TWI381012B - 生物分解性樹脂組成物 - Google Patents

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Yasuhiro Kakita
Shoji Obuchi
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Toho Chem Ind Co Ltd
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Description

生物分解性樹脂組成物
本發明係關於具有一邊保持分子量一邊賦予優秀防靜電性及防霧性等特徵之生物分解性樹脂組成物，特別是源自於植物之可再生資源的聚乳酸系樹脂組成物者。
以石油等化時資源作為原料之聚丙烯、聚乙烯或多氯乙烯等的塑膠可改變形態來形成食品包裝用薄膜、電化製品、工業資材等，在我們生活中非常重要且不可或缺之物。然而，這些不具有生物可分解性的塑膠一旦被捨棄後，將長久且持續地殘留於自然界中，給於生態系極大的影響，如眾所皆知般在各個方面將造成環境的破壞。
在如此的情況下，具生物分解性樹脂之研發逐漸受人注目，其中企圖由不具生物分解性且源自化石資源的塑膠來進行轉換而成者，係以植物作為原料，亦即源自於植物之生物可分解性樹脂。近年來，特別受人注目者係生產量極速增加之聚乳酸系樹脂。聚乳酸系樹脂所以受人重視之原因係，除節約有限的化石資源外，在徹底再資源化物質循環型系統被揭曉之社會背景中，以化石資源作為原料的各種塑膠者，皆大大地背離物質循環型系統；另一方面，亦期待可構築由玉米或馬鈴薯等植物所得的糖，或將其發酵而來之乳酸所合成的聚乳酸之再資源化物質循環型系統者。
聚乳酸系樹脂的原料，能從可作為再生資源的玉米或馬鈴薯等所得的糖，或其發酵所得的乳酸來合成，更者廢棄的聚乳酸系樹脂在自然環境下易水解，且藉由微生物分解後，最後將成為水與二氧化碳。
由聚乳酸系樹脂等之生物分解性樹脂所成的薄膜及薄片等之樹脂成形品，顯示出具有與過去塑膠相同的性能。其中，聚乳酸系樹脂具有非常高的透明性，可大大地利用於重視透明性之保裝用途上。又，此樹脂亦具有高於以往OPP或OPS薄膜以上之水蒸氣透過性，因此亦有人期待其可被使用來替代這些薄膜。
然而，即使具有幾個優點，在可活用於薄膜及薄片等的成形體上之生物分解性樹脂方面，因具有與一般樹脂相同之樹脂特性的電氣絕緣性，故非常容易帶電，因此具有印刷時的墨水彈出、捆包內容物時的飛濺、或塵埃附著於製品上使外觀受損等眾多因帶電所產生的問題。
更者，在食品包裝用薄膜方面，可直接看到包裝食品外觀之事雖為必須，然而由食物所產生的水蒸氣將使薄膜表面形成水滴進而發生霧氣等，此現象將降低塑膠特有的低親水性。
作為解決如此般問題的方法而可舉出者，如在樹脂中預先添加表面活性劑之混合方式。混合方法係藉由成形後表面活性劑由成形品的表面滲出(Bleedout)，並形成表面活性劑層，來呈現其防靜電性與防霧性等之性能。更者，即使抹去表面的界面活性劑，亦因樹脂內部的界面活性劑再次滲出而恢復效果，故亦具某種程度持續性。如此般的混合方法，雖可藉由界面活性劑由樹脂內滲出來呈現出性能，然而此滲出程度及相關依存於所謂結晶化度與結晶定向狀態之樹脂結晶性，以及樹脂與界面活性劑之相容性，特別是樹脂的結晶性及其與界面活性劑的相容性亦將大大地影響其外觀。
專利文獻1中指出，使聚乳酸樹脂中含有多元醇及其脂肪酸酯，即可提供具防靜電性的薄膜及薄片。專利文獻2中指出，使聚乳酸中含有由甘油脂肪酸酯所成的非離子界面活性劑，即可賦予防靜電性。專利文獻3中更指出，使生物分解性樹脂的己內酯系樹脂中含有含甘油脂肪酸酯之非離子界面活性劑，即可賦予防靜電性。更者，在專利文獻4中得知，藉由含有陰離子界面活性劑的烷基磺酸鹽與多元醇或脂肪酸烷基醇醯胺摻合物，不僅抑制因烷基磺酸鹽所導致的透明性惡化現象，同時亦呈現出防靜電性。然而在這些技術中至具有實用的防靜電性為止皆不影響，又與樹脂間的相容性不佳的界面活性劑，亦將顯著地影響樹脂的外觀，特別是在具透明性特徵的聚乳酸上將嚴重地妨害其透明性。
專利文獻1：特開平9－221587號公報(第1－9頁)專利文獻2：特開平10－36650號公報(第1－14頁)專利文獻3：特開平14－60603號公報(第1－5頁)專利文獻4：特開平15－261757號公報(第1－6頁)專利文獻5：特開平9－278936號公報(第1－14頁)
本發明之目的係提供在如此的狀況下，即使採用混合方式亦能使成型體的強度滿足實用上之水準般地保持其分子量，且可發揮優秀防靜電性及防霧性之生物分解性樹脂組成物。
本發明者們為了解決上述課題而專心一意地進行研究的結果發現，使生物分解性樹脂中含有至少具有1個SO3 － 基及1個COOR基之對離子的界面活性劑，即可獲得可保持分子量，且具優秀防靜電性及防霧性之生物分解性樹脂組成物。
換言之，本發明係提供含有下記一般式(A)所示之界面活性劑的生物分解性樹脂組成物，或含有該界面活性劑以及至少1種選自，由一元醇、烷基苯酚及多元醇，例如甘油、二甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、季戊四醇、三羥甲基丙烷、蔗糖所成群中選出1種或2種以上(以下，成為醇類b)與硼酸之反應物，醇類b及由脂肪酸所誘導而得的脂肪酸酯與硼酸之反應物，醇類b的環氧化物加成物與硼酸之反應物，醇類b的環氧化物加成物及由脂肪酸所誘導而得的脂肪酸酯與硼酸之反應物的相容化劑，以界面活性劑：相容化劑＝90重量%~10重量%：10重量%~90重量%的比例混合而成之生物分解性樹脂組成物。
〔式中，R1 、R2 、R3 及R4 表示碳數1~30相同或相異之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、芳基烷基、－(A1 O)f －Ra 基(式中，A1 表示碳數2~4的伸烷基，f為1~50，Ra 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基。)，或下記一般式(A')R5 －X2 －R6 － (A’)(式中，R5 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈條基、羥基烷基、烷基芳基，R6 表示碳數1~30的伸烷基，X2 表示－C(＝O)NH－、－NHC(＝O)－、－C(＝O)O－、－OC(＝O)－、或－O－。)，X1 表示至少具有各自1個SO3 － 基及COOR7 基{式中，R7 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、－(A2 O)g －Rb 基(式中，A2 表示碳數2~4的伸烷基，g為1~50，Rb 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基。)}之構造者，m表示1以上的整數。〕
本發明的最佳形態係，X1 為下記一般式(B)所示之上述的生物分解性樹脂組成物。
