JP4870084B2 - 非プロトン性ポリマー−溶融塩−溶媒からなる三成分混合物の製造方法、および、電気化学的な系における使用 - Google Patents
非プロトン性ポリマー−溶融塩−溶媒からなる三成分混合物の製造方法、および、電気化学的な系における使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4870084B2 JP4870084B2 JP2007535968A JP2007535968A JP4870084B2 JP 4870084 B2 JP4870084 B2 JP 4870084B2 JP 2007535968 A JP2007535968 A JP 2007535968A JP 2007535968 A JP2007535968 A JP 2007535968A JP 4870084 B2 JP4870084 B2 JP 4870084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- salt
- thin film
- solvent
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 159
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 136
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 114
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 52
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- -1 imidinium Chemical compound 0.000 claims description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 15
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 8
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013188 LiBOB Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910013528 LiN(SO2 CF3)2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910013385 LiN(SO2C2F5)2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910012424 LiSO 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910013375 LiC Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910014071 LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 21
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 21
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 19
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 102100039298 Phosphatidylserine synthase 1 Human genes 0.000 description 7
- 101710138331 Somatostatin-1 Proteins 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101100522042 Oryza sativa subsp. japonica PSS3 gene Proteins 0.000 description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 6
- UMXZFNYZWGQZAF-UHFFFAOYSA-O 2-hexyl-3-methyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCCCCC=1NC=C[N+]=1C UMXZFNYZWGQZAF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- DECWYWSYTFTUAV-UHFFFAOYSA-O 3-methyl-2-propyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCC=1NC=C[N+]=1C DECWYWSYTFTUAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102100039300 Phosphatidylserine synthase 2 Human genes 0.000 description 4
- 101710138332 Somatostatin-2 Proteins 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- TWPXTLLVNPZMRW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=CNC(C)=N1 TWPXTLLVNPZMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000909 amidinium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 description 2
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- VGVRFARTWVJNQC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetamide Chemical compound NC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl VGVRFARTWVJNQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 102100028168 BET1 homolog Human genes 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000697381 Homo sapiens BET1 homolog Proteins 0.000 description 1
- 229910013618 LiCl—KCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010941 LiFSI Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Inorganic materials [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUKHSQBUKZIMLB-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;dichloride Chemical compound [Na+].[Cl-].[Cl-].[K+] BUKHSQBUKZIMLB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229960005335 propanol Drugs 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
