JP4617083B2 - 生分解性の飽和/不飽和熱可塑性ポリエステル - Google Patents
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Description
先行技術の生分解性ポリエステルに比べ、本発明によるコポリエステルは、特徴付ける要素として、ベースモノマーに、少なくとも一つの不飽和を含んでおり、その後の性能改善工程または、例えば反応性混合または異なる官能基の導入による、いずれにしても分子の改質に用いるのに、それを特に好適なものにならしめる。
a)2〜20の炭素原子を有する、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル、
b)2〜20の炭素原子を有する、脂肪族または脂環式ジオール、
c)天然由来の不飽和酸またはそのエステル、
d)少なくとも三つの官能基を有する分子から選択される分枝剤;
[ここで、前記分枝剤は、該分枝剤のモルと上記脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルのモルの総計に基づいて、0.05〜1.5モル%の範囲の量で存在する]
から導かれる単位を含んでいる。
該天然由来の不飽和酸は、純粋な形態、または飽和または不飽和のその他の脂肪酸との混合形態のいずれで用いてもよい。
本コポリマーは、恐らく好適な光開始剤(例えば、ベンゾイン、カンフルキノン、酒石酸およびそれらの誘導体)を予め添加することにより、UVおよび可視スペクトル照射による網状化処理を行うのにも特に適している。
− 一方向性または二方向性フィルム、および他のポリマー材料との多層フィルム;
− マルチングフィルムのような農業用フィルム;
− 有機廃棄物収集用の袋およびライナー;
− 牛乳、ヨーグルト、精肉、飲料などの容器のような単層または多層の食品パッケージ;
− 押出コーティング技法により得られる被覆物;
− 紙、プラスチック、アルミニウム、金属化フィルムとの多層ラミネート;
− 合成により得られる物品の製造用発泡または発泡性ビーズ;
− 予備発泡粒子からの発泡ブロックを含む、発泡および半発泡製品;
− 発泡シートおよび熱成形シート、ならびにそれらから得られる食品包装用容器;
− 青果用一般容器;
− フィラーとして使用されるための、ゼラチン化、分解化および/または複合化した澱粉、天然澱粉、小麦粉、その他天然の野菜もしくは無機フィラーとの複合物;
− 保健衛生分野用の繊維、マイクロファイバー、織物および不織布;
− 産業用のオイル増粘剤
の製造に好適である。
公知のポリエステル合成方法の中で、該ポリマーが発酵合成法または遺伝子組換法により得られる方法も挙げられる。
本発明によるコポリエステルのいくつかの例を、単に部分的に例示することにより、ここに示す。
−固有粘度は、25℃、0.2g/dlの濃度のクロロホルム中、ウーベルホーデ粘度計を用いて測定した。この方法は、ASTM D 2857−89によるものである。
−MFRは、ASTM D 1238-89により、2.16kgおよび150℃で測定した。
−ゲル画分は、ポリエステルサンプル(X1)を(0.02g/cm3に近い濃度の溶液を作成するために)クロロホルム中に入れ、クロロホルムの還流まで8時間加熱し、混合物を真空下に篩でろ過し、ろ過グリッドに残った物質(X2)の重量を計量することにより測定される。ゲル画分は、そのようにして得られた物質の、サンプルの重量に対する割合(X2 /X1)×100として決定される。
AN=T×56.1×(V1−V2 )/m
[ここで
T= 標準KOH溶液の滴定量
m= 試験物質の重量(mg)
V1= 試験物質を用いて使用した標準溶液のml
V2= 試験物質を用いずに使用した標準溶液のml]
から求めた。
− セバシン酸 4320g (21.4モル)
− 1,4−ブタンジオール 2120g(23.6 モル)
− メチルリシノレート 1000g (3.2 モル、純度>98%) セバシン酸とメチルリシ
ノレート含量に基づいて13モル%に等しい)
− グリセリン 18g (0.2 モル;ジカルボン酸およびグリセリンの含量
に基づいて0.9 モル%)
− モノブチルスタン酸 10g (4.8・10-2モル相当)
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた25 lスチール反応器に入れた。
次いで240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を300分間継続した。固有粘度1.21dl/g、MFR=3.2g/10分、密度=1.08g/cm3のポリマー5.4kgを得た。ゲル画分は0.3%であった。
そのようにして得られた生成物を、その後フィルムブロー用のジオルジ(Ghioldi)機(L/D=30;スクリュー径=40mm;熱プロファイル:120−135−145×2−145×4;45rpmおよび処理量=20kg/h)でフィルム化した;引張性能(ASTM D882-88)、引裂抵抗(ASTM D1922-89)をフィルムブローから15日目に、25〜30μmのフィルムについて測定した。結果を表Iに示す。
− セバシン酸 4320g (21.4モル)
− 1,4−ブタンジオール 2120g (23.6モル)
− メチルリシノレート 1000g(3.2モル、純度>98%) セバシン酸およびメチルリ シノレート含量に基づいて13モル%に等しい)
− グリセリン 40g (0.43モル;ジカルボン酸およびグリセリンの含量 に基づいて2モル%)
− モノブチルスタン酸 10g (4.8・10-2モルに相当)
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた25 lスチール反応器に入れた。
次いで240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。150分後、この生成物は架橋された。
ゲル画分は25%であった。このポリエステルは、フィルムブロー機で処理不能であった。
− セバシン酸 4320g (21.4モル)
− 1,4−ブタンジオール 2120g (27.2モル)
− グリセリン 15.7g (0.17モル;ジカルボン酸およびグリセリンの含量 に基づいて0.8モル%)
− モノブチルスタン酸 10g (4.8・10-2モルに相当)
を実施例1のスチール反応器に加えた。
