JP3579700B2 - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な熱可塑性重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックの成形加工において、品種切替の際には先行品種の影響を排除するために、いくつかの処理がとられている。特に着色品の加工では、青色、黒色などの濃色系のグレードから白色や自然色などの淡色系のグレードに色替えの際に、洗浄用樹脂による成形機内の洗浄、成形機の分解掃除などの煩雑な作業とこれに伴う生産停止を余儀なくされるのが実状である。たとえば押出造粒成形における色替えの場合、押出機を停止しスクリューを抜き出したのち、スクリュー及びシリンダー内部をブラッシングなどの方法で清浄にしたのち、再びスクリューを組み込むなどの作業が必要である。スクリューを抜かずに樹脂を使用して先行品種を置換する処理では、洗浄に多量の樹脂を要し、また押出機内の複雑な構造部の汚れが除去できないために後続する樹脂に着色が生じるなどの問題がある。
【０００３】
これらの問題を解消すべく洗浄用コンパウンドを使用する方法が開発されている。この方法は、洗浄用コンパウンドで押出機内の残留物を除去しやすくして少量の置換用樹脂の使用で品種切替を行おうとするものである。洗浄用コンパウンドにはステアリン酸などの滑剤を含有させたもの、溶融粘度の高いアクリル樹脂を使用しているものなどがあるが、前者は効果が不充分であり、また後者は臭気が強いことのほかに溶融粘度が高いためダイス、ブレーカープレート、金網などを取り外してから洗浄用コンパウンドを使用しなければならないなどの煩雑な作業を伴う欠点がある。このほか、グラスファイバーなどを含有する洗浄用コンパウンドは、押出機のスクリュー及びシリンダーを磨耗させる欠点を伴う。
【０００４】
一方、特公昭３９−１２４５７号公報にはアスベスト、粘土、炭酸カルシウム、石こう、マイカより選ばれた固態充填剤２０〜６００部（重量）に対して適量の硼素錯化合物を添加することを特徴とする塩素含有樹脂を熱および光に対し安定化する方法が、特開昭４８−８５６３４号公報には充填剤含有ポリオレフィン重合体に、ビスマスまたはホウ素のリン酸塩、酸性リン酸塩もしくは亜リン酸塩、またはリン酸、酸性リン酸もしくは亜リン酸の少なくとも一種とビスマス酸またはホウ酸もしくはこれらのエステル化合物との混合物、から選ばれた少なくとも一種を添加してなるポリオレフィン重合体組成物が、特開昭５５−１５７６３５号公報にはポリオレフィン１００重量部に対し、高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステル０．０５ないし０．４重量部、および高級脂肪酸０．０１ないし１．０重量部を配合してなる、高級脂肪酸の金属塩とを併用しても優れた帯電防止効果が得られる帯電防止性の改良されたポリオレフィン組成物が、特開昭５８−１２９０３０号公報には安定ハロゲン化有機化合物および硼素含有塩またはエステルの組合せにさらに充填剤および／または強化材を含有する、重合体に耐燃性を与え、その変色を防止する難燃剤組成物が、特開昭５９−１２６４５６号公報にはポリエステル合成時にホウ素化合物、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を添加して形成された内部粒子を含有し、かつ該粒子の平均径が３μ以下であり、実質的に１０μ以上の粗大粒子が存在せず、かつ溶液ヘーズが５％以上、溶融ポリマーの透明度が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とする繊維またはフィルム形成能を有するポリエステル組成物が、特開昭５９−２１９３５７号公報にはハロゲン含有樹脂を鉛系安定剤で安定化するに際し、多価アルコールが少なくとも１個の脂肪酸と少なくとも１個のホウ酸でエステル化されたホウ素化合物を添加してなることを特徴とする安定化されたハロゲン含有樹脂組成物、並びに該ハロゲン含有樹脂組成物は必要に応じて鉛系以外の金属石けん、アルカリ土類金属の酸化物もしくは水酸化物等を含有できることが開示されている。
【０００５】
また、特開昭６０−１３８３９号公報にはスチレン−ブタジエンブロック共重合体又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体を１０重量％以上含有するスチレン系樹脂組成物に無機充填材を配合してなる樹脂−無機充填材混合物の１００重量部に対し、グリセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル及び／又はグリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステルを０．１〜２０重量部配合してなることを特徴とする無機充填材含有樹脂組成物が、特開昭６０−８６１４３号公報には含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、ハイドロタルサイトならびに多価アルコールが、少なくとも１個の脂肪酸と少なくとも１個のホウ酸でエステル化されたホウ素化合物を併用添加することを特徴とする含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の安定化法が、特開昭６０−８６１４４号公報には含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、アルミニウムカルボン酸塩ならびに多価アルコールが、少なくとも１個の脂肪酸と少なくとも１個のホウ酸でエステル化されたホウ素化合物を併用添加することを特徴とする含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物を安定化する方法が、特開昭６３−１２５５４２号公報にはフェノール系安定剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなり、アルカリ金属イオンと接触する用途に用いられる成形品において、ポリオレフィン系樹脂組成物がさらに３価以上の多価アルコールのモノまたはジエステルとホウ酸との反応生成物を含有していることを特徴とする、耐黄変性にすぐれた成形品が、特表平５−５０５４１６号公報には熱可塑性合成ポリマーおよび分解デンプンを含有する溶融物から調製可能な生分解性のフィルム、シートおよびファイバーを製造するのに有用なポリマーブレンドにおいて、該溶融物がホウ素含有化合物およびアルカリ土類金属水酸化物などのデンプン分解剤を含有することを特徴とするポリマーブレンドが、そして特開平６−１３６１１２号公報には〔Ａ〕共重合ポリカーボネートと、〔Ｂ〕添加剤が、（イ）ｐＫａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物および／または該酸性化合物から形成される誘導体、（ロ）リン化合物、（ハ）エポキシ化合物、（ニ）フェノール系安定剤、（ホ）離型剤、（ヘ）ホウ酸エステルなどのホウ素系化合物、（ト）炭酸カルシウム、水和アルミナ、タルクなどの充填剤からなる群から選ばれる添加剤とからなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成物がそれぞれ提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記特公昭３９−１２４５７号公報、特開昭４８−８５６３４号公報、特開昭５５−１５７６３５号公報、特開昭５８−１２９０３０号公報、特開昭５９−１２６４５６号公報、特開昭５９−２１９３５７号公報、特開昭６０−１３８３９号公報、特開昭６０−８６１４３号公報、特開昭６０−８６１４４号公報、特開昭６３−１２５５４２号公報、特表平５−５０５４１６号公報及び特開平６−１３６１１２号公報には、熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体及び特定の金属化合物を配合してなる熱可塑性重合体組成物が、熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な組成物であることはなんら記載も示唆もない。
【０００７】
本発明者らは、洗浄用コンパウンドに関する上述の問題点すなわち洗浄用熱可塑性重合体組成物で洗浄したのち、少量の置換用重合体を使用することにより成形機内に残存する先行品種の重合体の除去を簡便な操作で且つ短時間で達成できるような熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な熱可塑性重合体組成物を得るべく鋭意研究した。
【０００８】
その結果、本発明者らは熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体及び特定の金属化合物を配合してなる熱可塑性重合体組成物が、熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な組成物であることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な熱可塑性重合体組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の構成を有する。
（１） 熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体（以下、化合物Ａという。）及び下記▲１▼〜▲９▼から選ばれた１種又は２種以上の金属化合物（以下、化合物Ｂという。）を配合してなる熱可塑性重合体組成物。
▲１▼金属酸化物（ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲２▼金属水酸化物（ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲３▼炭酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは亜鉛を示す。）
▲４▼リン酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは亜鉛を示す。）
▲５▼ケイ酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム若しくはマグネシウムを示す。）
▲６▼ハイドロタルサイト類若しくはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
▲７▼脂肪酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲８▼脂肪族ヒドロキシ酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲９▼脂肪族リン酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
（２） 熱可塑性重合体に、化合物Ａを１〜９０重量％及び化合物Ｂを０．０１〜５０重量％配合してなる前記（１） に記載の熱可塑性重合体組成物。
【００１０】