- C08J5/2268—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds, and by reactions not involving this type of bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/095—Oxygen containing compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
- G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/122—Ionic conductors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/002—Inorganic electrolyte
- H01M2300/0022—Room temperature molten salts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0088—Composites
- H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
- Y10T29/4911—Electric battery cell making including sealing
Description
本発明は、非プロトン性ポリマー−溶融塩−溶媒からなる三成分混合物(以降、PSSと称する)、および/または、それに対応する四成分混合物(以降、PSSSと称する)から得られ、加えてイオン伝導性の塩を包含した電解質、加えてこのような電解質の製造方法、具体的には混合工程を実施する製造方法に関する。
本発明のその他の目的は、本発明に係る少なくとも1種の電解質を含む電気化学的な系の製造、および、それによって得られた電気化学的な系にある。
本発明の電解質や薄膜に関して提唱されている多数の用途のなかでも特記すべきは、エレクトロクロミックタイプの電池、より具体的にはエレクトロクロミックウィンドウにおける、セパレーターとして、および、イオン伝導体としてのそれらの使用である。
溶融塩ベースの電解質は、Electrochimica Acta 49(2004)4583-4588で公開されたRoom temperature molten salts as lithium battery electrolyte(Armand et al.)という出版物で特筆されている。この文献で説明されている電解質は、リチウム電池に使用することを目的としているが、この電解質はポリマーも溶媒も含まず、さらに透過性についても言及されていない。
WO01/52338号として公開された国際出願は、電解質組成物を説明しており、これは、均質の混合物の場合、マトリックスとして作用する1種または数種のポリマー、1種または数種の伝導性の塩、1種または数種の溶融塩を含むことを特徴とする。この文献において言及されているポリマーは、セパレーターを形成するための支持体マトリックスとして用いられる。
さらに、従来技術の装置が有する欠点の少なくとも1つを解消しており、特に着色/漂白、安定性および安全性において興味深い特性を示すエレクトロクロミック装置への必要性も残っている。
図1は、25〜40℃の、別々に評価した2種の溶融塩と比較した混合物(EC+GBL)中の液状電解質である1.5MのLiBF4の蒸気圧を説明する。この曲線は、PSS薄膜の安全性の特徴をはっきり示している。
図11は、本発明に係るエレクトロクロミックウィンドウの構造を説明しており、これは、ガラスまたはプラスチックで作製された基板(1)、透明な酸化物薄膜(2)、PSS薄膜(3)、対電極(4)、および、密封部材(6)で構成される。
発明の詳細な説明
予備定義
本発明の構成において、非プロトン性ポリマーは、塩の解離に寄与することができるポリマーまたはポリマー混合物と定義される。
−本発明の三成分混合物の場合、溶融塩を解離させる能力;および/または、
−本発明の四成分混合物の場合、溶融塩およびイオン性塩を解離させる能力;および、
−解離によって放出されたイオンを確実にホッピング輸送させる能力、
を有するあらゆるポリマーまたはポリマー混合物を意味する。
Hiroe Nakagawa et al.のRelationship between Structural Factor of Gel Electrolyte and Characteristics of Electrolyte and Lithium-ion Polymer Battery Performances(2003年11月4〜6日に日本で開催された第44回シンポジウムの要約3D26)という文献で説明されているように、3分岐型ポリマーは、3分岐した櫛型の形態を有する。好ましくは、このポリマーの3本のほぼ平行な分岐は、長さが短い主鎖の両端と、その中央に固定されており、好ましくは、この主鎖は、3個の原子、好ましくは3個の炭素原子を含む。
これらの3分岐型ポリマーなかでも、本発明の構成において、平均分子量(MW)1,000〜1,000,000を示すポリマーが好ましく、さらにより好ましくは平均分子量が5,000〜100,000であるポリマーである。
このようなポリマーは、4分岐した櫛型の形態を有する。このポリマーの4本の程度の差はあるが平行な分岐は、それぞれ長さが短い鎖の両端と、その両端の間に固定され(好ましくは、対称的に鎖に固定される)、ここで、この鎖は、好ましくは4個の原子(好ましくは4個の炭素原子)を含む鎖で構成される。
このようなポリマーは、好ましくは、ハイブリッドした末端基、さらにより好ましくはアクリラート(好ましくは、メタクリラート)、および、アルコキシ(好ましくは1〜8個の炭素原子を有するアルコキシ、さらにより好ましくはメトキシまたはエトキシ)を含み、また、さらにはビニルがハイブリッドした末端基を含んでもよく、このような4分岐型ポリマーの少なくとも1つの分岐(好ましくは少なくとも2つの分岐)は、架橋を形成する可能性が高い。
1個または数個の活性水素残基を有する化合物において、活性水素残基の例としては、ヒドロキシル基、好ましくは1〜5個の活性水素残基を有するヒドロキシル基が挙げられる。1個または数個の活性水素残基を有する化合物の具体的な例としては、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、および、それらの誘導体が挙げられる。
ホウ素原子を含む官能基の例としては、以下の式(4)または(5)で示されるものが挙げられる。
このタイプのポリエーテルポリマー化合物の平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、通常は、約500〜200万、および、好ましくは約1,000〜150万である。
本発明の三成分混合物の製造に好ましく用いることができるポリマーのなかでも、最も具体的には、室温で液状のポリマーが挙げられる。このようなポリマーは、被覆するための溶媒を必要としないことから、特に関心が高い。
−三成分混合物中に存在する溶融塩を溶解させる能力;
−四成分混合物中に存在する溶融塩とイオン伝導性の塩を溶解させる能力;および、
−場合によっては、非プロトン性ポリマーを溶解させる能力、
を有するあらゆる溶媒を意味する。
本発明の構成において、導電性ポリマーは、電気化学的な系における電極で代表される活性物質として作用するポリマーを意味し、そのような系において確実に電子伝導を行わせる。
高分子量のポリマーが用いられる場合、このようなポリマーを可溶化するための第二の溶媒を添加することが必要である。
本発明の第一の目的は、非プロトン性ポリマー−溶融塩−溶媒(PSS)三成分混合物である。
これらの混合物中の非プロトン性ポリマーは、非プロトン性ポリマー、および、それらの少なくとも2種の混合物、および、少なくとも20重量%の非プロトン性ポリマーを含むポリマー混合物からなる群より選択される。
