JP4831706B2 - ポリマー積層体およびそれをインナーライナーに用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
本発明の一実施の形態において、第1層は、スチレン‐イソブチレン‐スチレントリブロック共重合体からなる。
本発明の一実施の形態において、第2層は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体(以下SISともいう)からなるSIS層およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体(以下SIBともいう)からなるSIB層の少なくともいずれかを含む。
SISのイソプレンブロックはソフトセグメントであるため、SISからなるポリマーフィルムはゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、SISからなるポリマーフィルムをインナーライナーに用いた場合、該インナーライナーは、たとえばカーカスやインスレーションを形成する隣接ゴムとの接着性に優れているため、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
SIBのイソブチレンブロックはソフトセグメントであるため、SIBからなるポリマーフィルムはゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、SIBからなるポリマーフィルムをインナーライナーに用いた場合、該インナーライナーは、たとえばカーカスやインスレーションを形成する隣接ゴムとの接着性に優れているため、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
第2層の厚みは、0.01mm〜0.3mmである。ここで第2層の厚みとは、第2層がSIS層のみからなる場合は該SIS層の厚みを、第2層がSIB層のみからなる場合は該SIB層の厚みを、第2層がSIS層およびSIB層の2層からなる場合は、該SIS層および該SIB層の合計の厚みを意味する。第2層の厚みが0.01mm未満であると、ポリマー積層体をインナーライナーに適用した生タイヤの加硫時に、第2層がプレス圧力で破れてしまい、加硫接着力が低下する恐れがある。一方、第2層の厚みが0.3mmを超えるとタイヤ重量が増加し、低燃費性能が低下する。第2層の厚みは、さらに0.05〜0.2mmであることが好ましい。
ポリマー積層体の構造を図1〜図5を用いて説明する。
本発明の一実施の形態において、ポリマー積層体10は、図2に示すように、第1層としてのSIBS層11および第2層としてのSIS層12から構成される。
本発明の一実施の形態において、ポリマー積層体10は、図3に示すように、第1層としてのSIBS層11および第2層としてのSIB層13から構成される。
本発明の一実施の形態において、ポリマー積層体10は、図4に示すように、第1層としてのSIBS層11、第2層としてのSIS層12およびSIB層13が前記の順に積層されて構成される。
本発明の一実施の形態において、ポリマー積層体10は、図5に示すように、第1層としてのSIBS層11、第2層としてのSIB層13およびSIS層12が前記の順に積層されて構成される。
ポリマー積層体10は、SIBSと、SISおよびSIBの少なくともいずれかを、たとえば実施の形態1〜4のいずれかに記載された順序でラミネート押出や共押出などの積層押出をして得ることができる。
本発明の一実施の形態における空気入りタイヤ1について図1を用いて説明する。
本発明の一実施の形態において、空気入りタイヤ1は、前記ポリマー積層体の製造方法を用いて製造されたポリマー積層体10を空気入りタイヤ1の生タイヤのインナーライナー部に適用して他の部材とともに加硫成形することによって製造することができる。ポリマー積層体10を生タイヤに配置する際は、ポリマー積層体10の第2層であるSIS層12またはSIB層13が、カーカス6に接するようにタイヤ半径方向外側に向けて配置する。このように配置すると、タイヤ加硫工程において、SIS層12またはSIB層13とカーカス6との接着強度を高めることができる。したがって得られた空気入りタイヤ1は、インナーライナー9とカーカス6のゴム層とが良好に接着しているため、優れた耐空気透過性および耐久性を有することができる。
(SIBの製造)
