WO2014087697A1 - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の空気入りタイヤの一実施の形態を図に基づき説明する。図1は、乗用車用空気入りタイヤの右半分の断面図である。空気入りタイヤ1は、トレッド部2と、該トレッド部両端からトロイド形状を形成するようにサイドウォール部3とビード部4とを有している。さらに、ビード部4にはビードコア5が埋設される。また、一方のビード部4から他方のビード部に亘って設けられ、両端をビードコア5のまわりに折り返して係止されるカーカスプライ6と、該カーカスプライ6のクラウン部外側には、少なくとも2枚のプライよりなるベルト層7とが配置されている。
<インナーライナー>
本発明の一実施の形態において、空気りタイヤに用いられるインナーライナーは第1層と第2層とを備える。
<第1層>
第1層は、ポリマー成分が、スチレン-イソブチレン-スチレントリブロック共重合体(以下、SIBSともいう)を5質量%以上70質量%以下ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムよりなる群から選択される少なくとも1種のゴム成分を30質量%以上95質量%以下含む第1ポリマー組成物を含む。
(SIBS)
SIBSが有するイソブチレンブロックの寄与によって、SIBSからなるポリマーフィルムは優れた耐空気透過性を有する。したがって、SIBSを用いて作製されたインナーライナーは優れた耐空気透過性を有する。さらに、SIBSは芳香環以外の分子構造が完全飽和であるため、劣化硬化が生じにくく、優れた耐久性を有する。SIBSを用いた場合、フィルムの厚さを薄くすることができタイヤの軽量化が可能となり燃費の向上を達成できる。
(ゴム成分)
第1ポリマー組成物はゴム成分を含む。ゴム成分は第1ポリマー組成物に第2層との加硫前粘着性を与えることができる。さらに硫黄と加硫反応することにより、第1ポリマー組成物に第2層との加硫接着性を与えることができる。
(硫黄)
第1ポリマー組成物は硫黄を含むことが好ましい。硫黄は、ゴム工業において加硫時に一般的に用いられる硫黄を用いることができるが、中でも不溶性硫黄を用いることが好ましい。ここで不溶性硫黄とは、天然硫黄S8を加熱、急冷し、Sx(x=10万~30万)となるように高分子量化した硫黄のことをいう。不溶性硫黄を用いることで、通常、硫黄をゴム加硫剤として用いた場合に生じるブルーミングを防止することができる。
(その他の添加剤)
第1ポリマー組成物はステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫促進剤などの添加剤を含むことができる。
(第1層の厚さ)
第1層の平均厚さは、0.05mm以上0.6mm以下が好ましい。第1層の厚さが0.05mm未満であると、インナーライナーを適用した生タイヤの加硫時に、第1層がプレス圧力で破れてしまい、得られたタイヤにおいてエアーリーク現象が生じるおそれがある。一方、第1層の厚さが0.6mmを超えると、タイヤ重量が増加し、低燃費性能が低下する。第1層の厚さは、好ましくは0.05mm以上0.4mm以下である。
<第2層>
第2層は、ポリマー成分が、スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体(以下、SISともいう)およびスチレン-イソブチレンジブロック共重合体(以下、SIBともいう)の少なくともいずれかを10質量%以上85質量%以下ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムよりなる群から選択される少なくとも1種のゴム成分を10質量%以上90質量%以下含む第2ポリマー組成物を含む。
(SIS、SIB)
SISのイソプレンブロックおよびSIBのイソブチレンブロックはソフトセグメントであるため、SISまたはSIBを含むポリマーフィルムはゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、SISまたはSIBを含む第2層を備えるインナーライナーを用いることにより、インナーライナーとカーカスプライのゴム層との接着強度に優れる空気入りタイヤを得ることができる。これにより、空気入りタイヤの耐久性および乗り心地を向上させることができる。
(ゴム成分)
第2ポリマー組成物はゴム成分を含む。ゴム成分は第2ポリマー組成物に第1層およびカーカスプライなどの隣接部材との加硫前粘着性を与えることができる。さらに硫黄と加硫反応することにより、ポリマー組成物に第1層およびカーカスプライなどの隣接部材との加硫接着性を与えることができる。ゴム成分は天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムよりなる群から選択される少なくとも1種を含み、なかでも破壊強度および接着性の観点から、天然ゴムを含むことが好ましい。
第2ポリマー組成物は第1ポリマー組成物と同様に、硫黄、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫促進剤などの添加剤を含むことができる。その種類および配合量は、その要求特性に応じて適宜調整することができる。
(第2層の厚さ)
第2層の平均厚さは、0.01mm以上0.3mm以下が好ましい。ここで、第2層の厚さは、第2層が1層で構成される場合は、その厚さを、第2層が2層構造など多層構造からなる場合は、多層構造の合計の厚さを意味する。第2層の厚さが0.01mm未満であると、インナーライナーを適用した生タイヤの加硫時に、第2層がプレス圧力で破れてしまい、加硫接着力が低下するおそれがある。一方、第2層の厚さが0.3mmを超えると、タイヤ重量が増加し、低燃費性能が低下する。第2層の厚さは、好ましくは0.05mm以上0.2mm以下である。
(第1ポリマー組成物、第2ポリマー組成物の他のポリマー成分)