−三成分混合物中に架橋性の非プロトン性ポリマーが存在する場合、20〜100ミクロンの範囲の厚さを有する室温で固体の薄膜で構成され(ここで、該薄膜は、前記三成分混合物を被覆して架橋することにより得られる);または、
−三成分混合物中に架橋性の非プロトン性ポリマーが存在しない場合、10〜30ミクロン(好ましくは20〜30ミクロン)の厚さを有する三成分混合物のゲル薄膜で構成される(ここで、該ゲルは、2枚の透明なガラスプレートの間に塗布される)。
好ましくは、非プロトン性ポリマーは架橋性である。
本発明の好ましい変形形態によれば、架橋性ポリマーは、80%を超える架橋結合の割合を示す。
本発明の具体的に好ましい実施形態によれば、架橋性ポリマーは、3分岐型、および、4分岐型ポリエーテルのポリマー、GEタイプのビニルポリマー(EO−GD、これは、酸化エチレン−2,3エポキシ1プロパノールのことである)、および、これらのポリマーの少なくとも2種の混合物からなる群より選択される。
このようなポリマーは、好ましくは、ポリフッ化ビニリデン(polyvinylidene fluoride;PVDF)タイプのポリマー、および、ポリ(メタクリル酸メチル)PMMAタイプのポリマー、ならびに、それらの少なくとも2種の混合物からなる群より選択される。
好ましくは、含まれる溶媒は、有機溶媒であり、標準温度および標準圧力条件で125℃を超える沸点を示す。
a.1〜98重量%、好ましくは5〜70モルパーセントの非プロトン性ポリマー;
b.1〜98重量%、好ましくは5〜70モルパーセントの溶融塩;および、
c.1〜98重量%、好ましくは7〜70モルパーセントの溶媒、
を含み、三成分混合物の成分の総重量は100重量%に等しい混合物が挙げられる。
本発明の好ましい実施形態によれば、イオン伝導性の塩は、好ましくは、アルカリ土類塩からなる群より選択され、好ましくは、リチウム塩からなる群より選択され、好ましくは、LiTFSI、LiFSI、LiBOB、LiTFSI、LiDCTA、LiClO4、LiCF3SO3、LiPF6、LiBF4、LiIのタイプのリチウム塩、および、それらの少なくとも2種の混合物からなる群より選択されるものである。
d.1〜97重量%、好ましくは5〜70モルパーセントのポリマー;
e.1〜97重量%、好ましくは5〜70モルパーセントの溶融塩;
f.1〜97重量%、好ましくは7〜70モルパーセントの溶媒;および、
g.1〜97重量%、好ましくは7〜70モルパーセントのイオン伝導性の塩、
を含み、四成分混合物の成分の総重量は100%に等しい。
四成分混合物の粘度も、Electrochimica Acta 49(2004) 4583-4588に記載の、Room temperature molten salts as lithium battery electrolyte(Armand et al.)という出版物に参照してあるケンブリッジ・アプライド・システムの粘度計を用いて、25℃で測定される。
本発明の三成分混合物には、電気化学的な系における高分子セパレーターとしての用途が見出されており、特に、本混合物は、系がエレクトロクロミックウィンドウである場合、伝導率、安全性、低温の操作および透過性のような利点を示す。
好ましくは、この混合物は、室温で、制御圧力下(アルゴン、窒素、ヘリウム)で製造される。好ましくは、本混合物は、ロールミキサーで製造される。
本方法を実施することのその他の好ましい形態によれば、塩処理したポリマー薄膜を、塩処理したSS混合物に浸漬し、その後、一方の電極に付着させる。
好ましくは、上記イオン伝導性の塩は上記溶融塩に溶解している。
さらにより好ましくは、上記イオン伝導性の塩は上記溶媒に溶解している。
本発明の第五の目的は、本発明に係るPSS(ポリマー−溶融塩−溶媒)混合物、および/または、PSSS(ポリマー−溶融塩−溶媒−イオン伝導性の塩)混合物で構成される少なくとも2つの電極と、少なくとも1種の電解質とを含む電気化学的な系の製造にある。
すなわち好ましくは、アノードが、リチウム、リチウム合金、炭素、グラファイト、金属酸化物系の電極からなる群より選択され、カソードが、LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2、および、それらの少なくとも2種の混合物からなる群より選択された電池型の発電装置の製造方法が挙げられる。
本願の第七の目的は、電気化学的な装置、好ましくはエレクトロクロミックウィンドウのようなエレクトロクロミック装置の製造方法によって構成される。
−固形の透明な基板、好ましくはガラスまたはプラスチックで作製された基板;
−透明な酸化物薄膜;
−PSSおよび/またはPSSS薄膜;
−対電極;および、
−密封部材、
で構成されるものである。
−透明な伝導性の層を有する固形の透明な基板、好ましくはガラスまたはプラスチックで作製された該基板を製造する工程;
−透明で伝導性の酸化物ベースのカソードを製造する工程;
−透過性(好ましくは80%を超える透過性)を示すPSS型および/またはPSSSタイプの透明な電解質、または、透明ではない電解質(エレクトロクロミックウィンドウ以外の用途において)を製造する工程;
−透明な酸化物、伝導性のポリマーまたは炭素をベースとしたアノード(対電極)を、透明な伝導性の層を有する固形の透明な基板、好ましくはガラスまたはプラスチックで作製された該基板上に製造する工程;
−上記で製造された構成要素を組み立てる工程;および、
−好ましくは、バリアン・ソサエティー(Variant society)のトールシール(Torr-Seal)低蒸気圧樹脂(登録商標)という商品名の接着剤からなる群より選択される密封部材で、基板の端部(周囲)を密封する工程。
本発明のエレクトロクロミック系の製造方法の好ましい実施の変形形態によれば、三成分または四成分混合物を一方の電極上に被覆し、その後、他方の電極に付着させる。
すなわち好ましくは、アノードが、リチウム、リチウム合金、炭素、グラファイト、金属酸化物系の電極からなる群より選択され、カソードが、LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、および、それらの少なくとも2種の混合物の電極からなる群より選択される電池型の発電装置の製造方法が挙げられる。
すなわち、−20℃での電気化学的な収量が、同じ装置の室温での電気化学的な収量の80%に相当する電気化学的な装置を製造することが可能になった。
本願の第九の目的は、以下の用途:電気化学的な系、好ましくはエレクトロクロミックウィンドウ、および、電気化学的発電装置のための電解質のいずれか1つにおける、本発明の目的の、または、本発明の方法のいずれか1つにより得られた三成分および/または四成分混合物の使用によって構成される。
驚くべきことに、混合物に溶融塩を添加することによって、電気化学的な装置の伝導率と安全性能が高まる。これらの特性は、図1で報告した結果によってはっきり示されている。この図は、2種の溶融塩それぞれの蒸気圧と比較した、EC+GBL中の1.5MのLiTFSI(液状電解質)の25〜40℃における蒸気圧を示す。この液体および溶融塩は低蒸気圧を有するが、40℃を超える温度では、液状電解質は極めて高い蒸気圧を有し、これは、エレクトロクロミック分野におけるそれらの適用を限定する。一方で、溶融塩は、温度にかかわらずほぼ一定な低蒸気圧を有しており、それにより、エレクトロクロミックウィンドウにおいてこのタイプの溶融塩を安全にする。
−三成分または四成分混合物中に架橋性ポリマーが存在する場合、20〜100ミクロンの範囲の厚さを有する室温で固体の薄膜で構成され(ここで、該薄膜は、前記三成分混合物を被覆して架橋することにより得られる);または、
−三成分または四成分混合物中に架橋性ではないポリマーが存在する場合、10〜30ミクロン(好ましくは20〜30ミクロン)の範囲の厚さを有する三成分混合物のゲル薄膜で構成される(ここで、該ゲルは、2枚の透明なガラスプレートの間に塗布される)。
