JP4836897B2 - エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 - Google Patents
エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4836897B2 JP4836897B2 JP2007219839A JP2007219839A JP4836897B2 JP 4836897 B2 JP4836897 B2 JP 4836897B2 JP 2007219839 A JP2007219839 A JP 2007219839A JP 2007219839 A JP2007219839 A JP 2007219839A JP 4836897 B2 JP4836897 B2 JP 4836897B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yield
- cellulose
- hours
- solution
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B57/00—Separation of optically-active compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/29—Chiral phases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
- B01J20/3274—Proteins, nucleic acids, polysaccharides, antibodies or antigens
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
- B01J20/3282—Crosslinked polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/005—Crosslinking of cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B33/00—Preparation of derivatives of amylose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Rは多糖残基であり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているか、またはカルバメート(ウレタン)に変換されており、
R1およびR2は各々独立して低級アルキル、または未置換あるいは置換アリールであり、
Xは直接結合しているか、またはフェニレンであり、
mは 0 または 1 であり、および
nは 0 または 1 から 20 までの整数である]
で示される光化学的に架橋した多糖誘導体に関するものである。
[式中、
Rはセルロースまたはアミロース基であり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているかまたはカルバメート(ウレタン)に変換されており、
R1およびR2は各々独立してメチルまたはエチルまたは未置換または置換フェニルであり、および
Xは直接結合しているかまたはフェニレンであり、
mは 0 または 1 であり、および
nは 0 または 1 から 12 までの整数である]
で示される光化学的に架橋した多糖誘導体に関するものである。
[式中、
Rはセルロース基であり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているかまたはカルバメート(ウレタン)に変換されており、
R1およびR2はメチルであり、および
Xは直接結合しているか、またはフェニレンであり、
mは 0 または 1 であり、および
nは 0 または 1 から 12 までの整数である]
で示される光化学的に架橋した多糖誘導体が極めて重要である。
多糖類は、例えばセルロース、アミロース、キトサン、デキストラン、キシランおよびイヌリンであり、これらは高純度の多糖類として入手可能である。好ましくは少なくとも 5、特に少なくとも 10、しかし扱い易くするために 1000 を超えない重合度(ピラノースおよびフラノース環の数)を有する多糖類である。
低級アルカノイルオキシは、例えばプロピオニルオキシまたはピバロイルオキシ、好ましくはアセチルオキシである。
ハロ−低級アルキルは、例えば 2-ハロ-低級アルキル、2-ハロプロピル、3-ハロプロピルまたは 3-ハロ-2-メチル-プロピルのような 2-または 3-ハロ-低級アルキルである。
Rは多糖残基であり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているか、またはカルバメート(ウレタン)に変換されており、
R1およびR2、nおよびmは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される化合物を、前以て保持体のコーティングとして適用した後、または前以て整えた後、エマルジョンを用いて純物質の形とし、これを(hv)照射することにより一般式IAおよびIBで示される化合物を形成する。
[式中、
Rは多糖残基であり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているか、またはカルバメート(ウレタン)に変換されており、
R1およびR2、X、mおよびnは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される多糖化合物は新規であり、本発明の一部を成すものであり、これは既知方法により製造し得る。
[式中、
Rはセルロースまたはアミロース基であり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているか、またはカルバメート(ウレタン)に変換されており、
R1およびR2は各々独立してメチルまたは未置換もしくは置換フェニルであり、
X、m、およびnは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される化合物である。
[式中、
Rはセルロースであり、この中でOH基はOR'基としてエステル化されているか、またはカルバメートに変換されており、および
R1およびR2はメチルであり、および
X、mおよびnは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される化合物である。
一般式III
R3は遊離OH基を有する多糖残基であり、
R1およびR2、X、mおよびnは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される式IIIで示される化合物において、遊離OH基をOR'基としてエステル化するかまたはカルバメート(ウレタン)に変換する。
特に重要には、一般式III
[式中、
R3は遊離OH基を有するセルロースまたはアミロースであり、R1およびR2は各々独立してメチルまたは未置換もしくは置換フェニルであり、X、mおよびnは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される多糖化合物である。
