TWI626155B - Antifogging multilayer film, laminated body using the same, and packaging material - Google Patents

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Tomohisa Kida
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Dainippon Ink & Chemicals
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Abstract

本發明涉及一種多層薄膜，其係用(A)/(B)/(C)/(D)的順序將層疊層(A)、中間層(B)、接著層(C)、和熱封層(D)積層所構成的多層薄膜，該層疊層(A)係以聚烯烴(a1)作為主成分，不含防霧劑；該中間層(B)含有聚烯烴(b1)和防霧劑(b2)；該接著層(C)係以酸改性聚烯烴(c1)作為主成分；該熱封層(D)含有聚酯系樹脂(d1)和防霧劑(d2)，且前述多層薄膜的熱封層外表面經處理成潤濕張力50~60mN/m的範圍，層疊層外表面經處理成潤濕張力35~45mN/m的範圍。

Description

防霧性多層薄膜、使用其之積層體、及包裝材料
本發明涉及能夠合適地作為食品包裝容器的覆蓋材料使用之兼具防霧性和易開封性的多層薄膜及使用其之積層體。
過去，作為切好的蔬菜或切好的水果等冷藏食品的包裝體，廣泛使用透明性、回收性優異的聚酯容器。這些包裝體的覆蓋材料，為了提高內容物的可見度，而要求防霧性。這是因為若因來自容器內的冷藏食品的水分蒸散而在包裝材料內表面產生霧氣，便難以看到內容物、商品的價值會降低，亦即變得無法因應要求食品安全和安心的消費者的需求。另外，在容器的覆蓋材料上，一方面必須具有在取出內容物前的確實的密封性，另一方面，在通用的設計化傾向中，就對社會的弱者(高齡者、幼兒、身障者等)的顧慮而言，日漸重視消費者容易開封的方式，例如易開封性。
現在，作為對包裝材料賦予防霧性的方法，已知有：將防霧劑捏合於包裝材料使用的樹脂中，將其成形為薄膜狀後，二次成形為各種包裝材料用的方法；以及在將樹脂成形為薄膜狀後，在與內容物相接的面塗布防霧劑的方法(例如，參照專利文獻1)。
在將防霧劑捏合於樹脂的方法中，在單層薄 膜的情況、或在將防霧劑捏合於多層薄膜的全部層的情況下，當在其表面施加印刷，並與其他的基材薄膜貼合時，有時在表面溢出(bleed-out)的防霧劑會與印刷印墨或接著劑反應，而引起印刷面剝離或接著不良。另一方面，在多層薄膜方面雖然也提供了將防霧劑捏合於熱封層的例子，但由於防霧劑具有容易在多層薄膜中移動的性質，因此有防霧性的效果是不固定且在效果上沒有持續性的問題，或是有因該防霧劑移轉至與包含防霧劑的層相鄰的層，而對層間的密合性產生影響，產生剝離的問題。
又，在將包含防霧劑的塗液塗布在薄膜表面 的方法中，有需要塗膜的乾燥步驟而生產效率低，另外因來自內容物的水分的蒸散而塗布面的防霧劑會流動，防霧效果的持續性降低的問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-025825號公報
有鑑於上述實情，本發明的課題在於提供防止因來自內容物的水蒸氣所造成的霧氣的防霧性是良好的而且具有優異的易開封性，適合包裝容器的覆蓋材料等用途的多層薄膜；和將此多層薄膜層疊在基材薄膜所 構成的積層體；及使用其的包裝材料。
本案發明人為了解決相關課題而研究，結果發現了積層烯烴系樹脂和聚酯系樹脂所構成的至少4層的多層薄膜，藉由選擇進行防霧劑的捏合的層，並且適當地進行多層薄膜的表面處理所得到的多層薄膜能解決上述課題，而完成了本發明。
即，本發明係提供一種防霧性多層薄膜、將其與基材薄膜積層所構成之積層體、及使用其之包裝材料，該防霧性多層薄膜係用(A)/(B)/(C)/(D)的順序將層疊層(A)、中間層(B)、接著層(C)、和熱封層(D)積層所構成的多層薄膜，該層疊層(A)係以聚烯烴(a1)作為主成分，不含防霧劑；該中間層(B)含有聚烯烴(b1)和防霧劑(b2)；該接著層(C)係以酸改性聚烯烴(c1)作為主成分；該熱封層(D)含有聚酯系樹脂(d1)和防霧劑(d2)，且其特徵在於：前述多層薄膜的熱封層外表面經處理成潤濕張力50~60mN/m的範圍，層疊層外表面經處理成潤濕張力35~45mN/m的範圍。
本發明的防霧性多層薄膜及使用其之積層體，係在作為聚酯系包裝容器的覆蓋材料而進行熱封之際、或在形成為袋狀而進行熱封之際，由於熱封層(D)係以聚酯系樹脂為主成分，因此對聚酯系包裝容器牢固地熱熔著，而當開封時在熱封層(D)與接著層(C)的層間顯現適於剝離的易開封性。另外，由於防霧性良好，因此能 適合作為蔬果或熟食等冷藏食品等的包裝材料使用。
[實施發明之形態]
以下，針對構成本發明的防霧性多層薄膜和使用其所構成的積層體的各部分加以詳述。
[層疊層(A)]
本發明的層疊層(A)的特徵在於以聚烯烴(a1)為主成分，且該層不含防霧劑。