本発明の構成において、エレクトロクロミックウィンドウとは、低い電圧を加えると可逆的に色を変化させる電気化学的な系を意味する。
室温で液状の4分岐型ポリマー、例えばDKS社(DKS company)によって商品化されたエレクセル(Elexcel(R))TA−E210が用いられる。
好ましくは、紫外線による架橋は、好ましくは約5秒間エネルギーを入力しながら光開始剤タイプまたは熱開始剤タイプの架橋剤を添加することによって行われる。
電子ビームによる架橋の場合、架橋剤を添加することは必須ではない。
架橋されたら、その乾燥薄膜を、溶融塩および溶媒(SS)の溶液に浸漬する。
この方法において、ポリマー、溶融塩および溶媒の三成分は、開始剤の存在下で、図2〜5で説明されている反応の順序に従って一緒に混合される。
それによって得られた混合物は、PP支持体上に被覆され、その後、架橋される(紫外線または赤外線、または、熱処理もしくはEビーム)。PSS電解質を移動させ、エレクトロクロミック装置の電極に連結させる。
2a−SS混合物に浸漬した乾燥薄膜を用いた場合
図11は、本発明に係るエレクトロクロミック装置のスキームを示す。PSS電解質は、一方の電極(Li4Ti5O12)、または、炭素ベースの電極のいずれかに固定される。このタイプのエレクトロクロミック技術は、ハイドロ・ケベック(Hydro Quebec)の特許EP−A−1,339,642(この文書は参照により開示に含まれる)で説明されているハイブリッド型のスーパーキャパシタと同様にして作用する。
乾燥薄膜を、一方の電極に付着させる。組み立てた後、装置を密封し、エレクトロクロミック電池に、SS混合物を導入するための開口部を残す。
2c−ポリマー薄膜を用いない組み立て
図10に記載の装置を密閉した後、PSS混合物と架橋剤を導入するために、形成した開口部を開いたままにする。電極間の空隙の距離は15〜50ミクロンであり、続いて、開口部を通じて混合物を導入し、トールシールのような密封機を用いて極めて迅速に切れ目を密閉する。
2d−電極上にPSSを被覆することによる方法
PSS混合物をドクターブレード法、または、押出しによって被覆し、電極に付着させ、その後、対電極に沈着させる。同じ方法で、対電極にPSSを上塗りし、その後、作用電極に付着させる。
実施例
以下の実施例は、単に説明のためであって、本発明の目的のいかなる限定要素とも解釈されないこととする。
15グラムの4分岐型ポリマー(エレクセル(R)−PA−210,DKSジャパン(DKS Japan)によって商品化)を、サートマー社(Sartomer company)(Isacure)によって商品化されたKTO46タイプの光開始剤(0.15グラム)と混合した。この混合物を、厚さ24ミクロンのポリプロピレン(PP)支持体上に被覆した。
この薄膜を、20グラムのSS:溶融塩(プロピルメチルイミダゾール+1MのLiTFSI.)、および、溶媒(VC:ビニルカーボネート)からなる溶液を含むステンレス鋼容器に5分間浸漬した。溶融塩と溶媒との比率は、重量で90:10であった。
この薄膜は、LiTFSl塩に対して導電性を有する、および、上記で定義された方法に従って測定されたそれらの透過性は、80%を超えた。
15グラムの4分岐型ポリマー(エレクセル(R)−PA−210,DKSジャパン製)を、100ppmのアクゾ(Akzo(R))16タイプの熱開始剤と混合し、この混合物を、厚さ24ミクロンのPP支持体上に被覆し、続いて80℃で1時間乾燥させた。
上記で測定された方法に従って測定されたそれらの透過性は、80%を超えていた。
20グラムの4分岐型ポリマー(エレクセル(R)−A210,DKSジャパン製)を均質化し、これを、電子ビーム機の上を5Mラドの強度で3分間通過させてPP支持体上に被覆した。
15グラムの4分岐型ポリマー(エレクセル(R)−A210,DKSジャパン製)を、4.47グラムのLiTFSI、および、0.15グラムのPerkadox(R)タイプの光開始剤と混合し、この混合物をPP支持体上に被覆した。
このポリマー薄膜を80℃で24時間真空乾燥させ、続いて、ステンレス鋼容器中で、20グラムのSS:溶融塩(ヘキシルメチルlイミダゾリウム)、および、溶媒(PC:プロピレンカーボネート)からなる混合物の溶液に5分間浸漬させた。溶融塩−溶媒の比率は、重量で90:10であった。
実施例5:PSS1から直接的なプロピルメチルイミダゾリウム溶融塩ベースの薄膜の製造
ボタン電池の組み立てにおいて、実施例1で製造されたPSS1を、直径18mmのリチウムディスクに付着させた。
ボタン電池の組み立てにおいて、実施例2で製造されたPSS2を、直径18mmのリチウムディスクに付着させた。
ボタン電池の組み立てにおいて、実施例3で製造されたPSS3を、直径18mmのリチウムディスクに付着させた。
Li4Ti5O12の容量は、135mAh/gであり、カソードの可逆性から、このPSS3薄膜は、リチウム塩によって電気化学的に活性であることが示される。
ボタン電池の組み立てにおいて、実施例4で製造されたPSS4を、直径18mmのリチウムディスクに付着させた。
Li4Ti5O12の容量は、141mAh/gであり、カソードの可逆性から、このPSS3薄膜は、リチウム塩によって電気化学的に活性であることが示される。
ボタン電池の組み立てにおいて、重量で10:80:10の比率の、4分岐型ポリマー+溶融塩(1MのLiTFSI+emid)+VCからなる混合物(1ml)を、多孔質PP薄膜に導入し、これを、直径18mmのリチウム、Li4Ti5O12タイプのカソードに付着させた。
Mac電池を用いて25℃で充電と放電を行ったところ、このボタン電池はC/24(24時間)の電流を有していた。Li4Ti5O12の容量は、132mAh/gであり、カソードの可逆性から、このPSS1薄膜は、リチウム塩によって電気化学的に活性であることが示される。
本発明を特定の実施例を用いて説明したが、当然ながら、前記の実施に数々の変更や改変を加えることが可能であり、本発明の目的は、このような、概して本発明の原理にそった本発明の改変、使用または適用も包含し、例えば、本発明の説明において、本発明が見出される活動分野において既知であるか、または従来通りと思われるあらゆる変更、および、以下の請求項の範囲に従って上述の必須の構成要素に適用することが可能なあらゆる変更を含む。
Claims (23)
- ポリマー、イオン性化合物(溶融塩)、溶媒、及び場合によりイオン伝導性塩からなる電解質組成物であって、
当該ポリマーが、非プロトン性ポリマー、または、少なくとも二つの非プロトン性ポリマーの混合物であり、前記非プロトン性ポリマーは、3分岐型ポリエーテル、4分岐型ポリエーテル、GEタイプのビニルポリマー、及びこれらの混合物から選択され、
当該イオン性化合物(溶融塩)が、イミダゾリウム、イミジニウム、ピリジニウム、アンモニウム、ピロリウム、スルホニウム、ホスホニウム、および、それらの混合物から選択される有機カチオンの塩であって、−30℃〜350℃範囲の温度で液体である、当該電解質組成物。 - a.1〜98重量%の非プロトン性ポリマー;
b.1〜98重量%の液体のイオン性化合物(溶融塩);および、
c.1〜98重量%の溶媒、
を含み、これらの成分の総重量が100重量%である、請求項1に記載の電解質組成物。 - a.1〜97重量%の非プロトン性ポリマー;
b.1〜97重量%の液体のイオン性化合物(溶融塩);
c.1〜97重量%の溶媒;および、
d.1〜97重量%イオン伝導性の塩、
を含み、これらの成分の総重量が100重量%である、請求項1に記載の電解質組成物。 - 前記ポリマーは、アクリラート基、メタクリラート基、アルコキシ基、および、ビニルオキシ基からなる群より選択される末端基を有する、架橋した4分岐型ポリマーである、請求項1に記載の電解質組成物。
- 前記ポリマーは、少なくとも20重量%の非プロトン性ポリマーを含む混合物である、請求項1に記載の電解質組成物。