[式中、
R3は遊離OH基を有するセルロースまたはアミロースであり、R1およびR2はメチルであり、X、mおよびnは式IAおよびIBで定義した通りである]
で示される多糖化合物である。
R1、R2、nおよびXは式IAおよびIBで定義した通りであり、Zはイソシアネート基(-N=C=O)またはカルボン酸ハライド基、特にカルボン酸クロリド基である]
で示されるイミジルカルボン酸ハライドまたはイソシアネートを用いてカルバメートに変換するか、またはエステル化することにより得られる。反応は前述のように行う。
塩化(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-アセチルの製造
(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)酢酸 183.2g (1mol) をトルエン 360ml 中に懸濁する。溶液を水分離器を用いて 16 時間加熱還流する。その間、約 40ml のトルエン/水が共沸蒸留で蒸留除去される。ついで溶液を 70℃に冷却し塩化チオニル 76.3ml を 90 分間かけて滴下し加える。ガスの発生が止まるとすぐに (約 2 時間)、温度を 90℃に上昇させ 2 時間、ついで 30 分間 110℃に上げる。冷却後、溶液を濃縮する。液体残渣を蒸留し、182-184℃で沸騰する分画を取得する。収量:172.5g (85.5%)。元素分析:計算値:C 46.66; H 4.00; N 5.95; O 23.81; Cl 17.58。実測値:C49.42; H 4.21; N 6.71; O 22.93; Cl 16.83。1H-NMR(CDCl3):2(s, CH3)、4.63(s, CH2)。
(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-メチルイソシアネートの製造
激しく撹拌しながら、アジ化ナトリウム水溶液 (26.3g の水 80ml 溶液)、トルエン 160ml および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム 1.5ml からなる混合物をスルホン化フラスコ 750ml 中で約 10℃に冷却する。酸塩化物 1 の 80.64gを約 40 分かけて滴下し加える。ついで溶液を 15℃で 1 時間、ついで 20℃で 1 時間撹拌し続ける。有機層を分液漏斗中で分け、続けて 2N炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過する。濾液をスルホン化フラスコ 750ml 中に入れ、ゆっくりと加熱し還流温度にする。窒素ガスの発生が止まるまで還流を行う。ついで溶液をさらに 30 分間加熱還流し、冷却後、丸底フラスコに注ぐ。溶液を回転蒸発機を用いて濃縮し、残渣を高真空下(0.045 mmHg)で蒸留する。沸点:90℃。収量:64.3g (89.2%)。元素分析:計算値:C 53.33; H 4.48; N 15.55; O 26.64。実測値:C 53.17; H 4.51; N 15.61; O 26.80。 1H-NMR(CDCl3):2(s, CH3)、 4.95(s, CH2)。
2-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-ブタン酸クロリドの製造
2-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-ブタン酸 30.1g をトルエン 50ml 中に懸濁する。溶液を水分離器を用いて 16 時間加熱還流する。その間、約 50mlのトルエン/水が共沸蒸留し、蒸留除去される。ついで溶液を 70℃に冷却し、塩化チオニル 12.4ml を 90 分間かけて滴下し加える。ガスの発生が止まるとすぐに (約 2 時間)、温度を 90℃に上昇させ 2 時間ついで 30 分間で110℃まで上昇させる。冷却後、溶液を回転蒸発器を用いて濃縮する。固体残渣を単離し高真空下で乾燥させる。融点:68℃。収量:32.5g (99.3%)。元素分析:計算値:C 52.30; H 5.27; N 6.10; O 20.90; Cl 15.44。実測値:C 53.60; H 5.30; N 6.15; O 21.33; Cl 14.40。1H-NMR(CDCl3):1.93(quint, CH2)、1.95(s, CH3)、2.37(t, CH2)、3.55(t, CH2)。
4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-1-プロピルイソシアネートの製造
中間体 2 の製造と同様に、酸塩化物 3 の 37.8g をトルエン 80ml 中で塩化ベンジルトリエチルアンモニウム 0.7g の存在下、アジ化ナトリウム 10.9g (水40ml 溶液) と反応させる。アジ化アシルの転位後、溶液を濃縮し、残渣を高真空下 (0.075mmHg) で蒸留する。88-100℃で沸騰する分画を集める。収量:5.8g (17%)。元素分析:計算値C 57.69; H 5.81; N 13.45; O 23.05。実測値:C 57.47; H 5.86; N 13.23; O 23.21。1H-NMR(CDCl3):1.84(quint, CH2)、1.94(s, CH3)、3.30(t, CH2)、3.55(t, CH2)。IR(CDCl3):2240 cm−1、イソシアネート;1890 cm−1、アミド。
2-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-ヘキサン酸クロリドの製造
2-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-ヘキサン酸 71.5g をトルエン 150ml 中に懸濁し、溶液を水分離器を用いて 16 時間加熱還流する。その間、約 5mlのトルエン/水が共沸蒸留し蒸留除去される。ついで溶液を 70℃まで冷却し、塩化チオニル 22.5ml を 90 分間かけて滴下し加える。ガスの発生が止まるとすぐに (約 2 時間)、温度を 2 時間で 90℃に上昇させ、ついで 30 分間で110℃まで上昇させる。冷却後、溶液を回転蒸発器を用いて濃縮する。固体残渣を単離し高真空下で乾燥させる。収量:70.9g (92%)。融点:43℃。1H-NMR(CDCl3):1.2-1.4(m, CH2)、1.45-1.75(m, CH2)、1.92(s, CH3)、2.85(t, CH2)、3.45(t, CH2)。
5-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-1-ペンチルイソシアネートの製造
中間体 2 の製造と同様に、酸塩化物 5 の 51.5g をトルエン 200ml 中で塩化ベンジルトリエチルアンモニウム 0.4g の存在下でアジ化ナトリウム 13.1g (水30ml 溶液) を用いて反応させる。アジ化アシルの転位後、溶液を回転蒸発器を用いて濃縮し、残渣を高真空下 (0.045 mmHg) で蒸留する。123-125℃で沸騰する分画を集める。収量:36.6g (79%)。元素分析:計算値C 61.00; H 6.83; N 11.86; O 20.31。実測値:C 61.00; H 6.88; N 11.80; O 20.41。1H-NMR(CDCl3):1.2-1.35(m, CH2)、1.45-1.60(m, CH2)、1.88(s, CH3)、3.23(t, CH2)、3.41(t, CH2)。IR(CH2Cl2):2250 cm−1、イソシアネート;1885 cm−1、アミド。