攪拌機付き2L反応容器に、メチルシクロヘキサン(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)589mL、n−ブチルクロライド(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)613ml、クミルクロライド0.550gを加えた。反応容器を−70℃に冷却した後、α−ピコリン(2−メチルピリジン)0.35mL、イソブチレン179mLを添加した。さらに四塩化チタン9.4mLを加えて重合を開始し、−70℃で溶液を攪拌しながら2.0時間反応させた。次に反応容器にスチレン59mLを添加し、さらに60分間反応を続けた後、大量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液から溶剤などを除去した後に、重合体をトルエンに溶解して2回水洗した。このトルエン溶液をメタノール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を60℃で24時間乾燥することによりスチレン−イソブチレンジブロック共重合体を得た。
SIBS(カネカ(株)社製のシブスターSIBSTAR 102T(ショアA硬度25、スチレン成分含有量25質量%))を、2軸押出機(スクリュ径:φ50mm、L/D:30、シリンダ温度:220℃)にてペレット化した。
得られたポリマー積層体またはポリマーシートと、カーカス用ゴムシート(成分:天然ゴムおよびSBR)を重ねて170℃の条件下で12分間加圧加熱することによって剥離用試験片を作製した。なお、ポリマー積層体は、SIS層またはSIB層がゴムシートと接触するように重ねた。得られた試験片を用いて、JIS K 6256「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−接着性の求め方」にしたがって剥離試験を行い、インナーライナーとカーカスの接着力(IL/カーカス接着力)を測定した。試験片の大きさは25mm幅で、剥離試験は23℃の室温条件下で行った。
<屈曲疲労性試験>
JIS K 6260「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのデマチャ屈曲き裂試験方法」に準じて、ポリマー積層体またはポリマーフィルムをゴムに貼り付けて加硫し、中央に溝のある所定の試験片を作製した。試験片の溝の中心にあらかじめ切り込みを入れ、繰り返し屈曲変形を与え亀裂成長を測定する試験を行った。雰囲気温度23℃、歪30%、周期5Hzで、70万回、140万回、210万回時に亀裂長さを測定し、亀裂が1mm成長するのに要した屈曲変形の繰り返し回数を算出した。得られた数値を比較例1を基準(100)として、実施例1〜16および比較例2〜4のポリマー積層体の屈曲疲労性について下記式により指数表示した。数値が大きい方が亀裂が成長しにくく、良好といえる。
(空気入りタイヤの作製)
上記のとおり製造した実施例1〜16および比較例2〜4のポリマー積層体および比較例1のポリマーフィルムを、それぞれタイヤのインナーライナー部分に適用して生タイヤを作製した。ポリマー積層体は、第2層がカーカスに接するように配置した。次に加硫工程において170℃で20分間プレス成型し、195/65R15サイズの空気入りタイヤを作製した。得られた空気入りタイヤについて静的空気低下率試験を行った。
195/65R15スチールラジアルPCタイヤをJIS規格リム15×6JJに組み付け、初期空気圧300Kpaを封入し、90日間室温で放置し、空気圧の低下率を計算した。
<評価結果>
Claims (6)
- スチレン‐イソブチレン‐スチレントリブロック共重合体からなる厚さ0.05mm〜0.6mmの第1層と、
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを含む第2層とからなり、
前記第2層の厚さが0.01mm〜0.3mmであるポリマー積層体。 - 前記スチレン‐イソブチレン‐スチレントリブロック共重合体は重量平均分子量が50,000〜400,000であり、かつスチレン成分含有量が10〜30質量%である、請求項1に記載のポリマー積層体。
- 前記スチレン‐イソプレン‐スチレントリブロック共重合体は重量平均分子量が100,000〜290,000であり、かつスチレン成分含有量が10〜30質量%である、請求項1または2に記載のポリマー積層体。
- 前記スチレン‐イソブチレンジブロック共重合体は直鎖状であり、重量平均分子量が40,000〜120,000であり、かつスチレン成分含有量が10〜35質量%である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリマー積層体。
- スチレン‐イソブチレン‐スチレントリブロック共重合体からなる厚さ0.05mm〜0.6mmの第1層と、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを含む第2層とからなり、前記第2層の厚さが0.01mm〜0.3mmであるポリマー積層体をインナーライナーに用いた空気入りタイヤ。
- 前記ポリマー積層体は、前記第2層がタイヤ半径方向外側に向けて配置される、請求項5に記載の空気入りタイヤ。
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