- 前記溶媒は、メタノール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、エタノール、プロパノール、N−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、および、ガンマ−ブチロラクトンからなる群より選択される少なくとも一つの有機溶媒を含む、請求項1に記載の電解質組成物。
- 前記溶媒が、KOH、および、NaOHからなる群から選択される無機液体を含む、請求項1に記載の電解質組成物。
- 前記イオン伝導性の塩は、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiSO3CF3、LiAsF6、LiBOB、LiDCTA、および、LiIからなる群から選ばれる、請求項1に記載の電解質組成物。
- 前記イオン伝導性の塩の濃度は、0.01〜3Mである、請求項1に記載の電解質組成物。
- 薄膜の形態である、請求項1に記載の電解質組成物。
- 請求項10に記載の薄膜の形態である組成物を製造する方法であって、液体の非プロトン性ポリマーを架橋することによって薄膜を製造し、前記溶媒と前記液体のイオン性化合物(溶融塩)とを含む混合物に当該薄膜を浸漬することを含む、当該方法。
- 前記薄膜は、イオン伝導性の塩が溶解したポリマーを架橋することによって製造される、請求項11に記載の方法。
- 前記ポリマーの薄膜が、イオン伝導性の塩を含む溶液に浸漬される、請求項11または12に記載の方法。
- 請求項10に記載の薄膜の形態である組成物を製造する方法であって、非プロトン性の重合可能なポリマー、架橋開始剤、液体のイオン性化合物(溶融塩)、および、溶媒を含む組成物を製造し、当該組成物を架橋することを含む、当該方法。
- アノードとカソードとの間の電解質を含む電気化学的セルであって、当該電解質が請求項1に記載の組成物である、当該セル。
- 電気化学的発電装置として使用するための、請求項15に記載の電気化学的セルであって、
前記アノードが、リチウム、リチウム合金、炭素、グラファイト、および、金属酸化物からなる群より選択される材料からつくられ、そして、
前記カソードが、LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2、および、それらの混合物からなる群より選択される材料からつくられる、当該セル。 - 少なくとも一つの挿入電極、および、少なくとも一つの二重層電極を含む、請求項15に記載の電気化学的セル。
- 前記カソードが、WO3、MoO3、V2O5、Li4Ti5O12、導電性ポリマー、および、それらの混合物からなる群より選択される金属酸化物からつくられ、
前記アノードが、IrOx、LiVOx、NiOx、NiOxHy(ここで、xは0.01〜0.2とする)、Ta2O5、Sb2O5、導電性ポリマー、および、それらの混合物からなる群より選択される金属酸化物からつくられる、請求項15に記載の電気化学的セル。 - エレクトロクロミック系として使用するための、請求項15に記載の電気化学的セルであって、
前記電解質が薄膜の形態であり、
前記セルが、構成要素として、
固体の透明な伝導性基板;
透明な酸化物薄膜;
前記電解質薄膜;
対電極;および
密封部材;
を含む、当該セル。 - 請求項19に記載の電気化学的セルを製造する方法であって、
透明な固体の基板を用意する工程;
透明な伝導性の酸化物のカソードを製造する工程;
透明な電解質を製造する工程;
透明な酸化物、伝導性のポリマー、または、炭素のアノード(対電極)を、透明な伝導性の層を有する固体の透明な基板上に製造する工程;
上記の構成要素を組み立てる工程;および
当該基板の端部を密封する工程;
を含む、当該方法。 - 請求項15に記載の電気化学的セルを製造する方法であって、カソードとアノードとを組み立てる工程、当該アノードとカソードとの間の空間に、非プロトン性ポリマー、液体のイオン性化合物(溶融塩)、溶媒、および、場合によりイオン伝導性の塩を含む組成物を挿入する工程を含む、前記方法。
- 前記ポリマーは架橋可能なポリマーであって、前記セルは当該ポリマーを架橋するために熱処理される、請求項20に記載の方法。
- アノードとカソード、および、当該アノードとカソードとの間に設置された非プロトン性ポリマーの薄膜を組み立てる工程、イオン伝導性の塩、液体のイオン性化合物(溶融塩)、および、溶媒を含む液体組成物を当該薄膜に含浸させる工程を含む、請求項15に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA2,482,003 | 2004-10-12 | ||
CA002482003A CA2482003A1 (fr) | 2004-10-12 | 2004-10-12 | Melange ternaire polymere - sel fondu - solvant, procede de fabrication et utilisation dans les systemes electrochimiques |
PCT/CA2005/001553 WO2006039795A1 (fr) | 2004-10-12 | 2005-10-11 | Melange ternaire polymere aprotique - sel fondu -solvant, procede de fabrication et utilisation dans les systemes electrochimiques |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008516287A JP2008516287A (ja) | 2008-05-15 |
JP2008516287A5 JP2008516287A5 (ja) | 2008-11-27 |
JP4870084B2 true JP4870084B2 (ja) | 2012-02-08 |
Family
ID=36148005
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007535968A Active JP4870084B2 (ja) | 2004-10-12 | 2005-10-11 | 非プロトン性ポリマー−溶融塩−溶媒からなる三成分混合物の製造方法、および、電気化学的な系における使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20090263723A9 (ja) |
EP (1) | EP1802707B1 (ja) |
JP (1) | JP4870084B2 (ja) |
CN (1) | CN101084276B (ja) |
CA (1) | CA2482003A1 (ja) |
ES (1) | ES2605357T3 (ja) |
WO (1) | WO2006039795A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2925181B1 (fr) * | 2007-12-12 | 2010-09-10 | Hydro Quebec | Lentille optique electrochrome |
JP2010108912A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池、その電池に用いられる正極活物質、及び、その正極活物質の製造方法 |
EP2202826B1 (en) * | 2008-12-23 | 2013-06-05 | SMR Patents S.à.r.l. | Polymer Electrolytes and Devices containing them |
US9786444B2 (en) * | 2009-06-25 | 2017-10-10 | Nokia Technologies Oy | Nano-structured flexible electrodes, and energy storage devices using the same |