在本發明中作為主成分係指相對於形成該層的樹脂成分總量，含有65質量%以上，較佳為80質量%以上的特定樹脂者。
作為前述聚烯烴(a1)，可舉出各種乙烯系樹脂或丙烯系樹脂，從能有效地防止後述多層薄膜中的防霧劑朝層疊面移轉並防止在與基材薄膜的層間的剝離的觀點來看，較佳為該樹脂的密度係0.880g/cm2以上小於0.960g/cm2的乙烯系樹脂或使用單一位置觸媒(single-site catalyst)所聚合的丙烯-α-烯烴無規共聚物，特佳為乙烯系樹脂。
作為前述乙烯系樹脂，可舉出超低密度聚乙烯(VLDPE)、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線狀中密度聚乙烯(LMDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)等聚乙烯樹脂，或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等，可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。在此等之 中，從成膜性和抑制防霧劑的移轉的平衡性良好來看，較佳為LLDPE。
作為LDPE，若為利用高壓自由基聚合法所得 到的支鏈狀低密度聚乙烯的話即可，較佳為利用高壓自由基聚合法將乙烯同元聚合而成的支鏈狀低密度聚乙烯。
作為LLDPE，係利用使用單一位置觸媒的低 壓自由基聚合法，以乙烯單體作為主成分，將作為共聚單體(comonomer)的丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、4-甲基戊烯等α-烯烴與其共聚合而成者。作為LLDPE中的共聚單體含有率，較佳為0.5~20莫耳%的範圍，更佳為1~18莫耳%的範圍。
作為前述單一位置觸媒，可舉出週期表第IV 或V族過渡金屬的二茂金屬化合物(metallocene compound)、和有機鋁化合物及/或離子性化合物的組合等的二茂金屬觸媒系等各種單一位置觸媒。又，由於單一位置觸媒的活性點平均，因此相較於活性點不平均的多點觸媒，所得到的樹脂的分子量分布較為狹窄(sharp)，因此可得到在成膜為薄膜之際低分子量成分的析出少、且具有層疊強度的穩定性或耐結塊適應性優異的物性之樹脂，故而較佳。
如前所述，乙烯系樹脂的密度較佳為0.880~ 0.960g/cm3。若密度為此範圍的話，便具有適度的剛性，耐針孔性等的機械強度也優異，薄膜成膜性、擠壓適應性會提升。又，熔點一般較佳為60~130℃的範圍，更 佳為70~120℃。若熔點為此範圍的話，則加工穩定性(僵固性(dead holding property))或共擠壓加工性會提升。又，前述乙烯系樹脂的MFR(190℃、21.18N)較佳為2~20g/10分鐘，更佳為3~10g/10分鐘。若MFR為此範圍的話，則薄膜的擠壓成形性會提升。
這種乙烯系樹脂也能維持在積層之際的透明 性。又，由於亦具有柔軟性，因此耐針孔性亦會變良好。
作為前述丙烯系樹脂，例如，可舉出丙烯同 元聚合物、丙烯-α-烯烴無規共聚物，例如，丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物、二茂金屬觸媒系聚丙烯等。它們可以分別單獨使用，也可以併用。理想的是丙烯-α-烯烴無規共聚物，特佳為使用單一位置觸媒所聚合的丙烯-α-烯烴無規共聚物。
又，這些丙烯系樹脂較佳為MFR(230℃)係0.5 ~30.0g/10分鐘，熔點係110~165℃者，更佳為MFR(230℃)係2.0~15.0g/10分鐘，熔點係115~162℃者。若MFR及熔點為此範圍的話，則覆蓋材料的收縮少，另外，薄膜的成膜性也會提升。
如前所述，層疊層(A)係以聚烯烴(a1)作為主 成分者，但是從在使用接著劑而與其他基材層疊(laminate)之際、或在施加印刷等之際，使其與接著劑或印刷印墨的密合性提升等目的之觀點來看，也可以併用其他樹脂。此時，作為能併用的其他樹脂，可舉出乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 (EMMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-馬來酸酐共聚物(E-EA-MAH)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)等乙烯系共聚物；還有，乙烯-丙烯酸共聚物的多離子聚合物(ionomer)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的多離子聚合物等、或具有降冰片烯系單體等的環狀烯烴結構的單體和乙烯等的共聚物，可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
[中間層(B)]
本發明的多層薄膜中的中間層(B)必須含有聚烯烴(b1)和防霧劑(b2)。作為此聚烯烴(b1)，能例示與前述層疊層(A)使用的聚烯烴(a1)相同者，較佳者也是相同的。層疊層(A)使用的聚烯烴(a1)、和中間層(B)使用的聚烯烴(b1)可以是相同者，也可以是不同者，但從難以發生在層間的剝離的點來看，較佳為組合同系列的樹脂使用。在組合同系列的樹脂的情況下，密度可以是相同的，也可以是不同的。