第1ポリマー組成物および第2ポリマー組成物は、他のポリマー成分として、スチレン-イソプレン・ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン・ブテン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン・プロピレン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン・エチレン・プロピレン-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエン・ブチレン-スチレン共重合体)およびこれらの熱可塑性エラストマーにエポキシ基を導入したものからなる群から選択される1種以上の熱可塑性エラストマーを混合できる。エポキシ基を有する熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、エポキシ変性スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(具体例としては、エポキシ化SBS ダイセル化学工業(株)製「エポフレンド A1020」、重量平均分子量:10万、エポキシ当量:500等)などが挙げられる。<インナーライナーの構成>
インナーライナーの構成を、図2および図3を用いて説明する。
(実施の形態1)
図2においてインナーライナー10は、第1層11および第2層12から構成される。インナーライナー10は、第2層12がカーカスプライ61に接するようにタイヤ半径方向外側に向けて設置される。これにより、タイヤの加硫工程において、第2層12とカーカスプライ61との接着強度を高めることができる。ポリマー積層体は、第1層のポリマー組成物と、第2層のポリマー組成物を用い、図2に示された順序でラミネート押出や共押出などの積層押出をして得ることができる。
(実施の形態2)
図3においてインナーライナー10は、第1層11、第2層12およびゴムシート層13から構成される。インナーライナー10は、ゴムシート層13がカーカスプライ61に接するようにタイヤ半径方向外側に向けて設置される。これにより、タイヤの加硫工程において、ゴムシート層13とカーカスプライ61との接着強度を高めることができる。
<空気入りタイヤの製造方法>
空気入りタイヤは、一般的な製造方法で作製することができる。すなわち、インナーライナー10を空気入りタイヤ1の生タイヤのインナーライナーに適用して他の部材とともに加硫成形することによって製造することができる。インナーライナー10を生タイヤに配置する際は、ポリマー積層体10の第2層12またはゴムシート層13が、カーカスプライ6に接するようにタイヤ半径方向外側に向けて配置する。すなわち、第1層11をタイヤ半径方向内側に向けて配置する。このように配置すると、タイヤ加硫工程において、第2層またはゴムシート層13とカーカスプライ6との接着強度が改善できる。
<熱可塑性エラストマーの調製>
第1層、第2層に用いるSIB、SIBSおよびSISを以下のとおり調製した。
(SIB)
攪拌機付き2L反応容器に、メチルシクロヘキサン(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)589mL、n-ブチルクロライド(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)613ml、クミルクロライド0.550gを加えた。反応容器を-70℃に冷却した後、α-ピコリン(2-メチルピリジン)0.35mL、イソブチレン179mLを添加した。さらに四塩化チタン9.4mLを加えて重合を開始し、-70℃で溶液を攪拌しながら2.0時間反応させた。次に反応容器にスチレン59mLを添加し、さらに60分間反応を続けた後、大量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液から溶剤などを除去した後に、重合体をトルエンに溶解して2回水洗した。このトルエン溶液をメタノール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を60℃で24時間乾燥することによりスチレン-イソブチレンジブロック共重合体を得た。
重量平均分子量:70,000
(SIBS)
カネカ(株)社製のシブスターSIBSTAR 102T(ショアA硬度25、スチレン成分含有量25質量%、重量平均分子量:100,000)を用いた。
(SIS)
クレイトンポリマー社製のD1161JP(スチレン成分含有量15質量%、重量平均分子量:150,000)を用いた。
<空気入りタイヤの作製>
表1および表2に示す配合処方にしたがって各配合剤を2軸押出機(スクリュ径:φ50mm、L/D:30、シリンダ温度:200℃)に投入し、200rpmで混練してペレット化した。得られたペレットを用いて、表3に示す仕様で、Tダイ押出機(スクリュ径:φ80mm、L/D:50、ダイギャップ幅:500mm、シリンダ温度:220℃、フィルムゲージ:0.3mm)に投入して、インナーライナー用ポリマーシートを作製した。ここでインナーライナーのビード領域Rbとバットレス領域Rsで厚さを調整するために、ポリマーシートの押し出し口にプロファイルをつけて、バットレス領域の厚さGsを薄くした一体物のシートを作製した。
(注2)NR:天然ゴム TSR20。
(注3)イソプレンゴム:日本ゼオン(株)社製の「Nipol IR2200」。
(注4)SIBS:カネカ(株)社製の「シブスターSIBSTAR 102T」(スチレン-イソブチレン-スチレントリブロック共重合体、重量平均分子量100,000、スチレン成分含有量25質量%、ショアA硬度25)。
(注5)ステアリン酸:花王(株)社製の「ステアリン酸ルナックS30」。
(注6)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)社製の「亜鉛華1号」。
(注7)老化防止剤:大内新興化学(株)社製の「ノクラック6C」(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)。
(注8)加硫促進剤:大内新興化学(株)社製の「ノクセラーDM」(ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド)。
(注9)硫黄:鶴見化学工業(株)社製の「粉末硫黄」。
(注10)SIS:クレイトンポリマー社製の「D1161JP」(スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体、重量平均分子量150,000、スチレン単位含有量15質量%)。
(注11)SIB:上記の<熱可塑性エラストマーの調製>で得られたSIB(スチレン-イソブチレンジブロック共重合体、重量平均分子量70,000、スチレン成分含有量15質量%)。<評価試験>
インナーライナー用ポリマーシートおよび空気入りタイヤについて、以下の試験を行った。
(第1層と第2層との加硫接着力)
インナーライナー用ポリマーシートを170℃で20分間加熱し、加硫接着力測定用のサンプルを作製した。引張剥離試験により剥離力を測定することで加硫接着力とした。下記計算式により、実施例1を基準(100)として、各ポリマーシートの加硫接着力を指数で表示した。加硫接着力指数が大きいほど、加硫接着力が強く、好ましいことを示す。(加硫接着力指数)=(各配合の加硫接着力)/(比較例1の加硫接着力)×100
(静的空気圧低下率)
空気入りタイヤをJIS規格リム15×6JJに組み付け、初期空気圧300Kpaを封入し、90日間室温で放置し、空気圧の低下率(%/月間)を計算した。
(転がり抵抗)
(株)神戸製鋼所製の転がり抵抗試験機を用い、空気入りタイヤをJIS規格リム15×6JJに組み付け、荷重3.4kN、空気圧230kPa、速度80km/時間の条件下で、室温(38℃)にて走行させて、転がり抵抗を測定した。下記計算式により、比較例1を基準(100)として、各空気入りタイヤの転がり抵抗を指数で表示した。転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1の転がり抵抗)/(各空気入りタイヤの転がり抵抗)×100
(耐クラック性能)
耐久走行試験は、インナーライナーが割れたり剥がれたりするかどうかで評価した。空気入りタイヤをJIS規格リム15×6JJに組み付け、タイヤ内圧は150KPaで通常よりも低内圧に設定し、荷重は600kg、速度100km/h、走行距離20,000kmでタイヤの内部を観察し、亀裂、剥離の数を測定した。比較例1を基準として、各空気入りタイヤの亀裂成長性を指数で表示した。指数の値が大きいほど、屈曲亀裂成長が小さいことを示す。
(屈曲亀裂成長指数)=(比較例1の亀裂の数)/(各実施例の亀裂の数)×100
(乗り心地)
タイヤを、排気量が2000cm3である前側エンジン後輪駆動の乗用車に装着した。なお、このタイヤの内圧を230kPaとした。この乗用車を、アスファルト製路面の上で、走行テストを行い、乗り心地についてドライバーによる官能評価を行った。なお、乗り心地については、衝撃吸収性を評価した。比較例1を基準(100)として指数で表示した。点数が高いほど、良好であることが表されている。
実施例1~4は、第1層に実施配合A1またはA2を、第2層に実施配合B1~B6のいずれかを用いたインナーライナーを備えた空気入りタイヤである。比較例1に比べて、第1層と第2層との加硫接着力、耐クラック性能、乗り心地が向上し、静的空気圧低下率および転がり抵抗は同等程度であった。
Claims (4)
- タイヤ内側にインナーライナーを備えた空気入りタイヤであって、
前記インナーライナーは、
ポリマー成分が、スチレン-イソブチレン-スチレントリブロック共重合体を5質量%以上70質量%以下ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムよりなる群から選択される少なくとも1種のゴム成分を30質量%以上95質量%以下含む第1ポリマー組成物を含む第1層と、
ポリマー成分が、スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体およびスチレン-イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを10質量%以上85質量%以下ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムよりなる群から選択される少なくとも1種のゴム成分を10質量%以上90質量%以下含む第2ポリマー組成物を含む第2層とを備え、
前記第1層がタイヤ半径方向内側になるように配置されており、
前記インナーライナーは、タイヤ最大幅位置からビードトウに亘るビード領域Rbの平均厚さGbより、タイヤ最大幅位置からベルト層端の対応位置Luに亘るバットレス領域Rsの平均厚さGsが薄い、空気入りタイヤ。 - 前記インナーライナーのバットレス領域の平均厚さGsと、ビード領域の平均厚さGbの比(Gs/Gb)は、0.5以上0.7以下である請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記インナーライナーのバットレス領域の平均厚さGsは、0.06mm以上0.30mm以下である請求項1または2に記載の空気入りタイヤ。
- 前記第1ポリマー組成物および第2ポリマー組成物の少なくともいずれかは、ポリマー成分100質量部に対して、硫黄を0.1質量部以上5質量部以下、ステアリン酸を1質量部以上5質量部以下、酸化亜鉛を0.1質量部以上8質量部以下、老化防止剤を0.1質量部以上5質量部以下および加硫促進剤を0.1質量部以上5質量部以下含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
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