R8 OOC－(CH2 )p －(CHSO3 － )q －COOR9 (B)〔式中，R8 、R9 表示相同或相異之碳數1~30的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、－(A3 O)h －Rc 基(式中，A3 表示碳數2~4的伸烷基，h為1~50，Rc 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、或烷基芳基。)、氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻(然而，R8 與R9 不會同時為氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻。)
p、q各自表示為1以上的整數，p＋q＝2以上的整數，CH2 基、CHSO3 － 基的配列形態亦可為任意或規律。〕
本發明的更佳形態係，X1 為下記一般式(C)所示之上述的生物分解性樹脂組成物。
〔式中，R1 0 、R1 1 表示相同或相異之碳數1~30的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、－(A4 O)i －Rd 基(式中，A4 表示碳數2~4的伸烷基，i為1~50，Rd 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、或烷基芳基。)、氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨、鏻(然而，R1 0 與R1 1 不會同時為氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻。)
含本發明的界面活性劑或界面活性劑的組成物之生物分解性樹脂，可發揮優秀防靜電性及防霧性。又，與含公知的界面活性劑之生物分解性樹脂相比較，因可急遽地提昇分子量保持率，故由其所成的薄膜或薄片成型品、壓注成型體、絲、不織布、瓶、線等之成型品皆具有充分的強度，可適用於(食品)包裝材料、農業、土木．建築用、水產用的材料、堆肥材料等之廣範圍的材料。
[發明之最佳實施形態]
以下將詳細地說明本發明。
本發明係有關於含有上記一般式(A)所示的界面活性劑或由該界面活性劑與上記相容化劑所成的界面活性劑組成物而具優秀防靜電性及防霧性之生物分解性樹脂組成物。
以下將針對本發明的界面活性劑之最佳形態來加以說明。
在上記一般式(A)、(B)、(C)方面，R1 、R2 、R3 、R4 雖表示相同或相異之碳數1~30的烷基等，然而就提昇界面活性劑耐熱性的立場來說，最好其中至少一個為碳數12~22之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、－(AO)k －Ra 基，或上記一般式(A')。
就－(A1 ~ 4 O)f ~ i －Ra ~ d 基而言，A1 ~ 4 雖為2~4的伸烷基，然而以乙烯、丙烯較佳。f~i雖為1~50，然而以1~10較佳，又Ra ~ d 雖為碳數1~30的烷基等，然而以碳數1~22之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基較佳。
在上記一般式(A')中，R5 雖為碳數1~30的烷基等，然而以碳數12~24者較佳，特別是碳數12~22的烷基、鏈烯基最佳。R6 雖為碳數1~30的伸烷基，然而以碳數1~10的伸烷基較佳，特別是碳數12~22的亞甲基、乙烯基、丙烯基最佳。
作為X2 ，前述者中以－C(＝O)NH－、－C(＝O)O－、或－OC(＝O)－、較佳，最佳者為－C(＝O)NH－。
X1 中的COOR7 基的R7 雖為碳數1~30的烷基等，然而以碳數1~24者較佳，特別是碳數12~22的烷基、鏈烯基最佳。
m表示1以上的整數，若使其成為相對陽離子部分之陰離子部分內的價數相等般的整數，則雖較佳，然而並無特別地限定。最佳為m＝1~10者。
在下記一般式(B)中，p、q各自表示為1以上的整數，p＋q＝2以上的整數。雖在整數的上限方面並無特別地限制，然而以p＝1~10、q＝1~10較佳。
相對於CH2 基、CHSO3 － 基的配列形態無論為任意或規律，皆呈現效果，而無特別地限制。
在上記一般式(B)與(C)方面，R8 與R9 、R1 0 與R1 1 雖各自表示相同或相異之碳數1~30的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、－(A3 、4O)h 、 i －Rc 、 d 基、氫原子(解離狀態，亦即亦含COO－ )、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻，然而以碳數1~24的烷基、鏈烯基、羥基烷基、鹼金屬(但是雙方不會同為1種或2種以上選自氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨、鏻者)較佳。
雖在鹼金屬及鹼土類金屬方面，含有鈉、鉀、鈣、鎂等；而在銨方面，除狹義的銨外，亦包含二乙醇銨、烷基二乙醇銨等之有機銨；又在鏻方面，除狹義的鏻外，亦包含四烷基鏻等之有機鏻，然而其中以鈉最佳。
本發明之界面活性劑的合成，可藉由眾所皆知的方法來獲得。例如雖可舉出(1)以二辛基磺基琥珀酸甲酯、二辛基聚環氧乙烷磺基琥珀酸甲酯等之磺基琥珀酸酯來直接4級化胺之方法，或(2)藉由甲基氯、甲基溴、甲基硫酸、二甲基硫酸、二乙基硫酸等之4級化劑來使胺成為第4級銨鹽後，再與含有二辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基聚環氧乙烷磺基琥珀酸鈉等之SO3 － 基及COOR基的磺基琥珀酸酯鹽系陰離子界面活性劑來進行鹽交換，除去氯化鈉、硫酸鈉等的無機鹽後，即可獲得之方法等，然而並無特別地限定。這些方法中，若考慮在反應後殘存原料使生物分解性樹脂分解之憂慮，則後者的方法較佳。
作為本發明的較佳界面活性劑，雖可舉出下記的界面活性劑，然而本發明並非僅限於此。
界面活性劑(1)
界面活性劑(2)
界面活性劑(3)
界面活性劑(4)
界面活性劑(5)
界面活性劑(6)
界面活性劑(7)
界面活性劑(8)
界面活性劑(9)
相對生物分解性樹脂之本發明的界面活性劑或界面活性劑組成物之含有量，係以0.05重量%~10.0重量%為佳，較佳者為0.1重量%~5.0重量%，更佳者為0.5重量%~2.0重量%。本發明的界面活性劑或界面活性劑組成物的含有量，雖隨比例而使防靜電性及潤滑性提昇，然而若超過10.0重量%，不僅無法大幅地提昇防靜電性，而且由於過剩添加導致成本提高、並影響到生物分解性樹脂之機械的物性。
為了防止因生物分解性樹脂的水分而引發的水解反應，本發明的界面活性劑或界面活性劑組成物須事先乾燥，以除去其內含的水分。最好是使本發明的界面活性劑或界面活性劑組成物內的含水量降至1.0重量%以下。
本發明的界面活性劑雖亦可單獨地使用於生物分解性樹脂，然而在不損害本發明目的之範圍下，依其需要，可將本發明以外眾所皆知之陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑單獨或2種以上合併使用。