作為在中間層(B)中的前述聚烯烴(b1)的使用比例，較佳為以該樹脂作為主成分，特佳為含有90質量%以上。作為其他能併用的樹脂種類，係與例示作為能在層疊層(A)併用的樹脂者相同。
作為前述防霧劑(b2)，若為一般已知可作為朝烯烴系樹脂添加而賦予防霧性者的話，便沒有特別的限定，例如，能使用陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等， 較佳為使用非離子系界面活性劑。
具體而言，可舉出山梨醇酐單硬脂酸酯、山 梨醇酐二硬脂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐二棕櫚酸酯、山梨醇酐單二十二酸酯、山梨醇酐二二十二酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐二月桂酸酯等山梨醇酐系界面活性劑；甘油單月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、二甘油單棕櫚酸酯、二甘油二棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、二甘油單硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、二甘油單月桂酸酯、二甘油二月桂酸酯等甘油系界面活性劑；聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單棕櫚酸酯等聚乙二醇系界面活性劑；三羥甲基丙烷單硬脂酸酯等三羥甲基丙烷系界面活性劑；月桂基二乙醇胺、油烯基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、月桂基二乙醇醯胺、油烯基二乙醇醯胺、硬脂基二乙醇醯胺等二乙醇烷基胺系及二乙醇烷基醯胺系界面活性劑；季戊四醇單棕櫚酸酯等季戊四醇系界面活性劑及聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐二硬脂酸酯、山梨醇酐-二甘油縮聚物的單硬脂酸酯及二硬脂酸酯等。它們能單獨使用，或是組合2種以上使用。
作為前述中間層(B)中的防霧劑(b2)的使用 比例，相對於該層的總質量，較佳為0.5~4.0質量%的範圍，特佳為1.0~3.0質量%的範圍。藉由在此範圍使用防霧劑(b2)，不會發生朝前述層疊層(A)的過度移轉，變得容易使作為薄膜的防霧性良好。
[接著層(C)]
本發明的多層薄膜中的接著層(C)係以酸改性聚烯烴(c1)作為主成分。前述酸改性聚烯烴(c1)的主成分的烯烴成分沒有特別的限定，但較佳為乙烯、丙烯、異丁烯、2-丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等碳數2~6的烯類，也可以使用它們的混合物。其中，更佳為乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯等碳數2~4的烯類，再更佳為乙烯、丙烯，最佳為乙烯。又，酸改性聚烯烴(c1)必須含有(甲基)丙烯酸酯成分。作為(甲基)丙烯酸酯成分，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。從容易取得和接著性的點來看，更佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯，再更佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。又，(甲基)丙烯酸酯成分，若為可與前述烯烴成分共聚合的話即可，其形態不受限定，作為共聚合的狀態，例如，可舉出無規共聚合、嵌段共聚合、接枝共聚合(接枝改性)等。(又，「(甲基)丙烯酸~」意指「丙烯酸~或是甲基丙烯酸~」)具體而言，例如，作為乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，可舉出ELVALOY(商品名：MJTSUI-DUPONT POLYCHEMICAL股份有限公司製)、ACRYFT(商品名：住友化學股份有限公司製)等。它們可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
又，酸改性聚烯烴(c1)也可以是利用不飽和 羧酸成分進行酸改性者。作為不飽和羧酸成分，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富馬酸、巴豆酸等，還有不飽和二羧酸的半酯、半醯胺等。其中，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐，特佳為丙烯酸、馬來酸酐。又，不飽和羧酸成分若為可與前述烯烴成分共聚合的話即可，其形態不受限定，作為共聚合的狀態，例如，可舉出無規共聚合、嵌段共聚合、接枝共聚合(接枝改性)等。具體而言，例如，作為乙烯-丙烯酸共聚物，可舉出NUCREL(商品名：MITSUI-DUPONT POLYCHEMICAL股份有限公司製)等。作為乙烯-(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物，可舉出BONDINE(商品名：ARKEMA公司製)等。它們可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
