CN106279649B - 一种用于pbat的交联剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于pbat的交联剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于PBAT的交联剂及其制备方法，包括以下步骤：按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5～5:1以及两者与多元醇的摩尔比为1：1～1:2的比例配制成共混物投入反应釜中，加入不饱和脂肪酸和催化剂；逐步升温至200℃～230℃，反应4～6小时，得到预聚体；降温至80℃～常温，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，两者摩尔比是1:1～1:3，在100℃～140℃温度下反应6小时～9小时；降温至75℃～85℃，即得到一种用于PBAT的交联剂。本发明得到的交联剂使PBAT树脂完成交联后能够得到加工性能良好、开口性良好的吹膜级PBAT树脂，能够降低PBAT树脂的酸价、延长其使用周期。

Description

一种用于PBAT的交联剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及用于PBAT的交联剂，具体涉及一种用于PBAT的交联剂及其制备方法。
背景技术
PBAT（聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯）是聚己二酸和对苯二甲酸丁二酯共聚物，具有优良的生物降解性，同时兼具PBA（聚丙烯酸丁酯）和PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）的特性，既有较好的延展性和断裂伸长率，也有较好的耐热性和冲击性能，因此备受世界各国专家和学者的关注，成为目前生物降解塑料研究的热点之一。
目前，各种PBAT树脂已经是层出不穷，其应用领域也在不断扩展，但是就目前而言，纯PBAT树脂所加工成的薄膜制品并不多见，其主要原因是纯PBAT树脂所加工成的薄膜制品，其开口性较差，不利于加工，而且目前市场上的纯PBAT树脂其酸价普遍偏高，导致其降解周期短、使用周期短，因此不利于市场的推广。因此，制备一种用于PBAT的交联剂，使PBAT树脂完成交联后能够得到加工性能良好、开口性良好的吹膜级PBAT树脂，同时能够降低PBAT树脂的酸价、延长其使用周期是目前亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是为了制备一种用于PBAT的交联剂，使PBAT树脂完成交联后能够得到加工性能良好、开口性良好的吹膜级PBAT树脂，同时能够降低PBAT树脂的酸价、延长其使用周期，并提供了一种用于PBAT的交联剂的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5～5:1，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1：1～1:2的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%～50%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%～3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃～230℃，反应4～6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至80℃～常温，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1～1:3，在100℃～140℃温度下，反应6小时～9小时；
（4）将反应釜降温至75℃～85℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
通过本发明制备得到的用于PBAT的交联剂，使PBAT树脂完成交联后能够得到加工性能良好、开口性良好的吹膜级PBAT树脂，同时能够降低PBAT树脂的酸价、延长其使用周期。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（1）中的多元醇是丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物。以上单体来源丰富且价格便宜，更容易获得。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（1）中的不饱和脂肪酸是花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，所述的不饱和脂肪酸的质量分数是共混物的10%～40%。以上单体中含有共轭的碳-碳双键，能够在PBAT树脂中起到更好的交联的作用，提高PBAT薄膜的开口性能，同时以上单体属于长链柔性单体，通过嵌段，能够降低交联剂的规整度和熔点，有利于交联剂的再次使用，另外不饱和脂肪酸的质量分数在此比例范围内，酯化率可达90%以上。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（1）中的催化剂是钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，所述的催化剂的质量分数是共混物的0.3%～1%。选用以上单体，能够更好地加速反应进行且反应物颜色不会加深，且催化剂的质量分数在此比例范围内，酯化率可达90%以上。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（1）中的己二酸与对苯二甲酸的摩尔比是1:4～4:1。在该比例下酯化率可达90%以上，且选用以上两种酸是能够增加得到的交联剂与PBAT的相容性。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（1）中的己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比是1:1～1:1.5。在该比例下酯化率可达90%以上，且反应时不会变成凝胶，得到的产物物性更好。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（3）中的封端剂是甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。以上单体中含有共轭的碳-碳双键，能够在PBAT树脂中起到更好的交联的作用，进一步提高PBAT薄膜的开口性能。
作为优选，上述所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，所述的步骤（3）中的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1～1:2。在此比例范围内使得酯化率可达90%以上，且能够封住预聚体中大部分外露的基团，延长得到的交联剂的使用寿命。
一种用于PBAT的交联剂，由上述任一种用于PBAT的交联剂的制备方法制得。
本发明的有益效果在于：选用己二酸、对苯二甲酸是为了增加交联剂与PBAT的相容性；选用含有共轭碳-碳双键的不饱和脂肪酸和封端剂是为了使其共轭的碳-碳双键在PBAT树脂中起到交联作用，提高PBAT薄膜的开口性能，同时能延长交联剂的使用寿命。并且本发明工艺过程简单、易于控制，基础原料来源丰富且价格便宜，有利于市场的推广。通过本发明制备得到的一种用于PBAT的交联剂，在PBAT中添加量为1%～10%，添加后能显著增加PBAT制品的内聚，使PBAT树脂完成交联后能够得到加工性能良好、开口性良好的吹膜级PBAT树脂，同时能够降低PBAT树脂的酸价、延长其使用周期。
具体实施例
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述，但它们不是对本发明的限制：
实施例1
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至80℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例2
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为5:1，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至20℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例3
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:2的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至15℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例4
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的50%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至40℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例5
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至70℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例6
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至230℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至60℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例7
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至50℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至50℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例8
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至30℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:3，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至55℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例9
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至45℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在140℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例10
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至35℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应9小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例11
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至50℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1，在100℃温度下，反应6小时；
（4）将反应釜降温至85℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例12
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为5:1，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:2的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的50%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至230℃，反应6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至60℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:3，在140℃温度下，反应9小时；
（4）将反应釜降温至85℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例13
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:4，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的40%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的1%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至215℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至70℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:2，在120℃温度下，反应8小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例14
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为4:1，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的30%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的1.5%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至215℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至60℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:2，在120℃温度下，反应8小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例15
一种用于PBAT的交联剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为2:1，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的30%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的1.5%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至215℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至25℃，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:2，在120℃温度下，反应8小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
其中多元醇优选为丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物，不饱和脂肪酸优选为花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸、对本甲磺酸中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选为甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例 16
将PBAT粒子倒入混合器，取实施例15得到的交联剂并按照质量分数是PBAT粒子的1%的比例加入混合器，接着低速混料混合3分钟～5分钟，高速混料混合30秒，待混合均匀后放出，之后再将混合好的物料放入造粒机中进行造粒。其中造粒机选用同向平行双螺杆挤出机，该同向平行双螺杆挤出机的长径比≥48且螺杆温度为180℃～190℃。造粒完成后，将粒子放入85℃烘箱并抽真空，烘料4小时～6小时。烘干后，将粒子加入到吹膜机中，吹制成2丝～3丝的薄膜，经测试得到薄膜纵横向伸长率为350%～400%，该薄膜开口性良好，且相比未加入本专利申请实施例15得到的交联剂而制得的薄膜更易开口。
实施例 17
将PBAT粒子倒入混合器，取实施例10得到的交联剂并按照质量分数是PBAT粒子的5%的比例加入混合器，接着低速混料混合3分钟～5分钟，高速混料混合30秒，待混合均匀后放出，之后再将混合好的物料放入造粒机中进行造粒。其中造粒机选用同向平行双螺杆挤出机，该同向平行双螺杆挤出机的长径比≥48且螺杆温度为180℃～190℃。造粒完成后，将粒子放入85℃烘箱并抽真空，烘料4小时～6小时。烘干后，将粒子加入到吹膜机中，吹制成2丝～3丝的薄膜，经测试得到薄膜纵横向伸长率是450%～500%，该薄膜开口性良好，且相比未加入本专利申请实施例15得到的交联剂而制得的薄膜更易开口。
实施例 18
将PBAT粒子倒入混合器，取实施例4得到的交联剂并按照质量分数是PBAT粒子的10%的比例加入混合器，接着低速混料混合3分钟～5分钟，高速混料混合30秒，待混合均匀后放出，之后再将混合好的物料放入造粒机中进行造粒。其中造粒机选用同向平行双螺杆挤出机，该同向平行双螺杆挤出机的长径比≥48且螺杆温度为180℃～190℃。造粒完成后，将粒子放入85℃烘箱并抽真空，烘料4小时～6小时。烘干后，将粒子加入到吹膜机中，吹制成2丝～3丝的薄膜，经测试得到薄膜纵横向伸长率是600%～700%，该薄膜开口性良好，且相比未加入本专利申请实施例15得到的交联剂而制得的薄膜更易开口。
总之，以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利的范围所作的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (7)