JP5573513B2 (ja) * | 2010-09-03 | 2014-08-20 | セイコーエプソン株式会社 | リチウム電池電極及びリチウム電池 |
CA2724307A1 (fr) | 2010-12-01 | 2012-06-01 | Hydro-Quebec | Batterie lithium-air |
JP5773038B2 (ja) * | 2014-07-01 | 2015-09-02 | セイコーエプソン株式会社 | リチウム電池 |
US10392301B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-08-27 | Furcifer Inc. | Integration of electrochromic films on a substrate |
US10597518B2 (en) * | 2016-04-15 | 2020-03-24 | Furcifer Inc. | Solid polymer electrolyte for electrochromic devices |
FR3059671B1 (fr) * | 2016-12-01 | 2020-10-30 | Arkema France | Composition polymere electriquement conductrice et transparente a base de poly(3,4-ethylenedioxythiophene) et de polyelectrolyte |
US11978851B2 (en) | 2019-03-05 | 2024-05-07 | Sk On Co., Ltd. | Coated separator for energy storage device |
JP2023522761A (ja) * | 2020-04-27 | 2023-05-31 | ハイドロ-ケベック | 固体電気化学セル、その調製方法およびその使用 |
US11955639B2 (en) * | 2021-05-04 | 2024-04-09 | GM Global Technology Operations LLC | Composite interlayer for lithium metal based solid state batteries and the method of making the same |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04211227A (ja) * | 1989-12-20 | 1992-08-03 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | エレクトロクロミック装置及びその製造法 |
JPH06119807A (ja) * | 1992-06-22 | 1994-04-28 | Univ Arizona Found | リチウムイオン伝導性電解質 |
JPH08259543A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-10-08 | Asulab Sa | 疎水性液状塩とその生成法ならびに電気化学への応用 |
JPH11176452A (ja) * | 1997-12-09 | 1999-07-02 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 固体電池 |
JP2000507387A (ja) * | 1997-01-17 | 2000-06-13 | イドロ―ケベック | 電気化学的発電装置用ポリマーベース電解質組成物 |
US6245847B1 (en) * | 1996-09-13 | 2001-06-12 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Electrolyte |
WO2001052338A1 (fr) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S.) | Compositions d'electrolytes, procede de fabrication et applications electrochimiques |
JP2002082360A (ja) * | 2000-09-11 | 2002-03-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光書き込み型記録材料 |
JP2003156767A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-05-30 | Basf Ag | 複合材料 |
WO2003063287A2 (fr) * | 2002-01-16 | 2003-07-31 | HYDRO-QUéBEC | Électrolyte polymère à haute stabilité, son utilisation dans les systèmes électrochimiques |
JP2004170613A (ja) * | 2002-11-19 | 2004-06-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学素子およびカメラユニット |
JP2005530894A (ja) * | 2002-06-21 | 2005-10-13 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | イオン性液体を含む電気光学デバイス用電解質 |
JP2006506775A (ja) * | 2002-11-13 | 2006-02-23 | イドロ−ケベック | 水溶性バインダーを含む水溶液から得られた薄膜により被覆された電極、その製造方法及び使用 |
JP2006517051A (ja) * | 2003-01-30 | 2006-07-13 | イドロ−ケベック | 充電式電気化学的蓄電池 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6143681A (ja) * | 1984-08-08 | 1986-03-03 | Toshiba Corp | エレクトロクロミツク表示体 |
JPS6232169A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-12 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 有機固体電解質およびその製造方法 |
US5484670A (en) * | 1992-06-22 | 1996-01-16 | Arizona Board Of Regents, A Body Corporate Of The State Of Arizona, Acting For Arizona State University | Lithium ion conducting ionic electrolytes |
JPH06119087A (ja) | 1992-10-09 | 1994-04-28 | Nec Corp | 電源オフ方式 |
US5643490A (en) * | 1993-10-21 | 1997-07-01 | Sony Corporation | Polymer solid electrolyte composition |
DE69535612T2 (de) * | 1994-03-21 | 2008-07-24 | Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S.) | Ionenleitendes material mit guten korrosionshemmenden eigenschaften |
