WO2021002206A1 - 積層フィルム及び蓋材 - Google Patents

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WO2021002206A1
WO2021002206A1 PCT/JP2020/023888 JP2020023888W WO2021002206A1 WO 2021002206 A1 WO2021002206 A1 WO 2021002206A1 JP 2020023888 W JP2020023888 W JP 2020023888W WO 2021002206 A1 WO2021002206 A1 WO 2021002206A1
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resin
layer
laminated film
heat
heat seal
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PCT/JP2020/023888
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松原　弘明
秀樹 川岸
Original Assignee
Dic株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film which has good adhesiveness to an adherend such as a heat-sealed portion of a packaging container and can realize easy-opening property which can be preferably peeled off.
  • plastic packaging materials such as packaging bags and packaging containers.
  • these plastic packaging materials use plant-derived raw materials because they use fossil resources as raw materials and do not decompose for a long period of time when disposed of in the environment, which has a large impact on the environment.
  • materials with a small environmental load such as bio-resins that have been used and biodegradable resins that decompose by hydrolysis or biodegradation in soil or water, is being studied.
  • a laminated film using a heat-sealed resin layer containing a lactic acid-based resin as a main component is disclosed as a film applicable to a container of a lactic acid-based resin (Patent).
  • Patent a lactic acid-based resin
  • the laminated film has suitable heat-sealing properties and easy-opening properties for lactic acid-based resin containers and the like, but suitable heat-sealing properties for various conventionally used packaging materials as described above. It was difficult to achieve both easy opening and easy opening.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a laminated film which has heat sealability and easy opening property suitable for various materials including environmental load reducing materials and can be suitably used for packaging applications. There is.
  • the problem to be solved by the present invention is a laminated film capable of realizing heat sealing property and easy opening property suitable for various materials including environmental load reducing material while using an environmental load reducing material. Is to provide.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a laminated film having suitable easy-opening property by interfacial peeling in which a heat-sealing layer or the like is less likely to remain on the adherend when opened after heat-sealing. To do.
  • the present invention is a laminated film having a heat-sealing layer (A) and a resin layer (B) directly laminated with the heat-sealing layer (A), wherein the heat-sealing layer (A) is a polylactic acid-based resin. It contains (a1) and a polybutylene succinate resin (a2), and the resin layer (B) contains at least one of a polylactic acid resin (b1) and a polybutylene succinate resin (b2) as a main resin component.
  • the above-mentioned problem is solved by the laminated film contained.
  • the laminated film of the present invention is suitable not only for polylactic acid-based resins but also for various materials such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and paper-based materials in which paper and resin are laminated, and has heat-sealing properties and easy opening. Since it is possible to realize the properties, it is not necessary to select a film to be applied to each material of packaging materials such as various containers and bags, which is useful for promoting the spread of materials for reducing environmental load.
  • the laminated film of the present invention contains a polylactic acid resin or a polybutylene succinate resin which is a biodegradable resin in the heat seal layer, and the resin layer laminated with the heat seal layer is also a biodegradable resin. Since it contains a certain polylactic acid and a polyethylene-based resin that can be produced from a plant-derived raw material, the laminated film itself is highly environmentally friendly.
  • the laminated film of the present invention has suitable heat-sealing properties and easy-opening properties in a wide temperature range, and therefore can be suitably used as various packaging materials. Further, since it is possible to realize easy opening property by interfacial peeling that peels off at the interface with the adherend, peeling marks are less likely to occur at the time of peeling, and it is particularly suitable for packaging applications for foods and medical purposes.
  • the laminated film of the present invention has a heat-sealing layer (A) and a resin layer (B) directly laminated with the heat-sealing layer (A), and the heat-sealing layer (A) is a polylactic acid-based resin (a1). ) And the polybutylene succinate resin (a2), and the resin layer (B) contains at least one of the polylactic acid resin (b1) and the polybutylene succinate resin (b2) as a main resin component. It is a laminated film.
  • the heat seal layer (A) used in the present invention contains a polylactic acid-based resin (a1) and a polybutylene succinate-based resin (a2) as resin components.
  • a1 polylactic acid-based resin
  • a2 polybutylene succinate-based resin
  • polylactic acid resin (a1) used for the heat seal layer (A) examples include polylactic acid (poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid)), and a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid.
  • examples thereof include a polymer obtained by polymerizing.
  • polylactic acid is preferable from the viewpoint of film formation stability and availability, and polylactic acid whose main structural unit is L-lactic acid is more preferable. These polymers may be used alone or in combination.
  • hydroxycarboxylic acid, diol, and dicarboxylic acid examples include hydroxycaproic acids such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, and hydroxycaproic acid, and hydroxycarboxylic acids such as cyclic lactones such as caprolactone, butyrolactone, lactide, and glycolide; ethylene glycol, Aliper diols such as propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as.
  • the melt flow rate (190 ° C., 21.18N) is preferably 0.5 to 30 g / 10 min, more preferably 2 It is ⁇ 25 g / 10 min. Within such a melt flow rate range, extrusion molding is easy, and when coextrusion multi-layered, it becomes easy to obtain a laminated film having good fluidity with an adjacent layer and having a better appearance.
  • the density of the polylactic acid resin (a1) is preferably 1.20 to 1.26 g / cm 3 , and more preferably 1.23 to 1.25 g / cm 3 .
  • polybutylene succinate resin (a2) examples include poly (butylene succinate) (PBS) and poly (butylene succinate / adipate) copolymer (PBSA).
  • the poly (butylene succinate) is a polycondensate of 1,4-butanediol and succinic acid, and the poly (butylene succinate / adipic acid) copolymer is added to 1,4-butanediol and succinic acid.
  • Such poly (butylene succinate and poly (butylene succinate / adipate) copolymers) can be made high molecular weight with lactic acid or a polyfunctional isocyanate compound in order to increase the molecular weight, and can be adjusted to an appropriate molecular weight.
  • the melt flow rate (190 ° C., 21.18N) of the polybutylene succinate resin (a2) is preferably about 0.5 to 25 g / 10 min, more preferably 1 to 20 g / 10 min from the viewpoint of film extrusion moldability. is there.
  • the density of the polybutylene succinate resin (a2) is 1.20 ⁇ 1.29g / cm 3, more preferably 1.21 ⁇ 1.27g / cm 3.