為了賦予作為本發明目的之防靜電性及防霧性，本發明的界面活性劑亦可藉由塗抹的方法，將其使用於塑膠製品表面。在使用時，雖可舉出眾所皆知以乙醇、異丙醇等的溶劑，將本發明的界面活性劑稀釋至約50~100倍，再藉由噴霧器或棒塗料器等來塗抹的有效方法等，然而其方法並無特別地限定。
以下將針對有關本發明的生物分解性樹脂來加以說明。
本發明中所使用的生物分解性樹脂本發明所使用的生物分解性樹脂，係由例如羥基羧酸、脂肪族多元醇、芳香族多元醇、脂肪族多價羧酸、芳香族多價羧酸中選出至少1種或2種以上所成之脂肪族聚酯或芳香族聚酯，且具有生物分解性之熱可塑性樹脂。
此外，亦能以均聚物、共聚物(無規則物、塊狀物、梳形物等)之形態來取得。可舉出例如後述之聚乳酸系樹脂、聚乙烯琥珀酸酯系樹脂、聚乙烯琥珀酸鹽己二酸酯系樹脂、聚丁烯琥珀酸酯系樹脂、聚丁烯琥珀酸鹽己二酸酯系樹脂、聚丁烯琥珀酸鹽碳酸酯系樹脂、聚乙烯碳酸酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇鹽己二酸酯系樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇鹽己二酸酯系樹脂、聚乙烯琥珀酸鹽對苯二甲酸酯系樹脂、聚己內酯系樹脂、聚乙二醇酸系樹脂等。
特別是後述的聚乳酸系樹脂，更進一步地說聚乳酸、聚己內酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚丁烯琥珀酸鹽己二酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇鹽己二酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇鹽己二酸酯，係皆已被市販，價廉且容易獲得之物，故較佳。
構成這些單體之單元亦可被化學修飾，亦可為異種之單體共聚物。又，亦可為乙醇酸、3－羥基丁酸等的羥基羧酸，琥珀酸、已二酸等的多價羧酸，醋酸纖維、乙基纖維等的多糖體，乙二醇、二乙二醇等的多元醇之中的1種或2種以上化合物，與構成上述樹脂的單體混合物之共聚物。更者，在不損害本發明目的之範圍下，亦可摻合例如澱粉系樹脂、殼聚糖系樹脂、聚乙烯醇系樹脂或石油系樹脂而無所謂。
本發明所用的生物分解性樹脂之分子量，係重量平均分子量(Mw)，其以6萬~100萬為佳，較佳者為8萬~50萬，更佳者為10萬~30萬。一般而言，若重量平均分子量(Mw)小於6萬，則成形加工樹脂組成物所得的成形品之機械物性不佳；相反地若分子量超過100萬，則成形加工時的溶融黏度變為極端地高，此結果將使處理上變困難，而在製造上亦不符合經濟價值。
分子量分布(Mw/Mn)亦相同，實質上可成形加工，若在實質上係可顯示充分的機械物性者，雖無特別地限制，然而一般來說以1.5~8為佳，較佳者為2~6，更佳者為2~5。
本發明中的聚乳酸系樹脂，係指以含有50重量%以上，最好是75重量%以上乳酸單元的聚合物為主成分之聚合體組成物，可使用L－乳酸、D－乳酸、LD－乳酸或其混合物，或乳酸的環狀2聚物的聚乳酸之乳酸類來作為原料。又，所謂聚乙烯琥珀酸酯系樹脂，係指以含有50重量%以上，最好是75重量%以上乙烯琥珀酸酯單元的聚合物為主成分之聚合體組成物，關於先前所列述的其他生物分解性樹脂方面亦相同。
〔聚乳酸系樹脂中之乳酸單元的構成比例〕
作為聚乳酸系樹脂中之乳酸單元的構成者，雖有L－乳酸、D－乳酸、及其混合物，然而依其用途可作適宜地選擇。作為聚乳酸系樹脂，在使用聚乳酸的情況下，於L－乳酸為主成分時，D－乳酸：L－乳酸＝1：99~30：70者為較佳。又，亦可摻合D－乳酸與L－乳酸的構成比例相異之2種類以上的聚乳酸。相反地，於D－乳酸為主成分時，L－乳酸：D－乳酸＝1：99~30：70者為較佳。又，亦可摻合D－乳酸與L－乳酸的構成比例相異之2種類以上的聚乳酸。
在不損害本發明目的之範圍下，亦可含有由乳酸以外之碳數2~10的脂肪族羥基羧酸、或脂肪族二羧酸、脂肪族二元醇等所成者，或對苯二甲酸等之芳香族化合物。亦可含有以這些為主成分之均聚物、共聚物及這些的混合物。又在不明顯損害本發明之物性的範圍下，亦可混合其他的樹脂。
本發明所用的生物分解性樹脂之製造方法，係使用眾所皆知的方法。例如，雖在本發明中最適用於聚乳酸系樹脂者，係直接脫水縮聚乳酸的方法，或開環聚合乳酸的環狀2聚物之聚乳酸的方法等之眾所皆知的方法，然而並非僅限於此。作為聚乳酸系樹脂之製造方法，可使用眾所皆知的方法。雖可舉出例如(1)以乳酸或乳酸與脂肪族羥基羧酸的混合物作為原料，直接脫水縮聚的方法(例如美國專利5310865號中所揭示的製造方法)(2)溶融聚合乳酸的環狀2聚物(聚乳酸)之開環聚合法(例如美國專利2758987號中所揭示的製造方法)(3)在觸媒的存在下，溶融聚合乳酸與脂肪族羥基羧酸的環狀2聚物，例如聚乳酸或甘醇酸與ε－己內酯之開環聚合法(例如美國專利4057537號中所揭示的製造方法)(4)直接脫水縮聚乳酸、脂肪族二元醇與脂肪族二羧酸之混合物的方法(例如美國專利5428126號中所揭示的製造方法)(5)在有機溶劑的存在下，聚合聚乳酸、脂肪族二元醇與脂肪族二羧酸之聚合物的方法(例如歐洲專利公報0712880 A2號中所揭示的製造方法)(6)在觸媒的存在下，藉由進行脫水縮聚乳酸之反應來製造聚酯聚合體時，至少在一部份的製程上進行固相聚合的方法等，然而其製造方法並無特別地限制。又，亦可使少量的三甲醇丙烷、甘油般的脂肪族多元醇、丁烷四羧酸般的脂肪族多羧酸、多糖類等般的多元醇類共存，使其共聚合，此外，亦可使用如二異氰酸鹽化合物等般的結合劑(高分子鏈延長劑)來提高分子量。
在本發明的生物分解性樹脂方面，於不損害本發明目的之範圍下，亦能將可塑劑、相容化劑、潤滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、光安定劑、顏料、無機填料等的各種添加劑、改質劑、充添劑作為附加成分來添加。
在本發明的生物分解性樹脂方面，於不損害本發明目的之範圍下，亦可混合視為附加成分之先前所示例的生物分解性樹脂以外之樹脂，例如以聚丙烯、聚乙烯或聚氯乙烯等的石化資源作為原料之樹脂。
當加熱加工生物分解性樹脂時，為了抑制因水分所引起的水解，最好進行乾燥。
本發明的界面活性劑或界面活性劑組成物之添加方法，可使用眾所皆知的方法。通常，藉由螺帶式摻混機等，將界面活性劑或界面活性劑組成物混合至粉末狀或顆粒狀的生物分解性樹脂中後，再使用單軸壓擠機或2軸壓擠機來壓擠組成物，使其顆粒化，以供成形使用。
例如可舉出(1)將前記方法中所得的顆粒供給於成形機之方法、(2)以2軸壓擠機來溶融混煉生物分解性樹脂的顆粒時，一邊進料界面活性劑或界面活性劑組成物，同時一邊溶融混煉，並供給於成形機之方法、(3)一次製造出含高濃度界面活性劑或界面活性劑組成物的生物分解性樹脂組成物(主膠料)，然後使用此生物分解性樹脂組成物作為改質用的主膠料，將其稀釋混合於生物分解性聚酯系樹脂的顆粒中，以供給於成形機之方法等。