4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-安息香酸クロリドの製造
4-アミノ安息香酸 48g (0.35 mol) を水酸化ナトリウム水溶液 (NaOH 14g の水 300ml 溶液)に溶解する。その混合物に、撹拌しながら、ジメチルマレイン酸無水物 44.2g のジメチルアセトアミド 300ml 溶液に滴下し加える。ついで溶液を 90℃に加熱し、1.30 時間後に塩酸水溶液 (2 N) 175ml を加える。塩酸を加えた後、溶液を室温まで冷却し、撹拌器の電源を切る。沈殿した結晶生成物を濾別し、水で洗浄し真空で 60℃で乾燥させる。収量:73.6g (85.7%)。融点:230-231℃。その中間体 73.6g を乾燥トルエン 700ml に懸濁する。70℃で塩化チオニル 32ml を滴下し加える。ガスの発生が止まるとすぐに (約 2 時間)、温度を 2 時間で 80℃に上昇させる。冷却後、溶液を回転蒸発器を用いて濃縮する。固体残渣をトルエンから再結晶し、ついで 60℃で乾燥させる。収率:88%。融点:199-200℃。1H-NMR(CDCl3):2.08(s, CH3)、7.68(d, フェニル)、8.20(d, フェニル)。
4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-フェニルイソシアネートの製造
激しく撹拌しながら、アジ化ナトリウム水溶液 (4.6g の水 14ml 溶液)、トルエン 28ml および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム 0.5g からなる混合物をスルホン化フラスコ 250ml 中で約 0℃に冷却する。その溶液に酸塩化物 7 の 18.5gを約 40 分かけて滴下し加える。ついで溶液を 1 時間 50℃で、ついで室温で 20 時間撹拌する。酢酸エチル 150ml を溶液に加え、混合物を分液漏斗中で酢酸エチル 600ml と水 200ml を用いて希釈する。有機層を分離し、各水 200mlで 3 回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ濾過する。濾液を 2l の丸底フラスコ中に入れ、回転蒸発器を用いて約 600ml となるまで 35℃で濃縮する。溶液をゆっくりと約 60-70℃まで加熱し、その温度を窒素ガスの発生が止まるまで (約 1 時間) 維持する。酢酸エチルを蒸留除去し、ついで残渣を水流ポンプ下で 1 時間 130℃で乾燥させる。明黄色の固体残渣を更に精製することなく使用する。収量:16.8g(98%)。元素分析:計測値:C 64.46; H 4.16; N 11.56; O 19.81。実測値:C 64.45; H 4.23; N 11.75; O 19.66。1H-NMR(CDCl3):2.07(s, CH3)、 7.2-7.4(m, フェニル)。
4-[(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)メチル]-安息香酸クロリドの製造
4-(アミノメチル)安息香酸 100g (0.66mol) を水酸化ナトリウム水溶液 (NaOH 26.4g の水 300ml 溶液) に溶解する。その溶液に、撹拌しながら、ジメチルマレイン酸無水物 83.3g のジメチルアセトアミド 500ml 溶液を滴下し加える。ついで反応溶液を 90℃に加熱し、1.5 時間後に塩酸水溶液 (2 N) 330ml を加える。塩酸を加えた後、溶液を室温まで冷却し、撹拌器の電源を切る。沈殿した結晶生成物を濾別し、水で洗浄し真空下 60℃で乾燥させる。収量:155g (90%)。融点:182-183℃。その中間体 120g を乾燥トルエン 1000ml に懸濁する。70℃で塩化チオニル 50ml を滴下し加える。ガスの発生が止まるとすぐに(約 2 時間)、温度を 2 時間で 80℃に上昇させる。冷却後、溶液を濃縮する。固体残渣をトルエン中で再結晶し、ついで 60℃で乾燥させる。収量:155g (80%)。融点:98-99℃。1H-NMR(CDCl3):1.98(s, CH3)、4.72(s, CH2)、7.45(d, フェニル)、8.06(d, フェニル)。
セルロースと塩化 (2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-アセチルとの反応
セルロース (Serva HL、綿のリンターから) 10.4g を窒素気流中で浴温度 125℃下フラスコ中で 4.5 時間乾燥させる (乾燥後 9.6g)。ついで、ピリジン 70ml、トリエチルアミン 21ml、ジメチルアミノピリジン 0.2g および中間体 1 の 1.81g を室温で加える。懸濁液を 90℃で 24 時間撹拌する。冷却後、メタノール 850ml を懸濁液に加えついで濾過し、メタノールで洗浄する。残渣をメタノール 200ml 中に再び懸濁し、1 時間室温で撹拌し、濾過し、メタノールで洗浄する。収量:10.3g。元素分析:実測値:C 42.51; H 6.49; N <0.30; O 51.10。
分解セルロースと塩化 (2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-アセチルとの反応
分解セルロース (約 30 の重合度) 10.2g を窒素気流中で浴温度 125℃下、フラスコ中で 6 時間乾燥させる (乾燥後 9.7g)。ついで、ピリジン 60ml、トリエチルアミン 21ml、ジメチルアミノピリジン 0.2g および中間体 1 の 1.81g を室温で加える。懸濁液を 90℃で 24 時間撹拌する。冷却後、メタノール 1000ml を懸濁液に加え、ついで濾過し、メタノールで洗浄する。残渣をメタノール 200ml 中に再び懸濁し、1 時間室温で撹拌し、濾過し、メタノールで洗浄する。収量:10.3g。元素分析:実測値:C 40.91; H 6.66; N 0.49; O 52.10。
セルロースと 4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-安息香酸クロリドとの反応
中間体 10 の製造と同様に、セルロース 10.4g を塩化ベンゾイル誘導体 7 の2.4g と反応させる。後処理後の収量:10.4g。元素分析:実測値:C 43.03; H 6.48; N 0.34; O 50.01。
分解セルロースと 4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-安息香酸クロリドとの反応
分解セルロース (約 30 の重合度) 1g をピリジン 90ml 中に懸濁する。その混合物に (2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-安息香酸クロリド 7 の 1.6g および触媒としてジメチルアミノピリジン 10mg を加える。ついでトリエチルアミン 30ml を連続的に撹拌しながら滴下し加える。ついで溶液を 90℃で 20 時間撹拌する。冷却後、得られた懸濁液をエタノール 300ml 中に注ぎ、濾過する。白色生成物を塩化メチレンに二度懸濁し、濾過し、洗浄し、真空下で乾燥させる。収量:1g。窒素含量:N 1.27。窒素含量はグルコース単位あたり 0.19 の置換度と一致する。
