JP4580949B2 - 非水電解質電池、電池パック及び充電式掃除機 - Google Patents
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Description
平均粒径が1μm以下でLi4+xTi5O12(0≦x≦3)で表される第一の活物質粒子
及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li 4+x Ti 5 O 12 (
0≦x≦3)、MnO 2 、FeS、FeS 2 、CuO、Cu 4 O(PO 4 ) 2 、MoO 3 または
TiO 2 で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、前記活物質含有層が担持さ
れたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体とを備え、前記第二の活物質粒子
の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/cm3以上、2.5g/c
m3以下大きい負極と、
非水電解質と
を具備することを特徴とする。
y≦1)で表される第一の活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウ
ムを吸蔵放出し、Li y Mn 2 O 4 (0≦y≦1)で表される第二の活物質粒子を含む活物
質含有層と、前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の
集電体とを備え、前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも
0.01g/cm3以上、2.5g/cm3以下大きい正極と、
負極と、
非水電解質と
を具備することを特徴とする。
質電池を備えた電池パックであって、
前記負極は、平均粒径が1μm以下でLi4+xTi5O12(0≦x≦3)で表される第一
の活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li 4+
x Ti 5 O 12 (0≦x≦3)、MnO 2 、FeS、FeS 2 、CuO、Cu 4 O(PO 4 ) 2 、
MoO 3 またはTiO 2 で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、
前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体と
を備え、
前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/c
m3以上、2.5g/cm3以下大きいことを特徴とする。
質電池を備えた電池パックであって、
前記正極は、平均粒径が1μm以下でLiyMn2O4(0≦y≦1)で表される第一の
活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li y M
n 2 O 4 (0≦y≦1)で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、
前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体と
を備え、
前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/c
m3以上、2.5g/cm3以下大きいことを特徴とする。
備えた電池パックを具備し、
前記負極は、平均粒径が1μm以下でLi4+xTi5O12(0≦x≦3)で表される第一
の活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li 4+
x Ti 5 O 12 (0≦x≦3)、MnO 2 、FeS、FeS 2 、CuO、Cu 4 O(PO 4 ) 2 、
MoO 3 またはTiO 2 で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、
前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体と
を備え、
前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/c
m3以上、2.5g/cm3以下大きいことを特徴とする。
備えた電池パックを具備し、
前記正極は、平均粒径が1μm以下でLiyMn2O4(0≦y≦1)で表される第一の
活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li y M
n 2 O 4 (0≦y≦1)で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、
前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体と
を備え、
前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/c
m3以上、2.5g/cm3以下大きいことを特徴とする。