本発明で用いる熱可塑性重合体としては超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどのポリエチレン、非晶性エチレン−環状アルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン−テトラシクロドデセン共重合体）、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１などのポリオレフィン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂、非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエン３元共重合体、低結晶性エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレン−オクテン−１ランダム共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、エチレン−エチレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体などを例示することができ、これら熱可塑性重合体の単独使用はもちろんのこと、２種以上の熱可塑性重合体を混合して用いることもできる。
【００１１】
本発明で用いられる化合物Ａとしてはグリセリン高級脂肪酸モノエステル、ジグリセリン高級脂肪酸モノエステルなどのポリグリセリン高級脂肪酸モノエステル、ソルビタン高級脂肪酸モノエステル、ショ糖高級脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステルなどのポリペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、トリメチロールエタン高級脂肪酸モノエステル、トリメチロールプロパン高級脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレングリセリン高級脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸モノエステルなどのポリオールの高級脂肪酸部分エステル（高級脂肪酸としてはヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳酸、ヘキサデカノイル乳酸、オクタデカノイル乳酸など）とホウ酸とのエステル形錯体を例示できる。特にグリセリン高級脂肪酸モノエステルとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステルとホウ酸とのエステル形錯体が好ましい。化合物Ａにおけるエステル形錯体とは、１分子以上のポリオールの高級脂肪酸部分エステルの水酸基４個とホウ酸とが反応して生成するものを意味し、代表的なものとしては下記〔化１〕で示される錯体を例示できる。これら化合物Ａの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化合物Ａの配合割合は、熱可塑性重合体に対して特に制限はないが、好ましくは１〜９０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００１２】
【化１】
【００１３】
本発明で用いられる化合物Ｂとしては酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛などの炭酸金属塩、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛などのリン酸金属塩、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、タルクなどのケイ酸金属塩、ハイドロタルサイト類、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・サルフェート・ハイドレートなどのリチウムアルミニウム複合水酸化物塩、
【００１４】
脂肪酸金属塩（たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、α−メチル酪酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、カプロレイン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、リンデル酸、ミリスチン酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ヒラゴ酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、リノール酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、プニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、ステアロール酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、イワシ酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸、ニシン酸、セロチン酸、キシメン酸、モンタン酸、メリシン酸、ルメクエン酸、ドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳酸、ヘキサデカノイル乳酸、オクタデカノイル乳酸などの脂肪酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウム塩、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩（たとえばグリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、タルトロン酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、メソ酒石酸、ブドウ酸、クエン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１８−ヒドロキシオクタデカン酸、９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカン酸、フェロン酸、セレブロン酸などの脂肪族ヒドロキシ酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウム塩）、
【００１５】
脂肪族リン酸金属塩（たとえば（モノ，ジミックスド）メチルリン酸、（モノ，ジミックスド）エチルリン酸、（モノ，ジミックスド）プロピルリン酸、（モノ，ジミックスド）ブチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ペンチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）オクチルリン酸、（モノ，ジミックスド）２−エチルヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）デシルリン酸、（モノ，ジミックスド）ラウリルリン酸、（モノ，ジミックスド）ミリスチルリン酸、（モノ，ジミックスド）パルミチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸、（モノ，ジミックスド）オレイルリン酸、（モノ，ジミックスド）リノールリン酸、（モノ，ジミックスド）リノリルリン酸、（モノ，ジミックスド）ドコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）エルシルリン酸、（モノ，ジミックスド）テトラコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）ヘキサコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸などの脂肪族リン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウム塩）などを例示でき、上述の▲３▼〜▲９▼から選ばれる金属塩としては正塩はもちろんのこと、各種の酸性塩若しくは塩基性塩を包含する。特に酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸ナトリウム若しくは乳酸カルシウムが好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの配合割合は、熱可塑性重合体に対して特に制限はないが、好ましくは０．０１〜５０重量％、さらに好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００１６】
本発明の組成物にあっては、通常熱可塑性重合体に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、熱安定剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、造核剤、滑剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、帯電防止剤（ただし、化合物Ａを除く。）、防曇剤（ただし、化合物Ａを除く。）、可塑剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、分散剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、中和剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばマイカ、クレー、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。とりわけ無機充填剤を併用すると本発明組成物の洗浄効果が相乗的に向上するので併用することが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、たとえば本発明で用いる粉末状、ビーズ状、フレーク状、ペレット状などの熱可塑性重合体に前記の化合物Ａ及び化合物Ｂ並びに通常熱可塑性重合体に添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、多軸押出機、加圧ニーダー、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温度５０℃〜４００℃、好ましくは１００℃〜３５０℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができる。ペレタイズのためのストランドのカットは水中カット、空中カットのいずれでもよい。得られた組成物はそのままの状態で若しくはマスターバッチとして他の熱可塑性重合体で希釈して、射出成形機、押出成形機、ブロー成形機などの各種熱可塑性重合体の成形機の洗浄に供される。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