セルロースと 4-[(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-メチル]-安息香酸クロリドとの反応
中間体 10 の製造と同様に、セルロース 10.4g を塩化ベンゾイル誘導体 9 の2.5g と反応させる。後処理後の収量:12g。元素分析:実測値:C 45.56; H 6.39; N 0.73; O 48.02。
分解セルロースと 4-[(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)メチル]-安息香酸クロリドとの反応
分解セルロース (約 30 の重合度) 3g をピリジン 120ml 中に懸濁する。その混合物に 4-[(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)メチル]-安息香酸クロリド 9 の 7.7g および触媒としてジメチルアミノピリジン 10mg を加える。ついでトリエチルアミン 15ml を連続的に撹拌しながら滴下し加える。溶液を 80℃で 24 時間撹拌する。冷却後、得られた懸濁液をメタノール 300ml 中に注ぎ、濾過する。白色生成物を塩化メチレンに二度懸濁し、濾過し、洗浄し、真空下で乾燥させる。収量:2.7g。元素分析:実測値:C 51.07; H 5.89; N 2.03; O 40.88。窒素含量はグルコース単位あたり 0.36 の置換度と一致する。
セルロースと (2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-メチル-イソシアネートとの反応
セルロース (Serva HL、綿のリンターから) 10.4g を窒素気流中で浴温度 125℃下フラスコ中で 4.5 時間乾燥させる (乾燥後 9.6g)。ついで、ピリジン 60ml、イソシアネート誘導体 2 の 1.62g およびジラウリン酸ジブチルすず 0.2ml を加える。懸濁液を 125℃で 21 時間撹拌する。冷却後、メタノール 200ml を懸濁液に加えついで 1 時間室温で撹拌し、濾過する。固体残渣をメタノールで洗浄し、高真空下で乾燥させる。収量:10.7g。元素分析:実測値:C 43.07; H 6.21; N 1.06; O 49.88。
分解セルロースと (2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)メチルイソシアネートとの反応
分解セルロース (約 30 の重合度) 5.1g を窒素気流中で浴温度 125℃下フラスコ中で 4.5 時間乾燥させる (乾燥後 4.7g)。ついで、ピリジン 30ml、イソシアネート誘導体 2 の 0.72g およびジラウリン酸ジブチルすず 0.1ml を加える。懸濁液を 125℃で 21 時間撹拌する。冷却後、メタノール 200ml を懸濁液に加えついで 1 時間室温で撹拌し、ついで濾過する。固体残渣をメタノールで洗浄し、高真空下で乾燥させる。収量:5.2g。元素分析:実測値:C 42.09; H 6.38; N 0.90; O 50.64。
セルロースと 4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-1-プロピルイソシアネートとの反応
中間体 17 の製造と同様に、セルロース 10.4g をイソシアネート誘導体 4 の 1.9gと反応させる。後処理後の収量:11.1g。元素分析:実測値:C 42.96; H 6.44; N 1.14; O 49.16。
セルロースと 5-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-1-ペンチルイソシアネートとの反応
中間体 17 の製造と同様に、セルロース 10.4g をイソシアネート誘導体 6 の 2.13g と反応させる。後処理後の収量:11.5g。元素分析:実測値:C 44.30; H 6.44; N 1.59; O 47.24。
セルロースと 4-(2,5-ジヒドロ-3,4-ジメチル-2,5-ジオキソ-ピロール-1-イル)-1-フェニルイソシアネートとの反応
中間体 17 の製造と同様に、セルロース 10.4g をイソシアネート誘導体 8 の 2.3g と反応させる。後処理後の収量:11.5g。元素分析:実測値:C 44.81; H 6.03; N 1.30; O 48.06。
収量:7.6g。
元素分析:実測値:C 63.20; H 6.33; N 6.83; O 23.27。
コーティング:その生成物 0.63g をテトラヒドロフラン 15ml に溶解する。溶液を 3 分割する。アミノシラン化したシリカ (Nucleosil-4000、粒子サイズ 7mm、Macherey-Nagel) 2.5g を連続して 3 部と混合し、各場合共回転蒸発器で濃縮する。真空で乾燥後、生成物 3.1g が単離される。
架橋:その物質 3g をヘキサン 220ml (異性体混合物) 中に懸濁し、撹拌する。その懸濁液を可浸性水銀灯 (フィリップス、HPK-125 ワット) を用いて 16 時間照射する。懸濁液を濾過し、濾過ケークをヘキサンで洗浄し、乾燥させる。収量 2.9g。その生成物をソックスレー装置中で 16 時間塩化メチレンを用いて抽出する。不溶性残渣を塩化メチレン約 30ml 中に懸濁し、ヘキサン 300ml を加える (添加速度:1.2ml/min)。生成物を濾別し、ヘキサンで洗浄する。
カラム充填剤:得られた物質 2.5g をヘキサン/2-プロパノール (90:10、容量%) 25ml 中でスラリーとし、スラリー法を用いて 100 バールの圧力下でスチール・カラム (25cm × 0.4cm) に充填する。
収量:7.4g(生成物 21)。
元素分析:実測値:C 63.85; H 6.27; N 6.98; O 22.63。
コーティング:その生成物 0.63g をテトラヒドロフラン 15ml に溶解する。溶液を 3 分割する。アミノシラン化したシリカ (Nucleosil-4000、粒子サイズ 7mm、Macherey-Nagel) 2.5g を連続して 3 部と混合し、各場合共回転蒸発器で濃縮する。真空で乾燥後、生成物 3.1g を単離する。
架橋:その物質 3g をヘキサン 220ml (異性体混合物) 中に懸濁し、撹拌する。その懸濁液を可浸性水銀灯 (フィリップス、HPK-125 ワット) を用いて 16 時間照射する。沈澱物を濾過して分け、ヘキサンで洗浄し、乾燥させる。収量 2.9g。 その生成物をソックスレー装置中で 16 時間塩化メチレンを用いて抽出する。不溶性残渣を塩化メチレン約 30ml に懸濁し、ヘキサン 300ml を加える (添加速度:1.2ml/min)。生成物を濾別し、ヘキサンで洗浄する。
カラム充填剤:得られた物質 2.5g をヘキサン/2-プロパノール (90:10、容量%) 25ml 中でスラリーとし、スラリー法を用いて 100 バールの圧力下でスチール・カラム (25cm × 0.4cm) に充填する。