次いで240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を300分間継続した。固有粘度1.17dl/g、MFR=2.6g/10分、密度=1.12g/cm3のポリマー5.0kgを得た。
− セバシン酸 4320g (21.4モル)
− 1,4−ブタンジオール 2120g (27.2モル)
− モノブチルスタン酸 10g (4.8・10-2モルに相当)
を、実施例1のスチール反応器に加えた。
さらに240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を300分間継続した。固有粘度1.27dl/g、MFR=3.0g/10分、密度=1.12g/cm3のポリマー5.0kgを得た。
− セバシン酸 202g (1モル)
− 1,4−ブタンジオール 100g (1.1モル)
− メチルリシノレート 46.8g (0.13モル; 純度=85重量%) (ひまし油のベ
ース触媒エステル交換反応、次いでグリセリン−
該反応の副生物−および過剰メタノールの除去に
より得られる) セバシン酸およびメチルリシノレ
ート含量に基づいて13モル%に等しい
− グリセリン 1.2g (1.3・10-2モル;ジカルボン酸およびグリセリン
の含量に基づいて1.3モル%)
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた1.5 ltパイレックスガラス円錐反応器に加えた。
次いで240℃に加熱し、0.5mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を360分間継続した。固有粘度1.2dl/g、MFR=5g/10分、密度=1.08 g/cm3のポリマー250gを得た。ゲル画分は0.4%であった。
− セバシン酸 5000g (24.8モル)
− 1,4ブタンジオール 2450g (23.6モル)
− リシノール酸 460g (純度84重量%)−1.3モル、セバシン酸およびリシ ノール酸含量に基づき5モル%に等しい)
− グリセリン 12.3g (0.13モル、ジカルボン酸およびグリセリン含量に基 づき0.5モル%に等しい)
− モノブチルスタン酸 6.6g
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた25 lスチール反応器に加えた。
次いで240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を210分間継続した。固有粘度1.18dl/g、MFR=3.6g/10分、密度=1.10g/cm3、酸価1.6mgKOH/gのポリマーを得た。
− セバシン酸 5000g (24.8モル)
− 1,4ブタンジオール 2450g (23.6モル)
− グリセリン 12.3g (0.13モル;ジカルボン酸およびグリセリンに基づい て0.5モル%に等しい)
− モノブチルスタン酸 6.6g
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた25 lスチール反応器に加えた。
次いで240℃に加熱し、1.5mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を240分間継続した。固有粘度1.21dl/g、MFR=3.1g/10分、密度=1.12g/cm3、酸化1.5mgKOH/gのポリマーを得た。
− セバシン酸 4000g (19.8モル)
− 1,4ブタンジオール 1960g (21.8モル)
− ひまし油 93.4g (リシノール単位の含量:88重量%)−リシノール酸 0.26モル(ジカルボン酸およびリシノール酸含量に 基づき1.3モル%に等しい)およびグリセリン0.1モ ル(ジカルボン酸およびグリセリン含量に基づき 0.5モル%に等しい)に相当
− モノブチルスタン酸 6.0g
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた25 lスチール反応器に加えた。
次いで240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を120分間継続した。固有粘度1.25dl/g、MFR=1.6g/10分、密度=1.12g/cm3のポリマーを得た。
− セバシン酸 4000g (24.8モル)
− 1,4ブタンジオール 1960g (23.6モル)
− メチルリシノレート 809g (純度88%)−2.3モル;セバシン酸およびメチルリシ ノレート含量に基づいて10モル%に等しい
− グリセリン 10.1g (0.11モル;ジカルボン酸およびグリセリンに基づい て0.5%に等しい)
− モノブチルスタン酸 6.0g
を機械的攪拌装置、窒素流入口、コンデンサーおよび真空ポンプとの接続部分を備えた25 lスチール反応器に加えた。
次いで240℃に加熱し、0.6mmHgの圧力を該システムに加えた。この反応を150分間継続した。固有粘度1.17dl/g、MFR=4.9g/10分、密度=1.09g/cm3のポリマーを得た。
ソースポート(Ts)(ASTM D1003)でのヘイズと光透過度を、フィルムブロー後15日目に27〜33μmフィルムについて測定した。その結果を表IIIならびに図1および2に要約する。
Claims (46)
- 次のモノマー:
a) 2〜20の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル、
b) 2〜20の炭素原子を有する脂肪族または脂環式ジオール、
c) 天然由来の不飽和酸またはそのエステル、
d) 少なくとも三つの官能性基を有する分子から選択される分枝剤;
[ここで、前記天然由来の不飽和酸は、該不飽和酸のモルと、前記脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルのモルの総計に基づいて40モル%までの量で存在し、前記分枝剤は、該分枝剤のモルと前記脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルのモルの総計に基づいて、0.05〜1.5モル%の範囲の量で存在する]
から導かれる単位を含み、0.7〜1.3dl/gの範囲の固有粘度を有する、飽和−不飽和タイプの熱可塑性生分解性脂肪族コポリエステル。 - 前記天然由来の不飽和酸が、該不飽和酸のモルと、前記脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルのモルの総計に基づいて15モル%までの量で存在することを特徴とする、請求項1に記載の生分解性コポリエステル。
