JP4327912B2 - 感熱可逆記録媒体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱により可逆的に情報、画像等の記録、消去ができ書き換え可能な感熱可逆記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、母材に有機低分子物質を分散させた混合物からなる感熱記録層を備えた感熱可逆記録媒体が開発されている。この感熱可逆記録媒体では、加熱により一時的に画像、文字、パターン等が記録され、不要な場合には、加熱によりこれらの画像、文字、パターン等の消去が可能である。
【０００３】
このような感熱可逆記録媒体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のガラス転移点が低い樹脂母材を使用し、これに高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散させた感熱記録層を有するもの（特開昭５４−１１９３７７号、特開昭５５−１５４１９８号等）、ロイコ系染料を用いて形成した感熱記録層を備えるもの等が挙げられる。
【０００４】
また、上記のような感熱記録層とともに磁気記録層を備えた感熱可逆記録媒体も開発されている（特開平８−９０９３５号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の感熱可逆記録媒体は、感熱記録層にサーマルヘッド特性、すなわち、サーマルヘッドの滑り特性等を与えるために、感熱記録層または保護層の外側に、表面平滑度の粗い（例えば、Ｒａ＝０．５程度）、透明な樹脂による全ベタ印刷層を設ける必要があった。しかし、プリンタのサーマルヘッドによる熱および圧力は、この全ベタ印刷層の表面をごくわずかに平滑化してしまう。
【０００６】
ところで、感熱可逆記録媒体が、ポイントカードのポイント表示やプリペイドカードの残額表示等として利用されていることからも明らかなように、感熱記録層の同じ部位に、繰り返し異なる数字や文字が記録される場合が多い。
【０００７】
すなわち、繰り返し記録された感熱記録層の部位に相当する全ベタ印刷層の部位は、上述の平滑化が繰り返され、全ベタ印刷層の他の部位に比べて平滑なものになってしまう。感熱可逆記録媒体の観察角度を変化させて、その表面で正反射する光を観察すると、表面の平滑度の違いにより、上記の平滑化された全ベタ印刷層の部位と全ベタ印刷層の他の部位との差が顕著になり、あたかも、平滑化された全ベタ印刷層の部位が、記録の消去後にも残像が残っているかのように見えてしまうという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、熱により可逆的に情報等の記録、消去ができ、かつ、繰り返し書き換えを行っても高品質の記録、画像形成が可能である感熱可逆記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けた感熱可逆記録膜と、該感熱可逆記録膜上の少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域に面積率４０〜９０％の範囲で形成された透明または半透明の表面層とを備え、該表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方が複数の領域に分割されており、前記表面層は網点および線の少なくとも一方で形成されており、かつ、表面粗さ（Ｒａ）は０．２〜１．５μｍの範囲であり、該表面粗さ（Ｒａ）は表面粗さ測定装置（東洋精密（株）製サーフコム５５０）を用いて測定したものであるような構成とした。
【００１１】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記感熱可逆記録膜が樹脂母材と該樹脂母材中に分散させた有機低分子物質とを主成分とするような構成、前記感熱可逆記録膜がロイコ系染料層であるような構成とした。
【００１２】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に金属薄膜層または着色層を備えるような構成とした。
【００１３】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に保護層を備えるような構成とした。
【００１５】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、表面層の光沢度と、表面層の非形成領域に露出する保護層の光沢度との間に差があるような構成とした。
【００１６】
さらに、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材の少なくとも一部に磁気記録層を備えるような構成とした。
【００１７】
このような本発明では、感熱可逆記録膜上に形成された透明または半透明の表面層が、感熱可逆記録膜上の残像を目視で認識することを防止する作用をなす。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００１９】
図１は本発明の感熱可逆記録媒体の一実施形態の概略構成を示す部分断面図である。図１において、感熱可逆記録媒体１は、基材２と、この基材２の一方の面に形成された感熱可逆記録膜３、この感熱可逆記録膜３上に面積率２０〜９０％の範囲で形成された表面層４、および、基材２の他の面に形成された磁気記録層５とを備えている。そして、表面層４の非形成部位（図示例では感熱可逆記録膜３が露出している部位Ａ）および表面層４の少なくとも一方が複数の領域に分割されている。
【００２０】
図２は本発明の感熱可逆記録媒体の他の実施形態の概略構成を示す部分断面図である。図２において、感熱可逆記録媒体１１は、基材１２と、この基材１２の一方の面に金属薄膜層１６を介して形成された感熱可逆記録膜１３、この感熱可逆記録膜１３上に面積率２０〜９０％の範囲で保護層１７を介して形成された着色印刷層１８と、この着色印刷層１８を覆うように形成された表面層１４、さらに、基材１２の他の面に形成された磁気記録層１５とを備えている。そして、表面層１４の非形成部位（図示例では保護層１７が露出している部位Ａ）および表面層１４の少なくとも一方が複数の領域に分割されている。
【００２１】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する基材２，１２としては、透明、不透明、着色もしくは無着色の樹脂フィルム（塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ＰＥＴ−Ｇ、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリルースチレン共重合体、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等）、アロイ材料、紙（アート紙、コート紙、合成紙等）、セラミックス、金属等を挙げることができる。このような基材２，１２の厚みは特に制限はなく、感熱可逆記録媒体１，１１の使用目的に応じて適宜設定することができる。
【００２２】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する感熱可逆記録膜３，１３は、樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした層とすることができる。
【００２３】