1.一种用于PBAT的交联剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）在室温下，按己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为1:5～5:1，按己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比为1:1～1:2的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的10%～40%的不饱和脂肪酸和质量分数是共混物的0.3%～3%的催化剂，所述的不饱和脂肪酸是花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸中的任一种或任两种以上的混合物；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃～230℃，反应4～6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至80℃～常温，向预聚体中加入含有双键的酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1～1:3，在100℃～140℃温度下，反应6小时～9小时，所述的封端剂是甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、衣康酸中的任一种或任两种以上的混合物；
（4）将反应釜降温至75℃～85℃，停机倒出，即得到一种用于PBAT的交联剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中的多元醇是丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中的催化剂是钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡、杂多酸中的任一种或任两种以上的混合物，所述的催化剂的质量分数是共混物的0.3%～1%。
4.根据权利要求1所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中的己二酸与对苯二甲酸的摩尔比是1:4～4:1。
5.根据权利要求1所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中的己二酸、对苯二甲酸两者与多元醇的摩尔比是1:1～1:1.5。
6.根据权利要求1所述的一种用于PBAT的交联剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）中的封端剂与预聚体的摩尔比是1:1～1:2。
7.一种用于PBAT的交联剂，其特征在于：由权利要求1～6中任一权利要求所述的制备方法制得。
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