JPH11251194A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-09-17 | Meidensha Corp | 薄型ゲル電解質の作製方法及び電気二重層キャパシタ |
US6344293B1 (en) * | 2000-04-18 | 2002-02-05 | Moltech Corporation | Lithium electrochemical cells with enhanced cycle life |
US20020110739A1 (en) * | 2000-05-26 | 2002-08-15 | Mcewen Alan B. | Non-flammable electrolytes |
US20020019028A1 (en) | 2000-06-13 | 2002-02-14 | Kabir Chaturvedi | Isolated human transporter proteins, nucleic acid molecules encoding human transporter proteins, and uses thereof |
US6512587B1 (en) * | 2000-10-27 | 2003-01-28 | Eastman Kodak Company | Measurement method and apparatus of an external digital camera imager assembly |
CA2327370A1 (fr) | 2000-12-05 | 2002-06-05 | Hydro-Quebec | Nouvelle methode de fabrication de li4ti5o12 pur a partir du compose ternaire tix-liy-carbone: effet du carbone sur la synthese et la conductivite de l'electrode |
JP5021867B2 (ja) * | 2001-04-09 | 2012-09-12 | 第一工業製薬株式会社 | ポリエーテル系高分子化合物、これを用いてなるイオン伝導性高分子組成物及び電気化学デバイス |
US6432864B1 (en) | 2001-04-11 | 2002-08-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Acid-blocked amine catalysts for the production of polyurethanes |
AU2002355055A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Ube Industries, Ltd. | Polyelectrolyte compositions |
CA2471395C (fr) * | 2002-01-16 | 2011-05-10 | Hydro-Quebec | Electrolyte polymere a haute stabilite, son utilisation dans les systemes electrochimiques |
US8172998B2 (en) * | 2003-08-21 | 2012-05-08 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Ionic solvents used in ionic polymer transducers, sensors and actuators |
-
2004
- 2004-10-12 CA CA002482003A patent/CA2482003A1/fr not_active Abandoned
-
2005
- 2005-10-11 WO PCT/CA2005/001553 patent/WO2006039795A1/fr active Application Filing
- 2005-10-11 US US11/576,940 patent/US20090263723A9/en not_active Abandoned
- 2005-10-11 ES ES05794996.8T patent/ES2605357T3/es active Active
- 2005-10-11 JP JP2007535968A patent/JP4870084B2/ja active Active
- 2005-10-11 EP EP05794996.8A patent/EP1802707B1/fr active Active
- 2005-10-11 CN CN2005800394568A patent/CN101084276B/zh active Active
-
2017
- 2017-07-18 US US15/652,900 patent/US10954351B2/en active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04211227A (ja) * | 1989-12-20 | 1992-08-03 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | エレクトロクロミック装置及びその製造法 |
JPH06119807A (ja) * | 1992-06-22 | 1994-04-28 | Univ Arizona Found | リチウムイオン伝導性電解質 |
JPH08259543A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-10-08 | Asulab Sa | 疎水性液状塩とその生成法ならびに電気化学への応用 |
US6245847B1 (en) * | 1996-09-13 | 2001-06-12 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Electrolyte |
JP2000507387A (ja) * | 1997-01-17 | 2000-06-13 | イドロ―ケベック | 電気化学的発電装置用ポリマーベース電解質組成物 |
JPH11176452A (ja) * | 1997-12-09 | 1999-07-02 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 固体電池 |
WO2001052338A1 (fr) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S.) | Compositions d'electrolytes, procede de fabrication et applications electrochimiques |
JP2002082360A (ja) * | 2000-09-11 | 2002-03-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光書き込み型記録材料 |
JP2003156767A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-05-30 | Basf Ag | 複合材料 |
WO2003063287A2 (fr) * | 2002-01-16 | 2003-07-31 | HYDRO-QUéBEC | Électrolyte polymère à haute stabilité, son utilisation dans les systèmes électrochimiques |
JP2006501600A (ja) * | 2002-01-16 | 2006-01-12 | イドロ−ケベック | 高い安定性を有する高分子電解質、電気化学的システムにおけるその使用 |