上記の樹脂母材としては、透明性があり、成膜性がよく、有機低分子物質を均一に分散保持できるものが好ましい。具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびその部分ケン化物、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル系樹脂。塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂。そして、各種ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、その他各種ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【００２４】
また、上記の樹脂母材に分散させる有機低分子物質としては、各種脂肪酸およびその誘導体が使用できる。その中でも飽和直鎖脂肪酸が好ましく、特に、炭素数Ｃ：１０〜３０、融点：３０〜１６０℃の範囲のものが好ましい。
【００２５】
これらの有機低分子物質は、１種または２種以上の混合物として樹脂母材中に分散させることができ、特に、融点の異なる有機低分子物質、例えば、飽和直鎖脂肪酸のモノカルボン酸とジカルボン酸などを混合して用いた場合には、透明化する温度範囲が広げられる点で好ましい。このような物質としては、モノカルボン酸では、カプリン酸、ラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸などが挙げられ、ジカルボン酸では、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、トリデカン２酸、テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、ヘキサデカン２酸、ヘプタデカン２酸、オクタデカン２酸、ノナデカン２酸、エイコサン２酸、ヘンエイコサン２酸、ドコサン２酸などが挙げられる。
【００２６】
樹脂母材に対する有機低分子物質の混合量は、樹脂母材と有機低分子物質との混合物全体における有機低分子物質の含有量として１〜６０重量％程度であり、２０〜５０重量％の範囲が更に好ましい。有機低分子物質の含有量が１重量％以下では印字濃度が低く、鮮明さが不充分となり、一方、６０重量％以上になると均一な塗膜の形成が困難となる。
【００２７】
また、このような樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした感熱可逆記録膜３，１３には、成膜性、加工性を向上させるために、少量の高沸点溶剤や界面活性剤などを添加することができる。このような添加剤の具体例としては、高沸点溶剤（可塑剤）では、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジカプリル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジベンジル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、トリアセチンなどが挙げられる。
【００２８】
また、界面活性剤では、高級脂肪酸アルカリ塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、多価アルコール高級脂肪酸エステル、多価アルコール高級アルキルエーテル、高級脂肪酸アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキルアリールスルホン酸塩、高級アミンハロゲン酸塩などが挙げられる。
【００２９】
このような樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした感熱可逆記録膜３，１３は、基材２あるいは基材１２上に設けられた金属薄膜層１６に公知のロールコーティングまたは印刷等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。この感熱可逆記録膜３，１３の厚さは、２〜２５μｍの範囲が適当である。
【００３０】
尚、感熱可逆記録膜３，１３の基材２、あるいは、金属薄膜層１６に対する接着性が不足する場合には、基材２表面に予め従来公知の化学処理やコロナ放電処理を施したり、プライマーコート層を設けて接着性を向上させることができ、また、金属薄膜層１６にプライマーコート層を設けて接着性を向上させることができる。また、図１に示されるように感熱可逆記録膜３上に表面層４が形成されている場合、感熱可逆記録膜３の表面状態は、平滑で光沢度が高いことが好ましく、これにより、上記の表面層４の光沢度との差が大きくなり、コントラストの高いくっきりとした絵柄を認識できるようになる。
【００３１】
本発明では、感熱可逆記録媒体１，１１を構成する感熱可逆記録膜３，１３をロイコ系染料層とすることもできる。この場合、感熱可逆記録膜３，１３は透明と着色の可逆反応となる。また、感熱可逆記録膜３，１３の厚さは、５〜２０μｍの範囲が好ましい。尚、一般にロイコ系染料は耐光性が悪いため、感熱可逆記録膜（ロイコ系染料層）３，１３上に公知の紫外線吸収材を加えた紫外線吸収層を設けてもよい。
【００３２】
図２に示される感熱可逆記録媒体１１において基材１２と感熱可逆記録膜１３との間に設けられた金属薄膜層１６は、加熱記録時の画像、情報等の視認性を向上させるためのものである。このような金属薄膜層１６としては、光反射効率の高いものであれば特に限定はされないが、例えば、アルミニウム、スズ、ニッケルなどの金属蒸着膜が好適に使用できる。また、このような金属薄膜層１６を設ける場合、基材１２の表面の凹凸をなくし、金属薄膜層１６の反射効率を高めるために、金属薄膜層１６の下に種々の樹脂、例えば、各種熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂等による平滑化層を設けることができる。
【００３３】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する透明または半透明の表面層４，１４は、耐熱性や機械的強度の高いものが望ましく、例えば、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリシロキサングラフトポリマー、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等を使用して形成することができる。特に紫外線あるいは電子線による硬化型樹脂により形成することが好ましい。表面層４，１４の厚みは０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜６μｍである。尚、上記の半透明とは、可視光域での光透過率が５０％以上のことを意味する。
【００３４】
透明または半透明の表面層４，１４の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法、硬化型樹脂による型取り、射出成形、エンボス成形（この場合、保護層１７と表面層１４とを一体的に成形することになる）により行うことができる。表面層４，１４の表面状態は、感熱可逆記録膜３，１３上の残像を目視で認識することをより困難にするために、光透過性を有しつつ光を散乱しやすい形状が好ましい。具体的には、微細な多角錐、円錐、半球等が存在する粗い表面状態が好ましく、表面粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．５μｍ程度が好ましい。
【００３５】