  • the content ratio of the polylactic acid resin (a1) and the polybutylene succinate resin (a2) in the heat seal layer (A) is the mass ratio represented by (a1) / (a2), which is 75 /. It is preferably 25 to 25/75, and more preferably 70/30 to 30/70. Within this range, transparency is improved, the balance between rigidity and impact resistance is improved, and low-temperature drop impact resistance under freezing and low-temperature storage is increased. As a result, the laminate printing processability is also improved. Furthermore, the slipperiness of the sealing surface is also improved, and the blocking resistance at high temperatures is also improved.
  • the total content of the polylactic acid resin (a1) and the polybutylene succinate resin (a2) in the heat seal layer (A) is the total of the resin components contained in the heat seal layer (A). It is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and the resin component may be substantially composed of only these resins. By setting these contents, it becomes easy to obtain suitable heat-sealing property, easy-opening property, impact resistance, etc. for various materials.
  • the heat seal layer (A) may contain a resin other than the above as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin or a polyester resin can be preferably exemplified.
  • the polyethylene-based resin include polyethylene resins such as linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), and high-density polyethylene (HDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymers.
  • Polyethylene-methylmethacrylate copolymer Polyethylene-methylmethacrylate copolymer, polyethylene-ethylacrylate copolymer, polyethylene-methacrylic acid copolymer and the like.
  • polypropylene-based resin examples include a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer, a metallocene-catalyzed polypropylene, and the like.
  • resins other than the above-mentioned polyolefin-based resin include ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, and ethylene-.
  • Ethylene-based copolymers such as ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA); and further ethylene- An acrylic acid copolymer ionomer, an ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer, and the like can be used.
  • the polyester-based resin contains dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, which are constituent monomers of polyester, and is composed of polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate. (PEN) and the like are known.
  • the diol component which is the other constituent monomer of these aromatic polyester-based resins, is not particularly limited. Usually, aliphatic diols such as ethylene glycol and 1,4-butanediol are often used, but in order to reduce the crystallinity without lowering Tg, an aliphatic diol such as cyclohexanedimethanol was used.
  • Aromatic aliphatic polyester resin (PETG) can also be used well.
  • the content thereof is 20% by mass or less of the resin component contained in the heat seal layer. It is preferable to use it in an amount of 10% by mass or less.
  • additives may be blended in the heat seal layer (A) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include antioxidants, weather stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, pigments and the like.
  • the resin layer (B) used in the present invention is a layer that is directly laminated with the heat seal layer (A) of the laminated film.
  • the resin layer (B) contains a polylactic acid-based resin (b1) and a polybutylene succinate-based resin (b2) as main resin components.
  • the polylactic acid-based resin (b1) and the polybutylene succinate-based resin (b2) may be used alone or in combination. When either of them is used alone, it is preferable because the physical properties of the obtained laminated film can be easily adjusted.
  • the same one as the polylactic acid-based resin (a1) in the heat seal layer (A) can be used, and the types that can be preferably used, the preferable range of melt flow rate and density, and the like are also the same. is there.
  • polybutylene succinate resin (b2) the same one as the polybutylene succinate resin (a2) in the heat seal layer (A) can be used, and a preferable range of types, melt flow rates and densities that can be preferably used. And so on.
  • the total content of the polylactic acid-based resin (b1) and the polybutylene succinate-based resin (b2) in the resin layer (B) is 80% by mass or more of the resin components contained in the resin layer (B). It is preferable that it is 90% by mass or more, and it is also preferable that it is substantially only these resins.
  • the resin layer (B) may contain a resin other than the above, and the other resin includes the polyolefin resin exemplified in the heat seal layer (A) and the polyolefin resin other than the above.
  • the resin of the above those exemplified can be used.
  • the content thereof is preferably 20% by mass or less of the resin component contained in the resin layer (B). It is more preferable to use it in an amount of 10% by mass or less.
  • additives may be blended in the resin layer (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of the additive include antioxidants, weather stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, pigments and the like.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film having the above-mentioned heat-sealing layer (A) and resin layer (B), and the heat-sealing layer (A) and the resin layer (B) are directly laminated.
  • the laminated film of the present invention it is possible to realize suitable heat-sealing property and easy-opening property for packaging materials of various materials including environment-friendly materials.
  • each layer can be composed of a biodegradable resin or a biomass resin using a plant-derived raw material, the laminated film itself is highly environmentally friendly.
  • it is possible to realize easy opening property by interfacial peeling that peels off at the interface with the adherend the appearance of the peeled surface at the time of peeling can be made a good appearance.
  • the heat seal layer (A) constitutes one surface layer of the laminated film.
  • the surface layer opposite to the heat seal layer (A) may be a resin layer (B), but while appropriately adjusting the thickness of the heat seal layer, stability during manufacturing and suitable film forming property can be obtained. Since it may be easy, it is also preferable to laminate another resin layer (C) constituting the surface layer.
  • the same resin layer (B) as the above resin layer (B) can be preferably used, and the resin composition may be exactly the same as that of the resin layer (B) or a different resin composition. It is preferable to use the same resin composition because it is easy to manufacture. In addition, it is possible to adjust the physical characteristics of the laminated film by using different resin formulations.
  • another resin layer (D) may be provided between the resin layer (C) and the resin layer (B), and in particular, in the present invention, the ratio to the total thickness of the layers other than the heat seal layer (A). Therefore, in order to facilitate the thickness adjustment with the heat seal layer (A) when the coextrusion method is used, a four-layer structure is also preferable because it is easy to obtain a multilayer film having excellent homogeneity.
  • the resin layer (D) may be a layer using the resin layer (B) or the resin layer (C) and a preferable resin or composition, and the resin layer (D) may be provided.
  • the resin composition may be a mixture that is exactly the same as the resin layer (B) or the resin layer (C), or a mixture having a different resin composition, MFR, and density may be used.
  • preferable layer configurations include a heat seal layer (A) / resin layer (B), a heat seal layer (A) / resin layer (B) / resin layer (C), and a heat seal layer (A) /.
  • examples thereof include a resin layer (B) / resin layer (C), a heat seal layer (A) / resin layer (B) / resin layer (D) / resin layer (C).