20℃でのリチウム拡散係数が1×10-9[cm2/sec]以下のリチウムを吸蔵放出する活物質粒子の平均粒径を1μm以下にすると、活物質内のイオン拡散距離が短くなるために高負荷放電特性が良好になるものの、電極での活物質の充填状態が過密になるため、非水電解質の含浸状態が不均一になる。さらに、上記活物質粒子の集電体としてアルミニウム箔またはアルミニウム合金箔を用いると、活物質と集電体との接触が悪くなるため、充放電サイクルを繰り返すと、集電体から活物質が剥離する。これらのことから、20℃でのリチウム拡散係数が1×10-9[cm2/sec]以下で平均粒径が1μm以下の活物質粒子を用い、集電体としてアルミニウム箔またはアルミニウム合金箔を使用する非水電解質電池では、高いサイクル特性を得られなかった。この非水電解質電池を充電式掃除機や電気自動車で使用すると、より深度の深い充放電サイクルが施されるため、活物質の膨張収縮が大きくなり、サイクル特性がさらに低下した。
但し、Ipは還元ピーク電流[A]、nは反応電子数、Aは作用極の面積[cm2]、Dは20℃における拡散定数[cm2/sec]、vは走査速度[mV/sec]、cは電解液濃度[M]で、この場合、1Mである。
但し、F1は、第一のピークの頻度で、F2は、第二のピークの頻度である。
この正極は、正極集電体と、前記集電体の片面もしくは両面に担持され、活物質、導電剤および結着剤を含む正極活物質含有層とを有する。この正極は、例えば、正極活物質に導電剤および結着剤を添加し、これらを適当な溶媒に懸濁させ、この懸濁物(スラリー)を集電体に塗布、乾燥、プレスして帯状電極にすることにより作製される。
アルミニウム箔及びアルミニウム合金箔の平均結晶粒径は、材料組織、不純物、加工条件、熱処理履歴、ならびに焼鈍条件など複数の因子から複雑な影響を受けて変化する。結晶粒径は、集電体の製造工程の中で、前記諸因子を組合せて調整することが可能である。
この負極は、負極集電体と、前記集電体の片面もしくは両面に担持され、活物質、結着剤および必要により導電剤を含む負極活物質含有層とを有する。この負極は、例えば、粉末状の負極活物質に結着剤を添加し、これらを適当な溶媒に懸濁させ、この懸濁物(スラリー)を集電体に塗布、乾燥、プレスして帯状電極にすることにより作製される。
この非水電解質は、非水溶媒と、この非水溶媒に溶解される電解質塩を含む。また、非水溶媒中にはポリマーを含んでもよい。
第二の実施形態に係る電池パックは、第一の実施形態に係る非水電解質電池を複数有する。第一の実施形態に係る非水電解質電池を単電池とし、単電池を電気的に直列もしくは並列に接続し、組電池を構成することが望ましい。
第三の実施形態に係る自動車は、第二の実施形態に係る電池パックを備える。ここでいう自動車としては、二輪〜四輪のハイブリッド電気自動車、二輪〜四輪の電気自動車、アシスト自転車などが挙げられる。
図13及び図14には、第4の実施形態に係る充電式掃除機の一例を示す。充電式掃除機は、運転モードを選ぶ操作部75、集塵するための吸引力を生み出すファンモータ等で構成された電動送風装置74および制御回路73を備える。これらを駆動する電源として第2の実施形態に係る組電池システムの電池パック72が掃除機の筐体70内に収容されている。このような可搬式装置に電池パックを収容する場合、振動による影響を避けるため緩衝材を介して電池パックを固定することが望ましい。また、電池パックを適正な温度に維持するために、周知の技術を適用することができる。置き台兼用の充電器71は、第2の実施形態に係る組電池システムの充電器として機能するが、充電器機能の一部または全部は筐体70内に収容されていても構わない。
<正極の作製>
正極活物質にLiCoO2を用い、これに導電剤として正極全体に対して8重量%の割合になるように黒鉛粉末、結着剤として正極全体に対して5重量%となるようにPVdFをそれぞれ配合した。これらをn−メチルピロリドン(NMP)溶媒に分散してスラリーを調整した。得られたスラリーを、厚さ15μmで平均結晶粒径が4μmのアルミニウム箔に塗布し、乾燥し、プレス工程を経て電極密度3.3g/cm3の正極を作製した。
第一の負極活物質粒子として、平均粒径0.90μm、真密度ρ1が3.23g/cm3のLi4Ti5O12粒子を用意した。また、第二の負極活物質粒子として、平均粒径3.40μm、真密度ρ2が3.28g/cm3のLi4Ti5O12粒子を用意した。真密度差(ρ2−ρ1)は0.05g/cm3である。第一の負極活物質粒子を85重量部と、第二の負極活物質粒子を5重量部と、結着剤としてPVdFを10重量部とを、N−メチルピロリドン(NMP)溶液中で混合することによりスラリーを調製した。得られたスラリーを、厚さ15μmで平均結晶粒径が4μmのアルミニウム箔からなる集電体に塗布し、乾燥し、プレスすることにより負極を作製した。この負極の(F1/F2)の値は6.91であった。
ECと、PCと、GBLとを体積比(EC:PC:GBL)が1:1:4となるように混合し、得られた混合溶媒に2MのLiBF4を溶解させ、非水電解質とした。