表面層４，１４は、従来の感熱可逆記録媒体と同様のサーマルヘッド特性を得るために、感熱可逆記録膜３，１３上の記録領域の全域（少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域）に面積率２０〜９０％の範囲内で設けられることが好ましい。このような表面層４，１４のパターンは、表面層４，１４の表面で正反射する光によって現出する必要がある。これにより、サーマルヘッドによって平滑化された表面層の部位と表面層の他の部位との平滑度の差、すなわち、反射率の差によって現出するパターン（残像と誤認されてしまうパターン）に比べて、透明または半透明の表面層４，１４から現出するパターンの方がより明瞭で確実に認識されるので、上記の残像と誤認されてしまうパターンを隠蔽することができる。
【００３６】
本発明では、サーマルヘッドに対する耐性を向上させるために、上記のように透明または半透明の表面層４，１４の面積率を２０〜９０％の範囲とする。表面層４，１４の面積率が２０％未満であると、表面層を形成しない状態と同じになり、また、９０％を超えると、全面ベタで表面層を形成したのと同様となり、いずれも、記録消去後に残像が存在しているかのように見え好ましくない。さらに、本発明では、上記のように表面層４，１４の非形成部位Ａおよび表面層４，１４の少なくとも一方が複数の領域に分割されるようにする。すなわち、感熱可逆記録膜３，１３上の記録領域の全域（少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域）にわたり、網点、線、または、網点と線の組み合わせにより所望のパターンで表面層を形成したり、あるいは、表面層４，１４の非形成部位Ａが網点、線、または、網点と線の組み合わせからなる所望のパターンとなるように表面層を形成してもよい。また、場所により網点の粗密をつくり、表面層全体の面積率を２０〜９０％の範囲としてもよい。
【００３７】
具体的には、（１）網点で透明または半透明の表面層を形成し、表面層全体の面積率を７０％とする、（２）網点と線との組み合わせで透明または半透明の表面層を形成し、表面層全体の面積率を６０％とする、（３）網点の粗密の組み合わせで絵柄を形成し、絵柄部の網点面積率４０％、バックの網点面積率を７０％とし、透明または半透明の表面層全体の面積率を５０％にする、（４）網点の粗密で絵柄を形成、すなわち、面積率２０〜９０％で絵柄の階調をだし、バックの網点面積率を６０％とすること等が可能である。
【００３８】
尚、透明または半透明の表面層４，１４の面積率は、上記の２０〜９０％の範囲で本発明の効果が奏されるが、３０〜８０％の範囲とすることにより目視の効果がより高く発揮でき、また、図１に示されるように、透明または半透明の表面層が保護層を兼ねる場合、耐久性を上げるために面積率を４０％以上とすることが好ましい。
【００３９】
尚、図２に示される感熱可逆記録媒体１１において感熱可逆記録膜１３と表面層１４との間に設けられた保護層１７は、上述の表面層１４の形成に使用する材料により形成することができる。この保護層１７の厚みは１〜５μｍ程度が好ましい。保護層１７の表面状態は、平滑で光沢度が高いことが好ましく、これにより、上記の表面層１４の光沢度との差が大きくなり、コントラストの高いくっきりとした絵柄を認識できるようになる。尚、淡い絵柄が必要な場合は、表面層１４と保護層１７の光沢度の差を小さくすればよい。
【００４０】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する磁気記録層５，１５は、図示例では、基材２，１２の感熱可逆記録膜形成面と反対側の全面に形成されているが、これに限定されるものではなく、感熱可逆記録膜形成面と反対側の面の一部に形成されていれもよい。また、磁気記録層は感熱可逆記録膜と同じ側の面の一部に形成されてもよく、この場合、基材と感熱可逆記録膜との間に形成することが好ましい。
【００４１】
磁気記録層５，１５は、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、ＣｒＯ2 等の磁性材料と樹脂バインダにより形成することができ、また、上記の磁性材料そのものを用いて真空蒸着法、スパッタリング法、メッキ法等により形成することもできる。尚、磁気記録層５，１５上にセルフクリーニング層（磁気ヘッドのクリーニング層）を設けてもよい。
【００４２】
図３は本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの実施形態を示す斜視図である。図３において、クレジットカード２１は、基材２２の一方の面に感熱可逆記録部２３、磁気ストライプ２４、エンボスエリア２５が設けられている。
【００４３】
クレジットカード２１を構成する基材２２は、上述の基材２，１２と同様のものとすることができる。また、感熱可逆記録部２３は、上述の感熱可逆記録媒体１，１１と同様に、感熱可逆記録膜３と表面層４との積層体、金属薄膜層１６と感熱可逆記録膜１３と保護層１７と着色印刷層１８と表面層１４との積層体等で構成することができる。尚、この感熱可逆記録部２３はエンボスエリア２５と分離されたものである。
【００４４】
図４は本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの他の実施形態を示す斜視図である。図４において、クレジットカード３１は、基材３２の一方の面に感熱可逆記録部３３、磁気ストライプ３４、エンボスエリア３５およびホログラム３６が設けられている。
【００４５】
クレジットカード３１を構成する基材３２は、上述の基材２，１２と同様のものとすることができる。また、感熱可逆記録部３３は、上述の感熱可逆記録媒体１，１１と同様に、感熱可逆記録膜３と表面層４との積層体、金属薄膜層１６と感熱可逆記録膜１３と保護層１７と着色印刷層１８と表面層１４との積層体等で構成することができる。尚、この感熱可逆記録部３３はエンボスエリア３５と分離されたものである。磁気ストライプ３４は隠蔽加工されており、クレジットカードの表面からは目視不可能とされている。また、ホログラム３６は従来公知のいずれのホログラムであってもよい。
【００４６】
【実施例】
次に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
（実施例１）
厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラーＥ−２２（両面処理））の一方の面に、平滑化層として厚さ２μｍのエポキシアクリレート樹脂層を形成し、この平滑化層上に金属薄膜層として厚さ６００Åのアルミニウム蒸着層を積層した。次いで、金属薄膜層上に、下記組成の感熱可逆記録膜用の塗布液を従来公知のリバースロールコーターにより、乾燥後の塗膜の厚さが１０μｍとなるように塗布、乾燥して感熱可逆記録膜を形成し、続いて、その上に下記組成の保護層用塗布液を熱風乾燥装置と紫外線照射装置とを備えたリバースロールコーターにより塗布し、熱風乾燥による溶剤の除去、および、紫外線照射装置（出力１６０Ｗ／cmの高圧水銀ランプ２灯式、距離１０ｃｍ）による塗膜の硬化を１０ｍ／分の速度で連続的に通して行い、厚さ４μｍの保護層を形成した。
【００４７】
保護層用の塗布液組成
・ポリエン／チオール系紫外線硬化型樹脂 … ５０重量部
（旭電化工業（株）製アデカオプトマーＢＹ−３２０Ｂ）
・イソプロピルアルコール／酢酸エチル … ５０重量部
（重量比１：１）