由經濟性與適用性的觀點來看，大多採用上述(3)的主膠料方式，而改質用的主膠料的稀釋倍率，雖依主膠料中界面活性劑或界面活性劑組成物的濃度而改變，然而通常為2~50倍，較佳為3~40倍，更佳為5~30倍，最佳為7~30倍。在此範圍內，因界面活性劑可均一地分散，故可適用。
在製造高濃度的主膠料時，最好採用使生物分解性樹脂與界面活性劑的相容性提昇之相容劑，在溶融混煉生物分解性樹脂與界面活性劑時，若添加相容化劑，則具有可高濃度溶融混煉，並使所得顆粒的保存安定性提昇等之效果。
以下將針對本發明的相容化劑之最佳形態來加以說明。
雖然本發明中所使用的相容化劑係指至少1種選自，由一元醇、對烷基苯酚及多元醇，例如甘油、二甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、季戊四醇、三甲醇丙烷、蔗糖所成群中選出1種或2種以上(以下，成為醇類b)與硼酸之反應物，醇類b及由脂肪酸所誘導而得的脂肪酸酯與硼酸之反應物，醇類b的環氧化物加成物與硼酸之反應物，醇類b的環氧化物加成物及由脂肪酸所誘導而得的脂肪酸酯與硼酸之反應物的化合物，然而亦可舉出例如高級醇脂肪酸酯與硼酸的反應物、對烷基苯脂肪酸酯與硼酸的反應物、甘油脂肪酸酯與硼酸的反應物、二甘油脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚甘油脂肪酸酯與硼酸的反應物、山梨糖醇脂肪酸酯與硼酸的反應物、山梨糖醇酐脂肪酸酯與硼酸的反應物、季戊四醇脂肪酸酯與硼酸的反應物、三甲醇丙烷脂肪酸酯與硼酸的反應物、蔗糖脂肪酸酯與硼酸的反應物、檸檬酸脂肪酸酯與硼酸的反應物等之酯型化合物與硼酸之反應物，聚伸烷乙二醇與硼酸的反應物、聚環氧伸烷烷基醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷烷基苯基醚與硼酸的反應物、聚環氧乙烷聚環氧丙烷乙二醇醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷甘油醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷二甘油醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基山梨糖醇醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基山梨糖醇酐醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基季戊四醇醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基三甲醇丙烷醚與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基蔗糖醚與硼酸的反應物等之醚型化合物與硼酸之反應物，聚環氧伸烷基脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷烷基苯基脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基乙二醇脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基甘油脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基二甘油脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基聚甘油脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基季戊四醇脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基三甲醇丙烷脂肪酸酯與硼酸的反應物、聚環氧伸烷基蔗糖脂肪酸酯與硼酸的反應物等之酯．醚型化合物與硼酸之反應物。
上述相容化劑雖係來自一元醇、對烷基苯酚及多元醇，例如甘油、二甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、季戊四醇、三甲醇丙烷、蔗糖等之衍生物，然而以甘油、二甘油、山梨糖醇、山梨糖醇酐者較佳。更者，可僅單獨使用這些化合物中之一種，亦可組合2種以上來使用。
上述相容化劑之脂肪酸酯與硼酸的反應物以及環氧化物添加物的脂肪酸酯與硼酸的反應物，雖可藉由眾所皆知的方法，由具有碳數1~30的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基之脂肪酸以及脂肪酸衍生物來合成，然而就提昇界面活性劑耐熱性的立場來說，以具有碳數12~22之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基者較佳。
上述相容化劑之環氧化物添加物與硼酸的反應物以及環氧化物添加物的脂肪酸酯與硼酸的反應物之環氧化物，係以環氧乙烷、環氧丙烷為佳。在環氧化物的添加莫耳數上，雖無特別地限定，然而以1莫耳~50莫耳為佳，更佳者為10莫耳~30莫耳。
上述相容化劑雖係與硼酸的反應物，然而硼酸的反應莫耳比係以0.1莫耳~2.0莫耳為佳，更佳者為0.25莫耳~1.0莫耳，最佳者為0.5莫耳~0.7莫耳。
上述相容化劑之環氧化物添加物的脂肪酸酯與硼酸的反應物，可藉由眾所皆知的方法來獲得。雖可舉出例如(1)藉由脂肪酸來酯化甘油、山梨醣醇等之多元醇，再將環氧化物添加於其酯化合物後，使其與硼酸反應而得之方法；(2)藉由脂肪酸，將添加環氧化物於多元醇所得之化合物酯化後，再與硼酸反應而得之方法，然而無特別地限定。具體而言，相對於1莫耳的山梨醣醇，在使1莫耳的硬脂酸酯之酯化合物方面，藉由添加20莫耳的環氧乙烷，可得聚環氧乙烷(20)山梨醣醇單硬脂酸酯，其後再與1莫耳的硼酸反應，即可獲得聚環氧乙烷(20)山梨醣醇單硬脂酸酯與硼酸之反應物。
作為上述相容化劑者，具體而言雖可舉出如硬脂酸醯單硬脂酸酯與硼酸的反應物、辛基苯酚單硬脂酸酯與硼酸的反應物、甘油單月桂酸酯與硼酸的反應物、甘油單硬脂酸酯與硼酸的反應物、甘油二硬脂酸酯與硼酸的反應物、甘油倍半油酸酯與硼酸的反應物、甘油單羥基硬脂酸酯與硼酸的反應物、二甘油單硬脂酸酯與硼酸的反應物、二甘油二油酸酯與硼酸的反應物、三甘油單月桂酸酯與硼酸的反應物、十甘油單硬脂酸酯與硼酸的反應物、乙二醇單硬脂酸酯與硼酸的反應物、丙二醇二油酸酯與硼酸的反應物、山梨醣醇單油酸酯與硼酸的反應物、山梨醣醇酐單硬脂酸酯與硼酸的反應物、山梨醣醇酐單油酸酯與硼酸的反應物、季戊四醇單月桂酸酯與硼酸的反應物、三甲醇丙烷單硬脂酸酯與硼酸的反應物、蔗糖單硬脂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(5)甘油與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(3)二甘油與硼酸的反應物、聚環氧丙烷(5)三甘油與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(2)乙二醇與硼酸的反應物、聚環氧丙烷(3)乙二醇與