- 前記天然由来の不飽和酸が、該不飽和酸のモルと、前記脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルのモルの総計に基づいて0.5〜6モル%の量で存在することを特徴とする、請求項2に記載の生分解性コポリエステル。
- 0.5〜150g/10分の範囲のメルトフローレートにより特徴付けられる、請求項1〜3のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 1.25g/cm3 未満の密度により特徴付けられる、請求項4に記載の生分解性コポリエステル。
- 5%未満のゲル画分により特徴付けられる、請求項1〜5のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 前記脂肪族ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸およびブラシル酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 前記脂肪族または脂環式ジオールが、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジアンヒドロソルビトール、ジアンヒドロマンニトール、ジアンヒドロイディトール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンメタンジオールを含む群から選択されることを特徴とする、請求項7に記載の生分解性コポリエステル。
- 前記天然由来の不飽和酸が、モノ不飽和のヒドロキシ酸またはモノ−もしくはポリ不飽和のモノカルボン酸であることを特徴とする、請求項8に記載の生分解性コポリエステル。
- 前記天然由来の不飽和酸が、リシノール酸、レスクロール酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸を含む群から選択されることを特徴とする、請求項9に記載の生分解性コポリエステル。
- 前記脂肪族ジカルボン酸が、9〜13の炭素原子を有する飽和酸であることを特徴とする、請求項7に記載の生分解性コポリエステル。
- 該脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルのモルに基づいて、30モル%までの量で少なくとも一つのヒドロキシ酸をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 前記ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ吉草酸、7−ヒドロキシヘプタン酸、8−ヒドロキシカプロン酸、9−ヒドロキシノナン酸、乳酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項12に記載の生分解性コポリエステル。
- ジカルボン酸および鎖中に存在するその他の酸の含量に基づいて、多官能性芳香族化合物を50モル%まで含むことを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 前記多官能性芳香族化合物が、テレフタル酸を含むフタル酸、ビスフェノールA、ヒドロキノンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項14に記載の生分解性コポリエステル。
- 前記分枝剤が、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、クエン酸、デンシポール酸、オーリポール酸、エポキシ化大豆油およびひまし油を含む群から選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 他の生分解性ポリエステル、ポリエステル以外のポリマー、天然由来のポリマーと共に、請求項1に記載のコポリエステルを含むことを特徴とする生分解性コポリエステルブレンド。
- 天然由来のポリマーが、澱粉、セルロース、キトサン、アルギネートおよび天然ゴムからなる群から選択される、請求項17に記載の生分解性コポリエステルブレンド。
- 改質された澱粉もしくはセルロース、または分解もしくはゼラチン化された澱粉がフィラーとして含まれる、請求項18に記載の生分解性コポリエステルブレンド。
- 前記コポリマーが、他の成分の混合により反応性が改善され、異なる官能基の導入により改質され、またはUVおよび可視スペクトル照射の手段により架橋工程に付された、請求項1〜15のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステル。
- 第一のエステル化またはエステル交換工程、および触媒存在下での第二の真空脱グリコール化工程を含むことを特徴とする、請求項1に記載の飽和‐不飽和タイプの生分解性コポリエステルの製造方法。
- 触媒が有機金属化合物である、請求項21に記載の方法。
- エステル化またはエステル交換工程が、少なくとも85%の副生物が蒸留されるまで、雰囲気圧力下で、180℃〜230℃の範囲の温度で行われる、請求項22に記載の方法。
- 脱グリコール化工程がダイナミック真空下で、および220℃〜250℃の範囲の温度で行われる、請求項23に記載の方法。
- ジオール使用量が、ジカルボン酸またはそのエステルのモル当たり1〜1.5モルの範囲である、請求項24に記載の方法。
- 一方向性または二方向性フィルム、および他のポリマー材料との多層フィルム;またはマルチングフィルムを含む農業用フィルムの製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 有機廃棄物収集用の袋またはライナーの製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 牛乳、ヨーグルト、精肉、飲料などの容器を含む単層または多層の食品パッケージの製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 押出コーティング技法により得られる被覆物の製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 紙、プラスチック、アルミニウムまたは金属化フィルムとの多層ラミネートの製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 合成により得られる物品製造用の、発泡または発泡性ビーズの製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 予備発泡粒子からの発泡ブロックを含む、発泡および半発泡製品の製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 発泡シートまたは熱成形シートの製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 青果用一般容器の製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- フィラーとして使用されるための、ゼラチン化、分解化および/または複合化した澱粉、天然澱粉、小麦粉、その他天然の野菜もしくは無機フィラーとの複合物の製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 保健衛生分野用の繊維、織物または不織布の製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 産業用のオイル増粘剤の製造のための、請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドの使用。
- 請求項1〜20のいずれか一つに記載の生分解性コポリエステルまたは生分解性コポリエステルブレンドから得られる成形品。
- 上記成形品が、一方向性フィルム、二方向性フィルム、他のポリマー材料との多層フィルム、マルチングフィルムから選択される、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、有機廃棄物収集用の袋またはライナーから選択される、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、牛乳容器、ヨーグルト容器、精肉容器、飲料容器、果物容器、野菜容器から選択される、単層または多層の食品用容器である、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、押出コーティング技術により得られる被覆物である、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、紙、プラスチック、アルミニウム、金属化フィルムから選択される材料の層を含む多層ラミネートである、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、発泡シートまたは熱成形シートから得られる食品包装用容器である、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、ゼラチン化、分解化および/または複合化した澱粉、天然澱粉、小麦粉、野菜もしくは無機フィラーとの複合物から得られるフィラーである、請求項38に記載の成形品。
- 前記成形品が、保健衛生分野用の繊維、織物および不織布から選択される、請求項38に記載の成形品。
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US20100048081A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-02-25 | Topolkaraev Vasily A | Biodegradable polyesters for use in forming fibers |
US20100048082A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-02-25 | Topolkaraev Vasily A | Biodegradable polylactic acids for use in forming fibers |
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KR101372581B1 (ko) * | 2011-06-03 | 2014-03-13 | 주식회사 케이에스케미칼 | 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르수지 조성물 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE199383T1 (de) * | 1990-11-30 | 2001-03-15 | Eastman Chem Co | Aliphatisch-aromatische copolyester |
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JPH0762180A (ja) * | 1993-08-20 | 1995-03-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 可塑剤及びそれを含むハロゲン含有樹脂組成物 |
US5593778A (en) * | 1993-09-09 | 1997-01-14 | Kanebo, Ltd. | Biodegradable copolyester, molded article produced therefrom and process for producing the molded article |
JP2760739B2 (ja) * | 1993-11-10 | 1998-06-04 | 昭和高分子株式会社 | 生分解性高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
US5500465A (en) * | 1994-03-10 | 1996-03-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides |
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IT1307022B1 (it) * | 1999-03-15 | 2001-10-23 | Novamont Spa | Processo semplificato per l'ottenimento di poliesteri alifaticibiodegradabili. |
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