次に、上記の保護層上の図５に斜線で示される領域４１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この領域４１と着色印刷のない窓部４２（図５に鎖斜線で示される領域）にザ・インクテック（株）製ＵＶカルトンＭ−ＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により表面層（厚み１μｍ）を形成した。この表面層は、網点（網点面積率７０％）のパターンであり、表面層全体の面積率を６０％とした。以上により、感熱可逆記録媒体（実施例１）を得た。
（実施例２）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００４８】
次に、上記の保護層上の図６に斜線で示される領域５１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この着色印刷のある領域５１と、着色印刷のない窓部５２上に大日精化工業（株）製セイカビームＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により表面層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（実施例２）を得た。尚、窓部５２の表面層は半透明の網点部５２ａ（網点面積率５０％）、絵柄部５２ｂ（網点面積率７０％）、および、線５２ｃの組み合わせとし、表面層全体の面積率を６０％とした。また、着色印刷のある領域５１上はＯＰニスの全ベタ印刷とした。
（比較例１）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００４９】
次に、保護層上に大日精化工業（株）製セイカビームＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により全ベタ印刷層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（比較例１）を得た。
（比較例２）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００５０】
次に、上記の保護層上の図５に斜線で示される領域４１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この領域４１と着色印刷のない窓部４２（図５に鎖斜線で示される領域）にザ・インクテック（株）製ＵＶカルトンＭ−ＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により全ベタ印刷層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（比較例２）を得た。
た。
【００５１】
上記のように作成した実施例１、２および比較例１、２の感熱可逆記録媒体について、下記の方法で印字・消去を２００回繰り返し行い、下記の評価方法で書換え耐久性を評価して結果を表１に示した。
【００５２】
また、保護層の表面粗さ（Ｒａ）、実施例１、２の表面層の表面粗さ（Ｒａ）、および、比較例１、２の全ベタ印刷層の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定装置（東洋精密（株）製サーフコム５５０）を用いて測定し、結果を下記表１に示した。
【００５３】
印字方法
サーマルヘッドプリンターにより、６ dot／mmライン型サーマルヘッドを使用し、０．４５mj／dot の印加エネルギーで画像を形成する。
【００５４】
消去方法
設定温度８０℃の熱ローラーにて画像の消去を行う。
【００５５】
評価基準
上記の方法で印字・消去を２００回繰り返した後の残像の程度を下記の基準で目視により評価した。
【００５６】
○：感熱可逆記録媒体の全領域において、媒体のいかなる角度からも残像はほとんど確認できなかった
×：通常の着色印刷のない領域において残像が確認された
【００５７】
【表１】
表１に示されるように、実施例１、２の感熱可逆記録媒体は、保護層の表面粗さ（Ｒａ）と表面層の表面粗さ（Ｒａ）の差が大きく、したがって光沢度の差が大きくコントラストの高いくっきりとした絵柄を認識でき、印字・消去を２００回繰り返した後の残像がほとんど認識できないものであった。
【００５８】
これに対して、比較例１では印字・消去を２００回繰り返した後の残像が認識された。
【００５９】
さらに、比較例２は、通常の着色印刷がなされた領域では印字・消去を２００回繰り返した後の残像が認識されなかったが、他の領域では残像が認識された。
【００６０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば基材の少なくとも一方の面に感熱可逆記録膜を設け、この感熱可逆記録膜上に透明または半透明の表面層を面積率２０〜９０％の範囲で設け、表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方を複数の領域に分割して感熱可逆記録媒体とするので、例えば、サーマルヘッドプリンタを用いた繰り返し書き換えを行うことによって表面層の平滑化が発生し、平滑化された表面層の部位と表面層の他の部位との平滑度の差、すなわち、反射率の差によって残像と誤認されてしまうパターンが現出しても、透明または半透明の表面層から現出するパターンの方がより明瞭で確実に認識されるので、上記の残像と誤認されてしまうパターンは隠蔽され、いかなる角度からも目視で認識することが困難となり、したがって、高品質の情報、画像形成の繰り返し書き換えにおける耐久性が大幅に向上した感熱可逆記録媒体が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱可逆記録媒体の一実施形態の概略構成を示す部分断面図である。
【図２】本発明の感熱可逆記録媒体の他の実施形態の概略構成を示す部分断面図である。
【図３】本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの実施形態を示す斜視図である。
【図４】本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの他の実施形態を示す斜視図である。
【図５】実施例における感熱可逆記録媒体の着色印刷領域と表面層形成領域を示す平面図である。
【図６】実施例における感熱可逆記録媒体の着色印刷領域と表面層形成領域を示す平面図である。
【符号の説明】
１，１１…感熱可逆記録媒体
２，１２…基材
３，１３…感熱可逆記録膜
４，１４…表面層
５，１５…磁気記録層
１６…金属薄膜層
１７…保護層
１８…着色印刷層
２１，３１…クレジットカード（感熱可逆記録媒体）
２２，３２…基材
２３，３３…感熱可逆記録部
２４，３４…磁気記録層
２５，３５…エンボスエリア
３６…ホログラム
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱により可逆的に情報、画像等の記録、消去ができ書き換え可能な感熱可逆記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、母材に有機低分子物質を分散させた混合物からなる感熱記録層を備えた感熱可逆記録媒体が開発されている。この感熱可逆記録媒体では、加熱により一時的に画像、文字、パターン等が記録され、不要な場合には、加熱によりこれらの画像、文字、パターン等の消去が可能である。
【０００３】
このような感熱可逆記録媒体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のガラス転移点が低い樹脂母材を使用し、これに高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散させた感熱記録層を有するもの（特開昭５４−１１９３７７号、特開昭５５−１５４１９８号等）、ロイコ系染料を用いて形成した感熱記録層を備えるもの等が挙げられる。
【０００４】
また、上記のような感熱記録層とともに磁気記録層を備えた感熱可逆記録媒体も開発されている（特開平８−９０９３５号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の感熱可逆記録媒体は、感熱記録層にサーマルヘッド特性、すなわち、サーマルヘッドの滑り特性等を与えるために、感熱記録層または保護層の外側に、表面平滑度の粗い（例えば、Ｒａ＝０．５程度）、透明な樹脂による全ベタ印刷層を設ける必要があった。しかし、プリンタのサーマルヘッドによる熱および圧力は、この全ベタ印刷層の表面をごくわずかに平滑化してしまう。
【０００６】
ところで、感熱可逆記録媒体が、ポイントカードのポイント表示やプリペイドカードの残額表示等として利用されていることからも明らかなように、感熱記録層の同じ部位に、繰り返し異なる数字や文字が記録される場合が多い。
【０００７】
すなわち、繰り返し記録された感熱記録層の部位に相当する全ベタ印刷層の部位は、上述の平滑化が繰り返され、全ベタ印刷層の他の部位に比べて平滑なものになってしまう。感熱可逆記録媒体の観察角度を変化させて、その表面で正反射する光を観察すると、表面の平滑度の違いにより、上記の平滑化された全ベタ印刷層の部位と全ベタ印刷層の他の部位との差が顕著になり、あたかも、平滑化された全ベタ印刷層の部位が、記録の消去後にも残像が残っているかのように見えてしまうという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、熱により可逆的に情報等の記録、消去ができ、かつ、繰り返し書き換えを行っても高品質の記録、画像形成が可能である感熱可逆記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けた感熱可逆記録膜と、該感熱可逆記録膜上の少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域に面積率４０〜９０％の範囲で形成された透明または半透明の表面層とを備え、該表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方が複数の領域に分割されており、前記表面層は網点および線の少なくとも一方で形成されており、かつ、表面粗さ（Ｒａ）は０．２〜１．５μｍの範囲であり、該表面粗さ（Ｒａ）は表面粗さ測定装置（東洋精密（株）製サーフコム５５０）を用いて測定したものであるような構成とした。
【００１１】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記感熱可逆記録膜が樹脂母材と該樹脂母材中に分散させた有機低分子物質とを主成分とするような構成、前記感熱可逆記録膜がロイコ系染料層であるような構成とした。
【００１２】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に金属薄膜層または着色層を備えるような構成とした。
【００１３】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に保護層を備えるような構成とした。
【００１５】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、表面層の光沢度と、表面層の非形成領域に露出する保護層の光沢度との間に差があるような構成とした。
【００１６】
さらに、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材の少なくとも一部に磁気記録層を備えるような構成とした。
【００１７】
このような本発明では、感熱可逆記録膜上に形成された透明または半透明の表面層が、感熱可逆記録膜上の残像を目視で認識することを防止する作用をなす。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００１９】
図１は本発明の感熱可逆記録媒体の一実施形態の概略構成を示す部分断面図である。図１において、感熱可逆記録媒体１は、基材２と、この基材２の一方の面に形成された感熱可逆記録膜３、この感熱可逆記録膜３上に面積率２０〜９０％の範囲で形成された表面層４、および、基材２の他の面に形成された磁気記録層５とを備えている。そして、表面層４の非形成部位（図示例では感熱可逆記録膜３が露出している部位Ａ）および表面層４の少なくとも一方が複数の領域に分割されている。
【００２０】
図２は本発明の感熱可逆記録媒体の他の実施形態の概略構成を示す部分断面図である。図２において、感熱可逆記録媒体１１は、基材１２と、この基材１２の一方の面に金属薄膜層１６を介して形成された感熱可逆記録膜１３、この感熱可逆記録膜１３上に面積率２０〜９０％の範囲で保護層１７を介して形成された着色印刷層１８と、この着色印刷層１８を覆うように形成された表面層１４、さらに、基材１２の他の面に形成された磁気記録層１５とを備えている。そして、表面層１４の非形成部位（図示例では保護層１７が露出している部位Ａ）および表面層１４の少なくとも一方が複数の領域に分割されている。
【００２１】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する基材２，１２としては、透明、不透明、着色もしくは無着色の樹脂フィルム（塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ＰＥＴ−Ｇ、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリルースチレン共重合体、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等）、アロイ材料、紙（アート紙、コート紙、合成紙等）、セラミックス、金属等を挙げることができる。このような基材２，１２の厚みは特に制限はなく、感熱可逆記録媒体１，１１の使用目的に応じて適宜設定することができる。
【００２２】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する感熱可逆記録膜３，１３は、樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした層とすることができる。
【００２３】
上記の樹脂母材としては、透明性があり、成膜性がよく、有機低分子物質を均一に分散保持できるものが好ましい。具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびその部分ケン化物、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル系樹脂。塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂。そして、各種ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、その他各種ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【００２４】
また、上記の樹脂母材に分散させる有機低分子物質としては、各種脂肪酸およびその誘導体が使用できる。その中でも飽和直鎖脂肪酸が好ましく、特に、炭素数Ｃ：１０〜３０、融点：３０〜１６０℃の範囲のものが好ましい。
【００２５】
これらの有機低分子物質は、１種または２種以上の混合物として樹脂母材中に分散させることができ、特に、融点の異なる有機低分子物質、例えば、飽和直鎖脂肪酸のモノカルボン酸とジカルボン酸などを混合して用いた場合には、透明化する温度範囲が広げられる点で好ましい。このような物質としては、モノカルボン酸では、カプリン酸、ラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸などが挙げられ、ジカルボン酸では、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、トリデカン２酸、テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、ヘキサデカン２酸、ヘプタデカン２酸、オクタデカン２酸、ノナデカン２酸、エイコサン２酸、ヘンエイコサン２酸、ドコサン２酸などが挙げられる。
【００２６】
樹脂母材に対する有機低分子物質の混合量は、樹脂母材と有機低分子物質との混合物全体における有機低分子物質の含有量として１〜６０重量％程度であり、２０〜５０重量％の範囲が更に好ましい。有機低分子物質の含有量が１重量％以下では印字濃度が低く、鮮明さが不充分となり、一方、６０重量％以上になると均一な塗膜の形成が困難となる。
【００２７】
また、このような樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした感熱可逆記録膜３，１３には、成膜性、加工性を向上させるために、少量の高沸点溶剤や界面活性剤などを添加することができる。このような添加剤の具体例としては、高沸点溶剤（可塑剤）では、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジカプリル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジベンジル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、トリアセチンなどが挙げられる。
【００２８】
また、界面活性剤では、高級脂肪酸アルカリ塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、多価アルコール高級脂肪酸エステル、多価アルコール高級アルキルエーテル、高級脂肪酸アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキルアリールスルホン酸塩、高級アミンハロゲン酸塩などが挙げられる。
【００２９】
このような樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした感熱可逆記録膜３，１３は、基材２あるいは基材１２上に設けられた金属薄膜層１６に公知のロールコーティングまたは印刷等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。この感熱可逆記録膜３，１３の厚さは、２〜２５μｍの範囲が適当である。
【００３０】
尚、感熱可逆記録膜３，１３の基材２、あるいは、金属薄膜層１６に対する接着性が不足する場合には、基材２表面に予め従来公知の化学処理やコロナ放電処理を施したり、プライマーコート層を設けて接着性を向上させることができ、また、金属薄膜層１６にプライマーコート層を設けて接着性を向上させることができる。また、図１に示されるように感熱可逆記録膜３上に表面層４が形成されている場合、感熱可逆記録膜３の表面状態は、平滑で光沢度が高いことが好ましく、これにより、上記の表面層４の光沢度との差が大きくなり、コントラストの高いくっきりとした絵柄を認識できるようになる。
【００３１】
本発明では、感熱可逆記録媒体１，１１を構成する感熱可逆記録膜３，１３をロイコ系染料層とすることもできる。この場合、感熱可逆記録膜３，１３は透明と着色の可逆反応となる。また、感熱可逆記録膜３，１３の厚さは、５〜２０μｍの範囲が好ましい。尚、一般にロイコ系染料は耐光性が悪いため、感熱可逆記録膜（ロイコ系染料層）３，１３上に公知の紫外線吸収材を加えた紫外線吸収層を設けてもよい。
【００３２】
図２に示される感熱可逆記録媒体１１において基材１２と感熱可逆記録膜１３との間に設けられた金属薄膜層１６は、加熱記録時の画像、情報等の視認性を向上させるためのものである。このような金属薄膜層１６としては、光反射効率の高いものであれば特に限定はされないが、例えば、アルミニウム、スズ、ニッケルなどの金属蒸着膜が好適に使用できる。また、このような金属薄膜層１６を設ける場合、基材１２の表面の凹凸をなくし、金属薄膜層１６の反射効率を高めるために、金属薄膜層１６の下に種々の樹脂、例えば、各種熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂等による平滑化層を設けることができる。
【００３３】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する透明または半透明の表面層４，１４は、耐熱性や機械的強度の高いものが望ましく、例えば、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリシロキサングラフトポリマー、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等を使用して形成することができる。特に紫外線あるいは電子線による硬化型樹脂により形成することが好ましい。表面層４，１４の厚みは０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜６μｍである。尚、上記の半透明とは、可視光域での光透過率が５０％以上のことを意味する。
【００３４】
透明または半透明の表面層４，１４の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法、硬化型樹脂による型取り、射出成形、エンボス成形（この場合、保護層１７と表面層１４とを一体的に成形することになる）により行うことができる。表面層４，１４の表面状態は、感熱可逆記録膜３，１３上の残像を目視で認識することをより困難にするために、光透過性を有しつつ光を散乱しやすい形状が好ましい。具体的には、微細な多角錐、円錐、半球等が存在する粗い表面状態が好ましく、表面粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．５μｍ程度が好ましい。
【００３５】
表面層４，１４は、従来の感熱可逆記録媒体と同様のサーマルヘッド特性を得るために、感熱可逆記録膜３，１３上の記録領域の全域（少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域）に面積率２０〜９０％の範囲内で設けられることが好ましい。このような表面層４，１４のパターンは、表面層４，１４の表面で正反射する光によって現出する必要がある。これにより、サーマルヘッドによって平滑化された表面層の部位と表面層の他の部位との平滑度の差、すなわち、反射率の差によって現出するパターン（残像と誤認されてしまうパターン）に比べて、透明または半透明の表面層４，１４から現出するパターンの方がより明瞭で確実に認識されるので、上記の残像と誤認されてしまうパターンを隠蔽することができる。
【００３６】
本発明では、サーマルヘッドに対する耐性を向上させるために、上記のように透明または半透明の表面層４，１４の面積率を２０〜９０％の範囲とする。表面層４，１４の面積率が２０％未満であると、表面層を形成しない状態と同じになり、また、９０％を超えると、全面ベタで表面層を形成したのと同様となり、いずれも、記録消去後に残像が存在しているかのように見え好ましくない。さらに、本発明では、上記のように表面層４，１４の非形成部位Ａおよび表面層４，１４の少なくとも一方が複数の領域に分割されるようにする。すなわち、感熱可逆記録膜３，１３上の記録領域の全域（少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域）にわたり、網点、線、または、網点と線の組み合わせにより所望のパターンで表面層を形成したり、あるいは、表面層４，１４の非形成部位Ａが網点、線、または、網点と線の組み合わせからなる所望のパターンとなるように表面層を形成してもよい。また、場所により網点の粗密をつくり、表面層全体の面積率を２０〜９０％の範囲としてもよい。
【００３７】
具体的には、（１）網点で透明または半透明の表面層を形成し、表面層全体の面積率を７０％とする、（２）網点と線との組み合わせで透明または半透明の表面層を形成し、表面層全体の面積率を６０％とする、（３）網点の粗密の組み合わせで絵柄を形成し、絵柄部の網点面積率４０％、バックの網点面積率を７０％とし、透明または半透明の表面層全体の面積率を５０％にする、（４）網点の粗密で絵柄を形成、すなわち、面積率２０〜９０％で絵柄の階調をだし、バックの網点面積率を６０％とすること等が可能である。
【００３８】
尚、透明または半透明の表面層４，１４の面積率は、上記の２０〜９０％の範囲で本発明の効果が奏されるが、３０〜８０％の範囲とすることにより目視の効果がより高く発揮でき、また、図１に示されるように、透明または半透明の表面層が保護層を兼ねる場合、耐久性を上げるために面積率を４０％以上とすることが好ましい。
【００３９】
尚、図２に示される感熱可逆記録媒体１１において感熱可逆記録膜１３と表面層１４との間に設けられた保護層１７は、上述の表面層１４の形成に使用する材料により形成することができる。この保護層１７の厚みは１〜５μｍ程度が好ましい。保護層１７の表面状態は、平滑で光沢度が高いことが好ましく、これにより、上記の表面層１４の光沢度との差が大きくなり、コントラストの高いくっきりとした絵柄を認識できるようになる。尚、淡い絵柄が必要な場合は、表面層１４と保護層１７の光沢度の差を小さくすればよい。
【００４０】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する磁気記録層５，１５は、図示例では、基材２，１２の感熱可逆記録膜形成面と反対側の全面に形成されているが、これに限定されるものではなく、感熱可逆記録膜形成面と反対側の面の一部に形成されていれもよい。また、磁気記録層は感熱可逆記録膜と同じ側の面の一部に形成されてもよく、この場合、基材と感熱可逆記録膜との間に形成することが好ましい。
【００４１】
磁気記録層５，１５は、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、ＣｒＯ2 等の磁性材料と樹脂バインダにより形成することができ、また、上記の磁性材料そのものを用いて真空蒸着法、スパッタリング法、メッキ法等により形成することもできる。尚、磁気記録層５，１５上にセルフクリーニング層（磁気ヘッドのクリーニング層）を設けてもよい。
【００４２】
図３は本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの実施形態を示す斜視図である。図３において、クレジットカード２１は、基材２２の一方の面に感熱可逆記録部２３、磁気ストライプ２４、エンボスエリア２５が設けられている。
【００４３】
クレジットカード２１を構成する基材２２は、上述の基材２，１２と同様のものとすることができる。また、感熱可逆記録部２３は、上述の感熱可逆記録媒体１，１１と同様に、感熱可逆記録膜３と表面層４との積層体、金属薄膜層１６と感熱可逆記録膜１３と保護層１７と着色印刷層１８と表面層１４との積層体等で構成することができる。尚、この感熱可逆記録部２３はエンボスエリア２５と分離されたものである。
【００４４】
図４は本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの他の実施形態を示す斜視図である。図４において、クレジットカード３１は、基材３２の一方の面に感熱可逆記録部３３、磁気ストライプ３４、エンボスエリア３５およびホログラム３６が設けられている。
【００４５】
クレジットカード３１を構成する基材３２は、上述の基材２，１２と同様のものとすることができる。また、感熱可逆記録部３３は、上述の感熱可逆記録媒体１，１１と同様に、感熱可逆記録膜３と表面層４との積層体、金属薄膜層１６と感熱可逆記録膜１３と保護層１７と着色印刷層１８と表面層１４との積層体等で構成することができる。尚、この感熱可逆記録部３３はエンボスエリア３５と分離されたものである。磁気ストライプ３４は隠蔽加工されており、クレジットカードの表面からは目視不可能とされている。また、ホログラム３６は従来公知のいずれのホログラムであってもよい。
【００４６】
【実施例】
次に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
（実施例１）
厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラーＥ−２２（両面処理））の一方の面に、平滑化層として厚さ２μｍのエポキシアクリレート樹脂層を形成し、この平滑化層上に金属薄膜層として厚さ６００Åのアルミニウム蒸着層を積層した。次いで、金属薄膜層上に、下記組成の感熱可逆記録膜用の塗布液を従来公知のリバースロールコーターにより、乾燥後の塗膜の厚さが１０μｍとなるように塗布、乾燥して感熱可逆記録膜を形成し、続いて、その上に下記組成の保護層用塗布液を熱風乾燥装置と紫外線照射装置とを備えたリバースロールコーターにより塗布し、熱風乾燥による溶剤の除去、および、紫外線照射装置（出力１６０Ｗ／cmの高圧水銀ランプ２灯式、距離１０ｃｍ）による塗膜の硬化を１０ｍ／分の速度で連続的に通して行い、厚さ４μｍの保護層を形成した。
【００４７】
・ポリエン／チオール系紫外線硬化型樹脂 … ５０重量部
（旭電化工業（株）製アデカオプトマーＢＹ−３２０Ｂ）
・イソプロピルアルコール／酢酸エチル … ５０重量部
（重量比１：１）
次に、上記の保護層上の図５に斜線で示される領域４１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この領域４１と着色印刷のない窓部４２（図５に鎖斜線で示される領域）にザ・インクテック（株）製ＵＶカルトンＭ−ＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により表面層（厚み１μｍ）を形成した。この表面層は、網点（網点面積率７０％）のパターンであり、表面層全体の面積率を６０％とした。以上により、感熱可逆記録媒体（実施例１）を得た。
（実施例２）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００４８】
