポリエステル、0.37重量%のSylobloc 47(W.R.Grace & Co.製)、0.36重量%のSylisia 310P(Fuji Sylisia製)、0.44重量%のCrodamide ER(Croda製)、1.48重量%のAtmer 1010および1.48重量%のAtmer 116(AtmerはいずれもCroda製)。それらの成分は、先に述べた、Leistritz MIC 27 6L/400装置を使用して、二軸スクリューで押出し加工する。ヒートシールコポリエステル樹脂3の物理的性質を、表1に示す。
実施例4
コポリエステルヒートシールコーティング組成物4:
そのヒートシールコポリエステルには、以下のものが含まれている:75.7重量%のV1901NSBコポリエステル、18.92重量%のV1200Bコポリエステル、0.66重量%のSylobloc 47(W.R.Grace & Co.製)、0.52重量%のSylisia 310P(Fuji Sylisia製)、1.2重量%のCrodamide ER(Croda製)、1.5重量%のAtmer 1010および1.5重量%のAtmer 116(AtmerはいずれもCroda製)。それらの成分は、先に述べた、Leistritz MIC 27 6L/400装置を使用して、二軸スクリューで押出し加工する。ヒートシールコポリエステル樹脂4の物理的性質を、表1に示す。
実施例5
コポリエステルヒートシールコーティング組成物5:
そのヒートシールコポリエステルには、以下のものが含まれている:75.65重量%のV1901NSBコポリエステル、18.91重量%のV1200Bコポリエステル、0.65重量%のSylobloc 47(W.R.Grace & Co.製)、0.51重量%のSylisia 310P(Fuji Sylisia製)、0.88重量%のCrodamide ERおよび0.4重量%のCrodamide 212(Croda製)、1.5重量%のAtmer 1010および1.5重量%のAtmer 116(AtmerはいずれもCroda製)。それらの成分は、先に述べた、Leistritz MIC 27 6L/400装置を使用して、二軸スクリューで押出し加工する。ヒートシールコポリエステル樹脂5の物理的性質を、表1に示す。
実施例6
コポリエステルヒートシールコーティング組成物6:
そのヒートシールコポリエステルには、以下のものが含まれている:75.65重量%のV1901NSBコポリエステル、18.91重量%のV1200Bコポリエステル、0.65重量%のSylobloc 47(W.R.Grace & Co.製)、0.51重量%のSylisia 310P(Fuji Sylisia製)、0.4重量%のCrodamide ERおよび0.88重量%のCrodamide 212(Croda製)、1.5重量%のAtmer 1010および1.5重量%のAtmer 116(AtmerはいずれもCroda製)。それらの成分は、先に述べた、Leistritz MIC 27 6L/400装置を使用して、二軸スクリューで押出し加工する。ヒートシールコポリエステル樹脂6の物理的性質を、表1に示す。
実施例7は、市販品グレードのVitel(商標)1916NSBであって、このものは、その配合の中に防曇剤は一切含まれていない。このものは、防曇剤を含む上述の実施例(1~6)を使用して製造したフィルムの防曇性能を求めるための、比較例製品として取り上げた。
摩擦係数(COF)試験:
良好な巻き取り性能を維持するために、ASTM D1894法に従い、Instron Model 5982試験機で、COFについてのヒートシール包装フィルムの試験を行った。COFは、表2に示す。これらのデータは、良好なスリップ特性、すなわちロールへの巻き取りの容易さを示唆している。
ブロッキング試験:
Koehler製のI.C.Block Testerで、ブロッキング試験を実施した。その試験サンプル(三重反復試験)は、ブロック試験器の上に2インチ×2インチのサンプルを置くことにより準備した。それらのサンプルは、以下のように配列させた:一方のサンプルは、PETフィルムのヒートシールコーティングされた面を上向きにし、その上に載せる第二のPETフィルムのコーティングされていない面と、向かい合わせた。それぞれの実施例からの、そのような3組を、ブロック試験器の上に置いた。それらのフィルムサンプルに、10psi(=ポンド/平方インチ)の圧力をかけた。それらのサンプルを含むブロック試験器を、オーブンの中に50℃で、16時間入れておいた。ブロック試験器をオーブンから取り出し、室温になるまでコンディショニングさせた。その押圧したサンプルについて、剥離試験を実施し、50gli以下の剥離強度であれば、合格、すなわちブロッキングなしとみなした。このブロッキング試験では、すべてのサンプルが、50gli未満を示した。