架橋:その物質 5.2g をヘキサン 300ml (異性体混合物) 中に懸濁し、350 rpm で撹拌する。その懸濁液を可浸性水銀灯 (フィリップス、HPK-125 ワット)を用いて 16 時間照射する。沈澱物を濾別し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させる。収量 5.2g。
その生成物 3.9g をソックスレー装置中で 17 時間塩化メチレンを用いて抽出する。不溶性残渣を塩化メチレン約 40ml に懸濁し、ヘキサン 200ml を加える(添加速度:1 ml/min)。生成物を濾別し、ヘキサン 100ml、水 400ml、エタノール 50ml およびヘキサン 200ml で連続的に洗浄する。収量:3.5g。
カラム充填剤:得られた物質 2.5g をヘキサン/2-プロパノール (85:15、容量%) 25ml の混合物中でスラリーとし、スラリー法を用いて 3 時間かけて流速 2ml/min でスチール・カラム (25cm × 0.4cm) に充填する。
架橋:実施例 9 と同様に、単離物質 3.5g をヘキサン 250ml 中に懸濁し、水銀灯を用いて 24 時間照射する。後処理後、架橋物質 3.4g を単離する。実施例 9 と同様に、その生成物を塩化メチレン約 30ml に懸濁し、ヘキサン 300ml で処理し、洗浄する。収量:3.2g。
カラム充填剤:得られた物質 2.5g をヘキサン/2-プロパノール (90:10、容量%) 25ml の混合物中でスラリーとし、スラリー法を用いて 3 時間かけて流速 2ml/minでスチール・カラム (25cm × 0.4cm) に充填する。
コーティング:アミノシラン化したシリカ (Nucleosil-4000、粒子サイズ 7mm、Macherey-Nagel) 3.0g をその生成物 1.0g の塩化メチレン 67ml 溶液に懸濁する。ヘキサン 400ml を撹拌しながら、添加速度 1ml/min で懸濁液に加える。懸濁液を濾過し、真空で乾燥させる。収量:3.9g。
架橋:その物質 3.5g を、水/メタノール (3:1、容量%) 300ml 中に懸濁し、400rpm で撹拌する。懸濁液を可浸性水銀灯 (フィリップス、HPK-125 ワット) を用いて 20 時間照射する。沈殿物を濾別し、ヘキサンで洗浄し乾燥させる。収量:3.5g。
その生成物をソックスレー装置中で塩化メチレンを用いて 16 時間抽出する。不溶性残渣を塩化メチレン約 30ml に懸濁し、ヘキサン 180ml を流速 1ml/min で加える。生成物を濾別し、ヘキサンで洗浄する。
カラム充填剤:得られた物質 3.2g をヘキサン/2-プロパノール (90:10、容量%) 25ml 中でスラリーとし、スラリー法を用いて流速 2ml/min で 3 時間かけてスチール・カラム (25cm × 0.4cm) に充填する。
キラル固定相の試験:実施例 1-17 の相を、ラセミ体構造 1-10 および様々な移動相を用いて試験する(表 2)。
実施例 18 および 19 の相をラセミ体構造 2-5 と 11-15 および様々な移動相を用いて試験する。
HPLCクロマトグラフィーは島津LC-6A系を用いて流速 0.7ml/min において室温で行う。検知はUV分光計および旋光分析 (Perkin Elmer 241 LC) を用いて行う。分離係数αは測定値として決定する。
α=k'2/k'1=(t2-t0)/(t1-t0)、ここで k'2 および k'1 は第二および第一番目にそれぞれ溶出するエナンチオマーの容量比であり、t2 および t1 はその保持時間である。t0 はトリ-tert-ブチルベンゼン (非保持化合物) の溶出時間である。
Claims (7)
- R 1 およびR2 が各々独立してメチルまたはエチル、あるいは非置換または置換フェニルであり、そしてnが0または1から12までの整数である、請求項1に記載の保持体。
- R 1 およびR2 がメチルである、請求項1または2に記載の保持体。
- Rがセルロース基である、請求項1〜3のいずれかに記載の保持体。
- Rがアミロース基である、請求項1〜3のいずれかに記載の保持体。
- Arがクロロまたはメチル置換フェニルである、請求項1〜5のいずれかに記載の保持体。
- Arがジメチル置換フェニルである、請求項1〜5のいずれかに記載の保持体。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH64095 | 1995-03-07 | ||
CH640/95 | 1995-03-07 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52656796A Division JP4201832B2 (ja) | 1995-03-07 | 1996-02-24 | エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008045131A JP2008045131A (ja) | 2008-02-28 |
JP4836897B2 true JP4836897B2 (ja) | 2011-12-14 |
Family
ID=4191727
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52656796A Expired - Lifetime JP4201832B2 (ja) | 1995-03-07 | 1996-02-24 | エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 |
JP2007219839A Expired - Lifetime JP4836897B2 (ja) | 1995-03-07 | 2007-08-27 | エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52656796A Expired - Lifetime JP4201832B2 (ja) | 1995-03-07 | 1996-02-24 | エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6011149A (ja) |
EP (1) | EP0813546B1 (ja) |
JP (2) | JP4201832B2 (ja) |
KR (1) | KR19980702832A (ja) |
CN (1) | CN1177358A (ja) |
AT (1) | ATE220691T1 (ja) |
AU (1) | AU708454B2 (ja) |
CA (1) | CA2212057C (ja) |
CY (1) | CY2419B1 (ja) |
CZ (1) | CZ278797A3 (ja) |
DE (1) | DE69622381T2 (ja) |
DK (1) | DK0813546T3 (ja) |
ES (1) | ES2179935T3 (ja) |
FI (1) | FI116840B (ja) |
HU (1) | HUP9802744A3 (ja) |
NO (1) | NO974092L (ja) |
PT (1) | PT813546E (ja) |