次に、上記の保護層上の図６に斜線で示される領域５１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この着色印刷のある領域５１と、着色印刷のない窓部５２上に大日精化工業（株）製セイカビームＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により表面層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（実施例２）を得た。尚、窓部５２の表面層は半透明の網点部５２ａ（網点面積率５０％）、絵柄部５２ｂ（網点面積率７０％）、および、線５２ｃの組み合わせとし、表面層全体の面積率を６０％とした。また、着色印刷のある領域５１上はＯＰニスの全ベタ印刷とした。
（比較例１）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００４９】
次に、保護層上に大日精化工業（株）製セイカビームＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により全ベタ印刷層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（比較例１）を得た。
（比較例２）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００５０】
次に、上記の保護層上の図５に斜線で示される領域４１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この領域４１と着色印刷のない窓部４２（図５に鎖斜線で示される領域）にザ・インクテック（株）製ＵＶカルトンＭ−ＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により全ベタ印刷層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（比較例２）を得た。
た。
【００５１】
上記のように作成した実施例１、２および比較例１、２の感熱可逆記録媒体について、下記の方法で印字・消去を２００回繰り返し行い、下記の評価方法で書換え耐久性を評価して結果を表１に示した。
【００５２】
また、保護層の表面粗さ（Ｒａ）、実施例１、２の表面層の表面粗さ（Ｒａ）、および、比較例１、２の全ベタ印刷層の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定装置（東洋精密（株）製サーフコム５５０）を用いて測定し、結果を下記表１に示した。
【００５３】
印字方法
サーマルヘッドプリンターにより、６ dot／mmライン型サーマルヘッドを使用し、０．４５mj／dot の印加エネルギーで画像を形成する。
【００５４】
消去方法
設定温度８０℃の熱ローラーにて画像の消去を行う。
【００５５】
評価基準
上記の方法で印字・消去を２００回繰り返した後の残像の程度を下記の基準で目視により評価した。
【００５６】
○：感熱可逆記録媒体の全領域において、媒体のいかなる角度からも残像はほとんど確認できなかった
×：通常の着色印刷のない領域において残像が確認された
【００５７】
【表１】
【００５８】
これに対して、比較例１では印字・消去を２００回繰り返した後の残像が認識された。
【００５９】
さらに、比較例２は、通常の着色印刷がなされた領域では印字・消去を２００回繰り返した後の残像が認識されなかったが、他の領域では残像が認識された。
【００６０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば基材の少なくとも一方の面に感熱可逆記録膜を設け、この感熱可逆記録膜上に透明または半透明の表面層を面積率２０〜９０％の範囲で設け、表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方を複数の領域に分割して感熱可逆記録媒体とするので、例えば、サーマルヘッドプリンタを用いた繰り返し書き換えを行うことによって表面層の平滑化が発生し、平滑化された表面層の部位と表面層の他の部位との平滑度の差、すなわち、反射率の差によって残像と誤認されてしまうパターンが現出しても、透明または半透明の表面層から現出するパターンの方がより明瞭で確実に認識されるので、上記の残像と誤認されてしまうパターンは隠蔽され、いかなる角度からも目視で認識することが困難となり、したがって、高品質の情報、画像形成の繰り返し書き換えにおける耐久性が大幅に向上した感熱可逆記録媒体が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱可逆記録媒体の一実施形態の概略構成を示す部分断面図である。
【図２】本発明の感熱可逆記録媒体の他の実施形態の概略構成を示す部分断面図である。
【図３】本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの実施形態を示す斜視図である。
【図４】本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの他の実施形態を示す斜視図である。
【図５】実施例における感熱可逆記録媒体の着色印刷領域と表面層形成領域を示す平面図である。
【図６】実施例における感熱可逆記録媒体の着色印刷領域と表面層形成領域を示す平面図である。
【符号の説明】
１，１１…感熱可逆記録媒体
２，１２…基材
３，１３…感熱可逆記録膜
４，１４…表面層
５，１５…磁気記録層
１６…金属薄膜層
１７…保護層
１８…着色印刷層
２１，３１…クレジットカード（感熱可逆記録媒体）
２２，３２…基材
２３，３３…感熱可逆記録部
２４，３４…磁気記録層
２５，３５…エンボスエリア
３６…ホログラム
Claims (7)
- 基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けた感熱可逆記録膜と、該感熱可逆記録膜上の少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域に面積率４０〜９０％の範囲で形成された透明または半透明の表面層とを備え、該表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方が複数の領域に分割されており、前記表面層は網点および線の少なくとも一方で形成されており、かつ、表面粗さ（Ｒａ）は０．２〜１．５μｍの範囲であり、該表面粗さ（Ｒａ）は表面粗さ測定装置を用いて測定したものであることを特徴とする感熱可逆記録媒体。
- 前記感熱可逆記録膜は、樹脂母材と該樹脂母材中に分散させた有機低分子物質とを主成分とすることを特徴とする請求項１に記載の感熱可逆記録媒体。
- 前記感熱可逆記録膜は、ロイコ系染料層であることを特徴とする請求項１に記載の感熱可逆記録媒体。
- 前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に金属薄膜層または着色層を備えることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の感熱可逆記録媒体。
- 前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に保護層を備えることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の感熱可逆記録媒体。
- 表面層の光沢度と、表面層の非形成領域に露出する保護層の光沢度との間に差があることを特徴とする請求項５に記載の感熱可逆記録媒体。
- 前記基材の少なくとも一部に磁気記録層を備えることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の感熱可逆記録媒体。
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