作為前述酸改性聚烯烴(c1)的酸改性率，從 接著性良好的觀點來看，較佳為使用0.5~40%者，更佳為0.5~35%，特佳為0.5~30%。
本發明中的層(C)係以前述酸改性聚烯烴(c1) 作為主成分，但只要不損害層(B)和層(D)的接著性，便可以併用其他樹脂。尤其是，從與酸改性聚烯烴(c1)混合且容易與前述層(B)、層(D)共擠壓的點來看，可以併用聚烯烴系樹脂。
[熱封層(D)]
本發明的多層薄膜中的熱封層(D)係含有聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂(d1)和防霧劑(d2)。
作為前述聚酯系樹脂(d1)，理想的是非晶性( 非晶質)或者是低結晶性。作為聚酯系樹脂(d1)，能夠由從作為二元酸成分的鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、萘二羧酸、4,4’-二苯基碸二羧酸、4,4’-聯苯基二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,3-伸苯基二氧二醋酸、及它們的結構異構物、丙二酸、琥珀酸、己二酸等二羧酸或其衍生物、對羥基安息香酸、對羥基安息香酸酯類、羥基乙酸等的含氧酸或其衍生物所選出的成分，和從作為二醇成分的乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇等的脂肪族二醇、如環己烷二甲醇的脂環式二醇或進一步地雙酚A、雙酚S等芳香族二羥基化合物衍生物所選出的成分，分別選擇1個或複數個組合，進行二元酸成分和二醇成分的酯交換反應或是酯化反應，接下來利用熔融聚縮合反應而得到。
又，作為聚酯系樹脂(d1)，也能使用乳酸系 聚合物，雖然沒有特別的限定，但可舉出聚(D-乳酸)、聚(L-乳酸)、D-乳酸和L-乳酸的共聚物、D-乳酸和其他羥基羧酸的共聚物或者是L-乳酸和其他羥基羧酸的共聚物、或者是它們的摻合物、或將使二羧酸及二醇進行酯反應所得到的聚酯成分與乳酸成分共聚合而成者，其中，從成膜穩定性的點來看，特佳為主要的結構單位係L-乳酸的聚乳酸。
作為上述羥基羧酸、二醇及二羧酸，係羥基 乙酸、羥基丁酸、羥基己酸等的羥基己酸類、己內酯、丁內酯、乳酸交酯、乙交酯等的環狀內酯類等的羥基羧 酸；乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇等脂肪族二醇；對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等的脂肪族二羧酸。
尤其是作為本發明使用的聚酯系樹脂(d1)， 二元酸成分和二醇成分的組合、玻璃轉移溫度Tg為約-20~80℃的非晶性共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂是特別適合的。
作為熱封層(D)使用的防霧劑(d2)，能使用任 何例示作為在前述中間層(B)使用的防霧劑(b2)者，合適者也是相同的。
作為中間層(B)使用的防霧劑(b2)和熱封層 (D)使用的防霧劑(d2)，可以是相同的，也可以是不同的。
作為熱封層(D)中的防霧劑(d2)的使用比例 ，相對於該層的總質量，較佳為1.5~2.5質量%的範圍，特佳為1.8~2.3質量%的範圍。藉由在此範圍使用防霧劑(d2)，變得容易得到作為薄膜的防霧性、防霧持續性為良好者。
[防霧性多層薄膜]
本發明的防霧性多層薄膜係將上述層疊層(A)、中間層(B)、接著層(C)及熱封層(D)以(A)/(B)/(C)/(D)積層的多層薄膜。本發明的防霧性多層薄膜，係在該層構成中，在層疊層(A)不含有防霧劑，在中間層(B)及熱封層(D)的兩層含有防霧劑，熱封層的外表面的潤濕張力係50~ 60mN/m，層疊層外表面的潤濕張力係35~45mN/m。該構成的多層薄膜能實現合適的防霧性，並且能在熱封之際實現合適的接著強度，即使當開封時仍能在(C)/(D)層間保持合適的易開封性。又，除了難以發生防霧劑的脫落以外，還能穩定地保持防霧性，且印刷或與其他基材的接著也變得良好。
作為本發明的防霧性多層薄膜的總厚度，從 在將它與其他基材積層使用的情況下容易層疊的觀點來看，較佳為20~100μm的範圍，從容易成膜的觀點來看，特佳為20~50μm的範圍。
又，作為多層薄膜中的各層的比率，從密封 性、易開封性及層疊性的觀點來看，較佳為層疊層(A)的厚度比率係20~30%的範圍，中間層(B)的厚度比率係30~40%的範圍，熱封層(D)的厚度比率係10~20%的範圍。