洗浄試験：３５トン射出成形機を使用して着色した先行重合体を３００ｇ供給し射出する。次に洗浄用熱可塑性重合体組成物１００ｇを供給し、さらに置換用重合体を供給し射出成形を繰り返し、置換用重合体が消色するまで続ける。消費した置換用重合体量（置換用重合体所要量）、並びに洗浄用熱可塑性重合体組成物を供給し始めてから先行重合体によって汚染された置換用重合体が消色するまでの時間（消色所要時間）を計測する。洗浄効果の優れるものとは置換用重合体所要量及び消色所要時間の少ないものをいう。
【００１９】
実施例１〜１６、比較例１〜６
熱可塑性重合体としてポリエチレン（メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＩと略記する。）１．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンホモポリマー）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸リチウム、リン酸リチウム、ケイ酸リチウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、酢酸リチウム、グリコール酸リチウム又は（モノ，ジミックスド）メチルリン酸リチウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１、表２に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２３０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例２〜６としてポリエチレン（ＭＩ１．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンホモポリマー）に後述の表２に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜１６に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２０】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリプロピレン（メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲと略記する。）５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例１は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表１、２に示した。
【００２１】
実施例１７〜３２、比較例７〜１２
熱可塑性重合体としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、酢酸ナトリウム、乳酸ナトリウム又は（モノ，ジミックスド）エチルリン酸ナトリウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３、４に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、ダイス温度２１０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例８〜１２としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）に後述の表４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１７〜３２に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２２】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例７は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表３、４に示した。
【００２３】
実施例３３〜４８、比較例１３〜１８
熱可塑性重合体としてポリスチレン（旭化成工業（株）製、商品名スタイロン ６００）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸カリウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、２−エチルヘキサン酸カリウム、クエン酸カリウム又は（モノ，ジミックスド）プロピルリン酸カリウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表５、６に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例１４〜１８としてポリスチレン（旭化成（株）製、商品名スタイロン ６００）に後述の表６に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例３３〜４８に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２４】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリスチレン（旭化成（株）製、商品名スタイロン ６００）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例１３は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表５、６に示した。
【００２５】
実施例４９〜６４、比較例１９〜２４
熱可塑性重合体としてポリ塩化ビニル（平均重合度８００）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カリウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、ラウリン酸マグネシウム、塩基性１２−ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム又は（モノ，ジミックスド）ブチルリン酸マグネシウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表７、８に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度１８０℃、ダイス温度１７０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例２０〜２４としてポリ塩化ビニル（平均重合度８００）に後述の表８に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例４９〜６４に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２６】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するポリ塩化ビニルコンパウンドで汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度１８０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例１９は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表７、８に示した。
【００２７】
実施例６５〜８０、比較例２５〜３０
熱可塑性重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、ステアリン酸カルシウム、乳酸カルシウム又は（モノ，ジミックスド）２−エチルヘキシルリン酸カルシウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表９、１０に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度１９０℃、ダイス温度１８０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例２６〜３０としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）に後述の表１０に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例６５〜８０に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２８】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するポリ塩化ビニルコンパウンドで汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度１８０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例２５は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表９、１０に示した。
【００２９】
実施例８１〜９６、比較例３１〜３６
熱可塑性重合体としてＡＢＳ樹脂（旭化成工業（株）製、商品名スタイラック ２００）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、オクタデカノイル乳酸亜鉛、酒石酸亜鉛又は（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸亜鉛及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１１、１２に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２３０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例３２〜３６としてＡＢＳ樹脂（旭化成工業（株）製、商品名スタイラック ２００）に後述の表１２に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例８１〜９６に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００３０】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリスチレン（旭化成（株）製、商品名スタイロン ６００）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例３１は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表１１、１２に示した。
【００３１】
実施例９７〜１１２、比較例３７〜４２
