JP4797692B2

JP4797692B2 - 床材

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Publication number: JP4797692B2
Application number: JP2006050135A
Authority: JP
Inventors: 弘松原; 精志池本; 功吉村
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2006-02-27
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2011-10-19
Anticipated expiration: 2026-02-27
Also published as: JP2007224688A

Description

本発明は、凹み傷が付き難く、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等の諸物性に優れた床材に関するものである。

従来から、木質系基材に装飾材、たとえば、突板あるいは紙や合成樹脂からなるシート基材に木目柄等を設けた装飾材を貼着した床材が知られている。床材に用いられる上記装飾材としては、床材として求められる表面物性、すなわち、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等を確保する目的で、通常は表面に硬化型樹脂からなる表面保護層が設けられている。

また、木質系基材としては、合板や合板の表面に中密度繊維板（ＭＤＦ）を積層した複合材が一般的に用いられるが、合板を用いた床材はキャスター付き家具のキャスター部、椅子や机等の脚部先端部に荷重が掛かった場合に、凹み傷が付き易いという問題や合板表面の凹凸がそのまま化粧シートの表面に現出して意匠性を損ない易いという問題（たとえば、特許文献１参照）があり、複合材を用いた床材は合板単体からなる床材に比べて凹み傷が付き難いものの、水を吸収して膨らみ、床面に波打ちが生じ易く、水が床面に飛散し易い台所等には使い辛いという問題がある。

そこで、中密度繊維板（ＭＤＦ）に代えて、少なくとも化学処理した木粉と熱硬化型樹脂とからなる熱硬化型組成物を、たとえば、合板等の木質基材上に載置し、さらにその上に未硬化状態の熱硬化型樹脂が浸透、透過しうる普通化粧紙あるいは化粧単板等の化粧材を載置して熱圧成形することにより製造された化粧板が知られている（たとえば、特許文献２参照）。

この特許文献２に記載された化粧板は、化学処理した木粉を含有した熱硬化型組成物を接着剤として木質基材と未硬化状態の熱硬化型樹脂が浸透、透過しうる化粧材とを熱圧により一体化するものであり、硬度においては優れるものの、前記化粧材の表面まで熱硬化型樹脂が浸透しない虞があり、表層において化粧材の層間が剥離する虞があるといった問題、あるいは、耐汚染性や耐水性、耐擦傷性、耐摩耗性に劣る虞があるといった問題があり、この解決が望まれていた。
特開２００１−１９３２６７号公報特開平９−４８０９０号公報

そこで本発明は、凹み傷が付き難く、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等の諸物性に優れる床材を提供することである。

本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明は、合板の一方の面に、電離放射線硬化型樹脂からなる接着剤層を介して装飾材を積層した床材において、前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂が化学処理した木粉を含有すると共に樹脂と化学処理した木粉との配合割合が樹脂として４５〜８０重量部、化学処理した木粉として５５〜２０重量部であって、総量として１００重量部となるように配合された組成物から形成されていることを特徴とするものである。

また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記装飾材が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。

また、請求項３記載の本発明は、請求項２記載の床材において、前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。

また、請求項４記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記装飾材が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。

また、請求項５記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記装飾材が突板であることを特徴とするものである。

また、請求項６記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記装飾材がその表面に表面保護層を備えていることを特徴とするものである。

また、請求項７記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂であることを特徴とするものである。

また、請求項８記載の本発明は、請求項６、７のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とするものである。

本発明は、合板の一方の面に、化学処理した木粉を含有した電離放射線硬化型樹脂で形成した接着剤層を介して装飾材を積層した構成とすることにより、床材としての硬度を高めることができて凹み傷が付き難く、かつ、耐水性に優れたものとすることができ、さらに層間強度の強い床材とすることができる。また、表面保護層、特に、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を装飾材の表層に設けることにより、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等の表面物性に優れた床材とすることができると共に、効率的な生産が可能な床材とすることができる。

上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図、図２は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第１実施形態を図解的に示す層構成図、図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第２実施形態を図解的に示す層構成図、図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第３実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は床材、２は装飾材、３，１３は接着剤層、５，５’，５”はプライマー層、６は凹凸模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、１１は合板、２１は表面保護層、２２は合成樹脂製透明層、２２’は合成樹脂製シート、２３は紙系シート、αは微粒子をそれぞれ示す。

図１は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図であって、床材１は合板１１の一方の面に、化学処理した木粉を含有した電離放射線硬化型樹脂からなる接着剤層１３を介して表層に表面保護層２１を有する装飾材２を積層したものである。