JP2005530894A (ja) * | 2002-06-21 | 2005-10-13 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | イオン性液体を含む電気光学デバイス用電解質 |
JP2006506775A (ja) * | 2002-11-13 | 2006-02-23 | イドロ−ケベック | 水溶性バインダーを含む水溶液から得られた薄膜により被覆された電極、その製造方法及び使用 |
JP2004170613A (ja) * | 2002-11-19 | 2004-06-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学素子およびカメラユニット |
JP2006517051A (ja) * | 2003-01-30 | 2006-07-13 | イドロ−ケベック | 充電式電気化学的蓄電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090263723A9 (en) | 2009-10-22 |
CA2482003A1 (fr) | 2006-04-12 |
EP1802707A4 (fr) | 2013-08-21 |
CN101084276B (zh) | 2012-07-04 |
JP2008516287A (ja) | 2008-05-15 |
US10954351B2 (en) | 2021-03-23 |
WO2006039795A1 (fr) | 2006-04-20 |
EP1802707B1 (fr) | 2016-09-07 |
ES2605357T3 (es) | 2017-03-14 |
EP1802707A1 (fr) | 2007-07-04 |
CN101084276A (zh) | 2007-12-05 |
US20090029263A1 (en) | 2009-01-29 |
US20180155513A1 (en) | 2018-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4870084B2 (ja) | 非プロトン性ポリマー−溶融塩−溶媒からなる三成分混合物の製造方法、および、電気化学的な系における使用 | |
Xu et al. | Overcoming the challenges of 5 V spinel LiNi0. 5Mn1. 5O4 cathodes with solid polymer electrolytes | |
KR102133384B1 (ko) | 젤 폴리머 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
JP6469879B2 (ja) | ゲル高分子電解質、その製造方法およびゲル高分子電解質を含む電気化学素子 | |
Shim et al. | Gel polymer electrolytes containing anion-trapping boron moieties for lithium-ion battery applications | |
ES2775949T3 (es) | Electrolito polimérico de alta estabilidad, y su uso en los sistemas electroquímicos | |
JP5869203B2 (ja) | 活性リチウムをベースとする多層材料、調製方法、および電気化学的発電装置における応用 | |
KR100369076B1 (ko) | 고분자 전해질 및 이를 구비하는 리튬 2차전지 | |
RU2388088C1 (ru) | Новый полимерный электролит и электрохимическое устройство | |
JP2000507387A (ja) | 電気化学的発電装置用ポリマーベース電解質組成物 | |
CN110994015A (zh) | 一种聚碳酸酯交联的固态聚合物电解质及其应用 | |
EP3301749B1 (en) | Method for producing secondary battery | |
CN114292484B (zh) | 一种互穿网络结构层和原位制备的方法及其应用 | |
Rong et al. | UV-cured semi-interpenetrating polymer networks of solid electrolytes for rechargeable lithium metal batteries | |
CN110959221B (zh) | 用于电池组的固体聚合物电解质 | |
Chen et al. | A Flexible Semi-Interpenetrating Network-Enhanced Ionogel Polymer Electrolyte for Highly Stable and Safe Lithium Metal Batteries | |
CN111683990A (zh) | 酯和醚单元的共聚物、其制备方法及其用途 | |
CN111837258B (zh) | 制造含聚合物固体电解质的电极的方法和由此获得的电极 | |
Hamrahjoo et al. | Poly (poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate-co-acrylonitrile) gel polymer electrolytes for high performance lithium ion batteries: comparing controlled and conventional radical polymerization | |
Almazrou et al. | Electrochemical Performance of Highly Ion-Conductive Polymer Electrolyte Membranes Based on Polyoxide-tetrathiol Conetwork for Lithium Metal Batteries | |
JPH11171910A (ja) | 電気化学的重合性組成物及びその用途 | |
Pateriya et al. | Polymer composites for Lithium-Ion batteries | |
CN109478622B (zh) | 用于电化学装置的氟聚合物膜 | |
CN112055909B (zh) | 用于制造包括聚合物固体电解质的全固态电池的方法和由该方法获得的全固态电池 | |
Thayumanasundaram | 9 POLYMER ELECTROLYTES FOR LITHIUM RECHARGEABLE BATTERIES |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081009 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081009 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110803 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110913 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110921 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111026 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4870084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141125 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |