JP4452507B2 - DL−ラクチド−ε−カプロラクトンコポリマー - Google Patents
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Description
特に、本発明は、DL−ラクチドおよびε−カプロラクトンの共重合によって得られる(DL−ラクチド−コ−ε−カプロラクトン)コポリマーを含む、医療用途のための物品において、該コポリマーが51〜75モル%のラクチド含量を有し、かつラクチドのD−エナンチオマーまたはL−エナンチオマーの割合が65〜95モル%であるところの物品を提供する。
コポリマーの解析:
特に断らない限り、全ての実施例において下記分析法を使用した。
固有粘度は、ウッベローデの粘度計を使用して25℃でクロロホルム中で測定された(ISO基準1628−1に従う)。こうして得られた固有粘度([η])の値(dl/g単位)は、マーク−ホーウィンクの式[η]=KMw a(Kおよびaはポリマー特有のパラメータである)を使用して重量平均分子量(Mw)に変換される。45〜55%ラクチドを有するコポリマーに関して計算されたKおよびaの値は、より高いラクチド含量を有するコポリマーに関しても使用された。同様にして、数平均分子量Mnが計算される。
初期特性および分解研究中の特性の両方が、下記実施例7に示す方法に従って製造されたチューブに関して測定された。特に断らない限り、サンプルを、測定前に減圧下、40℃で一定重量に乾燥させた。
DL−ラクチドおよびL−ラクチド(比70:30)(Purac、オランダ国)を窒素雰囲気下で容器に入れ、モノマーを減圧下、45℃で少なくとも8時間乾燥させた。ε−カプロラクタム(Acros、ベルギー国)をCaH2上で乾燥させ、窒素雰囲気中で減圧蒸留した。ラクチドおよびε−カプロラクタムを窒素流下でガラスアンプル中に50:50のモノマー比で添加した。触媒を、モノマー1モルにつき1・10-4モルの触媒量で添加した(M/I=1・10-4)。アンプルを液体窒素中で冷却し、減圧下(10-6〜10-7mbar)で密封した。アンプルを室温に、次いで110℃に温めた。混合物が均一になるまで中身を振り動かした。重合を110℃で14日間行った。
DL−ラクチド(Purac、オランダ国)を窒素雰囲気下で容器に入れ、モノマーを減圧下、45℃で少なくとも8時間乾燥させた。ε−カプロラクタム(Acros、ベルギー国)をCaH2上で乾燥させ、窒素雰囲気中で減圧蒸留した。ラクチドおよびε−カプロラクタムを窒素流下でガラスアンプル中に50:50のモノマー比で添加した。触媒を、モノマー1モルにつき1.2・10-4モルの触媒量で添加した。アンプルを液体窒素中で冷却し、減圧下(10-6〜10-7mbar)で密封した。アンプルを室温に、次いで130℃に温めた。混合物が均一になるまで中身を振り動かした。重合を130℃で66時間(3日間)行った。
DL−ラクチドおよびL−ラクチド(比70:30)(Purac、オランダ国)を窒素雰囲気下で反応容器に入れ、減圧下、45℃で少なくとも8時間乾燥させた。ε−カプロラクタム(Acros、ベルギー国)をCaH2上で乾燥させ、窒素雰囲気中で減圧蒸留した。
120℃の反応温度を使用して実施例3の方法を行った。重合を168時間(7日間)行った。モノマー転化は95%であった。ポリマー中のラクチド含量は65%であった。固有粘度は5.5dl/gであった。
50:50比のL/Dラクチドを使用して実施例3の方法を行った。反応温度は110℃であった。重合を312時間(13日間)行った。モノマー転化は95%であった。ポリマー中のラクチド含量は65%であった。固有粘度は5.6dl/gであった。
50:50比のL/Dラクチドを使用して実施例3の方法を行った。反応温度は120℃であった。重合を168時間(7日間)行った。モノマー転化は>96%であった。ポリマー中のラクチド含量は64%であった。固有粘度は5dl/gであった。
神経ガイドを、上記で製造されたコポリマーA〜Fから製造した。このために、各コポリマーに関して、クロロホルム中のポリマー溶液が、種々の直径を有するマンドレル上に浸漬被覆された。浸漬後、マンドレルを水平に置き、回転させながら溶媒を5分間蒸発させた。この手法を、所望の肉厚が得られるまで繰り返した。コポリマー層を有するマンドレルを最初にエタノール中に入れ、次いで蒸留水中に入れた。チューブをマンドレルから取り出し、適切な長さに切り取った。それらをエタノール中に入れ、次いでモノマーおよび低分子量残渣および有機溶媒を除去するために40℃で減圧乾燥させた。こうして得られた神経ガイドの特性を表2にまとめる。
図1は、種々のモノマー組成(コポリマーC(65/35−85/15@110)、D(65/35−85/15@120)、E(65/35−50/50@110)、F(65/35−50/50@120)、B(56/44−50/50@130)およびG(50/50−85/15@130))を有するポリ(DL−ラクチド−ε−カプロラクトン)の神経ガイドの初期応力−歪関係に対するコポリマー組成の効果を示す。ラクチド含量が低下すると機械的特性が低下することが表2および図1の結果から明らかである。しかし、全てのチューブA〜Fの初期特性は、それらを神経ガイドまたは他の医療デバイスのために適用されることに適するものにする。さらに、85/15L/D比を有するコポリマーは、同じ条件下で製造されるならば、50/50を有する類似体よりも良好な初期機械的特性を有する。また、それらはより高いTg値を有する。さらに、重合温度が低いほど、機械的特性が良好である。重合温度は、Tg値に対してほんの小さい効果を有するに過ぎない。
Claims (16)
- DL−ラクチドおよびε−カプロラクトンの共重合によって得られる(DL−ラクチド−コ−ε−カプロラクトン)コポリマーを含む、医療用途のための物品において、該コポリマーが51〜75モル%のラクチド含量を有し、かつラクチドのD−エナンチオマーまたはL−エナンチオマーの割合が65〜95モル%であるところの物品。
- ラクチドのD−エナンチオマーまたはL−エナンチオマーの割合が70〜90モル%、である、請求項1記載の物品。
- 該コポリマーが55〜70モル%のラクチド含量を有する、請求項1または2記載の物品。
- 該コポリマーが、1.8未満の多分散性(Mw/Mn)を有する、請求項1〜3のいずれか1項記載の物品。
- 該コポリマーが、4dl/gより高い固有粘度を有する、請求項1〜4のいずれか1項記載の物品。
- 該コポリマーが、該重合を100℃〜130℃の温度で行うことによって得られる、請求項1〜5のいずれか1項記載の物品。
- 該コポリマーが、該重合を3〜40日の期間行うことによって得られ、ここで、温度は、130℃(3日間)〜100℃(40日間)の区間から、温度と重合時間との間に直線関係があるとしてそれに従って選択される、請求項1〜6のいずれか1項記載の物品。
- 該コポリマーが、触媒を、ラクチドモノマーおよびε−カプロラクトンモノマーと該触媒とのモル比(M/I)が1000〜100000であるような量で使用して該重合を行うことにより得られる、請求項1〜7のいずれか1項記載の物品。
- コポリマーが62〜69モル%のラクチド含量を有する、請求項1〜8のいずれか1項記載の物品。
- 生体医学的ドレーンである、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
- ステント形成用途のための生体医学的チューブである、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
- 体内での適用のための生体医学的シートである、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
- 組織工学足場である、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
- 神経ガイドである、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
- 多孔性足場である、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
- 外科的操作中および後の(組織)接着防止のための膜およびシートである、請求項1〜9のいずれか1項記載の物品。
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