熱可塑性重合体として非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（ＥＰＭ：プロピレン含有量２５重量％；ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）３０）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛、リン酸水素二ナトリウム、タルク、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、モンタン酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム又は（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸アルミニウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１３、１４に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２３０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例３８〜４２として非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（ＥＰＭ：プロピレン含有量２５重量％；ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）３０）に後述の表１４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例９７〜１１２に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００３２】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例３７は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表１３、１４に示した。
【００３３】
表１〜表１４に示される本発明にかかわる化合物及び添加剤は下記の通りである。
化合物Ａ［１］：グリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ａ［２］：ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ａ［３］：ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ａ［４］：ソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ｂ［１］：酸化マグネシウム
化合物Ｂ［２］：酸化カルシウム
化合物Ｂ［３］：酸化亜鉛
化合物Ｂ［４］：酸化アルミニウム
化合物Ｂ［５］：水酸化マグネシウム
化合物Ｂ［６］：水酸化カルシウム
化合物Ｂ［７］：水酸化亜鉛
化合物Ｂ［８］：水酸化アルミニウム
化合物Ｂ［９］：炭酸リチウム
化合物Ｂ［１０］：炭酸ナトリウム
化合物Ｂ［１１］：炭酸水素ナトリウム
化合物Ｂ［１２］：炭酸カリウム
化合物Ｂ［１３］：塩基性炭酸マグネシウム
化合物Ｂ［１４］：炭酸カルシウム
化合物Ｂ［１５］：炭酸亜鉛
化合物Ｂ［１６］：リン酸リチウム
化合物Ｂ［１７］：リン酸水素二ナトリウム
化合物Ｂ［１８］：リン酸カリウム
化合物Ｂ［１９］：リン酸マグネシウム
化合物Ｂ［２０］：リン酸カルシウム
化合物Ｂ［２１］：リン酸亜鉛
化合物Ｂ［２２］：ケイ酸リチウム
化合物Ｂ［２３］：ケイ酸ナトリウム
化合物Ｂ［２４］：ケイ酸カリウム
化合物Ｂ［２５］：ケイ酸マグネシウム
化合物Ｂ［２６］：タルク
化合物Ｂ［２７］：ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート：Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ）［協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ］
化合物Ｂ［２８］：塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ａｌ４Ｌｉ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏ）［水澤化学工業（株）製、商品名ＭＩＺＵＫＡＬＡＣ］
【００３４】
化合物Ｂ［２９］：酢酸リチウム
化合物Ｂ［３０］：酢酸ナトリウム
化合物Ｂ［３１］：２−エチルヘキサン酸カリウム
化合物Ｂ［３２］：ラウリン酸マグネシウム
化合物Ｂ［３３］：ステアリン酸カルシウム
化合物Ｂ［３４］：オクタデカノイル乳酸亜鉛
化合物Ｂ［３５］：モンタン酸アルミニウム
化合物Ｂ［３６］：グリコール酸リチウム
化合物Ｂ［３７］：乳酸ナトリウム
化合物Ｂ［３８］：クエン酸カリウム
化合物Ｂ［３９］：塩基性１２−ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム（０．４４ＭｇＯ・（Ｃ１７Ｈ３４（ＯＨ）ＣＯＯ）２Ｍｇ）
化合物Ｂ［４０］：乳酸カルシウム
化合物Ｂ［４１］：酒石酸亜鉛
化合物Ｂ［４２］：クエン酸アルミニウム
化合物Ｂ［４３］：（モノ，ジミックスド）メチルリン酸リチウム
化合物Ｂ［４４］：（モノ，ジミックスド）エチルリン酸ナトリウム
化合物Ｂ［４５］：（モノ，ジミックスド）プロピルリン酸カリウム
化合物Ｂ［４６］：（モノ，ジミックスド）ブチルリン酸マグネシウム
化合物Ｂ［４７］：（モノ，ジミックスド）２−エチルヘキシルリン酸カルシウム
化合物Ｂ［４８］：（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸亜鉛
化合物Ｂ［４９］：（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸アルミニウム
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
リン系酸化防止剤：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト
Ｈ−Ｓｔ：ステアリン酸
ＰＥＷＡＸ：ポリエチレンワックス（数平均分子量１，５００）
ＴＰＣＢ：トリス（２−フェニルシクロヘキシル）ボレート
【００３５】
【化２】
【００３６】
ＧＭＳＢ：グリセリルモノステアートとホウ酸とのトリエステル
【００３７】
【化３】
【００３８】
ＣＢＣ：カテコールとホウ酸とのエステル形錯体
【００３９】
【化４】
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】
【表９】
【００４９】
【表１０】
【００５０】
【表１１】
【００５１】
【表１２】
【００５２】
【表１３】
【００５３】
【表１４】
【００５４】
表１、２に記載の実施例及び比較例は、熱可塑性重合体としてポリエチレンを用いた場合である。表１、２からわかるように、実施例１〜１６は本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂを配合したものであり、実施例１〜１６と比較例１（実施例１〜１６において熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行ったもの）とをくらべてみると、実施例１〜１６は洗浄効果が著しく優れていることがわかる。化合物Ａを単独に配合した比較例２と実施例１〜１６をくらべてみると、比較例２の洗浄効果はある程度改善はされるもののいまだ充分満足できるものではなく実施例１〜１６が著しく優れていることがわかる。また、化合物Ｂを単独に配合した比較例３と実施例１〜１６をくらべてみると、比較例３の洗浄効果は比較例１よりも改善はされるものの実施例１〜１６が著しく優れていることがわかる。さらに、実施例１〜１６において化合物Ａをシクロヘキサノール類のホウ酸トリエステル、ポリオールの脂肪酸部分エステルとホウ酸とのトリエステル若しくはカテコールとホウ酸とのエステル形錯体にそれぞれ替えた比較例４〜６と実施例１〜１６をくらべてみると、比較例４〜６の洗浄効果は比較例１よりも改善はされるもののいまだ充分満足できるものではなく実施例１〜１６が著しく優れていることがわかる。
【００５５】
従って、本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂの２成分の配合を同時に満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られる洗浄効果は、本発明において化合物Ａ及び化合物Ｂを併用したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【００５６】
表３〜表１４は、熱可塑性重合体としてそれぞれポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＡＢＳ樹脂又は非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体を用いたものであり、これらについても上述と同様の効果が確認された。
【００５７】
【発明の効果】
本発明により提供される熱可塑性重合体組成物を使用することにより、熱可塑性重合体加工におけるグレード切替の際の成形機のクリーニングに極めて効果的な方法が実現した。すなわち、本発明の組成物を少量用いることにより、成形機の洗浄を後から供給する重合体による置換だけで行う場合にくらべて著しくその消費量を小さくすることができる。射出成形機を例にとると、後続の置換用重合体のみによる色替えにくらべて本発明の組成物を併用すれば、置換用重合体の所要量を１／８以下にすることができ、また色替え所要時間も１／６以下に短縮することができる。
【産業上の利用分野】
本発明は、熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な熱可塑性重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックの成形加工において、品種切替の際には先行品種の影響を排除するために、いくつかの処理がとられている。特に着色品の加工では、青色、黒色などの濃色系のグレードから白色や自然色などの淡色系のグレードに色替えの際に、洗浄用樹脂による成形機内の洗浄、成形機の分解掃除などの煩雑な作業とこれに伴う生産停止を余儀なくされるのが実状である。たとえば押出造粒成形における色替えの場合、押出機を停止しスクリューを抜き出したのち、スクリュー及びシリンダー内部をブラッシングなどの方法で清浄にしたのち、再びスクリューを組み込むなどの作業が必要である。スクリューを抜かずに樹脂を使用して先行品種を置換する処理では、洗浄に多量の樹脂を要し、また押出機内の複雑な構造部の汚れが除去できないために後続する樹脂に着色が生じるなどの問題がある。
【０００３】
これらの問題を解消すべく洗浄用コンパウンドを使用する方法が開発されている。この方法は、洗浄用コンパウンドで押出機内の残留物を除去しやすくして少量の置換用樹脂の使用で品種切替を行おうとするものである。洗浄用コンパウンドにはステアリン酸などの滑剤を含有させたもの、溶融粘度の高いアクリル樹脂を使用しているものなどがあるが、前者は効果が不充分であり、また後者は臭気が強いことのほかに溶融粘度が高いためダイス、ブレーカープレート、金網などを取り外してから洗浄用コンパウンドを使用しなければならないなどの煩雑な作業を伴う欠点がある。このほか、グラスファイバーなどを含有する洗浄用コンパウンドは、押出機のスクリュー及びシリンダーを磨耗させる欠点を伴う。