作為本發明的防霧性多層薄膜整體所含的防 霧劑的總量，係0.7~1.5質量%，從成膜性良好的點、和防霧性、防霧持續性的觀點來看，特佳為0.8~1.3質量%的範圍。
能在不損害本發明的目的之範圍下，在本發 明的防霧性多層薄膜的各層(A)、(B)、(C)、(D)，添加抗靜電劑、熱穩定劑、成核劑、抗氧化劑、潤滑劑、抗凝結劑、脫模劑、紫外線吸收劑、著色劑等成分。尤其是，為了賦予薄膜成形時的加工適應性、填充機的包裝適應性，薄膜表面的摩擦係數為1.5以下，其中較佳為1.0 以下，因此較佳為在相當於多層薄膜的表面層之樹脂層，適宜添加潤滑劑、抗凝結劑或抗靜電劑。
又，在本發明的防霧性多層薄膜中，必須處 理薄膜的兩個外表面，熱封層外表面經處理成潤濕張力50~60mN/m的範圍，層疊層外表面經處理成潤濕張力35~45mN/m的範圍。作為這種處理方法，例如，能舉出電暈放電處理、電漿處理、鉻酸處理、火焰處理、熱風處理、臭氧-紫外線處理等表面氧化處理、或者是噴砂等表面凹凸處理，但較佳為電暈放電處理。藉由進行這種表面處理，在實施在該多層薄膜的層疊層(A)印刷或塗布接著劑而與基材積層等之後續步驟的情況下，印墨或接著劑的塗敷性變得良好，與印墨或鋁、錨定塗布劑等的密合性優異，變得容易避免印墨或蒸鍍鋁的脫落或分層(delaminate)等問題。又，藉由處理熱封層(D)的表面，變得可以比較長時間地將防霧劑固定在外表面，成為防霧性及防霧持續性優異的薄膜。層疊層(A)和熱封層(D)的處理方法及處理度可以是相同的也可以是不同的，但從生產性的觀點來看，較佳為用相同的方法處理。
作為電暈放電處理的方法，沒有特別的限定，例如，能利用日本特公昭39-12838號、日本特開昭47-19824號、日本特開昭48-28067號、日本特開昭52-42114號的各公報記載等的處理方法來進行。電暈放電處理裝置能使用Pillar公司製SOLID-STATE CORONA處理機、LEPEL型表面處理機、VETAPHON型處理機等。處理能在空氣中的常壓下進行。處理時的放電頻率係 5kV~40kV，更佳為10kV~30kV，波形較佳為交流正弦波。電極和介電體輥的間隙透明切縫(lance)係0.1mm~10mm，更佳為1.0mm~2.0mm。放電係在設置於放電帶域的介電支撐輥的上方處理，處理量係0.34kV-A-分鐘/m2~0.4kV-A-分鐘/m2，更佳為0.344kV-A-分鐘/m2~0.38kV-A-分鐘/m2。
本發明的積層薄膜的熱封強度，若為根據使 用態樣適宜調整的話即可，但例如，在溫度170℃、壓力0.2MPa下，將本發明的積層薄膜熱封於A-PET薄片(軟化點77℃，結晶化溫度126℃)1秒後，切取寬度15mm的試驗片，當在23℃、50%RH的恆溫室中用拉伸速度300mm/分鐘的條件、在180度方向上剝離之際的最大荷重較佳為4N/15mm以上，更佳為5N/15mm以上。又，該最大荷重的上限較佳為小於20N/15mm，更佳為小於15N/15mm。 藉由設為該剝離強度，而難以發生積層薄膜的剝離或脫落，且開封時的易開封性變得特別合適。
作為本發明的防霧性多層薄膜的製造方法， 沒有特別的限定，但例如，可舉出分別用各自的擠壓機使層疊層(A)、中間層(B)、接著層(C)、熱封層(D)使用的各樹脂或樹脂混合物加熱熔融，利用共擠壓多層模法或分層器(feedblock)法等方法在熔融狀態下，用(A)/(B)/(C)/(D)的順序積層後，利用吹塑法(inflation)或T模-冷卻輥法等形成為薄膜狀的共擠壓法。此共擠壓法得到可以比較自由地調整各層厚度的比率、衛生性優異、性價比也優異的多層薄膜，因而較佳。其中，T模-冷卻 輥法係容易抑制在將熔點或Tg不同的樹脂共擠壓之際的薄膜外觀的劣化或形成平均的層構成，容易得到合適的透明性或光澤的薄膜，因而較佳。又，吹塑法係設備簡便，因而較佳，也適合少量多樣的生產。
本發明的防霧性多層薄膜，係利用上述製造 方法得到作成實質上無拉伸的多層薄膜，因而變得可以進行利用真空成形的深抽拉成形或壓紋加工等二次成形。
也能夠將本發明的防霧性多層薄膜與其他基 材貼合使用。作為此時能使用的其他基材，沒有特別的限定，但從容易使本發明的效果顯現的觀點來看，較佳為使用具有高剛性、高光澤的熱塑性樹脂薄膜，尤其是經雙軸拉伸的樹脂薄膜。又，在不需要透明性的用途的情況下，也能單獨或是組合鋁箔使用。
作為經拉伸的樹脂薄膜，例如，可舉出雙軸 拉伸聚酯(PET)、雙軸拉伸聚丙烯(OPP)、雙軸拉伸聚醯胺(PA)、以乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)作為中心層的共擠壓雙軸拉伸聚丙烯、雙軸拉伸乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、塗布有聚偏二氯乙烯(PVDC)的共擠壓雙軸拉伸聚丙烯等。它們可以單獨或者是複合化使用。
本發明的積層係在利用上述所得到的防霧性 多層薄膜積層前述熱塑性樹脂薄膜所構成的層疊薄膜(laminate film)，作為積層方法，例如，可舉出乾式層疊、濕式層疊、無溶劑層疊(non-solvent laminate)、擠壓層疊等方法。
作為本發明的前述積層體的用途，沒有特別 的限定，但可以適合用於在食品、藥品、工業零件、雜貨、雜誌等用途使用的包裝容器的覆蓋材料等。尤其是，從易開封性和密封強度的平衡性的觀點來看，較佳為該包裝容器的最外層(與本發明的多層薄膜的熱封層接著的部分)係含有聚酯系樹脂者。
[實施例]
接下來，舉出實施例及比較例而更詳細地說明本發明。以下，只要沒有特別說明，「份」係質量基準。
(調製例1) [以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂作為基礎的防霧劑母料的調整]
熔融混練非晶形的聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂[EASTMAN CHEMICAL製PETG6763；以下稱為PETG]、和10份的非離子系界面活性劑[理研VITAMIN公司製POEM J-4081]，進行造粒得到防霧劑母料顆粒(以下稱為防霧劑MB(1))。
(調製例2) [以直鏈狀低密度聚乙烯作為基礎的防霧劑母料的調整]
熔融混練90份的直鏈狀低密度聚乙烯[密度0.93g/cm3，熔融流動速率6g/10分鐘；以下稱為LLDPE]、和10份的非離子系界面活性劑[理研VITAMIN公司製POEM J-4081]，進行造粒得到防霧劑母料顆粒(以下稱為 防霧劑MB(2))。
(調製例3) [以結晶性聚酯作為基礎的防霧劑母料的調整]
熔融混練90份的結晶性聚酯[東洋紡績股份有限公司製VYLON GM-913；以下稱為結晶性PES]、和10份的非離子系界面活性劑[理研VITAMIN公司製POEM J-4081]，進行造粒得到防霧劑母料顆粒(以下稱為防霧劑MB(3))。
(實施例1)
作為熱封層(D)用樹脂，係使用80份的PETG和20份的防霧劑MB(1)的混合物(熱封層(D)中的防霧劑濃度：2質量%)。作為接著層(C)用樹脂，係使用酸改性量為2.9份、密度為0.89g/cm3的酸改性乙烯-丙烯-丁烯共聚物[以下稱為接著性樹脂1]。作為中間層(B)用樹脂，係使用80份的LLDPE和20份的防霧劑MB(2)的混合物(中間層(B)中的防霧劑濃度：2質量%)。作為層疊層(A)用樹脂，係使用LLDPE。分別供給樹脂至熱封層(D)用擠壓機(口徑40mm)、接著層(C)用擠壓機(口徑40mm)、中間層(B)用擠壓機(口徑50mm)、和層疊層(A)用擠壓機(口徑50mm)，利用共擠壓法在擠壓溫度230℃下從T模以(A)/(B)/(C)/(D)的各層厚度成為7.5/12/6/4.5(μm)的方式擠壓，用40℃的水冷金屬冷卻輥冷卻。接下來，以熱封層(D)的潤濕張力成為54mN/m、層疊層(A)的潤濕張力成為40mN/m的方式施加電暈放電處理後，捲取成捲狀物，使其在35℃的熟成室進行48小時熟成，得到總厚度為 30μm、薄膜整體所含的防霧劑量為約1.1質量%的本發明的防霧性多層薄膜。
(實施例2)
除了使用90份的LLDPE和10份的防霧劑MB(2)的混合物作為中間層(B)以外，與實施例1同樣地進行而得到薄膜整體所含的防霧劑量為約0.7質量%的實施例2的防霧性多層薄膜。
(實施例3)
除了使用70份的LLDPE和30份的防霧劑MB(2)的混合物作為中間層(B)以外，與實施例1同樣地進行而得到薄膜整體所含的防霧劑量為約1.5質量%的實施例3的防霧性多層薄膜。
(實施例4)
除了使用低密度聚乙烯[密度0.92g/cm3，熔融流動速率7g/10分鐘；以下稱為LDPE]作為層疊層(A)，使用80份的LDPE與20份的熔融混練90份的LDPE和10份的防霧劑並進行造粒而成的母料的混合物作為中間層(B)以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例4的防霧性多層薄膜。
(實施例5)
除了使用丙烯-乙烯共聚物[密度0.90g/cm3，熔融流動速率7g/10分鐘；以下稱為PP]作為層疊層(A)，作為中間層(B)，係使用90份的PP與20份的熔融混練90份的PP和10份的防霧劑並進行造粒而成的母料的混合物作為中間層(B)以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例5的防霧性多層薄膜。
(實施例6)
除了以熱封層(D)的潤濕張力成為50mN/m的方式施加電暈放電處理以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例6的防霧性多層薄膜。
(實施例7)
除了以層疊層(A)的潤濕張力成為35mN/m的方式施加電暈放電處理以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例7的防霧性多層薄膜。
(實施例8)
除了使用80份的結晶性PES與20份的防霧劑MB(3)的混合物作為熱封層(D)用樹脂以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例8的防霧性多層薄膜。
(實施例9)