  • the thickness (total thickness) of the laminated film of the present invention is preferably 20 to 70 ⁇ m, particularly in the range of 20 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of weight reduction of the packaging material and easy opening. Is more preferable.
  • the thickness of the heat seal layer (A) is preferably in the range of 8 to 90% of the total thickness of the film, and more preferably in the range of 10 to 70%.
  • the thickness of the resin layer (B) is 10 to 92% of the total thickness of the film, and the resin.
  • the thickness of the layer (C) is preferably 10 to 40%, the thickness of the resin layer (B) is 20 to 60%, and the thickness of the resin layer (C) is 10 to 30%. preferable.
  • the thickness of the resin layer (B) with respect to the total thickness of the film is set. It is preferable that the thickness of the resin layer (C) is 10 to 30%, the thickness of the resin layer (C) is 20 to 60%, the thickness of the resin layer (D) is 10 to 35%, and the thickness of the resin layer (B) is 10 to 25. %, The thickness of the resin layer (C) is more preferably 25 to 55%, and the thickness of the resin layer (D) is more preferably 10 to 30%.
  • the heat seal layer (A) is preferably 2 to 30 ⁇ m, more preferably 3 to 20 ⁇ m.
  • each layer of the laminated film of the present invention can be composed of a biodegradable resin or a biomass resin using a plant-derived raw material, excellent environmental friendliness can be realized. Since it has particularly excellent environmental friendliness, the total amount of the biodegradable resin and the biomass resin using the plant-derived raw material in the resin component of the laminated film is preferably 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more. It is more preferable that the resin component is substantially composed of only these resins. Further, when a polylactic acid-based resin is used as the main resin component of the resin layer (B), the resin layer (C) and the resin layer (D), the laminated film itself can be biodegradable, which is preferable. Further, when a biomass resin is used as the resin component of each layer, environmental friendliness can be imparted at a relatively low cost.
  • the method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited, but for example, a method such as a co-extrusion multilayer die method or a feed block method in which each resin or resin mixture used for each layer is heated and melted by a separate extruder.
  • a method in which the / resin layer (D) / resin layer (C) is laminated and then coextruded into a film by inflation, a T-die chill roll method, or the like can be mentioned.
  • the coextrusion method is preferable because the thickness ratio of each layer can be adjusted relatively freely, and a laminated film having excellent hygiene and excellent cost performance can be obtained.
  • a resin having a large difference between the melting point and Tg is laminated, the appearance of the film may be deteriorated during the coextrusion process, or it may be difficult to form a uniform layer structure.
  • the T-die chill roll method which can perform melt extrusion at a relatively high temperature, is preferable.
  • the surface opposite to the heat seal layer (A) is to be improved in order to improve the adhesiveness with the printing ink or the adhesive.
  • the laminated film of the present invention can be suitably used as a lid material for various packaging containers, it is also preferable to laminate a laminated base material on the surface opposite to the heat seal layer (A) to form a laminated film.
  • the laminated base material is not particularly limited, but is generally a stretched base material film because it can ensure strength that does not break, heat resistance during heat sealing, and improvement of printing design. Is preferable.
  • As the stretched base film a biaxially stretched polyester film, a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched polypropylene film and the like can be used, but the biaxially stretched polyester film and the biaxially stretched nylon film are used in terms of breaking strength, transparency and the like. Is more preferable.
  • the base film may be easily torn or antistatic treated, if necessary.
  • the method for producing the laminated film is not particularly limited, and examples thereof include a method of laminating a laminated base material on the base layer (A) layer of the laminated film.
  • Examples of the method for laminating the laminated base material on the laminated film of the present invention include a dry laminating method, a thermal laminating method, a multi-layer extrusion coating method, and the like, and among these, the dry laminating method is more preferable.
  • examples of the adhesive used when laminating the laminated film and the laminated base material in the dry laminating method include a polyether-polyurethane adhesive and a polyester-polyurethane adhesive. Further, it is preferable to perform a corona discharge treatment on the surface of the surface layer before laminating the coextruded laminated film of the present invention and the base material because the adhesion to the base material is improved.
  • the laminated film and the laminated film of the present invention can be suitably used as various packaging materials.
  • it can be suitably used for dairy products, yogurt, jelly, tofu, pickle containers, kimchi containers, sweets containers, rice containers, instant noodle containers, etc., and is particularly preferably used as a lid material for packaging containers having openings. it can.
  • various packaging containers such as polylactic acid-based polymer, polyolefin-based polymer, paper / polybutylene succinate-based polymer, paper / polyolefin-based polymer, and polyethylene terephthalate can be used.
  • the laminated film of the present invention can realize heat-sealing property and easy-opening property suitable for packaging containers of these various materials.
  • Example 1 The following resins were used as the resin components forming each of the heat seal layer (A) and the resin layer (B), and the resin mixture forming each layer was prepared.
  • the resin mixture forming each layer is melted and supplied to two extruders, respectively, and the thickness of each layer of the laminated film formed by the heat seal layer (A) / resin layer (B) becomes 20 ⁇ m / 30 ⁇ m.
  • the coextruded multilayer film manufacturing apparatus feed block and T die temperature: 230 ° C.
  • T-die chill roll method having a feed block is supplied and co-extruded, and cooled with a water-cooled metal cooling roll at 40 ° C.
  • Example 2 The following resin is used as the resin component forming the heat seal layer (A) and the resin layer (B), and the thickness of each layer of the laminated film formed by the heat seal layer (A) / resin layer (B).
  • a laminated film having a total thickness of 30 ⁇ m was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 10 ⁇ m / 20 ⁇ m.
  • Resin layer (B) 100 parts by mass of PLA (1).
  • Example 3 The following resin is used as the resin component forming the heat seal layer (A), and the thickness of each layer of the laminated film formed by the heat seal layer (A) / resin layer (B) is 15 ⁇ m / 15 ⁇ m.
  • a laminated film having a total thickness of 30 ⁇ m was formed in the same manner as in Example 2 except for the above.
  • PBS (1) Polybutylene succinate copolymer
  • PLA (1) a resin mixture of 50 parts by mass.
  • Example 4 The following resin is used as the resin component forming the heat seal layer (A) and the resin layer (B), and the thickness of each layer of the laminated film formed by the heat seal layer (A) / resin layer (B).
  • a laminated film having a total thickness of 30 ⁇ m was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 10 ⁇ m / 20 ⁇ m.
  • Example 1 The following resin is used as the resin component forming the heat seal layer (A) and the resin layer (B), and the thickness of each layer of the laminated film formed by the heat seal layer (A) / resin layer (B).
  • a laminated film having a total thickness of 30 ⁇ m was formed in the same manner as in Example 2 except that the thickness was 6 ⁇ m / 24 ⁇ m.
  • the 1% secant modulus of the films obtained in the above Examples and Comparative Examples measured below was evaluated as rigidity (hardness) according to the following criteria.
  • a film cut out at a length of 300 mm ⁇ width of 25.4 mm (marked line spacing of 200 mm) was used as a test piece so that the longitudinal direction was the film flow direction (vertical direction), and ASTM D- It was carried out under the condition of a tensile speed of 20 mm / min according to 882.
  • ⁇ 350 MPa or less.
  • X 350 MPa or more.
  • the heat seal strength was measured and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Heat seal strength at all temperatures is 5N / 15mm or more. ⁇ : The temperature at which the heat seal strength is 5 N / 15 mm or more is more than half (3 to 5). (The temperature in the table is the minimum temperature of 5N / 15mm or more) ⁇ : The temperature at which the heat seal strength was 5 N / 15 mm or more was less than half (1-2). X: At all temperatures, the heat seal strength was 5 N / 15 mm or less, or the film did not peel off on the seal surface, causing film breakage.
  • the laminate film obtained above is used as a lid material (heat seal layer (A), a round cup container having an outer diameter of 70 mm, a depth of 50 mm, and a width of 5 mm made of APET or PLA, and coated with PBS resin (25 ⁇ m).
  • a round cup paper container having a flange portion having an outer diameter of 70 mm, a depth of 50 mm, and a width of 5 mm is heated under the conditions of a sealing temperature of 150 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1.5 seconds.
  • the heat-sealed sample was naturally cooled at 23 ° C., and then the heat-sealed portion was cut into strips having a width of 15 mm to form test pieces, and the test pieces were subjected to a tensile tester in a thermostatic chamber at 23 ° C. and 50% RH. (Manufactured by A & D Co., Ltd.) was used to perform 90 ° peeling at a speed of 300 mm / min, and the heat seal strength was measured. From the results of the heat seal strength measured above, the heat seal property in the paper container was evaluated according to the following criteria. ⁇ : Heat seal strength of 4 to 30 N / 15 mm. X: The heat seal strength is less than 4N / 15 mm or the film does not peel off on the seal surface and the film breaks.
  • the laminated films of the present invention of Examples 1 to 6 use a biodegradable resin and have heat-sealing properties and easy heat-sealing properties suitable for various sheets and containers in a wide temperature range. It had openability, and had rigidity, film formation property, impact resistance, etc. suitable for packaging applications.

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Abstract

ヒートシール層（Ａ）と、前記ヒートシール層（Ａ）と直接積層される樹脂層（Ｂ）とを有する積層フィルムであって、前記ヒートシール層（Ａ）がポリ乳酸系樹脂（ａ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）を含有し、前記樹脂層（Ｂ）が、ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）の少なくとも一種を主たる樹脂成分として含有する積層フィルムにより、環境負荷低減材料をはじめとする各種材料に対しても好適なヒートシール性と易開封性とを実現できる。

Description

積層フィルム及び蓋材
　本発明は、包装容器のヒートシール部等の被着体に対して良好な接着性を有し、かつ好適に剥離可能な易開封性を実現できる積層フィルムに関するものである。
　従来より、包装袋や包装容器等の各種プラスチック製包装材には、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の材料が広く使用されている。近年、これらプラスチック製包装材は、化石資源を原料として使用していることや、環境中に廃棄されると長期間分解しないことなど、環境への負荷が大きいことから、植物由来の原料を使用したバイオ樹脂や、土中や水中で加水分解や生分解により分解する生分解性樹脂等、環境負荷の小さい材料の使用が検討されている。