前記合板１１としては、たとえば、ラワン材等に代表される南洋材や松材、杉材、ヒノキ材等からなる合板を挙げることができ、繊維方向が異なる単板を一層毎に複数層、たとえば、３層、５層、７層を配置したものであって、表層の繊維方向が合板の長手方向と平行に構成されたもの、あるいは、表層の繊維方向が合板の長手方向と直交する方向に構成されたものの、いずれであってもよいものである。図示はしないが、通常、前記合板１１の側端部には雌実、雄実からなる実部が設けられ、雌実、雄実を嵌合させて床下地上に敷設される。

また、前記接着剤層１３としては、前記合板１１の表面凹凸や毛羽を吸収すると共に、床材１に耐衝撃性や耐キャスター性を付与して凹み傷が付き難くするための硬度を持たせるために設けられるものであり、樹脂と化学処理した木粉とから主に構成されるものであるが、樹脂としては熱硬化型樹脂であってもよいが、硬度を得易く、かつ、生産性に優れることから電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単量体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を越えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性、耐汚染性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。

カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。

上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。

また、化学処理した木粉としては、電離放射線硬化型樹脂との相乗効果により樹脂単体で形成された層よりも、より高い硬度を持つ層とするために含有されるものである。化学処理した木粉とは、木質材中の水酸基に化学物質を反応させたものであって、木質材そのものには本来備わっていなかった熱可塑性を付与したものであって、たとえば、特開昭５７−１０３８０４号公報、特開昭５８−３２８０７号公報、特開昭６０−１８８４０１号公報、特開昭６０−２０６６０２号公報、あるいは、白石信夫：木材学会誌ｖｏｌ．３２，Ｎｏ．１０，Ｐ７５５〜７６２（１９８６）、大越誠：木材学会誌ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．１，Ｐ５７〜６３（１９９０）等で開示されているエステル化木材、エーテル化木材、アセチル化木材、アリル化木材、ベンジル化木材、ラウロイル化木材、エチル化木材、シアノエチル化木材、さらには、特開平２−１４５３３９号公報で開示されている木質成分中の水酸基に二塩基酸無水物および重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物を反応させたオリゴエステル化木材、また、アセチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等を用いることができるが、好ましくは、製造工程が簡単で、反応後に系から除去する必要がある副生成物がないという理由から、オリゴエステル化木質材である。また、化学処理した木粉の原料となる木質材としては、樹種や形状に特に制限はなく、木粉、木材繊維、木材チップ等の木材を粉砕したものや、セルロース、パルプ、あるいは、未使用のまま廃棄される麦わら、稲わら、籾柄、古紙、リンター、バガス等の植物繊維、あるいは、その他のセルロースやリグニンを主成分とするリグノセルロース材料を粉砕したもの等を挙げることができる。

電離放射線硬化型樹脂と化学処理した木粉とは、周知の混練機で混合されるが、樹脂に対する化学処理した木粉の配合割合としては、化学処理した木粉の配合割合が高くなるほど前記接着剤層１３の硬度を高めることができるが、配合割合が高くなり過ぎると樹脂と化学処理した木粉との混合物が「だま」となるために、化学処理した木粉の樹脂に対する配合割合には自ずと限度があるものである。化学処理した木粉の樹脂に対する配合割合は、樹脂として４５〜８０重量部、化学処理した木粉として５５〜２０重量部であって、総量として１００重量部となるように配合するのが適当である。また、化学処理した木粉としては、硬度を高める意味から、繊維同士が絡むことが好ましく、この意味からすると繊維が長い方が好ましいが、繊維が長過ぎると、表面（床材とした際の）に繊維の凹凸が現出するために意匠において好ましくなく、木粉の繊維長さとしては５０μｍ以上２００μｍ以下である。また、樹脂と化学処理した木粉の混合物の塗布量としては、固形分で概ね５〜２００ｇ／ｍ²が適当である。塗布面としては、合板ないし装飾材のいずれかの所定面に塗布し、装飾材ないし合板を積層すればよいものである。

次に、表面保護層２１を有する装飾材２について説明する。図２は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾材２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製透明層２２の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設けると共に前記合成樹脂製透明層２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成した合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。

図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾材２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製シート２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面にポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層３を介して合成樹脂製透明層２２が積層され、該合成樹脂製透明層２２の表面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その後、図２に示したと同様に、凹凸模様６の上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設けた合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。前記合成樹脂製シート２２’は、一般的には着色シートが用いられるが、無着色シートであってもよい。なお、図２、３に示した装飾材２は、エンボス加工とワイピング処理した実施態様を示したが、本発明に供する装飾材２はこれに限るものではなく、エンボス加工のみからなる凹凸模様を設けた態様としてもよいし、凹凸模様のない鏡面仕上げの装飾材であってもよいものである。

図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第３実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾材２は紙系シート基材としての紙系シート２３の一方の面にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成した紙系シート基材からなる化粧シートであって、前記絵柄印刷層８側の面全面に微粒子αを含有した硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。