除了使用酸改性量為2.5份、密度為0.88g/cm3的酸改性乙烯聚合物[以下稱為接著性樹脂2]作為接著層(C)用樹脂以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例9的防霧性多層薄膜。
(實施例10)
除了以(A)/(B)/(C)/(D)各層的厚度成為10/16/8/6(μm)的方式擠壓而將總厚度設為40μm以外，與實施例1同樣地進行而得到實施例10的防霧性多層薄膜。
(比較例1)
除了不實施熱封層的電暈放電處理以外，與實施例1同樣地進行，得到比較例1的共擠壓積層薄膜。
(比較例2)
除了將中間層(B)設為只有100%的LLPDE(不含防霧劑)以外，與實施例1同樣地進行，得到比較例2的共擠壓積層薄膜。
(比較例3)
除了將熱封層(D)設為只有100%的PETG(不含防霧劑)以外，與實施例1同樣地進行，得到比較例3的共擠壓積層薄膜。
(比較例4)
除了使用密度為0.95g/cm3的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物[以下稱為EVA]作為接著層(C)用樹脂以外，與實施例1同樣地進行，得到比較例4的共擠壓積層薄膜。
(比較例5)
除了使用80份的LLDPE和20份的防霧劑MB(2)的混合物作為層疊層(A)用樹脂以外，與實施例1同樣地進行，得到比較例5的共擠壓積層薄膜。
(比較例6)
除了不實施層疊層的電暈放電處理以外，與實施例1同樣地進行，得到比較例6的共擠壓積層薄膜。
(比較例7)
除了以熱封層(D)的潤濕張力成為45mN/m的方式施加電暈放電處理以外，與實施例1同樣地進行，得到實施例7的共擠壓積層薄膜。
針對在上述實施例及比較例所得到的積層薄膜進行以下的評價。所得到的結果顯示在表中。又，表中各層的混合成分的含量係層中的質量比。
[防霧性的評價]
使用胺基甲酸酯系接著劑將膜厚12μm的雙軸拉伸聚酯薄膜層疊在所得到的薄膜的層疊層側，作成層疊薄膜。在包含A-PET的薄片、具有寬度5mm的表面平滑的鍔部之一邊長度為88mm正方形、容量80cm3的容器，放入30ml的40℃的水，將所得到的層疊薄膜的熱封層與容器合在一起，使用杯子封口器(cup sealer)進行熱封後，在3℃下保管3小時，藉由目視依照以下的判定基準確認防霧效果。
○：在薄膜表面形成連續的水膜，可見度良好
△：即使在薄膜表面附著細小的水滴，可見度仍良好
×：有水滴附著，可見度惡化
[熱封性的評價]
將上述層疊薄膜的熱封層與A-PET薄片(軟化點77℃，結晶化溫度126℃)合在一起，也使用精密熱封器(TESTER產業製)，在溫度170℃、壓力0.2MPa下利用寬度10mm的密封棒(seal bar)，進行1秒熱封後，放冷，接下來從已熱封的樣品切取寬度15mm的試驗片，在23℃、50%RH的恆溫室中在拉伸速度300mm/分鐘的條件下，用萬能型拉伸試驗機(A&D股份有限公司製)在180度方向上剝離測定最大荷重。從所得到的密封強度的值(單位：N/15mm)，依照下述基準評價熱封性。
○：加熱前的密封強度為4N/15mm以上小於20N/15mm
×：加熱前的密封強度為小於4N/15mm、20N/15mm以上
[分層的評價]
當進行上述密封性評價時，確認在雙軸拉伸聚酯薄膜與多層薄膜間有沒有分層。
○：沒有分層
×：有分層
如從上表可得知的，實施例1~10的本發明的 防霧性積層薄膜能實現合適的防霧性和熱封性。又，具有合適的層疊強度，實用上不會發生分層的問題。另一方面，比較例1~7的積層薄膜不能兼顧合適的防霧性和熱封性。

Claims (13)

  1. 一種防霧性多層薄膜，係用(A)/(B)/(C)/(D)的順序將層疊層(A)、中間層(B)、接著層(C)、和熱封層(D)積層所構成的多層薄膜，該層疊層(A)係以聚烯烴(a1)作為主成分，不含防霧劑；該中間層(B)含有聚烯烴(b1)和防霧劑(b2)；該接著層(C)係以酸改性聚烯烴(c1)作為主成分；該熱封層(D)含有聚酯系樹脂(d1)和防霧劑(d2)，且其特徵在於：該多層薄膜的熱封層外表面的潤濕張力係50~60mN/m，層疊層外表面的潤濕張力係35~45mN/m。
  2. 如請求項1之防霧性多層薄膜，其中相對於該多層薄膜的總質量，該防霧劑(b2)和該防霧劑(d2)的合計質量係包含在0.7~1.5質量%的範圍內。
  3. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中該聚烯烴(a1)及(b1)係乙烯系樹脂。
  4. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中該聚酯系樹脂(d1)係非晶性的聚酯系樹脂。
  5. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中該多層薄膜的總厚度係20~100μm的範圍。
  6. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中相對於該多層薄膜的總厚度，層疊層(A)的厚度比率係10~30%的範圍，中間層(B)的厚度比率係30~50%的範圍，該熱封層(D)的厚度比率係10~20%的範圍。