WO (1) | WO1996027615A1 (ja) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080132695A1 (en) * | 1995-07-21 | 2008-06-05 | Eric Francotte | Cross-linked Polysaccharide Derivatives |
US6107492A (en) * | 1998-05-08 | 2000-08-22 | Ucb, S.A. | Process for the preparation of levetiracetam |
NL1015313C2 (nl) | 2000-05-26 | 2001-11-27 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van enantiomeer verrijkte esters en alcoholen. |
WO2002103349A1 (fr) * | 2001-06-15 | 2002-12-27 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Agent de separation pour isomere optique |
FR2829947B1 (fr) * | 2001-09-21 | 2004-10-15 | Chiralsep Sarl | Reseau polymere tridimensionnel reticule, son procede de preparation, materiau support comportant ce reseau et leurs utilisations |
FR2834227A1 (fr) | 2001-12-27 | 2003-07-04 | Chiralsep Sarl | Materiaux supports optiquement actifs, leur procede de preparation et leurs utilisations |
DE602004006975D1 (de) * | 2003-03-27 | 2007-07-26 | Chirosep | Dreidimensionales vernetztes polymernetzwerk, verfahren zu dessen herstellung, dieses enthaltender trägermaterial und ihre verwendung |
CN100386142C (zh) * | 2003-12-05 | 2008-05-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成键合型多糖类手性固定相的方法 |
CN100387333C (zh) * | 2003-12-05 | 2008-05-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种自由基共聚法制备键合型多糖类手性固定相的方法 |
CZ302504B6 (cs) | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Derivát kyseliny hyaluronové oxidovaný v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd, zpusob jeho prípravy a zpusob jeho modifikace |
CZ302503B6 (cs) | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Zpusob prípravy derivátu kyseliny hyaluronové oxidovaného v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd a zpusob jeho modifikace |
CN102423699B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-08-07 | 武汉工程大学 | 一种涂覆型多糖类手性固定相的制备方法 |
CZ303879B6 (cs) | 2012-02-28 | 2013-06-05 | Contipro Biotech S.R.O. | Deriváty na bázi kyseliny hyaluronové schopné tvorit hydrogely, zpusob jejich prípravy, hydrogely na bázi techto derivátu, zpusob jejich prípravy a pouzití |
CZ304512B6 (cs) | 2012-08-08 | 2014-06-11 | Contipro Biotech S.R.O. | Derivát kyseliny hyaluronové, způsob jeho přípravy, způsob jeho modifikace a použití |
CZ2012842A3 (cs) | 2012-11-27 | 2014-08-20 | Contipro Biotech S.R.O. | Nanomicelární kompozice na bázi C6-C18-acylovaného hyaluronanu, způsob přípravy C6-C18-acylovaného hyaluronanu, způsob přípravy nanomicelární kompozice a stabilizované nanomicelární kompozice a použití |
CZ304267B6 (cs) | 2012-11-27 | 2014-02-05 | Contipro Biotech S.R.O. | Fotoreaktivní derivát kyseliny hyaluronové, způsob jeho přípravy, 3D síťovaný derivát kyseliny hyaluronové, způsob jeho přípravy a použití |
CZ305153B6 (cs) | 2014-03-11 | 2015-05-20 | Contipro Biotech S.R.O. | Konjugáty oligomeru kyseliny hyaluronové nebo její soli, způsob jejich přípravy a použití |
CZ2014451A3 (cs) | 2014-06-30 | 2016-01-13 | Contipro Pharma A.S. | Protinádorová kompozice na bázi kyseliny hyaluronové a anorganických nanočástic, způsob její přípravy a použití |
CZ309295B6 (cs) | 2015-03-09 | 2022-08-10 | Contipro A.S. | Samonosný, biodegradabilní film na bázi hydrofobizované kyseliny hyaluronové, způsob jeho přípravy a použití |