　環境対応に配慮した包装材としては、例えば、乳酸系樹脂の容器に対して適用可能なフィルムとして、乳酸系樹脂を主成分とするヒートシール樹脂層を使用した積層フィルムが開示されている（特許文献１参照）。当該積層フィルムは、乳酸系樹脂の容器等に対して、好適なヒートシール性や易開封性を有するが、上記のような従来から使用されていた各種の包装材においては、好適なヒートシール性と易開封性との両立が難しいものであった。
特開２００７－２９０３１１号公報
　本発明が解決しようとする課題は、環境負荷低減材料をはじめとする各種材料に対しても好適なヒートシール性と易開封性とを有し、包装用途に好適に使用できる積層フィルムを提供することにある。
　また、本発明が解決しようとする課題は、環境負荷低減材料を使用しながらも、環境負荷低減材料をはじめとする各種材料に対して好適なヒートシール性と易開封性とを実現できる積層フィルムを提供することにある。
　さらに、本発明が解決しようとする課題は、上記課題に加え、ヒートシール後の開封時に被着体にヒートシール層等の残存が生じにくい界面剥離による好適な易開封性を有する積層フィルムを提供することにある。
　本発明は、ヒートシール層（Ａ）と、前記ヒートシール層（Ａ）と直接積層される樹脂層（Ｂ）とを有する積層フィルムであって、前記ヒートシール層（Ａ）がポリ乳酸系樹脂（ａ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）を含有し、前記樹脂層（Ｂ）が、ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）の少なくとも一種を主たる樹脂成分として含有する積層フィルムにより上記課題を解決するものである。
　本発明の積層フィルムは、ポリ乳酸系樹脂のみならず、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、さらには、紙や紙と樹脂を積層した紙系材料等の各種材料に対して好適ヒートシール性や易開封性を実現できることから、各種容器や袋等の包装材の材料毎に適用するフィルムを選択する必要がなく、環境負荷低減材料の普及促進に有用である。
　また、本発明の積層フィルムは、ヒートシール層に生分解性樹脂であるポリ乳酸系樹脂やポリブチレンサクシネート系樹脂を含有し、当該ヒートシール層と積層する樹脂層においても生分解性樹脂であるポリ乳酸や、植物由来の原料により製造可能なポリエチレン系樹脂を含有することから、積層フィルム自体の環境対応性も高い。
　さらに、本発明の積層フィルムは、広範な温度域において好適なヒートシール性や易開封性を有することから、各種包装材として好適に使用できる。また、被着体との界面にて剥離する界面剥離による易開封性を実現できることから、剥離した際の剥離痕が生じにくく、食品用や医療用の包装用途に特に好適である。
　本発明の積層フィルムは、ヒートシール層（Ａ）と、当該ヒートシール層（Ａ）と直接積層される樹脂層（Ｂ）とを有し、ヒートシール層（Ａ）がポリ乳酸系樹脂（ａ１）とポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）とを含有し、樹脂層（Ｂ）が、ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）の少なくとも一種を主たる樹脂成分として含有する積層フィルムである。
［ヒートシール層（Ａ）］
　本発明に使用するヒートシール層（Ａ）は、ポリ乳酸系樹脂（ａ１）と、ポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）とを樹脂成分として含有する。ヒートシール層として、当該樹脂を含有することで、各種被着体に対して、好適なヒートシール性と易開封性とを実現できる。
　ヒートシール層（Ａ）に使用するポリ乳酸系樹脂（ａ１）としては、例えば、ポリ乳酸（ポリ（Ｄ－乳酸）、ポリ（Ｌ－乳酸））、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸の共重合体、Ｄ－乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｌ－乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、ジカルボン酸およびジオールをエステル反応させて得られたポリエステル成分を乳酸成分と共重合させた重合体等が挙げられる。なかでも、成膜安定性や入手容易性等の観点からポリ乳酸が好ましく、主たる構造単位がＬ－乳酸であるポリ乳酸が寄り好ましい。これら重合体は、単独で使用しても併用して使用してもよい。
　上記ヒドロキシカルボン酸、ジオール、ジカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカプロン酸類、カプロラクトン、ブチロラクトン、ラクチド、グリコリド等の環状ラクトン類などのヒドロキシカルボン酸；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
　前記ポリ乳酸系樹脂（ａ１）は、押出成形時に良好な流動性を実現しやすいことからメルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）が、好ましくは０．５～３０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２～２５ｇ／１０ｍｉｎである。かかるメルトフローレートの範囲であると、押出成形が容易であり、また、共押出多層化するときに、隣接層との流動性も良好でより外観に優れた積層フィルムを得やすくなる。
　また、ポリ乳酸系樹脂（ａ１）の密度は１．２０～１．２６ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、１．２３～１．２５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
　ポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）としては、例えば、ポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体（ＰＢＳＡ）が挙げられる。前記ポリ（ブチレンサクシネート）は、１，４－ブタンジオールとコハク酸の重縮合物であり、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体は、１，４－ブタンジオールとコハク酸に加えて、アジピン酸を加えた重縮合物である。かかるポリ（ブチレンサクシネート及びポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体は、分子量を上げるために、乳酸または多官能イソシアネート化合物によって高分子量化することができ、適当な分子量に調整できる。
　ポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）のメルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）は、０．５～２５ｇ／１０ｍｉｎ程度がフィルム押出成形性の点から好ましく、さらに好ましくは１～２０ｇ／１０ｍｉｎである。
　また、ポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）の密度は１．２０～１．２９ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、１．２１～１．２７ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
　ヒートシール層（Ａ）中のポリ乳酸系樹脂（ａ１）と、ポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）との含有量比は、（ａ１）／（ａ２）で表される質量比で、７５／２５～２５／７５であることが好ましく、７０／３０～３０／７０であることがより好ましい。当該範囲とすることで、透明性が向上し、剛性と耐衝撃性とのバランスが良好になり、冷凍・低温保存下での低温落下衝撃性が上昇する。それによりラミネート印刷加工性も良好となる。さらにシール面のすべり性も良好となり、高温下での耐ブロッキング適性も向上する。
　ヒートシール層（Ａ）中のポリ乳酸系樹脂（ａ１）と、ポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）との含有量は、両者の合計が、ヒートシール層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、実質的に樹脂成分がこれら樹脂のみからなるものであってもよい。これら含有量とすることで、各種材料への好適なヒートシール性や易開封性、耐衝撃性等を得やすくなる。