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(5)山梨醣醇與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(3)山梨醣醇酐與硼酸的反應物、聚環氧丙烷(3)季戊四醇與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(3)三甲醇丙烷與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(3)蔗糖與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(20)甘油單月桂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧丙烷(20)甘油單硬脂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(20)二甘油單油酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(5)三甘油二油酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(10)乙二醇單硬脂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧丙烷(30)乙二醇單月桂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(10)山梨醣醇單月桂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(20)山梨醣醇酐單硬脂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(10)山梨醣醇酐單月桂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(20)季戊四醇單硬脂酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(10)三甲醇丙烷單油酸酯與硼酸的反應物、聚環氧乙烷(5)蔗糖二硬脂酸酯與硼酸的反應物等，然而並非僅限定於這些。
在摻合相容化劑於本發明上述一般式(A)所示之界面活性劑方面，相對於界面活性劑組成物，其摻合量係以10重量%~90重量%為佳，較佳者為25重量%~75重量%，更佳者為40重量%~60重量%。若於10重量%以下，則將降低其與生物分解性聚酯系樹脂間之相容性，使其不適於高濃度的主膠料化，反之，若於90重量%以上，則將降低其防靜電性。
作為高濃度地含有如此般的界面活性劑與摻合相容化劑的界面活性劑組成物之生物分解性樹脂組成物(主膠料)，相對100重量份的生物分解性樹脂，其最佳者係由1~100重量份，較佳2~50重量份，更佳5~30重量份的界面活性劑組成物所成之生物分解性樹脂組成物。即使在主膠料與生物分解性樹脂之眾所皆知的混煉方面，亦可適用眾所皆知的混煉技術。
〔成型體及其製造法〕
有關本發明之生物分解性樹脂組成物，係適用於眾所皆知且使用的成形法之最適材料，在所得的成形品上，並無特別地限制，可舉出例如薄膜．薄片、單纖絲、纖維或不織布等的復合絲、注射成型體、吹塑成型體、層合體、發泡體、真空成型體等的熱成型體。
此外，就本發明之生物分解性樹脂組成物而言，使其延伸定向結晶化時的成形性明顯地表現出本發明的效果優良，故適用於延伸而獲得之薄膜．薄片、拉伸帶、延伸吹塑成型體、(單、復合)纖絲的製造。
作為由有關本發明的生物分解性樹脂組成物所得之成型體的成形方法而可舉出者，例如注射成形法、吹塑成形法(注射延伸吹塑、擠壓延伸吹塑、直接吹塑)、氣球法(balloon)、吹塑成形、共擠壓法、壓延法、熱壓法、溶劑鑄塑法、異形擠壓、真空(壓空)成形等的熱成形、溶融紡絲(單纖絲、復合絲、紡黏、熔體吹製法、解纖絲法等)、發泡成形法、壓縮成形法等，其中任何方法皆可適應。
特別是採取擠壓成形、溶融紡絲等具有使其延伸定向結晶化製程之成形法的情況下，可改良所得之成型體的強度、耐熱性、耐衝擊性、透明性等之實用強度或外觀，使其更好使用。
由有關本發明的生物分解性樹脂組成物所得之成型體，包含例如以眾所皆知且皆用的成形法來獲得的成型體，關於其形狀、大小、厚度、匠意等並無任何地限制。
〔用途的具體例〕
將有關本發明的生物分解性樹脂組成物藉由上述成形方法所獲得之瓶成型品、薄膜或薄片成型品、中空管、層合體、真空(壓空)成型容器、(單、復合)纖絲、不織布、發泡體等之成型體，可適用來作為購物袋、紙袋、收縮薄膜、垃圾袋、有機肥料袋、便當盒、蔬菜用容器、食品．糖果包裝用薄膜、食品用保鮮膜、化妝品．香水用保護膜、尿布、生理用尿布、醫藥品用保護膜、適用於肩膀僵硬或捻挫等的外科用貼付藥用保護膜、農業用．園藝用薄膜、農藥品用保護膜、溫室用薄膜、肥料用袋、包裝用帶、錄影機或音響等的磁帶匣製品包裝用薄膜、軟碟包裝用薄膜、製版用薄膜、膠帶、帶子、金屬絲、育苗罐、防水薄片、土壤用袋、建築用薄膜、防雜草片、植生網等之食品、電子、醫療、藥品、化妝品等之各種包裝用薄膜，以及電機．電車製造業、農業．土木．漁業領域中所用的資材等之廣範圍的材料。
 [實施例]
其次，雖將藉由實施例來具體地說明本發明，然而本發明並非僅限於這些例子。
實施例1~11、比較例1~4
相對於聚乳酸樹脂(雷希阿H－100：三井化學販賣)，以下記表1所示的摻合量來各自摻合本發明的界面活性劑(1)~(9)中之任一種，即可獲得樹脂組成物，然後藉由混煉試驗機(laboplastomill)與滾筒混合機(東洋精機製作所製)，於200℃下溶解混合前記樹脂組成物後，再藉由壓力機使混合的樹脂成形為厚2mm、縱100mm、寬100mm之薄片狀，即可得到實施例1~11。又，將不摻合界面活性劑之聚乳酸樹脂作為比較例1，並取代本發明的界面活性劑，以下述表1所示的摻合量來各自摻合下記的非離子界面活性劑〔比較化合物(1)〕以及於上記一般式(A)內的X1 與本發明的界面活性劑相異之陽離子界面活性劑〔比較化合物(2)〕及〔比較化合物(3)〕者作為比較例2、3及4。
比較化合物(1)：陰離子界面活性劑/甘油單硬脂酸酯(東邦化學工業製安司雷克斯MG－100)比較化合物(2)：陽離子界面活性劑
比較化合物(3)：陽離子界面活性劑
實施例12~20
相對於聚乳酸樹脂(雷希阿H－100：三井化學販賣)，以下記表2所示的摻合量來各自摻合本發明的界面活性劑(1)~(3)與各種相容化劑，然後藉由2軸混煉擠壓機(模頭溫度160℃)來溶解混合，作為實施例12~20。
試驗例1
將實施例1~11及比較例1~4的薄片置於溫度23℃、相對濕度50%的恆溫恆濕條件下14天後，評價其分子量保持率、防靜電性(表面電阻率、半減期)、防霧性及透明性。又，評價方法如下所示。評價的結果顯示於表1。
〈評價方法〉
薄片的性能評價，具體而言將依據下記的方法來實施。