非水電解質をポリエチレン製多孔質フィルムからなるセパレータに含浸した後、このセパレータで正極を覆い、負極をセパレータを介して正極と対向するように重ねて渦巻状に捲回し、渦巻状の電極群を作製した。この電極群にプレスを施すことにより、扁平状に成形した。厚さ0.1mmのアルミニウム含有ラミネートフィルムからなる容器に、扁平状に成形した電極群を挿入し、前述した図1に示す厚さ3.0mm、幅35mm、高さ62mmの扁平型非水電解質電池を作製した。
<正極の作製>
第一の正極活物質粒子として、平均粒径0.90μm、真密度ρ1が5.26g/cm3のLiMn2O4粒子を用意した。また、第二の正極活物質粒子として、平均粒径3.48μm、真密度ρ2が5.56g/cm3のLiMn2O4粒子を用意した。第一の正極活物質粒子82重量部と第二の正極活物質粒子5重量部とからなる正極活物質に、導電剤として正極全体に対して8重量%の割合になるように黒鉛粉末、結着剤として正極全体に対して5重量%となるようにPVdFをそれぞれ配合した。これらをn−メチルピロリドン(NMP)溶媒に分散してスラリーを調整した。得られたスラリーを厚さ15μmで平均結晶粒径が4μmのアルミニウム箔に塗布し、乾燥し、プレス工程を経て電極密度3.3g/cm3の正極を作製した。
正極の構成または非水電解質を下記表6に示すように変更すること以外は、実施例37と同じように電池を作製した。
Claims (6)
- 正極と、
平均粒径が1μm以下でLi4+xTi5O12(0≦x≦3)で表される第一の活物質粒子
及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li 4+x Ti 5 O 12 (
0≦x≦3)、MnO 2 、FeS、FeS 2 、CuO、Cu 4 O(PO 4 ) 2 、MoO 3 または
TiO 2 で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、前記活物質含有層が担持さ
れたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体とを備え、前記第二の活物質粒子
の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/cm3以上、2.5g/c
m3以下大きい負極と、
非水電解質と
を具備することを特徴とする非水電解質電池。 - 平均粒径が1μm以下でLiyMn2O4(0≦y≦1)で表される第一の活物質粒子及
び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li y Mn 2 O 4 (0≦
y≦1)で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、前記活物質含有層が担持さ
れたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体とを備え、前記第二の活物質粒子
の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/cm3以上、2.5g/c
m3以下大きい正極と、
負極と、
非水電解質と
を具備することを特徴とする非水電解質電池。 - 前記第一の活物質粒子と前記第二の活物質粒子の真密度差は、0.02g/cm3以上
、2g/cm3以下であることを特徴とする請求項1〜2いずれか1項記載の非水電解質電
池。 - 正極と、負極と、非水電解質とを具備する非水電解質電池を備えた電池パックであって
、
前記負極は、平均粒径が1μm以下でLi4+xTi5O12(0≦x≦3)で表される第一
の活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li 4+
x Ti 5 O 12 (0≦x≦3)、MnO 2 、FeS、FeS 2 、CuO、Cu 4 O(PO 4 ) 2 、
MoO 3 またはTiO 2 で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、
前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体と
を備え、
前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/c
m3以上、2.5g/cm3以下大きいことを特徴とする電池パック。 - 正極と、負極と、非水電解質とを具備する非水電解質電池を備えた電池パックであって
、
前記正極は、平均粒径が1μm以下でLiyMn2O4(0≦y≦1)で表される第一の
活物質粒子及び平均粒径が2μm以上、50μm以下でリチウムを吸蔵放出し、Li y M
n 2 O 4 (0≦y≦1)で表される第二の活物質粒子を含む活物質含有層と、
前記活物質含有層が担持されたアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の集電体と
を備え、
前記第二の活物質粒子の真密度が前記第一の活物質粒子の真密度よりも0.01g/c
m3以上、2.5g/cm3以下大きいことを特徴とする電池パック。 - 請求項4〜5いずれか1項記載の電池パックを具備することを特徴とする充電式掃除機
。
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