　ヒートシール層（Ａ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の樹脂を含有してもよい。当該他の樹脂としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂を好ましく例示できる。ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メタアクリル酸共重合体等が挙げられる。また、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレン等が挙げられる。
　また、上記ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂としては、例えば、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を使用できる。
　また、ポリエステル系樹脂としては、ポリエステルの構成モノマーである、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等のほう後続ジカルボン酸を含むものであり、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等が知られている。又これらの芳香族ポリエステル系樹脂の他方の構成モノマーであるジオール成分としては、特に制限はない。通常、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール等の脂肪族ジオールが使われることが多いが、Ｔｇを低下させず結晶性を低下させるために、シクロヘキサンジメタノールのような脂肪族ジオールを使用した、芳香族脂肪族ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ）も、よく使用できる。
　上記ポリ乳酸系樹脂（ａ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）以外の他の樹脂を使用する場合には、その含有量がヒートシール層に含まれる樹脂成分中の２０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下で使用することがより好ましい。
　これら他の樹脂を使用する場合には、ヒートシール層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の２０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下とすることがより好ましい。
　ヒートシール層（Ａ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を配合してもよい。当該添加剤としては、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料等を例示できる。
［樹脂層（Ｂ）］
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）は、積層フィルムのヒートシール層（Ａ）と直接積層される層である。当該樹脂層（Ｂ）としては、ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）を主たる樹脂成分として含有する。当該樹脂層（Ｂ）を使用することで環境対応が可能な材料を使用しつつヒートシール層（Ａ）と好適に積層でき、得られる積層フィルムの良好な剥離性を実現できる。ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）は、各々単独で使用しても併用してもよい。いずれかを単独で使用する場合には、得られる積層フィルムの物性調整が容易であるため好ましい。
　ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）としては、上記ヒートシール層（Ａ）におけるポリ乳酸系樹脂（ａ１）と同様のものを使用でき、好ましく使用できる種類、メルトフローレートや密度の好ましい範囲等も同様である。
　ポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）としては、上記ヒートシール層（Ａ）におけるポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）と同様のものを使用でき、好ましく使用できる種類、メルトフローレートや密度の好ましい範囲等も同様である。
　樹脂層（Ｂ）中のポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）の含有量としては、その総量が、樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、実質的にこれら樹脂のみであることも好ましい。
　樹脂層（Ｂ）中には、上記以外の他の樹脂を含有してもよく、当該他の樹脂としては、上記ヒートシール層（Ａ）にて例示したポリオレフィン系樹脂や、当該ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂として例示したものを使用できる。
　上記樹脂層（Ｂ）中に、オレフィン系樹脂以外の他の樹脂を使用する場合には、その含有量が樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の２０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下で使用することがより好ましい。
　樹脂層（Ｂ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を配合してもよい。当該添加剤としては、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料等を例示できる。
［積層フィルム］
　本発明の積層フィルムは、上記のヒートシール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを有し、ヒートシール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層された積層フィルムである。本発明の積層フィルムは、当該構成とすることで、環境対応材料をはじめとする各種材料の包装材に対して、好適なヒートシール性と易開封性とを実現できる。また、各層を生分解性樹脂や植物由来の原料を使用したバイオマス樹脂から構成できることから、積層フィルム自体の環境対応性も高い。さらに、被着体との界面にて剥離する界面剥離による易開封性を実現できることから、剥離した際の剥離面の外観を良好な外観とできる。
　本発明の積層フィルムにおいては、ヒートシール層（Ａ）が積層フィルムの一方の表層を構成する。ヒートシール層（Ａ）とは他方の表層は、樹脂層（Ｂ）であってもよいが、ヒートシール層の厚みを好適に調整しつつ、製造時の安定性や好適な成膜性を得やすい場合があることから、表層を構成する他の樹脂層（Ｃ）を積層することも好ましい。
　当該樹脂層（Ｃ）としては、上記樹脂層（Ｂ）と同様のものを好ましく使用でき、樹脂層（Ｂ）と全く同一の樹脂配合であっても、異なる樹脂配合であってもよい。同一の樹脂配合とすれば製造が容易であるため好ましい。また、異なる樹脂配合とすることで積層フィルムの物性調整も可能となる。
　さらに、樹脂層（Ｃ）と樹脂層（Ｂ）との間に他の樹脂層（Ｄ）を設けてもよく、特に本発明においてはヒートシール層（Ａ）以外の層の全厚に占める割合が高いので、共押出法を用いる際のヒートシール層（Ａ）との厚み調整を容易にするために、四層構成にすることも、均質性に優れる多層フィルムを得やすいため好ましい。樹脂層（Ｄ）を設ける場合にも、樹脂層（Ｄ）が、上記樹脂層（Ｂ）や樹脂層（Ｃ）と好ましい樹脂や配合を使用した層とすればよく、樹脂層（Ｄ）の樹脂組成物は、樹脂層（Ｂ）や樹脂層（Ｃ）と、全く同一の混合物であっても、それぞれの樹脂の配合や、ＭＦＲ、密度が異なる混合物を使用してもよい。
　具体的な好ましい層構成の例としては、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｄ）／樹脂層（Ｃ）等が例示できる。
　本発明の積層フィルムの厚さ（全厚）としては、包装材料の軽量化の観点と、易開封性の点より、２０～７０μｍであることが好ましく、なかでも２０～５０μｍの範囲であることがより好ましい。
　ヒートシール層（Ａ）の厚さはフィルム全厚の８～９０％の範囲であることが好ましく、１０～７０％の範囲であることがより好ましい。積層フィルムをヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）の三層構成とする場合には、フィルム全厚に対する樹脂層（Ｂ）の厚さを１０～９２％、樹脂層（Ｃ）の厚さを１０～４０％とすることが好ましく、樹脂層（Ｂ）の厚さを２０～６０％、樹脂層（Ｃ）の厚さを１０～３０％とすることがより好ましい。積層フィルムをヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｄ）／樹脂層（Ｃ）の四層構成とする場合には、フィルム全厚に対する樹脂層（Ｂ）の厚さを１０～３０％、樹脂層（Ｃ）の厚さを２０～６０％、樹脂層（Ｄ）の厚さを１０～３５％とすることが好ましく、樹脂層（Ｂ）の厚さを１０～２５％、樹脂層（Ｃ）の厚さを２５～５５％、樹脂層（Ｄ）の厚さを１０～３０％とすることがより好ましい。
　具体的な厚みとしては、ヒートシール層（Ａ）は好ましくは２～３０μｍ、より好ましくは３～２０μｍである。
　本発明の積層フィルムは、各層を生分解性樹脂や植物由来原料を使用したバイオマス樹脂から構成できるため優れた環境対応性を実現できる。特に優れた環境対応性を有することから、積層フィルムの樹脂成分中の生分解性樹脂と植物由来の原料を使用したバイオマス樹脂の総量が、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、樹脂成分が実質的にこれら樹脂のみからなるものも特に好ましい。また、樹脂層（Ｂ）、樹脂層（Ｃ）及び樹脂層（Ｄ）の樹脂成分としてポリ乳酸系樹脂を主たる樹脂成分とした場合には、積層フィルム自体を生分解性とできるため好ましい。また、各層の樹脂成分として、バイオマス樹脂を使用した場合には、比較的安価に環境対応性を付与できる。
［積層フィルムの製造方法］
　本発明の積層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、各層に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態でヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｃ）、または、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ｄ）／樹脂層（Ｃ）、を積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出する方法が挙げられる。共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた積層フィルムが得られるので好ましい。融点とＴｇとの差が大きい樹脂を積層するような場合は、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
　さらに、ヒートシール層（Ａ）とは他方の表面に印刷やラミネート等を行なう場合には、印刷インキや接着剤との接着性等を向上させるため、ヒートシール層（Ａ）とは他方の表面に表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。
［ラミネートフィルム］
　本発明の積層フィルムは、各種包装容器の蓋材等に好適に使用できることから、ヒートシール層（Ａ）とは他方の表面にラミネート基材を積層してラミネートフィルムとすることも好ましい。ラミネート基材としては、特に限定されるものではないが、一般に破断しない強度の確保、ヒ－トシール時の耐熱性確保、および印刷の意匠性向上等が図られることから、延伸基材フィルムであることが好ましい。延伸基材フィルムとしては、２軸延伸ポリエステルフィルム、２軸延伸ナイロンフィルム、２軸延伸ポリプロピレンフィルム等を使用できるが、破断強度、透明性等の点で２軸延伸ポリエステルフィルム及び２軸延伸ナイロンフィルムがより好ましい。なお、前記基材フィルムとしては、必要性に応じて、易裂け性処理や帯電防止処理が施されていてもよい。
　ラミネートフィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、前記積層フィルムのベース層（Ａ）層の上にラミネート基材をラミネートする方法が挙げられる。本発明の前記積層フィルムにラミネート基材をラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネート法、熱ラミネート法、多層押出コーティング法等が挙げられるが、これらのなかでも、ドライラミネート法がより好ましい。また、ドライラミネート法で、前記積層フィルムとラミネート基材とをラミネートする際に用いる接着剤としては、例えば、ポリエーテル－ポリウレタン系接着剤、ポリエステル－ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。また、本発明の共押出積層フィルムと基材とをラミネートする前に、前記表面層の表面にコロナ放電処理を施すと、基材との密着性が向上するため好ましい。
［包装体］
　本発明の積層フィルム及びラミネートフィルムは、各種の包装用材料として好適に用いることができる。特に、乳製品、ヨーグルト、ゼリー、豆腐、漬物容器、キムチ容器、お菓子容器、米飯容器、インスタントラーメン容器等に好適に用いることができ、開口部を有する包装容器の蓋材として特に好適に使用できる。
　開口部を有する包装容器としては、ポリ乳酸系重合体、ポリオレフィン系重合体、紙／ポリブチレンサクシネート系重合体、紙／ポリオレフィン系重合体、ポリエチレンテレフタレート等の各種包装容器を使用できる。本発明の積層フィルムは、これら各種材料の包装容器に対して好適なヒートシール性と易開封性とを実現できる。
　次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
（実施例１）
　ヒートシール層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の各層を形成する樹脂成分として、各々下記の樹脂を使用して、各層を形成する樹脂混合物を調整した。各層を形成する樹脂混合物を２台の押出機に各々溶融して供給し、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）にて形成される積層フィルムの各層の厚さが２０μｍ／３０μｍとなるように、フィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２３０℃）にそれぞれ供給して共押出して、４０℃の水冷金属冷却ロールで冷却し、全厚が５０μｍの積層フィルムを成形した。
　ヒートシール層（Ａ）：ポリブチレンサクシネート系樹脂（ＰＴＴＭＣＣ　Ｂｉｏｃｈｅｍ社製「ＦＤ９２ＰＢ」、密度：１．２４ｇ／ｃｍ３、融点８４℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＰＢＳＡ（１）」という。）５０質量部、ポリ乳酸系樹脂（Ｎａｔｕｒｅ　Ｗｏｒｋｓ社製「４０４３Ｄ」、密度：１．２４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：６ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＰＬＡ（１）」という。）５０質量部の樹脂混合物。
　樹脂層（Ｂ）：ＰＢＳＡ（１）１００質量部。
（実施例２）
　ヒートシール層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂成分として、下記の樹脂を使用し、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）にて形成される積層フィルムの各層の厚さが１０μｍ／２０μｍとなるようにした以外は、実施例１と同様にして、全厚が３０μｍの積層フィルムを成形した。
　ヒートシール層（Ａ）：ＰＢＳＡ（１）２５質量部、ＰＬＡ（１）７５質量部の樹脂混合物。
　樹脂層（Ｂ）：ＰＬＡ（１）１００質量部。
（実施例３）
　ヒートシール層（Ａ）を形成する樹脂成分として、下記の樹脂を使用し、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）にて形成される積層フィルムの各層の厚さが１５μｍ／１５μｍとなるようにした以外は、実施例２と同様にして、全厚が３０μｍの積層フィルムを成形した。
　ヒートシール層（Ａ）：ポリブチレンサクシネート系共重合体（ＰＴＴＭＣＣ　Ｂｉｏｃｈｅｍ社製「ＦＺ９１ＰＢ」、密度：１．２６ｇ／ｃｍ３、融点１１５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＰＢＳ（１）」という。）５０質量部、ＰＬＡ（１）５０質量部の樹脂混合物。
（実施例４）
　ヒートシール層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂成分として、下記の樹脂を使用し、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）にて形成される積層フィルムの各層の厚さが１０μｍ／２０μｍとなるようにした以外は、実施例１と同様にして、全厚が３０μｍの積層フィルムを成形した。
　ヒートシール層（Ａ）：ＰＢＳ（１）７０質量部、ＰＬＡ（１）３０質量部の樹脂混合物。
　樹脂層（Ｂ）：ＰＢＳＡ（１）５０質量部、ＰＬＡ（１）５０質量部。
（比較例１）
　ヒートシール層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）を形成する樹脂成分として、下記の樹脂を使用し、ヒートシール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）にて形成される積層フィルムの各層の厚さが６μｍ／２４μｍとなるようにした以外は、実施例２と同様にして、全厚が３０μｍの積層フィルムを成形した。
　ヒートシール層（Ａ）：直鎖状低密度密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＵＢＥポリエチレン　２０４０」、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、融点１１０℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＰＥ（１）」という。）１００質量部。
（比較例２）
　ＰＢＳＡ（１）を用いて、フィルム厚さが３０μｍの単層フィルムを得た。
（比較例３）
　ＰＬＡ（１）を用いて、フィルム厚さが３０μｍの単層フィルムを得た。
（比較例４）
　ＰＥ（１）を用いて、フィルム厚さが３０μｍの単層フィルムを得た。
　上記実施例及び比較例で得られたフィルムにつき、以下の評価を行った。得られた結果を下表に示した。
（ラミネートフィルムの作製）
　上記の実施例及び比較例で得られた多層フィルムの基材層（Ｂ）側表面又は単層フィルム表面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネーションで貼り合わせて、ラミネートフィルムを得た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、ＤＩＣ株式会社製の２液硬化型接着剤（ポリエステル系接着剤「ＬＸ６３Ｆ」及び硬化剤「ＫＰ９０」）を使用した。
（透明性の評価）
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠し、日本電色工業社製、ヘイズメータ　ＮＤＨ５０００で上記の実施例及び比較例で得られたフィルムのヘイズを測定し、透明性を評価した。
　○：２０％以下。
　×：２０％以上。
（剛性の評価）
　上記の実施例及び比較例で得られたフィルムの下記にて測定される１％割線モジュラスを剛性（硬さ）として、下記基準にて評価した。１％割線モジュラスの測定は、長手方向がフィルムの流れ方向（縦方向）となるように、縦３００ｍｍ×横２５．４ｍｍ（標線間隔２００ｍｍ）で切り出したフィルムを試験片として用い、ＡＳＴＭ　Ｄ－８８２に準拠して引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎの条件で行った。
　○：３５０ＭＰａ以下。
　×：３５０ＭＰａ以上。
（各種シートへのヒートシール性（易剥離性）評価）
　実施例、比較例で作成した上記ラミネートフィルムの作製にて得られたラミネートフィルムとＡ－ＰＥＴシート（厚さ５００μｍ）またはＰＬＡシート（Ｎａｔｕｒｅ　Ｗｏｒｋｓ社製「４０４３Ｄ」厚さ３００μｍ）を８０～１３０℃の１０℃刻みの各温度でヒートシールを実施した（０．２ＭＰａ、１．２秒）。シールサンプルを１５ｍｍの短冊状に切り出し、試験片とし、この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定し、以下の基準にて評価した。
　◎：全ての温度でのヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上。
　○：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上となった温度が半数以上（３～５）。（表中の温度は、５Ｎ／１５ｍｍ以上となった最低温度）
　△：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上となった温度が半数未満（１～２）。
　×：全ての温度で、ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以下又はシール面で剥がれず、フィルムの破断発生。
（各種容器へのヒートシール性（易開封性）評価）
　上記で得られたラミネートフィルムを蓋材として（ヒートシール層（Ａ）とＡＰＥＴ，ＰＬＡ製外径７０ｍｍ、深さ５０ｍｍ、幅５ｍｍのフランジ部を有する丸カップ容器及び、ＰＢＳ樹脂（２５μｍ）で被覆された紙からなる外径７０ｍｍ、深さ５０ｍｍ、幅５ｍｍのフランジ部を有する丸カップ紙容器のフランジ部に、シール温度１５０℃、シール圧力０．２ＭＰａ、シール時間１．５秒の条件でヒートシールした。次いで、ヒートシールしたサンプルを２３℃で自然冷却後、ヒートシール部を１５ｍｍ幅の短冊状に切り出して試験片とし、この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。
　上記で測定したヒートシール強度の結果から、下記の基準で紙容器でのヒートシール性を評価した。
　○：ヒートシール強度が４～３０Ｎ／１５ｍｍのもの。
　×：ヒートシール強度が４Ｎ／１５ｍｍ未満又はシール面で剥がれず、フィルムの破断発生するもの。
（耐ブロッキング性の評価）
　実施例、比較例で作成したフィルムのＡ－４版１０枚に４００ｇの荷重を４０度１ヶ月保存。その後付着したフィルム同士の強度を１５ｍｍ幅の短冊状に切り出して試験片とし、この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離を行い、ブロッキング強度を測定した。
　○：１００ｇ／１５ｍｍ以下のもの。
　×：１００ｇ／１５ｍｍ以上のもの。
（成膜性の評価）
　実施例、比較例で作成したフィルム作成時に、ゲル、穴の発生状況を確認した。
　○：穴の発生が１個／ｍ２以下。
　×：穴の発生が１個／ｍ２以下。
（耐衝撃性評価）
　実施例及び比較例にて得られたフィルムを０℃下に調整した恒温室内で４時間静置した試験片を準備した。各試験片にて、テスター産業製ＢＵ－３０２型フィルムインパクトテスターを用いて、振り子の先端に１．５インチのヘッドを取り付け、フィルムインパクト法による衝撃強度を測定した。
　○：衝撃強度が０．１０（Ｊ）以上
　×：衝撃強度が０．１０（Ｊ）未満
（容器での剥離外観の評価）
　○：蓋材の剥離に要する力が一定で、円滑な剥離が容易で、剥離界面が透明できれいである。
　×：蓋材の剥離に要する力が一定せず、剥離に円滑さを欠く。または剥離界面が荒れていて、きれいでない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記表から明らかなとおり、実施例１～６の本発明の積層フィルムは、生分解性樹脂を使用しつつ、各種のシートや容器に対しても広範な温度領域で好適なヒートシール性と易開封性とを有し、包装用途に好適な剛性や成膜性、耐衝撃性等を有するものであった。

Claims (9)

  1. 　ヒートシール層（Ａ）と、前記ヒートシール層（Ａ）と直接積層される樹脂層（Ｂ）とを有する積層フィルムであって、
    　前記ヒートシール層（Ａ）がポリ乳酸系樹脂（ａ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）を含有し、
    　前記樹脂層（Ｂ）が、ポリ乳酸系樹脂（ｂ１）及びポリブチレンサクシネート系樹脂（ｂ２）の少なくとも一種を主たる樹脂成分として含有することを特徴とする積層フィルム。
  2. 　前記ヒートシール層（Ａ）中のポリ乳酸系樹脂（ａ１）とポリブチレンサクシネート系樹脂（ａ２）との含有量比が、（ａ１）／（ａ２）で表される質量比で、７５／２５～２５／７５である請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 　前記ポリエチレン系樹脂（ｂ２）が、植物由来のバイオマスポリエチレンである請求項１又は２に記載の積層フィルム。
  4. 　被着体に被着した際に、ヒートシール層（Ａ）／被着体界面での界面剥離による易開封性を有する易開封性ヒートシール層である請求項１～３のいずれかに記載の積層フィルム。
  5. 　ヒートシール層（Ａ）の厚みが総厚みの８～９０％であり、樹脂層（Ｂ）の厚みが総厚みの１０～９０％である請求項１～４のいずれかに記載の積層フィルム。
  6. 　厚みが２０～７０μｍである請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルム。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の積層フィルムからなる包装材。
  8. 　請求項１～６のいずれかに記載の積層フィルムからなる蓋材。
  9. 　請求項１～６のいずれかに記載の積層フィルムの前記ヒートシール層（Ａ）とは他方の表層に基材をラミネートしてなることを特徴とする蓋材。
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