KR101956832B1 (ko) | 2015-06-12 | 2019-03-12 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품 |
CZ2015398A3 (cs) | 2015-06-15 | 2017-02-08 | Contipro A.S. | Způsob síťování polysacharidů s využitím fotolabilních chránicích skupin |
CZ306662B6 (cs) | 2015-06-26 | 2017-04-26 | Contipro A.S. | Deriváty sulfatovaných polysacharidů, způsob jejich přípravy, způsob jejich modifikace a použití |
PL3249013T3 (pl) | 2016-02-18 | 2021-01-25 | Lg Chem, Ltd. | Kompozycja żywicy poliwęglanowej i formowany wyrób optyczny z jej wykorzystaniem |
CZ308106B6 (cs) | 2016-06-27 | 2020-01-08 | Contipro A.S. | Nenasycené deriváty polysacharidů, způsob jejich přípravy a jejich použití |
KR102049577B1 (ko) | 2016-10-31 | 2019-11-27 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품 |
CN111909281B (zh) * | 2020-08-31 | 2022-05-10 | 武汉工程大学 | 直链淀粉-2,3-二(芳香基氨基甲酸酯)-6-脱氧-6-芳香基脲的制备方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3960685A (en) * | 1973-11-12 | 1976-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Photosensitive resin composition containing pullulan or esters thereof |
CH599153A5 (ja) * | 1975-06-18 | 1978-05-12 | Ciba Geigy Ag | |
US4079041A (en) * | 1975-06-18 | 1978-03-14 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinkable polymeric compounds |
DE2626795A1 (de) * | 1975-06-18 | 1976-12-30 | Ciba Geigy Ag | Imidylverbindungen |
US4861872A (en) * | 1986-03-20 | 1989-08-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Alkyl-phenylcarbamate derivative of polysaccharide |
US4861629A (en) * | 1987-12-23 | 1989-08-29 | Hercules Incorporated | Polyfunctional ethylenically unsaturated cellulosic polymer-based photocurable compositions |
US5138006A (en) * | 1991-02-11 | 1992-08-11 | Eastman Kodak Company | Radiation polymerizable starch ester-urethanes |
JP2855307B2 (ja) * | 1992-02-05 | 1999-02-10 | 生化学工業株式会社 | 光反応性グリコサミノグリカン、架橋グリコサミノグリカン及びそれらの製造方法 |
-
1996
- 1996-02-24 CA CA002212057A patent/CA2212057C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-24 AU AU49414/96A patent/AU708454B2/en not_active Expired
- 1996-02-24 WO PCT/EP1996/000773 patent/WO1996027615A1/en active IP Right Grant
- 1996-02-24 EP EP96905796A patent/EP0813546B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-24 CZ CZ972787A patent/CZ278797A3/cs unknown
- 1996-02-24 PT PT96905796T patent/PT813546E/pt unknown
- 1996-02-24 US US08/894,976 patent/US6011149A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-24 DK DK96905796T patent/DK0813546T3/da active
- 1996-02-24 CN CN96192364A patent/CN1177358A/zh active Pending
- 1996-02-24 KR KR1019970706239A patent/KR19980702832A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-02-24 HU HU9802744A patent/HUP9802744A3/hu unknown
- 1996-02-24 DE DE69622381T patent/DE69622381T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-24 JP JP52656796A patent/JP4201832B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-24 AT AT96905796T patent/ATE220691T1/de active
- 1996-02-24 ES ES96905796T patent/ES2179935T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-29 FI FI973149A patent/FI116840B/fi not_active IP Right Cessation
- 1997-09-05 NO NO974092A patent/NO974092L/no unknown
-
2003
- 2003-11-12 CY CY0300084A patent/CY2419B1/xx unknown
-
2007