(1)分子量保持率(Mw)將色譜柱TSKgel SUPER HZM－M(東索製)裝置於色譜儀SCL－10Avp(島津製作所製)，在洗提液為氯仿、流速0.6ml/min、管柱溫度40℃、取樣濃度0.05重量%、樣品注入量50μl、檢測器RI的條件下進行測定，以聚乙烯換算來算出所製作的薄片之重量平均分子量。使用的標準聚乙烯之重量平均分子量為1090000、706000、355000、190000、96400、37900、19600、10200、5570、2630、870、500。又分子量保持率，可藉由以下的計算法來求得。
分子量保持率＝(各成型體的重量平均分子量/原料顆粒的重量平均分子量)×100分子量保持率的評價係以下記的基準來評價。
95%以上 …○(優)90%~95% …△(良)90%以下 …×(不良)(2)防靜電性(表面電阻率)以JIS－K－6911為基準，測定成型薄片的表面電阻率(川口電氣製作所製超絕緣計P－616)。數值越小，顯示防靜電性越佳。表面電阻率(Ω)以下記的基準來加以評價。
12以下…○(優)12~13…△(良)13以上…×(不良)(3)防靜電性(半減期)藉由靜電氣減衰測定器(西希克靜電氣製static honest meterH0110型)，將10kV的電壓外加至成型薄片上，測定成為飽和帶電量的1/2的帶電量為止之放電時間(半減期)。半減期越短，表示防靜電性越優秀。半減期(秒)以下記的基準來加以評價。
15秒以下…○(優)15秒~120秒…△(良)120秒以上…×(不良)(4)防霧性(無滴性的評價)評價薄片在低溫與高溫環境下之防霧性。
低溫防霧性：於燒杯中注入5℃的水，然後將生物分解性樹脂的薄片蓋於其開口處。評價在外部氣溫5℃下6小時後之薄片的潮濕狀態。
高溫防霧性：於燒杯中注入90℃的水，然後將生物分解性樹脂的薄片蓋於其開口處。評價在外部氣溫25℃下30分鐘後之薄片的潮濕狀態。
◎：全面且均一地沾濕，並呈透明○：一半以上呈透明△：一半以上呈不透明×：完全呈不透明(5)透明性(△HAZE)以HAZE測定裝置(東京電色(股份有限)製HAZEMETER TC－HIIIDPK)，藉由添加與無添加界面活性劑薄片間之差△HAZE來進行評價。△HAZE數值越小，顯示越接近無添加界面活性劑薄片之透明性。
試驗例2
在溶解混合的實施例12~20方面，確認從2軸混煉擠壓機(模頭溫度160)中，以良好的絲束狀態，所吐出之界面活性劑組成物的最大摻合量(重量%)。此外，同樣地將摻合本發明的界面活性劑(1)及(2)而無摻合相容化劑者各自作為參考例1及2，將不摻合界面活性劑而僅摻合相容化劑者作為參考例3，來確任其最大摻合量(重量%)。結果顯示於表2。最大摻合量越大，表示與樹脂的相容性越高。相容性的評價以下記的基準來加以評價。
○：最大摻合量 10重量%以上△：最大摻合量 5重量%~10重量%以上×：最大摻合量 5重量%以下
試驗例3
在摻合資施例12~20的上記相容化劑之界面活性劑組成物的主膠料中，以下記表3所示的稀釋率來乾混聚乳酸樹脂(雷希阿H－100)，並藉由混煉試驗機(laboplastomill)與滾筒混合機(東洋精機製作所製)，於200℃下溶解混合前記樹脂組成物後，再藉由壓力機使混合的樹脂成形為厚2mm、縱100mm、寬100mm之薄片狀。將此薄片置於溫度23℃、相對濕度50%的恆溫恆濕條件下14天後，評價其分子量保持率、防靜電性(表面電阻率、半減期)、防霧性，並將結果顯示於表3。又，評價方法及評價基準皆同於上記試驗例1中所示者。表3中所謂的摻合量(重量%)，係指摻合於稀釋主膠料後的成形薄片之濃度。
試驗例3
藉由各種成形方法，可由摻合本發明的界面活性劑(1)之各種生物分解性樹脂組成物來獲得成形體，並針對其防靜電性(表面電阻率、半減期)、分子量保持率及防霧性來加以評價。評價方法同於試驗例3之法。
實施例21－1(T塑模擠壓成形)
將10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－400(商品名：三井化學(股份)販賣)〕、0.5kg溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：25重量%/75重量%)於聚乳酸H－100而使其成為10重量%之顆粒乾混後，藉由附設除濕乾燥機的T塑模擠壓機，於溶解溫度210~230℃下製膜，即可獲得薄片。此薄片的厚度為200μm、分子量保持率96.8%、表面電阻12.3、半減期10秒。其後，將此薄片置於溫度設定70~75℃的烘箱中加熱1分鐘，使其縱、橫各延伸3.0倍，更者昇溫至150℃，並於150℃下熱固定1分鐘。所得的薄膜為，厚度20μm、表面電阻11.9、半減期6秒。評價此延伸薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例21－2(T塑模擠壓成形)
除使用作為生物分解性樹脂之聚對苯二甲酸丁二醇酯己二酸酯〔Ecoflex(商品名：BASF(股份有限)製)〕、溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：50重量%/50重量%)於Ecoflex而使其成為10重量%之顆粒外，其餘皆以實施例12－1為基準來進行。所得Ecoflex的薄片之厚度為200μm、分子量保持率95.8%、表面電阻12.7、半減期19秒。其後，將此薄片置於溫度設定60~70℃的烘箱中加熱1分鐘，使其縱、橫各延伸3.0倍，更者昇溫至110℃，並於110℃下熱固定1分鐘。所得的薄膜為，厚度20μm、表面電阻12.1、半減期7秒。評價此延伸薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例21－3(T塑模擠壓成形)
除使用作為生物分解性樹脂之聚丁烯琥珀酸酯〔比歐農雷# 1010(商品名：昭和高分子(股份有限)製)〕、溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：50重量%/50重量%)於比歐農雷而使其成為10重量%之顆粒外，其餘皆以實施例12－1為基準來進行。所得比歐農雷的薄片之厚度為200μm、分子量保持率95.1%、表面電阻12.5、半減期16秒。其後，將此薄片置於溫度設定60~70℃的烘箱中加熱1分鐘，使其縱、橫各延伸3.0倍，更者昇溫至110℃，並於110℃下熱固定1分鐘。所得的薄膜為，厚度20μm、表面電阻12.3、半減期9秒。評價此延伸薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例21－4(T塑模擠壓成形)
除使用作為生物分解性樹脂之聚丁烯琥珀酸酯〔GS Pla(商品名：三菱化學(股份有限)製)〕、溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：50重量%/50重量%)於GS Pla而使其成為10重量%之顆粒外，其餘皆以實施例12－1為基準來進行。所得Ecoflex的薄片之厚度為200μm、分子量保持率96.1%、表面電阻11.9、半減期15秒。其後，將此薄片置於溫度設定60~65℃的烘箱中加熱1分鐘，使其縱、橫各延伸3.0倍，更者昇溫至110℃，並於110℃下熱固定1分鐘。所得的薄膜為，厚度20μm、表面電阻11.7、半減期9秒。評價此延伸薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例22－1(吹塑成形)