【０００４】
一方、特公昭３９−１２４５７号公報にはアスベスト、粘土、炭酸カルシウム、石こう、マイカより選ばれた固態充填剤２０〜６００部（重量）に対して適量の硼素錯化合物を添加することを特徴とする塩素含有樹脂を熱および光に対し安定化する方法が、特開昭４８−８５６３４号公報には充填剤含有ポリオレフィン重合体に、ビスマスまたはホウ素のリン酸塩、酸性リン酸塩もしくは亜リン酸塩、またはリン酸、酸性リン酸もしくは亜リン酸の少なくとも一種とビスマス酸またはホウ酸もしくはこれらのエステル化合物との混合物、から選ばれた少なくとも一種を添加してなるポリオレフィン重合体組成物が、特開昭５５−１５７６３５号公報にはポリオレフィン１００重量部に対し、高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステル０．０５ないし０．４重量部、および高級脂肪酸０．０１ないし１．０重量部を配合してなる、高級脂肪酸の金属塩とを併用しても優れた帯電防止効果が得られる帯電防止性の改良されたポリオレフィン組成物が、特開昭５８−１２９０３０号公報には安定ハロゲン化有機化合物および硼素含有塩またはエステルの組合せにさらに充填剤および／または強化材を含有する、重合体に耐燃性を与え、その変色を防止する難燃剤組成物が、特開昭５９−１２６４５６号公報にはポリエステル合成時にホウ素化合物、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を添加して形成された内部粒子を含有し、かつ該粒子の平均径が３μ以下であり、実質的に１０μ以上の粗大粒子が存在せず、かつ溶液ヘーズが５％以上、溶融ポリマーの透明度が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とする繊維またはフィルム形成能を有するポリエステル組成物が、特開昭５９−２１９３５７号公報にはハロゲン含有樹脂を鉛系安定剤で安定化するに際し、多価アルコールが少なくとも１個の脂肪酸と少なくとも１個のホウ酸でエステル化されたホウ素化合物を添加してなることを特徴とする安定化されたハロゲン含有樹脂組成物、並びに該ハロゲン含有樹脂組成物は必要に応じて鉛系以外の金属石けん、アルカリ土類金属の酸化物もしくは水酸化物等を含有できることが開示されている。
【０００５】
また、特開昭６０−１３８３９号公報にはスチレン−ブタジエンブロック共重合体又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体を１０重量％以上含有するスチレン系樹脂組成物に無機充填材を配合してなる樹脂−無機充填材混合物の１００重量部に対し、グリセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル及び／又はグリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステルを０．１〜２０重量部配合してなることを特徴とする無機充填材含有樹脂組成物が、特開昭６０−８６１４３号公報には含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、ハイドロタルサイトならびに多価アルコールが、少なくとも１個の脂肪酸と少なくとも１個のホウ酸でエステル化されたホウ素化合物を併用添加することを特徴とする含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の安定化法が、特開昭６０−８６１４４号公報には含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、アルミニウムカルボン酸塩ならびに多価アルコールが、少なくとも１個の脂肪酸と少なくとも１個のホウ酸でエステル化されたホウ素化合物を併用添加することを特徴とする含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物を安定化する方法が、特開昭６３−１２５５４２号公報にはフェノール系安定剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなり、アルカリ金属イオンと接触する用途に用いられる成形品において、ポリオレフィン系樹脂組成物がさらに３価以上の多価アルコールのモノまたはジエステルとホウ酸との反応生成物を含有していることを特徴とする、耐黄変性にすぐれた成形品が、特表平５−５０５４１６号公報には熱可塑性合成ポリマーおよび分解デンプンを含有する溶融物から調製可能な生分解性のフィルム、シートおよびファイバーを製造するのに有用なポリマーブレンドにおいて、該溶融物がホウ素含有化合物およびアルカリ土類金属水酸化物などのデンプン分解剤を含有することを特徴とするポリマーブレンドが、そして特開平６−１３６１１２号公報には〔Ａ〕共重合ポリカーボネートと、〔Ｂ〕添加剤が、（イ）ｐＫａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物および／または該酸性化合物から形成される誘導体、（ロ）リン化合物、（ハ）エポキシ化合物、（ニ）フェノール系安定剤、（ホ）離型剤、（ヘ）ホウ酸エステルなどのホウ素系化合物、（ト）炭酸カルシウム、水和アルミナ、タルクなどの充填剤からなる群から選ばれる添加剤とからなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成物がそれぞれ提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記特公昭３９−１２４５７号公報、特開昭４８−８５６３４号公報、特開昭５５−１５７６３５号公報、特開昭５８−１２９０３０号公報、特開昭５９−１２６４５６号公報、特開昭５９−２１９３５７号公報、特開昭６０−１３８３９号公報、特開昭６０−８６１４３号公報、特開昭６０−８６１４４号公報、特開昭６３−１２５５４２号公報、特表平５−５０５４１６号公報及び特開平６−１３６１１２号公報には、熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体及び特定の金属化合物を配合してなる熱可塑性重合体組成物が、熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な組成物であることはなんら記載も示唆もない。
【０００７】
本発明者らは、洗浄用コンパウンドに関する上述の問題点すなわち洗浄用熱可塑性重合体組成物で洗浄したのち、少量の置換用重合体を使用することにより成形機内に残存する先行品種の重合体の除去を簡便な操作で且つ短時間で達成できるような熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な熱可塑性重合体組成物を得るべく鋭意研究した。
【０００８】
その結果、本発明者らは熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体及び特定の金属化合物を配合してなる熱可塑性重合体組成物が、熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な組成物であることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は熱可塑性重合体の成形機用洗浄剤として好適な熱可塑性重合体組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の構成を有する。
（１） 熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体（以下、化合物Ａという。）及び下記▲１▼〜▲９▼から選ばれた１種又は２種以上の金属化合物（以下、化合物Ｂという。）を配合してなる熱可塑性重合体組成物。
▲１▼金属酸化物（ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲２▼金属水酸化物（ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲３▼炭酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは亜鉛を示す。）
▲４▼リン酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは亜鉛を示す。）
▲５▼ケイ酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム若しくはマグネシウムを示す。）
▲６▼ハイドロタルサイト類若しくはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
▲７▼脂肪酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲８▼脂肪族ヒドロキシ酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲９▼脂肪族リン酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
（２） 熱可塑性重合体に、化合物Ａを１〜９０重量％及び化合物Ｂを０．０１〜５０重量％配合してなる前記（１） に記載の熱可塑性重合体組成物。
【００１０】
本発明で用いる熱可塑性重合体としては超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどのポリエチレン、非晶性エチレン−環状アルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン−テトラシクロドデセン共重合体）、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１などのポリオレフィン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂、非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエン３元共重合体、低結晶性エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレン−オクテン−１ランダム共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、エチレン−エチレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体などを例示することができ、これら熱可塑性重合体の単独使用はもちろんのこと、２種以上の熱可塑性重合体を混合して用いることもできる。
【００１１】
本発明で用いられる化合物Ａとしてはグリセリン高級脂肪酸モノエステル、ジグリセリン高級脂肪酸モノエステルなどのポリグリセリン高級脂肪酸モノエステル、ソルビタン高級脂肪酸モノエステル、ショ糖高級脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステルなどのポリペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、トリメチロールエタン高級脂肪酸モノエステル、トリメチロールプロパン高級脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレングリセリン高級脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸モノエステルなどのポリオールの高級脂肪酸部分エステル（高級脂肪酸としてはヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳酸、ヘキサデカノイル乳酸、オクタデカノイル乳酸など）とホウ酸とのエステル形錯体を例示できる。特にグリセリン高級脂肪酸モノエステルとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステルとホウ酸とのエステル形錯体が好ましい。化合物Ａにおけるエステル形錯体とは、１分子以上のポリオールの高級脂肪酸部分エステルの水酸基４個とホウ酸とが反応して生成するものを意味し、代表的なものとしては下記〔化１〕で示される錯体を例示できる。これら化合物Ａの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化合物Ａの配合割合は、熱可塑性重合体に対して特に制限はないが、好ましくは１〜９０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００１２】
【化１】
本発明で用いられる化合物Ｂとしては酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛などの炭酸金属塩、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛などのリン酸金属塩、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、タルクなどのケイ酸金属塩、ハイドロタルサイト類、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・サルフェート・ハイドレートなどのリチウムアルミニウム複合水酸化物塩、
【００１４】
脂肪酸金属塩（たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、α−メチル酪酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、カプロレイン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、リンデル酸、ミリスチン酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ヒラゴ酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、リノール酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、プニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、ステアロール酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、イワシ酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸、ニシン酸、セロチン酸、キシメン酸、モンタン酸、メリシン酸、ルメクエン酸、ドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳酸、ヘキサデカノイル乳酸、オクタデカノイル乳酸などの脂肪酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウム塩、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩（たとえばグリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、タルトロン酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、メソ酒石酸、ブドウ酸、クエン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１８−ヒドロキシオクタデカン酸、９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカン酸、フェロン酸、セレブロン酸などの脂肪族ヒドロキシ酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウム塩）、
【００１５】
脂肪族リン酸金属塩（たとえば（モノ，ジミックスド）メチルリン酸、（モノ，ジミックスド）エチルリン酸、（モノ，ジミックスド）プロピルリン酸、（モノ，ジミックスド）ブチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ペンチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）オクチルリン酸、（モノ，ジミックスド）２−エチルヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）デシルリン酸、（モノ，ジミックスド）ラウリルリン酸、（モノ，ジミックスド）ミリスチルリン酸、（モノ，ジミックスド）パルミチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸、（モノ，ジミックスド）オレイルリン酸、（モノ，ジミックスド）リノールリン酸、（モノ，ジミックスド）リノリルリン酸、（モノ，ジミックスド）ドコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）エルシルリン酸、（モノ，ジミックスド）テトラコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）ヘキサコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸などの脂肪族リン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウム塩）などを例示でき、上述の▲３▼〜▲９▼から選ばれる金属塩としては正塩はもちろんのこと、各種の酸性塩若しくは塩基性塩を包含する。特に酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸ナトリウム若しくは乳酸カルシウムが好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの配合割合は、熱可塑性重合体に対して特に制限はないが、好ましくは０．０１〜５０重量％、さらに好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００１６】
本発明の組成物にあっては、通常熱可塑性重合体に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、熱安定剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、造核剤、滑剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、帯電防止剤（ただし、化合物Ａを除く。）、防曇剤（ただし、化合物Ａを除く。）、可塑剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、分散剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、中和剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばマイカ、クレー、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。とりわけ無機充填剤を併用すると本発明組成物の洗浄効果が相乗的に向上するので併用することが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、たとえば本発明で用いる粉末状、ビーズ状、フレーク状、ペレット状などの熱可塑性重合体に前記の化合物Ａ及び化合物Ｂ並びに通常熱可塑性重合体に添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、多軸押出機、加圧ニーダー、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温度５０℃〜４００℃、好ましくは１００℃〜３５０℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができる。ペレタイズのためのストランドのカットは水中カット、空中カットのいずれでもよい。得られた組成物はそのままの状態で若しくはマスターバッチとして他の熱可塑性重合体で希釈して、射出成形機、押出成形機、ブロー成形機などの各種熱可塑性重合体の成形機の洗浄に供される。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
洗浄試験：３５トン射出成形機を使用して着色した先行重合体を３００ｇ供給し射出する。次に洗浄用熱可塑性重合体組成物１００ｇを供給し、さらに置換用重合体を供給し射出成形を繰り返し、置換用重合体が消色するまで続ける。消費した置換用重合体量（置換用重合体所要量）、並びに洗浄用熱可塑性重合体組成物を供給し始めてから先行重合体によって汚染された置換用重合体が消色するまでの時間（消色所要時間）を計測する。洗浄効果の優れるものとは置換用重合体所要量及び消色所要時間の少ないものをいう。
【００１９】
実施例１〜１６、比較例１〜６