  7. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中該多層薄膜係以共擠壓積層法製造。
  8. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中該多層薄膜係於熱封層外表面及層疊層外表面施有電暈放電處理。
  9. 如請求項1或2之防霧性多層薄膜，其中該防霧劑(b2)及(d2)係非離子系界面活性劑。
  10. 一種積層體，其特徵為將如請求項1至9中任一項之防霧性多層薄膜的層疊層(A)、和熱塑性樹脂薄膜積層所構成。
  11. 一種包裝材料，其特徵為使用如請求項10之積層體。
  12. 如請求項11之包裝材料，其係食品包裝容器的覆蓋材料。
  13. 如請求項12之包裝材料，其中該食品包裝容器的密封面係含有聚酯系樹脂的樹脂層。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018070191A (ja) * 2016-10-26 2018-05-10 三菱ケミカル株式会社 トップシール用蓋材フィルムおよび包装体
EP3568300A4 (en) 2017-01-11 2020-11-18 Bostik, Inc. HEAT-SEALABLE RESINS BASED ON EXTRUDABLE ANTI-FOG COPOLYESTER
WO2018179689A1 (ja) * 2017-03-29 2018-10-04 東洋紡株式会社 防曇性を有する接着剤組成物
EP3666520A1 (en) * 2018-12-14 2020-06-17 Cryovac, LLC Antifog multilayer film
CN113681755A (zh) * 2021-09-29 2021-11-23 惠州莹光塑胶颜料有限公司 一种防雾pet母粒及其制备方法
WO2023063091A1 (ja) * 2021-10-14 2023-04-20 Dic株式会社 防曇性多層フィルム、これを用いる積層体、及び包装材

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1229026A (zh) * 1997-12-25 1999-09-22 住化普拉斯技术株式会社 防霜雾性层压体
JP2003170550A (ja) * 2001-12-07 2003-06-17 Dainippon Ink & Chem Inc 多層フィルム、多層シート、容器の蓋材及び容器
JP2004025825A (ja) * 2002-05-07 2004-01-29 Kureha Chem Ind Co Ltd 防曇性多層シール性ポリエステル系フィルムおよびこれを含むガスパック包装体
TW200427760A (en) * 2003-01-31 2004-12-16 Mitsui Du Pont Polychemical Resin composition having easy-to-open property and use thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3867474B2 (ja) * 2000-04-28 2007-01-10 大日本インキ化学工業株式会社 易開封性複合フィルム及び包装容器
JP2001320986A (ja) * 2000-05-12 2001-11-20 Mitsui Chemicals Inc 防曇性フィルム
JP4692818B2 (ja) * 2005-08-05 2011-06-01 Ｄｉｃ株式会社 共押出積層フィルム並びにそれを用いたラミネートフィルム及び包装容器
JPWO2009148096A1 (ja) * 2008-06-06 2011-11-04 グンゼ株式会社 防曇性に優れた多層フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1229026A (zh) * 1997-12-25 1999-09-22 住化普拉斯技术株式会社 防霜雾性层压体
JP2003170550A (ja) * 2001-12-07 2003-06-17 Dainippon Ink & Chem Inc 多層フィルム、多層シート、容器の蓋材及び容器
JP2004025825A (ja) * 2002-05-07 2004-01-29 Kureha Chem Ind Co Ltd 防曇性多層シール性ポリエステル系フィルムおよびこれを含むガスパック包装体
TW200427760A (en) * 2003-01-31 2004-12-16 Mitsui Du Pont Polychemical Resin composition having easy-to-open property and use thereof

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