次に、前記装飾材２を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製透明層２２および前記合成樹脂製シート２２’としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができるが、比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明層２２および前記合成樹脂製シート２２’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。

また、前記紙系シート２３としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等を挙げることができるし、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維、ポリエステル、ビニロン等の有機樹脂等を用いた織布ないし不織布等を挙げることができる。

また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図２〜４においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。

また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。

次に、前記表面保護層２１について説明する。前記表面保護層２１は装飾材２（図１参照）に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、前記表面保護層２１を形成する樹脂としては、前記接着剤層１３を形成する樹脂と同様に熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が高く、生産性に優れるなどの理由から電離放射線硬化型樹脂である。

熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができ、これらの樹脂は加工適性、生産性、あるいは、表面保護層の硬度等を考慮して１種ないしそれ以上を混合して用いればよいものである。また、前記熱硬化型樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。なお、電離放射線硬化型樹脂については、前記接着剤層１３の項で説明したものと同じものを用いればよいのであって、説明は省略するが、いずれの樹脂の場合においても、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、必要に応じて乾燥して硬化させることにより形成することができ、その塗布量としては、概ね５〜２００ｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ²である。

また、前記表面保護層２１に、より一層の耐擦傷性、耐摩耗性を付与する場合には、たとえば、無機物としてはα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の微粒子が挙げられる。粒子形状は、球形状、楕円形状、多面形状、鱗片形状等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物としては架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は通常膜厚の３〜２００％程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。また、前記表面保護層２１を形成する硬化型樹脂に対する微粒子の配合割合は、硬化型樹脂１００重量部に対して１〜８０重量部である。

また、前記表面保護層２１には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤やヒンダードアミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レベリング剤等の周知の添加剤を添加することができる。

次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は前記合成樹脂製透明層２２と前記表面保護層２１との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記合成樹脂製透明層２２と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記合成樹脂製シート２２’と前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。

前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。

前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。

前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明層２２あるいは前記合成樹脂製シート２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。

前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラ目チレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。

上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。

（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ²であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ²である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図２、図３の装飾材２においては、プライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもないし、また、図４において、前記紙系シート２３と前記ベタ柄印刷層８’との間、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８と前記表面保護層２１との間に上記したプライマー層を設けて接着強度を向上させるなり、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８の表面保護をするなりして高レベルの要求に応える仕様としてもよいものである。

また、前記凹凸模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。

なお、今までは、表層に表面保護層２１を設けた装飾材２ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはなく、たとえば、図２、３における前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を形成する前の装飾材２を合板１１に接着剤層１３を介して積層した後に前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいし、また、図４における前記表面保護層２１を形成する前の装飾材２を合板１１に接着剤層１３を介して積層した後に前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいものである。また、図示はしないが、図２〜４に示した装飾材２に代えて、厚さが０．１５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．１５〜０．３ｍｍのカシ、ナラ、セン、ブナ、ケヤキ、カシ等の広葉樹の突板を用いてもよいものである。この場合は、当然のことながら、表面保護層２１は合板１１に接着剤層１３を介して突板を積層した後に設けるものである。また、図示はしないが、図２〜４に示した装飾材２に代えて、ポリプロピレンフィルムの一方の面に上記した突板を貼合して後に前記ポリプロピレンフィルム側からエンボス加工を施し、その後に前記ポリプロピレンフィルム面に硬化型樹脂からなる表面保護層を設けた積層材を用いてもよいものである。なお、突板を用いる仕様にあっては、突板の裏面（合板側となる面）に干割れ防止や加工性を考慮して紙や不織布を貼合してもよいものである。

次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。

［装飾材の作製］
両面コロナ放電処理を施した６０μｍ厚さの着色ポリプロピレン系フィルムの一方の面にグラビア印刷法でウレタン−硝化綿系樹脂（ウレタン及び硝化綿の混合物１００重量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）を塗布してプライマー層を形成し、他方の面にグラビア印刷法でアクリル−ウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）を塗布して印刷用プライマー層を形成した後、アクリル−ウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をビヒクルとする印刷インキでベタ柄印刷層と木目柄の絵柄印刷層をグラビア印刷法で形成し、次いで前記絵柄印刷層面全面に２液硬化型ウレタン系樹脂からなる接着剤層（固形分として２ｇ／ｍ²）を形成し、該接着剤層面にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を添加したポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイ押出機で加熱溶融押出しして、８０μｍ厚さの透明樹脂層を形成し、さらに前記透明樹脂層面にコロナ放電処理を施した後に、該処理面にグラビア印刷法でアクリル−ウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）を塗布して表面保護層用プライマー層（固形分として２ｇ／ｍ²）を形成すると共に該表面保護層用プライマー層面全面に、電離放射線硬化型樹脂を塗布すると共に酸素濃度が２００ｐｐｍ以下の環境下で電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５Ｍｒａｄ〕を照射して透明な表面保護層（固形分として１５ｇ／ｍ²）を形成した装飾材を作製した。

１１．５ｍｍ厚さのラワン合板に接着剤〔ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂（以下、ＥＢ樹脂と呼称する）８０重量部に化学処理した木粉２０重量部を混練した接着剤：粘度１３３５ｃｐｓ〕をロールコート法にて１００ｇ／ｍ ² 塗布し、上記で作製した装飾材を表面保護層が表出するように積層すると共に電子線〔加速電圧：２５０ＫｅＶ、照射量：５Ｍｒａｄ〕を照射して床材を得た。なお、加工速度は１０ｍ／分である。また、木粉はアグリフューチャーじょうえつ株式会社製：オリゴエステル化木質材であり、以下の実施例および比較例の木粉は同じである。

接着剤をＥＢ樹脂６０重量部に化学処理した木粉４０重量部を混練したものとした以外は、同様にして床材を得た。この接着剤の粘度は６０００ｃｐｓである。

接着剤をＥＢ樹脂５０重量部に化学処理した木粉５０重量部を混練したものとした以外は、同様にして床材を得た。この接着剤の粘度は１１０００ｃｐｓである。

接着剤をＥＢ樹脂４５重量部に化学処理した木粉５５重量部を混練したものとした以外は、同様にして床材を得た。この接着剤の粘度は２１０００ｃｐｓである。

［比較例１］
接着剤をＥＢ樹脂のみとした以外は、同様にして床材を得た。この接着剤の粘度は５２０ｃｐｓである。

［比較例２］
接着剤をＥＢ樹脂９０重量部に化学処理した木粉１０重量部を混練したものとした以外は、同様にして床材を得た。この接着剤の粘度は６５０ｃｐｓである。

［比較例３］
接着剤をＥＢ樹脂８５重量部に化学処理した木粉１５重量部を混練したものとした以外は、同様にして床材を得た。この接着剤の粘度は８５０ｃｐｓである。

［比較例４］
ＥＢ樹脂４０重量部に化学処理した木粉６０重量部を混練した接着剤を作製しようとしたが、「だま」となり、液状化することができず、床材を作製することができなかった。

上記で作製した実施例１〜４および比較例１〜３の床材について、キャスター性試験（※１）を行い、その凹み深さを測定して評価し、その結果を表１に纏めて示した。

※１）キャスター性試験：
直径が２６０ｍｍで１２０度間隔にポリアミド製車輪（直径が７５ｍｍ、幅が２５ｍｍ）を３個設けた治具に７５ｋｇの荷重を掛けて２０ｒｐｍのスピードで前記治具を５分間ごとに回転方向を逆転させて１０００回転させた試験を行ない、その時の床材の凹み深さ（単位：μｍ）を測定した。凹み深さが小さい程、耐キャスター性に優れる。なお、耐キャスター性評価として、当社の判定基準として凹み深さ１００μｍ以上を不良として×印で示し、１００μｍ未満を良好として○印で示して評価した。なお、凹み深さの数値は、キャスター性試験に供した床材について任意の測定点１０点の平均値である。

表１からも明らかなように、実施例１〜４の床材は、耐キャスター性において優れた効果を奏するものである。

本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図である。本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第１実施形態を図解的に示す層構成図である。本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第２実施形態を図解的に示す層構成図である。本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第３実施形態を図解的に示す層構成図である。

１床材
２装飾材
３’１３接着剤層
５，５’，５” プライマー層
６凹凸模様
７ワイピングインキ
８絵柄印刷層
８’ ベタ柄印刷層
１１合板
２１表面保護層
２２合成樹脂製透明層
２２’ 合成樹脂製シート
２３紙系シート
α 微粒子

Claims

合板の一方の面に、電離放射線硬化型樹脂からなる接着剤層を介して装飾材を積層した床材において、前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂が化学処理した木粉を含有すると共に樹脂と化学処理した木粉との配合割合が樹脂として４５〜８０重量部、化学処理した木粉として５５〜２０重量部であって、総量として１００重量部となるように配合された組成物から形成されていることを特徴とする床材。
前記装飾材が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とする請求項１記載の床材。
前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項２記載の床材。
前記装飾材が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とする請求項１記載の床材。
前記装飾材が突板であることを特徴とする請求項１記載の床材。
前記装飾材がその表面に表面保護層を備えていることを特徴とする請求項１記載の床材。
前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項６記載の床材。
前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とする請求項６、７のいずれかに記載の床材。