熱可塑性重合体としてポリエチレン（メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＩと略記する。）１．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンホモポリマー）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸リチウム、リン酸リチウム、ケイ酸リチウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、酢酸リチウム、グリコール酸リチウム又は（モノ，ジミックスド）メチルリン酸リチウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１、表２に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２３０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例２〜６としてポリエチレン（ＭＩ１．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンホモポリマー）に後述の表２に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜１６に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２０】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリプロピレン（メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲと略記する。）５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例１は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表１、２に示した。
【００２１】
実施例１７〜３２、比較例７〜１２
熱可塑性重合体としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、酢酸ナトリウム、乳酸ナトリウム又は（モノ，ジミックスド）エチルリン酸ナトリウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３、４に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、ダイス温度２１０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例８〜１２としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）に後述の表４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１７〜３２に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２２】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例７は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表３、４に示した。
【００２３】
実施例３３〜４８、比較例１３〜１８
熱可塑性重合体としてポリスチレン（旭化成工業（株）製、商品名スタイロン ６００）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸カリウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、２−エチルヘキサン酸カリウム、クエン酸カリウム又は（モノ，ジミックスド）プロピルリン酸カリウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表５、６に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例１４〜１８としてポリスチレン（旭化成（株）製、商品名スタイロン ６００）に後述の表６に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例３３〜４８に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２４】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリスチレン（旭化成（株）製、商品名スタイロン ６００）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例１３は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表５、６に示した。
【００２５】
実施例４９〜６４、比較例１９〜２４
熱可塑性重合体としてポリ塩化ビニル（平均重合度８００）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カリウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、ラウリン酸マグネシウム、塩基性１２−ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム又は（モノ，ジミックスド）ブチルリン酸マグネシウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表７、８に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度１８０℃、ダイス温度１７０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例２０〜２４としてポリ塩化ビニル（平均重合度８００）に後述の表８に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例４９〜６４に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２６】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するポリ塩化ビニルコンパウンドで汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度１８０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例１９は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表７、８に示した。
【００２７】
実施例６５〜８０、比較例２５〜３０
熱可塑性重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、ステアリン酸カルシウム、乳酸カルシウム又は（モノ，ジミックスド）２−エチルヘキシルリン酸カルシウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表９、１０に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度１９０℃、ダイス温度１８０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例２６〜３０としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）に後述の表１０に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例６５〜８０に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００２８】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するポリ塩化ビニルコンパウンドで汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度１８０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン ６３１）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例２５は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表９、１０に示した。
【００２９】
実施例８１〜９６、比較例３１〜３６
熱可塑性重合体としてＡＢＳ樹脂（旭化成工業（株）製、商品名スタイラック ２００）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、オクタデカノイル乳酸亜鉛、酒石酸亜鉛又は（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸亜鉛及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１１、１２に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２３０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例３２〜３６としてＡＢＳ樹脂（旭化成工業（株）製、商品名スタイラック ２００）に後述の表１２に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例８１〜９６に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００３０】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリスチレン（旭化成（株）製、商品名スタイロン ６００）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例３１は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表１１、１２に示した。
【００３１】
実施例９７〜１１２、比較例３７〜４２
熱可塑性重合体として非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（ＥＰＭ：プロピレン含有量２５重量％；ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）３０）に、化合物Ａとしてグリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体、ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体又はソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体、化合物Ｂとして酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛、リン酸水素二ナトリウム、タルク、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、モンタン酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム又は（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸アルミニウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１３、１４に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合したのち、口径６５ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２３０℃、ダイス温度２２０℃の条件にて溶融混練処理してストランドを押出し、水槽中で冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化して乳白色でペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。また比較例３８〜４２として非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（ＥＰＭ：プロピレン含有量２５重量％；ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）３０）に後述の表１４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例９７〜１１２に準拠して溶融混練処理してペレット状の熱可塑性重合体組成物を得た。
【００３２】
得られた熱可塑性重合体組成物を洗浄剤として用いて、先行重合体としてカーボンブラック１重量％を含有するＡＢＳ樹脂で汚染された射出成形機の洗浄試験を行った。射出成形機のシリンダー温度２３０℃で熱可塑性重合体組成物を供給して洗浄したのち、置換用重合体としてポリプロピレン（ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のポリプロピレンホモポリマー）で置換して前記の試験方法により洗浄試験の評価を行った。ただし、比較例３７は熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行った。これらの結果を表１３、１４に示した。
【００３３】
表１〜表１４に示される本発明にかかわる化合物及び添加剤は下記の通りである。
化合物Ａ［１］：グリセリルモノステアレートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ａ［２］：ペンタエリスリトールモノラウレートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ａ［３］：ペンタエリスリトールジベヘネートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ａ［４］：ソルビタンモノオレエートとホウ酸とのエステル形錯体
化合物Ｂ［１］：酸化マグネシウム
化合物Ｂ［２］：酸化カルシウム
化合物Ｂ［３］：酸化亜鉛
化合物Ｂ［４］：酸化アルミニウム
化合物Ｂ［５］：水酸化マグネシウム
化合物Ｂ［６］：水酸化カルシウム
化合物Ｂ［７］：水酸化亜鉛
化合物Ｂ［８］：水酸化アルミニウム
化合物Ｂ［９］：炭酸リチウム
化合物Ｂ［１０］：炭酸ナトリウム
化合物Ｂ［１１］：炭酸水素ナトリウム
化合物Ｂ［１２］：炭酸カリウム
化合物Ｂ［１３］：塩基性炭酸マグネシウム
化合物Ｂ［１４］：炭酸カルシウム
化合物Ｂ［１５］：炭酸亜鉛
化合物Ｂ［１６］：リン酸リチウム
化合物Ｂ［１７］：リン酸水素二ナトリウム
化合物Ｂ［１８］：リン酸カリウム
化合物Ｂ［１９］：リン酸マグネシウム
化合物Ｂ［２０］：リン酸カルシウム
化合物Ｂ［２１］：リン酸亜鉛
化合物Ｂ［２２］：ケイ酸リチウム
化合物Ｂ［２３］：ケイ酸ナトリウム
化合物Ｂ［２４］：ケイ酸カリウム
化合物Ｂ［２５］：ケイ酸マグネシウム
化合物Ｂ［２６］：タルク
化合物Ｂ［２７］：ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート：Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ）［協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ］
化合物Ｂ［２８］：塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ａｌ４Ｌｉ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏ）［水澤化学工業（株）製、商品名ＭＩＺＵＫＡＬＡＣ］
【００３４】
化合物Ｂ［２９］：酢酸リチウム
化合物Ｂ［３０］：酢酸ナトリウム
化合物Ｂ［３１］：２−エチルヘキサン酸カリウム
化合物Ｂ［３２］：ラウリン酸マグネシウム
化合物Ｂ［３３］：ステアリン酸カルシウム
化合物Ｂ［３４］：オクタデカノイル乳酸亜鉛
化合物Ｂ［３５］：モンタン酸アルミニウム
化合物Ｂ［３６］：グリコール酸リチウム
化合物Ｂ［３７］：乳酸ナトリウム
化合物Ｂ［３８］：クエン酸カリウム
化合物Ｂ［３９］：塩基性１２−ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム（０．４４ＭｇＯ・（Ｃ１７Ｈ３４（ＯＨ）ＣＯＯ）２Ｍｇ）
化合物Ｂ［４０］：乳酸カルシウム
化合物Ｂ［４１］：酒石酸亜鉛
化合物Ｂ［４２］：クエン酸アルミニウム
化合物Ｂ［４３］：（モノ，ジミックスド）メチルリン酸リチウム
化合物Ｂ［４４］：（モノ，ジミックスド）エチルリン酸ナトリウム
化合物Ｂ［４５］：（モノ，ジミックスド）プロピルリン酸カリウム
化合物Ｂ［４６］：（モノ，ジミックスド）ブチルリン酸マグネシウム
化合物Ｂ［４７］：（モノ，ジミックスド）２−エチルヘキシルリン酸カルシウム
化合物Ｂ［４８］：（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸亜鉛
化合物Ｂ［４９］：（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸アルミニウム
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
リン系酸化防止剤：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト
Ｈ−Ｓｔ：ステアリン酸
ＰＥＷＡＸ：ポリエチレンワックス（数平均分子量１，５００）
ＴＰＣＢ：トリス（２−フェニルシクロヘキシル）ボレート
【００３５】
【化２】
ＧＭＳＢ：グリセリルモノステアートとホウ酸とのトリエステル
【００３７】
【化３】
ＣＢＣ：カテコールとホウ酸とのエステル形錯体
【００３９】
【化４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
表１、２に記載の実施例及び比較例は、熱可塑性重合体としてポリエチレンを用いた場合である。表１、２からわかるように、実施例１〜１６は本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂを配合したものであり、実施例１〜１６と比較例１（実施例１〜１６において熱可塑性重合体組成物を使用せずに置換用重合体のみで洗浄試験を行ったもの）とをくらべてみると、実施例１〜１６は洗浄効果が著しく優れていることがわかる。化合物Ａを単独に配合した比較例２と実施例１〜１６をくらべてみると、比較例２の洗浄効果はある程度改善はされるもののいまだ充分満足できるものではなく実施例１〜１６が著しく優れていることがわかる。また、化合物Ｂを単独に配合した比較例３と実施例１〜１６をくらべてみると、比較例３の洗浄効果は比較例１よりも改善はされるものの実施例１〜１６が著しく優れていることがわかる。さらに、実施例１〜１６において化合物Ａをシクロヘキサノール類のホウ酸トリエステル、ポリオールの脂肪酸部分エステルとホウ酸とのトリエステル若しくはカテコールとホウ酸とのエステル形錯体にそれぞれ替えた比較例４〜６と実施例１〜１６をくらべてみると、比較例４〜６の洗浄効果は比較例１よりも改善はされるもののいまだ充分満足できるものではなく実施例１〜１６が著しく優れていることがわかる。
【００５５】
従って、本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂの２成分の配合を同時に満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られる洗浄効果は、本発明において化合物Ａ及び化合物Ｂを併用したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【００５６】
表３〜表１４は、熱可塑性重合体としてそれぞれポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＡＢＳ樹脂又は非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体を用いたものであり、これらについても上述と同様の効果が確認された。
【００５７】
【発明の効果】
本発明により提供される熱可塑性重合体組成物を使用することにより、熱可塑性重合体加工におけるグレード切替の際の成形機のクリーニングに極めて効果的な方法が実現した。すなわち、本発明の組成物を少量用いることにより、成形機の洗浄を後から供給する重合体による置換だけで行う場合にくらべて著しくその消費量を小さくすることができる。射出成形機を例にとると、後続の置換用重合体のみによる色替えにくらべて本発明の組成物を併用すれば、置換用重合体の所要量を１／８以下にすることができ、また色替え所要時間も１／６以下に短縮することができる。
Claims (2)
- 熱可塑性重合体にポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体及び下記▲１▼〜▲９▼から選ばれた１種又は２種以上の金属化合物を配合してなる熱可塑性重合体組成物。
▲１▼金属酸化物（ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲２▼金属水酸化物（ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲３▼炭酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは亜鉛を示す。）
▲４▼リン酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは亜鉛を示す。）
▲５▼ケイ酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム若しくはマグネシウムを示す。）
▲６▼ハイドロタルサイト類若しくはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
▲７▼脂肪酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲８▼脂肪族ヒドロキシ酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。）
▲９▼脂肪族リン酸金属塩（ただし、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛若しくはアルミニウムを示す。） - 熱可塑性重合体に、ポリオールの高級脂肪酸部分エステルとホウ酸とのエステル形錯体を組成物に対して１〜９０重量％及び金属化合物を組成物に対して０．０１〜５０重量％配合してなる請求項１記載の熱可塑性重合体組成物。
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