將5.0kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－400(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕、4.0kg之聚丁烯琥珀酸酯己二酸酯〔比歐農雷# 3001(商品名：昭和高分子(股份有限)製)〕、1.0kg溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：25重量%/75重量%)於聚乳酸H－100而使其成為15重量%之顆粒乾混後，使用附設除濕乾燥機之Φ30mm的吹塑成形機，並設定鋼筒(cylinder)溫度150~180℃、塑模擠壓模溫度165~175℃、充氣比2.3，來成形寬225mm、厚30μm之膠管。所得的薄膜為，分子量保持率98.1%、表面電阻12.4、半減期22秒。評價此薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例22－2(吹塑成形)
除使用5.0kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－280(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕、4.0kg之聚對苯二甲酸丁二醇酯己二酸酯〔Ecoflex(商品名：BASF(股份有限)製)〕、1.0kg溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：50重量%/50重量%)於H－280而使其成為15重量%之顆粒外，其餘皆以實施例13－1為基準來進行。所得的薄膜為，分子量保持率97.7%、表面電阻12.1、半減期19秒。評價此薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例22－3(吹塑成形)
除使用5.0kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－280(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕、4.0kg之聚丁烯琥珀酸酯〔GS Pla(商品名：三菱化學(股份有限)製)〕、1.0kg溶解混合界面活性劑(1)及作為相容化劑的甘油單硬脂肪酸與硼酸的反應物之摻合品(摻合比例：50重量%/50重量%)於H－280而使其成為15重量%之顆粒外，其餘皆以實施例13－1為基準來進行。所得的薄膜為，分子量保持率96.9%、表面電阻12.5、半減期22秒。評價此薄膜防霧性之結果顯示，在低溫防霧性、高溫防霧性上兩者皆全面且均一地沾濕，並呈現透明性。
實施例23(注射成形)
將0.1kg的界面活性劑(1)混合於10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－100(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕後，以二軸擠壓機、於190~200℃下溶解混合。使用附設除濕乾燥機的注射成形機，於鋼筒(cylinder)溫度140~220℃、注料溫度170~190℃下、在設定30~40℃的模具內注射成形此顆粒，即可獲得厚×縱×橫為2×100×100mm的四稜板。所得的四稜板之分子量保持率97.2%、表面電阻12.4、半減期13秒。
實施例24(延伸吹塑成形)
將0.05kg的界面活性劑(1)混合於10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－100(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕後，以二軸擠壓機、於190~200℃下溶解混合。使用附設除濕乾燥機的注射延伸吹塑成形機，於鋼筒(cylinder)溫度160~220℃下使其加熱溶解、然後在設定10~30℃的模具內注射成形此顆粒，即可獲得重量40g的冷型坯。將所得的型坯於100℃下加熱使其軟化後，移動至具有瓶形狀之模具中，再吹入1MPa壓力的空氣，使其縱、橫各延伸3.0倍，即可獲得口徑75mm、高100mm、內容積1000ml之圓筒形的瓶。切取所得的瓶之軀體部分來測定各物性。壁面的厚度為200μm、分子量保持率97.3%、表面電阻11.9、半減期8秒。
實施例25(紙層壓成形)
將0.1kg的界面活性劑(1)混合於10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－100(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕後，以二軸擠壓機、於190~200℃下溶解混合。使用附設除濕乾燥機、寬度130mm、且裝設突出寬度0.8mm的T模頭之擠壓機，在235℃下混合溶解，並以120m/min的捲取速度、擠壓至牛皮紙(目付75g/m2 )上。此時的製膜性良好而無膜斷裂之情況。所得的紙層壓製品之樹脂層的厚度為20±2μm，厚薄精準度佳、分子量保持率95.1%、表面電阻12.4、半減期20秒。
實施例26(拉伸帶成形)
將0.1kg的界面活性劑(1)混合於10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－440(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕後，以二軸擠壓機、於190~200℃下溶解混合。使用附設除濕乾燥機、塑模擠壓模寬度1200m且突出間隙0.8mm之90mm的擠壓機，於150~210℃的溫度下製膜，即可獲得厚度100μm的薄膜。其次將薄膜縱切成6mm寬度，於溫度65~80℃下藉由加熱板延伸，使其延伸6~8倍後，在100~120℃的加熱板上進行熱固定。所得的膠帶為，寬度＝3.5mm、厚度＝30μm、強度＝5.1g/d、分子量保持率95.9%、表面電阻12.0、半減期7秒。
實施例27(發泡成形)
將0.1kg的界面活性劑(1)混合於10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－280(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕後，以二軸擠壓機、於190~200℃下溶解混合，再藉由亨雪攪拌機，將作為發泡助劑之10g硬脂酸鈣(日本油脂製)、10g滑石(富士滑石公司製)乾混於所得的顆粒中。使用附設除濕乾燥機之Φ50mm的短軸擠壓機，平頭型螺旋(L/D＝30)、塑模擠壓模寬度650mm、成型段長10mm的T模頭，一邊注入二氧化碳，一邊於鋼筒(cylinder)溫度170~180℃、T模頭溫度140℃下發泡成形。由縱切將樹脂溶解混合物噴出於大氣中，即可獲得650mm寬度之發泡薄片。所得發泡薄片的發泡倍率為6倍，單元直徑100~200μm，且單元直徑無散亂分佈的情況，故良好。所得發泡薄片的分子量保持率96.9%、表面電阻12.4、半減期16秒。
實施例28(不織布成形)
將0.05kg的界面活性劑(1)混合於10kg作為生物分解性樹脂之聚乳酸〔LACEA H－280(商品名：三井化學(股份有限)販賣)〕後，以二軸擠壓機、於190~200℃下溶解混合，並於80℃下進行乾燥。將此顆粒於210℃下加熱溶解後，再通過具有90個孔徑0.35mm的紡絲孔之紡絲頭來進行熔融紡絲，然後使用設置在紡絲頭面之1300mm下的吸氣裝置來抽取，並將其堆積於移動的補集面上，即可形成纖維網。此時的抽取速度約為3500m/min。其次，將所得的纖維網通過加熱成80~100℃的金屬壓花滾筒與加熱成同溫度的平滑金屬滾筒之間，使其熱焊接，即可獲得不織布。所得的不織布的短纖維纖度為2.5d，不織布的目付為30g/m2 。此不織布的分子量保持率95.3%、表面電阻12.0、半減期10秒。
如上述實施例1~28的結果所示般地，含本發明之某特定的界面活性劑或界面活性劑的組成物之生物分解性樹脂，不僅可維持分子量，亦可發揮優秀防靜電性及防霧性。又，由其所成的薄膜、薄片、壓注成型體、絲、不織布、瓶、線等之成型品，可適用於(食品)包裝材料、農業、電機．汽車製造業用、土木．建築用、水產用的材料、堆肥材料等之廣範圍的材料。

Claims (13)

  1. 一種生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有對於生物分解性樹脂而言為0.05重量%~10重量%的下述一般式(A)所示之界面活性劑者； {式中，R1 、R2 、R3 及R4 表示碳數1~30相同或相異之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、芳基烷基、-(A1 O)f -Ra 基(式中，A1 表示碳數2~4的伸烷基，f為1~50，Ra 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基)，或下記一般式(A’)R5 -X2 -R6 - (A’)(式中，R5 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、或烷基芳基，R6 表示碳數1~30的伸烷基，X2 表示-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、或-O-)，X1 為下述一般式(B)所示者；R8 OOC-(CH2 )p -(CHSO3 - )q -COOR9 (B)〔式中，R8 、R9 表示相同或相異之碳數1~30的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、-(A3 O)h -Rc 基(式中，A3 表示碳數2~4的伸烷基，h為1~50，Rc 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷 基、或烷基芳基)、氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻(但，R8 與R9 不會同時為氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻)；p、q各自表示為1以上的整數，p+q=2以上的整數，CH2 基、CHSO3 - 基的配列形態亦可為不規則或嵌段〕，或下述一般式(C)所示構造者； 〔式中，R10 、R11 表示相同或相異之碳數1~30的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、烷基芳基、-(A4 O)i -Rd 基(式中，A4 表示碳數2~4的伸烷基，i為1~50，Rd 表示碳數1~30之直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、羥基烷基、或烷基芳基)、氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨、鏻(但，R10 與R11 不會同時為氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或鏻)〕，m表示1以上的整數}。
  2. 一種生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有申請專利範圍第1項之一般式(A)所示之界面活性劑，以及至少1種選自，由一元醇、烷基苯酚及多元醇所成群中選出1種或2種以上(以下，作為醇類b)與硼酸之反應物，醇類b及由脂肪酸所衍生而得的脂肪酸酯與硼酸之反應物，醇類b的環氧化物加成物與硼酸之反應物，醇類b的環氧化物加成物及由脂肪酸所衍生而得的脂肪酸酯與硼酸 之反應物的相容化劑，以界面活性劑：相容化劑=90重量%~10重量%：10重量%~90重量%的比例混合而成。
  3. 如申請專利範圍第2項之生物分解性樹脂組成物，其中該多元醇係指選自甘油、二甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、季戊四醇、三羥甲基丙烷及蔗糖所成群者。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項的生物分解性樹脂組成物，其中生物分解性樹脂組成物係聚乳酸系樹脂組成物。
  5. 一種樹脂成型品，其特徵為由申請專利範圍第1項至第4項中任一項的生物分解性樹脂組成物所構成。
  6. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為薄膜或薄片成型品。
  7. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為射出成型品。
  8. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為熱成型品。
  9. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為使用發泡劑所得之發泡成型品。
  10. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為纖維、單纖維或不織布之形態。
  11. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為紗形態。
  12. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型 品為與其他要素層合之層合體的形態。
  13. 如申請專利範圍第5項之樹脂成型品，其中成型品為瓶狀成型品。
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