ヘイズ試験:
フィルムのヘイズ%は、Konica Minolta CM-3700A分光光度計を使用し、透過モードで測定した。その試験では、OnColorソフトウェアを使用した。CIELabカラースペクトルを使用して、ヘイズ%として数値を記録した。そのフィルムの上にコーティングがまったく存在しないクリアなPETフィルムを、標準として使用した。装置の較正および標準化を行ってから、試験サンプルの測定をした。
ヒートシール:
Gradientヒートシール試験器、Model GHS-03(Labthink International,Inc.(Medford,MA)製)を用いて、ヒートシールを実施した。ヒートシール圧力は35psiであり、滞留時間は0.5秒であった(ASTM F88)。そのヒートシールは、ヒートシールコーティング面がAPETトレー素材に向かうようにして、作成した。この検討のために選択したAPETトレー素材は、厚み0.025インチのシリコーン処理したトレー素材であった。この検討では、2種のシール温度を選択した。シールするための温度は、121℃および163℃であった。シール条件がこれに限定される訳ではなく、その限定条件と受け取ってはならない。シールをしたら、それらのサンプルについて、室温(25℃、32%RH)で24時間のコンディショニングを行った。それら異なった二つのシール条件での試験データを、表2に示す。
接着強度試験:
接着試験すなわち接着強度試験は、ASTM D903に従い、Instron 5543で実施する。その試験は、室温(25℃、32%RH)で実施した。剥離速度は、12インチ/分である。剥離強度の値を、表2に示す。
コーティング重量試験:
コーティングされたフィルムのコーティング重量は、ASTM F2217を使用して試験した。コーティングを完全に除去するために使用した溶媒は、テトラヒドロフランであった。
防曇性試験:
ヒートシールコーティングを使用して製造したPETフィルムの防曇効果は、以下の方法により評価した。冷時曇り:この試験のためには、深さ2インチのクリアなAPETトレーを使用した。トレーの内側には、白色のペーパータオルを敷き、それに、室温で30mLの蒸留水を充填した。そのペーパータオルが、水を保持し、トレーをシールしたり、冷蔵庫の中に置くために持ち運んだりしたときに、水が漏れないようにした。そのトレーのリップは、約1/4インチであった。シールに際しては、APETトレーを、シリコーンの型の中に、適切に並べて置いた。次いで、ヒートシールコーティングを含む、直径約4インチのPETフィルムを、トレーの上に、面を下にして(すなわち、ヒートシールコーティングが、トレーの内側に面するようにして)置いた。次いで、PETフィルムを、低温プレスを使用し150℃で、トレーにシールすると、極めて良好なシールが得られた。プレスでの圧力は、約40psiであった。滞留時間は、1秒であった。シールした後のトレーの写真を撮影して、時間ゼロの点を示した。図1参照。そのシールをしたトレーを、6℃(43゜F)の冷蔵庫の中に入れる。次いで、そのフィルムの防曇性能を、30分後、1時間後、2時間後、24時間(1日)から96時間(4日)まで、ならびに約20日後に評価する。それぞれの時間で、比較のための写真を撮った。代表として、24時間で試験したサンプルについての写真を図2に示す。防曇性コーティングを含むサンプルはすべて、防曇性添加剤を一切含まないサンプル7に比較して、クリアなままで留まっていた。熱時曇り:内容積の50%の水を含むガラスジャーを、ヒートシールを含むPETフィルムを用い、防曇性コーティングの面をジャーの上面に向けて、覆った。ゴムバンドを使用して、フィルムをジャーに固定した。次いで、水浴を用いてそのジャーの中の水を温めて、2分間から最高30分間まで、70℃とした。次いで、フィルムの防曇性能を目視により評価した。それらのフィルムの熱時曇り性能は、ほとんどクリアな、中程度のサイズの液滴を伴って、極めて良好と観察された。防曇性ヒートシールコーティングを有さないPETフィルムは、微細な曇り液滴を生じて、直ちに曇った。熱時曇りの試験についての写真は、含まれていない。
本出願においては、本文の中に、いくつかの数値範囲および数値が開示されている。開示されている数値範囲および数値は、本来的に、その開示された数値範囲の中の任意の範囲または数値を支持しており、本明細書においては、正確な範囲の限度をそっくりそのまま記述している訳ではないが、その理由は、本発明は、開示された数値範囲のどこででも実施可能であるからである。
これまでの記述は、当業者であれば、本発明を実施し、使用することができるようにとの意味合いで提示されており、そして特定の用途およびその必要性の文脈に沿って、提供されている。好ましい実施態様に対して各種の修正が可能なことは、当業者には明らかであろうし、本明細書に定義された一般的な原理は、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、他の実施態様および用途に適用することが可能である。したがって、本発明は、示された実施態様に限定されるべきものではなく、本明細書に開示された原理および特徴とは矛盾しない、最も広い範囲に合致するべきである。最後に、本明細書に引用された特許および公刊物の開示のすべてが、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする。
Figure 0007280826000001
Figure 0007280826000002
Figure 0007280826000003

Claims (11)

  1. ポリエステルフィルムの上にヒートシールフィルムを形成するためのヒートシール樹脂組成物であって、
    半晶質のコポリエステル樹脂と非晶質のコポリエステル樹脂とのブレンド物を含むコポリエステル樹脂成分;
    防曇性添加剤;および
    ブロッキング防止兼スリップ剤;
    を含み、
    前記半晶質のコポリエステル樹脂が、-30℃~0℃のTg、100℃~160℃のTm、および70℃~160℃の環球式融点を有し
    前記非晶質のコポリエステルが、45℃~110℃の間のガラス転移温度(Tg)、および130℃~200℃の環球式融点を有し
    前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、シリカ及びアミドを含み、前記アミドが、脂肪酸アミドおよびポリアミドを含む、
    組成物。
  2. 前記コポリエステル樹脂成分が、前記組成物の80重量%~99重量%の間の量で存在し;
    前記防曇性添加剤が、前記組成物の0.01重量%~5重量%の量で存在し;
    前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記組成物の0.01重量%~5重量%の量で存在する、
    請求項1に記載の組成物。
  3. 前記半晶質のコポリエステル樹脂成分が、前記組成物の60重量%~99.9重量%の間の量で存在し;
    前記非晶質のコポリエステル樹脂が、前記組成物の5重量%~40重量%の量で存在する、
    請求項に記載の組成物。
  4. 前記半晶質のコポリエステル樹脂成分が、前記組成物の70重量%~99.8重量%の間の量で存在し;
    前記非晶質のコポリエステル樹脂が、前記組成物の10重量%~30重量%の量で存在し;
    前記防曇性添加剤が、前記組成物の0.1重量%~5重量%の量で存在し;
    前記ブロッキング防止兼スリップ剤が、前記組成物の0.1重量%~5重量%の量で存在する、
    請求項3に記載の組成物。
  5. 前記脂肪酸アミドが、前記組成物の0.01重量%~1.5重量%の間の量で存在し;
    前記ポリアミドが、前記組成物の0.001重量%~1.0重量%の間の量で存在する、
    請求項1又は4に記載の組成物。
  6. 前記シリカが、0.5~10ミクロンの範囲の平均粒径を有する、請求項1から5のいずれかに記載の組成物。
  7. 前記シリカが、0.5~4ミクロンの平均粒径を有する第一のソースと、5~10ミクロンの平均粒径を有する第二のソースとからなる、2種のシリカソースのブレンド物である、請求項6に記載の組成物。
  8. 前記防曇性添加剤が、ソルビタンエステル、グリセロールエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、およびアルファモノグリセリドで変性した化合物、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から7のいずれかに記載の組成物。
  9. 前記ヒートシール樹脂組成物が、
    -30℃~15℃の間の、低いガラス転移温度(T、ASTM E1356-08);
    110℃~170℃の間の、環球式融点(ASTM E28-99);
    100℃~170℃の間の、DSC溶融温度(T、ASTM D7138);
    0.4~1.1dL/gの間の、固有粘度(ASTM D5225-14);および
    215℃で測定して、5,000ポワズ~30,000ポワズの間の、みかけの溶融粘度、
    を有する、請求項1から8のいずれかに記載の組成物。
  10. 前記アミドが、70℃~180℃の融点を有する、請求項1から9のいずれかに記載の組成物。
  11. 前記ポリアミドが、150℃~180℃の範囲の融点、および0.5~10ミクロンの範囲の平均粒径を有する、請求項1から10のいずれかに記載の組成物。
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