- 2007-08-27 JP JP2007219839A patent/JP4836897B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO974092D0 (no) | 1997-09-05 |
MX9706802A (es) | 1997-11-29 |
JPH11509875A (ja) | 1999-08-31 |
WO1996027615A1 (en) | 1996-09-12 |
JP4201832B2 (ja) | 2008-12-24 |
ES2179935T3 (es) | 2003-02-01 |
NO974092L (no) | 1997-09-05 |
CN1177358A (zh) | 1998-03-25 |
AU4941496A (en) | 1996-09-23 |
DE69622381T2 (de) | 2003-01-16 |
KR19980702832A (ko) | 1998-08-05 |
HUP9802744A2 (hu) | 1999-03-29 |
FI973149A (fi) | 1997-09-04 |
US6011149A (en) | 2000-01-04 |
FI116840B (fi) | 2006-03-15 |
DK0813546T3 (da) | 2002-11-04 |
HUP9802744A3 (en) | 1999-04-28 |
JP2008045131A (ja) | 2008-02-28 |
CA2212057A1 (en) | 1996-09-12 |
CY2419B1 (en) | 2004-11-12 |
PT813546E (pt) | 2002-11-29 |
CA2212057C (en) | 2007-02-13 |
ATE220691T1 (de) | 2002-08-15 |
EP0813546B1 (en) | 2002-07-17 |
EP0813546A1 (en) | 1997-12-29 |
FI973149A0 (fi) | 1997-07-29 |
CZ278797A3 (en) | 1997-11-12 |
DE69622381D1 (de) | 2002-08-22 |
AU708454B2 (en) | 1999-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4836897B2 (ja) | エナンチオマーのクロマトグラフィー分割の保持体としての光化学的に架橋した多糖誘導体 | |
JP5079459B2 (ja) | 光重合性官能基を持たない光化学的に架橋した多糖類誘導体類 | |
JPH02264752A (ja) | 光学活性(メタ)アクリル酸誘導体、その製造、その光学活性重合体を与えるための重合、およびその使用 | |
CA2295455C (en) | Process for the preparation of mometasone furoate | |
FI120876B (fi) | Kiraalit adsorbentit ja niiden valmistus sekä adsorbenttien pohjana olevat yhdisteet ja niiden valmistus | |
JPH0430376B2 (ja) | ||
JPH03110464A (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤 | |
FR2714671A1 (fr) | Nouveaux dérivés polysaccharidiques et leur emploi pour la préparation de phases stationnaires chirales utiles pour la séparation des isomères de composés chimiques. | |
EP0864586B1 (fr) | Supports chiraux et leur utilisation dans la préparation ou séparation d'énantiomères | |
JP6460816B2 (ja) | 固体状態で不斉選択性の切り替えが可能な光学異性体分離剤 | |
JP7428706B2 (ja) | キトサン化合物及び光学異性体用分離剤 | |
JP3048085B2 (ja) | シクロデキストリンの固定化方法 | |
JP6095129B2 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
JPH0680081B2 (ja) | 多糖類誘導体 | |
CN108191878B (zh) | 一种制备夏无碱b的新方法 | |
JP2832479B2 (ja) | 光学活性スチレンオキシドの立体化学反転法および光学活性グリコール誘導体の製法 | |
JPH01100451A (ja) | 分離剤 | |
MXPA97006802A (en) | Derivatives of polysaccharid photochimically reticulated as supports for the chromatographic separation of enantime | |
JPH08133991A (ja) | 光学活性ポリアセチレン誘導体を用いた光学分割剤 | |
JPH08217698A (ja) | 光学分割剤 | |
JP3382267B2 (ja) | 選択的光化学反応方法 | |
JPH0475208B2 (ja) | ||
JPH0440661B2 (ja) | ||
JPH0796503B2 (ja) | α−置換酢酸エステル類の光学分割方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110215 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110509 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110512 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110608 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110613 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110701 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110706 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110811 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110830 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110927 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141007 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |