JP4327912B2

JP4327912B2 - Thermosensitive reversible recording medium

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Publication number: JP4327912B2
Application number: JP30982897A
Authority: JP
Inventors: 毅久保田; 正弥小林
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-10-24
Filing date: 1997-10-24
Publication date: 2009-09-09
Anticipated expiration: 2017-10-24
Also published as: JPH11129631A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱により可逆的に情報、画像等の記録、消去ができ書き換え可能な感熱可逆記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、母材に有機低分子物質を分散させた混合物からなる感熱記録層を備えた感熱可逆記録媒体が開発されている。この感熱可逆記録媒体では、加熱により一時的に画像、文字、パターン等が記録され、不要な場合には、加熱によりこれらの画像、文字、パターン等の消去が可能である。
【０００３】
このような感熱可逆記録媒体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のガラス転移点が低い樹脂母材を使用し、これに高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散させた感熱記録層を有するもの（特開昭５４−１１９３７７号、特開昭５５−１５４１９８号等）、ロイコ系染料を用いて形成した感熱記録層を備えるもの等が挙げられる。
【０００４】
また、上記のような感熱記録層とともに磁気記録層を備えた感熱可逆記録媒体も開発されている（特開平８−９０９３５号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の感熱可逆記録媒体は、感熱記録層にサーマルヘッド特性、すなわち、サーマルヘッドの滑り特性等を与えるために、感熱記録層または保護層の外側に、表面平滑度の粗い（例えば、Ｒａ＝０．５程度）、透明な樹脂による全ベタ印刷層を設ける必要があった。しかし、プリンタのサーマルヘッドによる熱および圧力は、この全ベタ印刷層の表面をごくわずかに平滑化してしまう。
【０００６】
ところで、感熱可逆記録媒体が、ポイントカードのポイント表示やプリペイドカードの残額表示等として利用されていることからも明らかなように、感熱記録層の同じ部位に、繰り返し異なる数字や文字が記録される場合が多い。
【０００７】
すなわち、繰り返し記録された感熱記録層の部位に相当する全ベタ印刷層の部位は、上述の平滑化が繰り返され、全ベタ印刷層の他の部位に比べて平滑なものになってしまう。感熱可逆記録媒体の観察角度を変化させて、その表面で正反射する光を観察すると、表面の平滑度の違いにより、上記の平滑化された全ベタ印刷層の部位と全ベタ印刷層の他の部位との差が顕著になり、あたかも、平滑化された全ベタ印刷層の部位が、記録の消去後にも残像が残っているかのように見えてしまうという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、熱により可逆的に情報等の記録、消去ができ、かつ、繰り返し書き換えを行っても高品質の記録、画像形成が可能である感熱可逆記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けた感熱可逆記録膜と、該感熱可逆記録膜上の少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域に面積率４０〜９０％の範囲で形成された透明または半透明の表面層とを備え、該表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方が複数の領域に分割されており、前記表面層は網点および線の少なくとも一方で形成されており、かつ、表面粗さ（Ｒａ）は０．２〜１．５μｍの範囲であり、該表面粗さ（Ｒａ）は表面粗さ測定装置（東洋精密（株）製サーフコム５５０）を用いて測定したものであるような構成とした。
【００１１】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記感熱可逆記録膜が樹脂母材と該樹脂母材中に分散させた有機低分子物質とを主成分とするような構成、前記感熱可逆記録膜がロイコ系染料層であるような構成とした。
【００１２】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に金属薄膜層または着色層を備えるような構成とした。
【００１３】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材と前記感熱可逆記録膜との間に保護層を備えるような構成とした。
【００１５】
また、本発明の感熱可逆記録媒体は、表面層の光沢度と、表面層の非形成領域に露出する保護層の光沢度との間に差があるような構成とした。
【００１６】
さらに、本発明の感熱可逆記録媒体は、前記基材の少なくとも一部に磁気記録層を備えるような構成とした。
【００１７】
このような本発明では、感熱可逆記録膜上に形成された透明または半透明の表面層が、感熱可逆記録膜上の残像を目視で認識することを防止する作用をなす。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００１９】
図１は本発明の感熱可逆記録媒体の一実施形態の概略構成を示す部分断面図である。図１において、感熱可逆記録媒体１は、基材２と、この基材２の一方の面に形成された感熱可逆記録膜３、この感熱可逆記録膜３上に面積率２０〜９０％の範囲で形成された表面層４、および、基材２の他の面に形成された磁気記録層５とを備えている。そして、表面層４の非形成部位（図示例では感熱可逆記録膜３が露出している部位Ａ）および表面層４の少なくとも一方が複数の領域に分割されている。
【００２０】
図２は本発明の感熱可逆記録媒体の他の実施形態の概略構成を示す部分断面図である。図２において、感熱可逆記録媒体１１は、基材１２と、この基材１２の一方の面に金属薄膜層１６を介して形成された感熱可逆記録膜１３、この感熱可逆記録膜１３上に面積率２０〜９０％の範囲で保護層１７を介して形成された着色印刷層１８と、この着色印刷層１８を覆うように形成された表面層１４、さらに、基材１２の他の面に形成された磁気記録層１５とを備えている。そして、表面層１４の非形成部位（図示例では保護層１７が露出している部位Ａ）および表面層１４の少なくとも一方が複数の領域に分割されている。
【００２１】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する基材２，１２としては、透明、不透明、着色もしくは無着色の樹脂フィルム（塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ＰＥＴ−Ｇ、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリルースチレン共重合体、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等）、アロイ材料、紙（アート紙、コート紙、合成紙等）、セラミックス、金属等を挙げることができる。このような基材２，１２の厚みは特に制限はなく、感熱可逆記録媒体１，１１の使用目的に応じて適宜設定することができる。
【００２２】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する感熱可逆記録膜３，１３は、樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした層とすることができる。
【００２３】
上記の樹脂母材としては、透明性があり、成膜性がよく、有機低分子物質を均一に分散保持できるものが好ましい。具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびその部分ケン化物、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル系樹脂。塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂。そして、各種ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、その他各種ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【００２４】
また、上記の樹脂母材に分散させる有機低分子物質としては、各種脂肪酸およびその誘導体が使用できる。その中でも飽和直鎖脂肪酸が好ましく、特に、炭素数Ｃ：１０〜３０、融点：３０〜１６０℃の範囲のものが好ましい。
【００２５】
これらの有機低分子物質は、１種または２種以上の混合物として樹脂母材中に分散させることができ、特に、融点の異なる有機低分子物質、例えば、飽和直鎖脂肪酸のモノカルボン酸とジカルボン酸などを混合して用いた場合には、透明化する温度範囲が広げられる点で好ましい。このような物質としては、モノカルボン酸では、カプリン酸、ラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸などが挙げられ、ジカルボン酸では、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、トリデカン２酸、テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、ヘキサデカン２酸、ヘプタデカン２酸、オクタデカン２酸、ノナデカン２酸、エイコサン２酸、ヘンエイコサン２酸、ドコサン２酸などが挙げられる。
【００２６】
樹脂母材に対する有機低分子物質の混合量は、樹脂母材と有機低分子物質との混合物全体における有機低分子物質の含有量として１〜６０重量％程度であり、２０〜５０重量％の範囲が更に好ましい。有機低分子物質の含有量が１重量％以下では印字濃度が低く、鮮明さが不充分となり、一方、６０重量％以上になると均一な塗膜の形成が困難となる。
【００２７】
また、このような樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした感熱可逆記録膜３，１３には、成膜性、加工性を向上させるために、少量の高沸点溶剤や界面活性剤などを添加することができる。このような添加剤の具体例としては、高沸点溶剤（可塑剤）では、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジカプリル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジベンジル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、トリアセチンなどが挙げられる。
【００２８】
また、界面活性剤では、高級脂肪酸アルカリ塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、多価アルコール高級脂肪酸エステル、多価アルコール高級アルキルエーテル、高級脂肪酸アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキルアリールスルホン酸塩、高級アミンハロゲン酸塩などが挙げられる。
【００２９】
このような樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた混合物を主成分とした感熱可逆記録膜３，１３は、基材２あるいは基材１２上に設けられた金属薄膜層１６に公知のロールコーティングまたは印刷等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。この感熱可逆記録膜３，１３の厚さは、２〜２５μｍの範囲が適当である。
【００３０】
尚、感熱可逆記録膜３，１３の基材２、あるいは、金属薄膜層１６に対する接着性が不足する場合には、基材２表面に予め従来公知の化学処理やコロナ放電処理を施したり、プライマーコート層を設けて接着性を向上させることができ、また、金属薄膜層１６にプライマーコート層を設けて接着性を向上させることができる。また、図１に示されるように感熱可逆記録膜３上に表面層４が形成されている場合、感熱可逆記録膜３の表面状態は、平滑で光沢度が高いことが好ましく、これにより、上記の表面層４の光沢度との差が大きくなり、コントラストの高いくっきりとした絵柄を認識できるようになる。
【００３１】
本発明では、感熱可逆記録媒体１，１１を構成する感熱可逆記録膜３，１３をロイコ系染料層とすることもできる。この場合、感熱可逆記録膜３，１３は透明と着色の可逆反応となる。また、感熱可逆記録膜３，１３の厚さは、５〜２０μｍの範囲が好ましい。尚、一般にロイコ系染料は耐光性が悪いため、感熱可逆記録膜（ロイコ系染料層）３，１３上に公知の紫外線吸収材を加えた紫外線吸収層を設けてもよい。
【００３２】
図２に示される感熱可逆記録媒体１１において基材１２と感熱可逆記録膜１３との間に設けられた金属薄膜層１６は、加熱記録時の画像、情報等の視認性を向上させるためのものである。このような金属薄膜層１６としては、光反射効率の高いものであれば特に限定はされないが、例えば、アルミニウム、スズ、ニッケルなどの金属蒸着膜が好適に使用できる。また、このような金属薄膜層１６を設ける場合、基材１２の表面の凹凸をなくし、金属薄膜層１６の反射効率を高めるために、金属薄膜層１６の下に種々の樹脂、例えば、各種熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂等による平滑化層を設けることができる。
【００３３】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する透明または半透明の表面層４，１４は、耐熱性や機械的強度の高いものが望ましく、例えば、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂、ポリシロキサングラフトポリマー、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等を使用して形成することができる。特に紫外線あるいは電子線による硬化型樹脂により形成することが好ましい。表面層４，１４の厚みは０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜６μｍである。尚、上記の半透明とは、可視光域での光透過率が５０％以上のことを意味する。
【００３４】
透明または半透明の表面層４，１４の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法、硬化型樹脂による型取り、射出成形、エンボス成形（この場合、保護層１７と表面層１４とを一体的に成形することになる）により行うことができる。表面層４，１４の表面状態は、感熱可逆記録膜３，１３上の残像を目視で認識することをより困難にするために、光透過性を有しつつ光を散乱しやすい形状が好ましい。具体的には、微細な多角錐、円錐、半球等が存在する粗い表面状態が好ましく、表面粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．５μｍ程度が好ましい。
【００３５】
表面層４，１４は、従来の感熱可逆記録媒体と同様のサーマルヘッド特性を得るために、感熱可逆記録膜３，１３上の記録領域の全域（少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域）に面積率２０〜９０％の範囲内で設けられることが好ましい。このような表面層４，１４のパターンは、表面層４，１４の表面で正反射する光によって現出する必要がある。これにより、サーマルヘッドによって平滑化された表面層の部位と表面層の他の部位との平滑度の差、すなわち、反射率の差によって現出するパターン（残像と誤認されてしまうパターン）に比べて、透明または半透明の表面層４，１４から現出するパターンの方がより明瞭で確実に認識されるので、上記の残像と誤認されてしまうパターンを隠蔽することができる。
【００３６】
本発明では、サーマルヘッドに対する耐性を向上させるために、上記のように透明または半透明の表面層４，１４の面積率を２０〜９０％の範囲とする。表面層４，１４の面積率が２０％未満であると、表面層を形成しない状態と同じになり、また、９０％を超えると、全面ベタで表面層を形成したのと同様となり、いずれも、記録消去後に残像が存在しているかのように見え好ましくない。さらに、本発明では、上記のように表面層４，１４の非形成部位Ａおよび表面層４，１４の少なくとも一方が複数の領域に分割されるようにする。すなわち、感熱可逆記録膜３，１３上の記録領域の全域（少なくともサーマルヘッドにより記録が繰り返し行われる領域）にわたり、網点、線、または、網点と線の組み合わせにより所望のパターンで表面層を形成したり、あるいは、表面層４，１４の非形成部位Ａが網点、線、または、網点と線の組み合わせからなる所望のパターンとなるように表面層を形成してもよい。また、場所により網点の粗密をつくり、表面層全体の面積率を２０〜９０％の範囲としてもよい。
【００３７】
具体的には、（１）網点で透明または半透明の表面層を形成し、表面層全体の面積率を７０％とする、（２）網点と線との組み合わせで透明または半透明の表面層を形成し、表面層全体の面積率を６０％とする、（３）網点の粗密の組み合わせで絵柄を形成し、絵柄部の網点面積率４０％、バックの網点面積率を７０％とし、透明または半透明の表面層全体の面積率を５０％にする、（４）網点の粗密で絵柄を形成、すなわち、面積率２０〜９０％で絵柄の階調をだし、バックの網点面積率を６０％とすること等が可能である。
【００３８】
尚、透明または半透明の表面層４，１４の面積率は、上記の２０〜９０％の範囲で本発明の効果が奏されるが、３０〜８０％の範囲とすることにより目視の効果がより高く発揮でき、また、図１に示されるように、透明または半透明の表面層が保護層を兼ねる場合、耐久性を上げるために面積率を４０％以上とすることが好ましい。
【００３９】
尚、図２に示される感熱可逆記録媒体１１において感熱可逆記録膜１３と表面層１４との間に設けられた保護層１７は、上述の表面層１４の形成に使用する材料により形成することができる。この保護層１７の厚みは１〜５μｍ程度が好ましい。保護層１７の表面状態は、平滑で光沢度が高いことが好ましく、これにより、上記の表面層１４の光沢度との差が大きくなり、コントラストの高いくっきりとした絵柄を認識できるようになる。尚、淡い絵柄が必要な場合は、表面層１４と保護層１７の光沢度の差を小さくすればよい。
【００４０】
本発明の感熱可逆記録媒体１，１１を構成する磁気記録層５，１５は、図示例では、基材２，１２の感熱可逆記録膜形成面と反対側の全面に形成されているが、これに限定されるものではなく、感熱可逆記録膜形成面と反対側の面の一部に形成されていれもよい。また、磁気記録層は感熱可逆記録膜と同じ側の面の一部に形成されてもよく、この場合、基材と感熱可逆記録膜との間に形成することが好ましい。
【００４１】
磁気記録層５，１５は、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、ＣｒＯ₂ 等の磁性材料と樹脂バインダにより形成することができ、また、上記の磁性材料そのものを用いて真空蒸着法、スパッタリング法、メッキ法等により形成することもできる。尚、磁気記録層５，１５上にセルフクリーニング層（磁気ヘッドのクリーニング層）を設けてもよい。
【００４２】
図３は本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの実施形態を示す斜視図である。図３において、クレジットカード２１は、基材２２の一方の面に感熱可逆記録部２３、磁気ストライプ２４、エンボスエリア２５が設けられている。
【００４３】
クレジットカード２１を構成する基材２２は、上述の基材２，１２と同様のものとすることができる。また、感熱可逆記録部２３は、上述の感熱可逆記録媒体１，１１と同様に、感熱可逆記録膜３と表面層４との積層体、金属薄膜層１６と感熱可逆記録膜１３と保護層１７と着色印刷層１８と表面層１４との積層体等で構成することができる。尚、この感熱可逆記録部２３はエンボスエリア２５と分離されたものである。
【００４４】
図４は本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの他の実施形態を示す斜視図である。図４において、クレジットカード３１は、基材３２の一方の面に感熱可逆記録部３３、磁気ストライプ３４、エンボスエリア３５およびホログラム３６が設けられている。
【００４５】
クレジットカード３１を構成する基材３２は、上述の基材２，１２と同様のものとすることができる。また、感熱可逆記録部３３は、上述の感熱可逆記録媒体１，１１と同様に、感熱可逆記録膜３と表面層４との積層体、金属薄膜層１６と感熱可逆記録膜１３と保護層１７と着色印刷層１８と表面層１４との積層体等で構成することができる。尚、この感熱可逆記録部３３はエンボスエリア３５と分離されたものである。磁気ストライプ３４は隠蔽加工されており、クレジットカードの表面からは目視不可能とされている。また、ホログラム３６は従来公知のいずれのホログラムであってもよい。
【００４６】
【実施例】
次に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
（実施例１）
厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラーＥ−２２（両面処理））の一方の面に、平滑化層として厚さ２μｍのエポキシアクリレート樹脂層を形成し、この平滑化層上に金属薄膜層として厚さ６００Åのアルミニウム蒸着層を積層した。次いで、金属薄膜層上に、下記組成の感熱可逆記録膜用の塗布液を従来公知のリバースロールコーターにより、乾燥後の塗膜の厚さが１０μｍとなるように塗布、乾燥して感熱可逆記録膜を形成し、続いて、その上に下記組成の保護層用塗布液を熱風乾燥装置と紫外線照射装置とを備えたリバースロールコーターにより塗布し、熱風乾燥による溶剤の除去、および、紫外線照射装置（出力１６０Ｗ／cmの高圧水銀ランプ２灯式、距離１０ｃｍ）による塗膜の硬化を１０ｍ／分の速度で連続的に通して行い、厚さ４μｍの保護層を形成した。
【００４７】

保護層用の塗布液組成
・ポリエン／チオール系紫外線硬化型樹脂 … ５０重量部
（旭電化工業（株）製アデカオプトマーＢＹ−３２０Ｂ）
・イソプロピルアルコール／酢酸エチル … ５０重量部
（重量比１：１）
次に、上記の保護層上の図５に斜線で示される領域４１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この領域４１と着色印刷のない窓部４２（図５に鎖斜線で示される領域）にザ・インクテック（株）製ＵＶカルトンＭ−ＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により表面層（厚み１μｍ）を形成した。この表面層は、網点（網点面積率７０％）のパターンであり、表面層全体の面積率を６０％とした。以上により、感熱可逆記録媒体（実施例１）を得た。
（実施例２）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００４８】
次に、上記の保護層上の図６に斜線で示される領域５１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この着色印刷のある領域５１と、着色印刷のない窓部５２上に大日精化工業（株）製セイカビームＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により表面層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（実施例２）を得た。尚、窓部５２の表面層は半透明の網点部５２ａ（網点面積率５０％）、絵柄部５２ｂ（網点面積率７０％）、および、線５２ｃの組み合わせとし、表面層全体の面積率を６０％とした。また、着色印刷のある領域５１上はＯＰニスの全ベタ印刷とした。
（比較例１）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００４９】
次に、保護層上に大日精化工業（株）製セイカビームＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により全ベタ印刷層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（比較例１）を得た。
（比較例２）
まず、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に平滑化層、金属薄膜層、感熱可逆記録膜、保護層を形成した。
【００５０】
次に、上記の保護層上の図５に斜線で示される領域４１に通常の着色印刷をＵＶオフセット印刷法により行い、さらに、この領域４１と着色印刷のない窓部４２（図５に鎖斜線で示される領域）にザ・インクテック（株）製ＵＶカルトンＭ−ＯＰニスを用いてＵＶオフセット印刷法により全ベタ印刷層（厚み１μｍ）を形成して感熱可逆記録媒体（比較例２）を得た。
た。
【００５１】
上記のように作成した実施例１、２および比較例１、２の感熱可逆記録媒体について、下記の方法で印字・消去を２００回繰り返し行い、下記の評価方法で書換え耐久性を評価して結果を表１に示した。
【００５２】
また、保護層の表面粗さ（Ｒａ）、実施例１、２の表面層の表面粗さ（Ｒａ）、および、比較例１、２の全ベタ印刷層の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定装置（東洋精密（株）製サーフコム５５０）を用いて測定し、結果を下記表１に示した。
【００５３】
印字方法
サーマルヘッドプリンターにより、６ dot／mmライン型サーマルヘッドを使用し、０．４５mj／dot の印加エネルギーで画像を形成する。
【００５４】
消去方法
設定温度８０℃の熱ローラーにて画像の消去を行う。
【００５５】
評価基準
上記の方法で印字・消去を２００回繰り返した後の残像の程度を下記の基準で目視により評価した。
【００５６】
○：感熱可逆記録媒体の全領域において、媒体のいかなる角度からも残像はほとんど確認できなかった
×：通常の着色印刷のない領域において残像が確認された
【００５７】
【表１】

表１に示されるように、実施例１、２の感熱可逆記録媒体は、保護層の表面粗さ（Ｒａ）と表面層の表面粗さ（Ｒａ）の差が大きく、したがって光沢度の差が大きくコントラストの高いくっきりとした絵柄を認識でき、印字・消去を２００回繰り返した後の残像がほとんど認識できないものであった。
【００５８】
これに対して、比較例１では印字・消去を２００回繰り返した後の残像が認識された。
【００５９】
さらに、比較例２は、通常の着色印刷がなされた領域では印字・消去を２００回繰り返した後の残像が認識されなかったが、他の領域では残像が認識された。
【００６０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば基材の少なくとも一方の面に感熱可逆記録膜を設け、この感熱可逆記録膜上に透明または半透明の表面層を面積率２０〜９０％の範囲で設け、表面層の非形成部位および表面層の少なくとも一方を複数の領域に分割して感熱可逆記録媒体とするので、例えば、サーマルヘッドプリンタを用いた繰り返し書き換えを行うことによって表面層の平滑化が発生し、平滑化された表面層の部位と表面層の他の部位との平滑度の差、すなわち、反射率の差によって残像と誤認されてしまうパターンが現出しても、透明または半透明の表面層から現出するパターンの方がより明瞭で確実に認識されるので、上記の残像と誤認されてしまうパターンは隠蔽され、いかなる角度からも目視で認識することが困難となり、したがって、高品質の情報、画像形成の繰り返し書き換えにおける耐久性が大幅に向上した感熱可逆記録媒体が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱可逆記録媒体の一実施形態の概略構成を示す部分断面図である。
【図２】本発明の感熱可逆記録媒体の他の実施形態の概略構成を示す部分断面図である。
【図３】本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの実施形態を示す斜視図である。
【図４】本発明の感熱可逆記録媒体としてのクレジットカードの他の実施形態を示す斜視図である。
【図５】実施例における感熱可逆記録媒体の着色印刷領域と表面層形成領域を示す平面図である。
【図６】実施例における感熱可逆記録媒体の着色印刷領域と表面層形成領域を示す平面図である。
【符号の説明】
１，１１…感熱可逆記録媒体
２，１２…基材
３，１３…感熱可逆記録膜
４，１４…表面層
５，１５…磁気記録層
１６…金属薄膜層
１７…保護層
１８…着色印刷層
２１，３１…クレジットカード（感熱可逆記録媒体）
２２，３２…基材
２３，３３…感熱可逆記録部
２４，３４…磁気記録層
２５，３５…エンボスエリア
３６…ホログラム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-reversible reversible recording medium in which information and images can be recorded and erased reversibly by heat and can be rewritten.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a thermosensitive reversible recording medium having a thermosensitive recording layer made of a mixture in which an organic low molecular weight substance is dispersed in a base material has been developed. In this heat-sensitive reversible recording medium, images, characters, patterns, and the like are temporarily recorded by heating, and when unnecessary, these images, characters, patterns, etc. can be erased by heating.
[0003]
As such a heat-sensitive reversible recording medium, for example, a heat-sensitive recording using a resin base material having a low glass transition point, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, in which an organic low-molecular substance such as a higher fatty acid is dispersed. Examples thereof include those having a layer (Japanese Patent Laid-Open Nos. 54-119377, 55-154198, etc.) and those having a heat-sensitive recording layer formed using a leuco dye.
[0004]
A thermosensitive reversible recording medium having a magnetic recording layer in addition to the above thermosensitive recording layer has also been developed (Japanese Patent Laid-Open No. 8-90935).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The conventional thermoreversible recording medium has a rough surface smoothness (for example, Ra = 0) on the outer side of the thermal recording layer or the protective layer in order to give the thermal recording layer a thermal head characteristic, that is, a sliding characteristic of the thermal head. About 5), it was necessary to provide a solid printing layer of transparent resin. However, the heat and pressure from the printer's thermal head smoothes the surface of this solid print layer only slightly.
[0006]
By the way, as is apparent from the fact that the thermosensitive reversible recording medium is used for point card point display, prepaid card balance display, etc., different numbers and characters are repeatedly recorded in the same part of the thermosensitive recording layer. There are many cases.
[0007]
That is, the portion of the entire solid print layer corresponding to the portion of the heat-sensitive recording layer that has been repeatedly recorded is repeatedly smoothed as described above, and becomes smoother than other portions of the solid print layer. When the light reflected regularly on the surface is observed by changing the observation angle of the heat-sensitive reversible recording medium, the above-mentioned smoothed solid printing layer portion and the other solid printing layer other than the above-mentioned smooth solid printing layer are observed. There is a problem that the difference from the above-mentioned part becomes conspicuous, and the part of the smoothed solid printing layer appears as if an afterimage remains even after erasing the recording.
[0008]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and can record and erase information and the like reversibly by heat, and can perform high-quality recording and image formation even when rewriting is repeated. An object is to provide a heat-sensitive reversible recording medium.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve such an object, the present invention provides a substrate, a thermoreversible recording film provided on at least one surface of the substrate, and the thermoreversible recording film.Area where recording is repeated at least by thermal headInArea ratio 40-90%A transparent or translucent surface layer formed in a range of at least one of the non-formation portion of the surface layer and the surface layer divided into a plurality of regions, the surface layer comprising at least halftone dots and lines On the other hand, the surface roughness (Ra) is in the range of 0.2 to 1.5 μm.The surface roughness (Ra) was measured using a surface roughness measuring device (Surfcom 550 manufactured by Toyo Seimitsu Co., Ltd.).The configuration is as follows.
[0011]
Further, the thermoreversible recording medium of the present invention has a configuration in which the thermosensitive reversible recording film is mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material, The structure is a leuco dye layer.
[0012]
In addition, the thermosensitive reversible recording medium of the present invention is configured to include a metal thin film layer or a colored layer between the base material and the thermosensitive reversible recording film.
[0013]
In addition, the thermosensitive reversible recording medium of the present invention is configured to include a protective layer between the substrate and the thermosensitive reversible recording film.
[0015]
Further, the heat-sensitive reversible recording medium of the present invention comprises the glossiness of the surface layer and the non-formation area of the surface layer.Protective layer exposed toGlossiness ofofThe configuration is such that there is a difference between them.
[0016]
Furthermore, the thermosensitive reversible recording medium of the present invention is configured to include a magnetic recording layer on at least a part of the substrate.
[0017]
In the present invention, the transparent or translucent surface layer formed on the heat-sensitive reversible recording film functions to prevent the afterimage on the heat-sensitive reversible recording film from being visually recognized.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0019]
FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing a schematic configuration of an embodiment of a thermosensitive reversible recording medium of the present invention. In FIG. 1, a heat-sensitive reversible recording medium 1 includes a base material 2, a heat-sensitive reversible recording film 3 formed on one surface of the base material 2, and an area ratio of 20 to 90% on the heat-sensitive reversible recording film 3. And a magnetic recording layer 5 formed on the other surface of the substrate 2. In addition, at least one of the non-formation part of the surface layer 4 (part A in which the thermosensitive reversible recording film 3 is exposed in the illustrated example) and the surface layer 4 is divided into a plurality of regions.
[0020]
FIG. 2 is a partial sectional view showing a schematic configuration of another embodiment of the thermosensitive reversible recording medium of the present invention. In FIG. 2, a heat-sensitive reversible recording medium 11 includes a base material 12, a heat-sensitive reversible recording film 13 formed on one surface of the base material 12 via a metal thin film layer 16, and an area on the heat-sensitive reversible recording film 13. The colored printing layer 18 formed through the protective layer 17 in the range of 20 to 90%, the surface layer 14 formed so as to cover the colored printing layer 18, and further formed on the other surface of the substrate 12 The magnetic recording layer 15 is provided. Then, at least one of the non-formation part of the surface layer 14 (part A in which the protective layer 17 is exposed in the illustrated example) and the surface layer 14 is divided into a plurality of regions.
[0021]
As the

base materials

2 and 12 constituting the thermosensitive reversible recording medium 1 or 11 of the present invention, a transparent, opaque, colored or non-colored resin film (vinyl chloride, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), ABS resin, polyolefin resin, PET-G, polycarbonate resin, acrylonitrile-styrene copolymer, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, etc.), alloy materials, paper (art paper, coated paper, synthetic paper, etc.), ceramics, A metal etc. can be mentioned. The thicknesses of the

base materials

2 and 12 are not particularly limited, and can be set as appropriate according to the intended use of the thermosensitive reversible recording media 1 and 11.
[0022]
The heat-sensitive reversible recording films 3 and 13 constituting the heat-sensitive reversible recording media 1 and 11 of the present invention can be a layer mainly composed of a mixture in which a low molecular weight organic substance is dispersed in a resin base material.
[0023]
As the above-mentioned resin base material, those having transparency, good film forming properties, and capable of uniformly dispersing and holding an organic low molecular weight substance are preferable. Specifically, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and partially saponified products thereof, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, etc. . Vinylidene chloride resins such as vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylic acid ester copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, and the like. Examples thereof include acrylic resins such as various polyacrylate esters and polymethacrylate esters, and other various polyester resins.
[0024]
Various fatty acids and derivatives thereof can be used as the organic low molecular weight substance dispersed in the resin matrix. Among them, saturated linear fatty acids are preferable, and those having a carbon number C of 10 to 30 and a melting point of 30 to 160 ° C. are particularly preferable.
[0025]
These organic low molecular weight substances can be dispersed in the resin matrix as one kind or a mixture of two or more kinds, and particularly organic low molecular weight substances having different melting points, for example, monocarboxylic acids and dicarboxylic acids of saturated linear fatty acids. When an acid or the like is used as a mixture, it is preferable in that the temperature range to be transparent can be expanded. Examples of such materials include capric acid, lauric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, heneicosanoic acid, behenic acid, and tricosanoic acid. , Lignoceric acid, pentacosanoic acid, etc., and dicarboxylic acids include pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecane diacid, dodecane diacid, tridecane diacid, tetradecane diacid, pentadecane diacid, hexadecane diacid , Heptadecane diacid, octadecane diacid, nonadecane diacid, eicosane diacid, heneicosane diacid, docosan diacid and the like.
[0026]
The mixing amount of the organic low molecular weight substance with respect to the resin base material is about 1 to 60% by weight as the content of the organic low molecular weight substance in the whole mixture of the resin base material and the organic low molecular weight substance, and the range is 20 to 50% by weight. Is more preferable. When the content of the organic low-molecular substance is 1% by weight or less, the printing density is low and the sharpness is insufficient. On the other hand, when the content is 60% by weight or more, it is difficult to form a uniform coating film.
[0027]
Further, the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 mainly composed of a mixture in which a low molecular weight organic substance is dispersed in such a resin base material have a small amount of a high boiling point in order to improve the film formability and processability. A solvent, a surfactant or the like can be added. Specific examples of such additives include high-boiling solvents (plasticizers) such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, adipine Examples include diisobutyl acid, dioctyl adipate, dibenzyl sebacate, dioctyl sebacate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and triacetin.
[0028]
Further, in the surfactant, higher fatty acid alkali salt, polyethylene glycol alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyhydric alcohol higher fatty acid ester, polyhydric alcohol higher alkyl ether, higher fatty acid alkyl sulfonate, Examples include higher fatty acid alkylaryl sulfonates and higher amine halogenates.
[0029]
The thermosensitive reversible recording films 3 and 13 mainly composed of a mixture in which a low molecular weight organic substance is dispersed in such a resin base material are known to the metal thin film layer 16 provided on the

substrate

2 or 12. It can be formed by applying and drying by means such as roll coating or printing. The thickness of the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 is suitably in the range of 2 to 25 μm.
[0030]
When the adhesiveness of the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 to the base material 2 or the metal thin film layer 16 is insufficient, the surface of the base material 2 is subjected to a known chemical treatment or corona discharge treatment in advance or a primer. A coating layer can be provided to improve adhesion, and a primer coating layer can be provided on the metal thin film layer 16 to improve adhesion. In addition, when the surface layer 4 is formed on the heat-reversible recording film 3 as shown in FIG. 1, the surface state of the heat-reversible recording film 3 is preferably smooth and has high glossiness. The difference between the surface layer 4 and the glossiness of the surface layer 4 becomes large, and a clear pattern with high contrast can be recognized.
[0031]
In the present invention, the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 constituting the thermosensitive reversible recording media 1 and 11 may be leuco dye layers. In this case, the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 are transparent and colored reversible. The thickness of the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 is preferably in the range of 5 to 20 μm. Since leuco dyes generally have poor light resistance, an ultraviolet absorbing layer obtained by adding a known ultraviolet absorbing material may be provided on the thermosensitive reversible recording films (leuco dye layers) 3 and 13.
[0032]
In the thermosensitive reversible recording medium 11 shown in FIG. 2, the metal thin film layer 16 provided between the substrate 12 and the thermosensitive reversible recording film 13 is for improving the visibility of images, information, etc. during heat recording. It is. The metal thin film layer 16 is not particularly limited as long as it has high light reflection efficiency, but for example, a metal vapor deposition film such as aluminum, tin, or nickel can be preferably used. Further, when such a metal thin film layer 16 is provided, various resins such as various kinds of heat are provided under the metal thin film layer 16 in order to eliminate irregularities on the surface of the substrate 12 and increase the reflection efficiency of the metal thin film layer 16. A smoothing layer made of a curable resin, an ionizing radiation curable resin, or the like can be provided.
[0033]
The transparent or translucent surface layers 4 and 14 constituting the heat-sensitive reversible recording medium 1 or 11 of the present invention are preferably those having high heat resistance and high mechanical strength. For example, silicone rubber, silicone resin, polysiloxane graft polymer It can be formed using acrylic resin, urethane resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, ultraviolet curable resin, electron beam curable resin, or the like. In particular, it is preferably formed of a curable resin using ultraviolet rays or electron beams. The thickness of the surface layers 4 and 14 is 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 6 μm. In addition, said translucency means that the light transmittance in visible region is 50% or more.
[0034]
The transparent or translucent surface layers 4 and 14 are formed by known printing methods such as gravure printing, offset printing, and screen printing, molding with a curable resin, injection molding, embossing (in this case, the protective layer 17 and the surface The layer 14 and the layer 14 are integrally formed). The surface state of the surface layers 4 and 14 is preferably a shape that has light permeability and easily scatters light in order to make it difficult to visually recognize the afterimage on the thermosensitive reversible recording films 3 and 13. Specifically, a rough surface state in which fine polygonal pyramids, cones, hemispheres and the like are present is preferable, and the surface roughness (Ra) is 0.2 to 1.5.μmThe degree is preferred.
[0035]
The surface layers 4 and 14 are formed over the entire recording area on the thermoreversible recording films 3 and 13 (at least the area where recording is repeatedly performed by the thermal head) in order to obtain the same thermal head characteristics as those of the conventional thermoreversible recording medium. It is preferable to be provided within the range of an area ratio of 20 to 90%. Such a pattern of the surface layers 4 and 14 needs to be revealed by light regularly reflected on the surfaces of the surface layers 4 and 14. As a result, the difference in smoothness between the portion of the surface layer smoothed by the thermal head and the other portion of the surface layer, that is, the pattern that appears due to the difference in reflectance (the pattern that is mistaken as an afterimage) Thus, since the pattern appearing from the transparent or translucent surface layers 4 and 14 is more clearly and reliably recognized, it is possible to conceal a pattern that is mistaken for the afterimage.
[0036]
In the present invention, in order to improve the resistance to the thermal head, the area ratio of the transparent or translucent surface layers 4 and 14 is set in the range of 20 to 90% as described above. If the area ratio of the surface layers 4 and 14 is less than 20%, it is the same as the state in which the surface layer is not formed. This is not preferable because it appears as if an afterimage exists after erasing the record. Further, in the present invention, as described above, at least one of the non-formation site A of the surface layers 4 and 14 and the surface layers 4 and 14 is divided into a plurality of regions. That is, the surface layer is formed in a desired pattern by halftone dots, lines, or a combination of halftone dots and lines over the entire recording area on the thermosensitive reversible recording films 3 and 13 (at least areas where recording is repeatedly performed by a thermal head). Alternatively, the surface layer may be formed so that the non-formation site A of the surface layers 4 and 14 has a desired pattern of halftone dots, lines, or a combination of halftone dots and lines. Moreover, it is good also as making the density of a halftone dot by a place and making the area ratio of the whole surface layer into the range of 20 to 90%.
[0037]
Specifically, (1) a transparent or translucent surface layer is formed with halftone dots, and the area ratio of the entire surface layer is set to 70%. (2) a combination of halftone dots and lines is transparent or translucent. The surface layer is formed, and the area ratio of the entire surface layer is set to 60%. (3) A pattern is formed by a combination of the density of halftone dots, the dot area ratio of the pattern portion is 40%, and the dot area ratio of the back is 70%, and the area ratio of the entire transparent or translucent surface layer is 50%. (4) A pattern is formed with the density of halftone dots. It is possible to set the halftone dot area ratio to 60%.
[0038]
In addition, although the effect of this invention is show | played in the area rate of said 20-90%, the area ratio of the transparent or semi-transparent surface layers 4 and 14 has a visual effect by setting it as the range of 30-80%. When the transparent or translucent surface layer also serves as a protective layer as shown in FIG. 1, the area ratio is preferably 40% or more in order to increase durability.
[0039]
In the thermoreversible recording medium 11 shown in FIG. 2, the protective layer 17 provided between the thermoreversible recording film 13 and the surface layer 14 may be formed of the material used for forming the surface layer 14 described above. it can. The thickness of the protective layer 17 is preferably about 1 to 5 μm. The surface state of the protective layer 17 is preferably smooth and has a high glossiness, whereby the difference from the glossiness of the surface layer 14 is increased, and a clear pattern with high contrast can be recognized. If a light pattern is required, the difference in gloss between the surface layer 14 and the protective layer 17 may be reduced.
[0040]
In the illustrated example, the

magnetic recording layers

5 and 15 constituting the thermosensitive reversible recording mediums 1 and 11 of the present invention are formed on the entire surface of the

bases

2 and 12 opposite to the thermosensitive reversible recording film forming surface. It is not limited to this, and it may be formed on a part of the surface opposite to the heat-sensitive reversible recording film forming surface. The magnetic recording layer may be formed on a part of the same side as the thermosensitive reversible recording film, and in this case, it is preferably formed between the substrate and the thermosensitive reversible recording film.
[0041]
The

magnetic recording layers

5 and 15 are made of γ-Fe₂ O_Three Co-coated γ-Fe₂ O_Three , Fe_Three O_Four Fe, Fe-Cr, Fe-Co, Co-Cr, Co-Ni, Ba ferrite, Sr ferrite, CrO₂ It can be formed by a magnetic material such as the above and a resin binder, or can be formed by vacuum deposition, sputtering, plating, or the like using the magnetic material itself. A self-cleaning layer (magnetic head cleaning layer) may be provided on the

magnetic recording layers

5 and 15.
[0042]
FIG. 3 is a perspective view showing an embodiment of a credit card as the thermosensitive reversible recording medium of the present invention. In FIG. 3, the credit card 21 is provided with a thermosensitive reversible recording portion 23, a magnetic stripe 24, and an embossed area 25 on one surface of a base material 22.
[0043]
The base material 22 constituting the credit card 21 can be the same as the

base materials

2 and 12 described above. The thermoreversible recording unit 23 is a laminate of the thermoreversible recording film 3 and the surface layer 4, the metal thin film layer 16, the thermoreversible recording film 13, and the protective layer 17 in the same manner as the thermoreversible recording media 1 and 11 described above. And a laminated body of the colored printing layer 18 and the surface layer 14. The thermosensitive reversible recording portion 23 is separated from the embossed area 25.
[0044]
FIG. 4 is a perspective view showing another embodiment of a credit card as the thermosensitive reversible recording medium of the present invention. In FIG. 4, a credit card 31 is provided with a thermosensitive reversible recording portion 33, a magnetic stripe 34, an emboss area 35, and a hologram 36 on one surface of a base material 32.
[0045]
The base material 32 constituting the credit card 31 can be the same as the

base materials

2 and 12 described above. In addition, the thermoreversible recording unit 33 is a laminate of the thermoreversible recording film 3 and the surface layer 4, the metal thin film layer 16, the thermoreversible recording film 13, and the protective layer 17, similarly to the thermoreversible recording media 1 and 11 described above. And a laminated body of the colored printing layer 18 and the surface layer 14. The thermosensitive reversible recording unit 33 is separated from the embossed area 35. The magnetic stripe 34 is concealed and cannot be seen from the surface of the credit card. The hologram 36 may be any conventionally known hologram.
[0046]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with specific examples.
Example 1
An epoxy acrylate resin layer having a thickness of 2 μm is formed as a smoothing layer on one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm (Lumirror E-22 manufactured by Toray Industries, Inc.). An aluminum vapor deposition layer having a thickness of 600 mm was laminated as a metal thin film layer. Next, a thermosensitive reversible recording film coating solution having the following composition is applied onto the metal thin film layer by a conventionally known reverse roll coater so that the thickness of the coating film after drying is 10 μm, and is dried by thermosensitive reversible recording. A film is formed, and then a protective layer coating solution having the following composition is applied thereon by a reverse roll coater equipped with a hot air drying device and an ultraviolet irradiation device, the solvent is removed by hot air drying, and the ultraviolet irradiation device. Curing of the coating film was carried out continuously at a speed of 10 m / min (a high pressure mercury lamp with two outputs of 160 W / cm, distance 10 cm) to form a protective layer having a thickness of 4 μm.
[0047]

Coating liquid composition for protective layer
・ Polyene / thiol UV curable resin: 50 parts by weight
(Adeka optomer BY-320B manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
・ Isopropyl alcohol / ethyl acetate: 50 parts by weight
(Weight ratio 1: 1)
Next, normal colored printing is performed by UV offset printing on a region 41 shown by hatching in FIG. 5 on the protective layer. Further, this region 41 and a window portion 42 without coloring printing (chain hatched in FIG. 5). The surface layer (thickness 1 μm) was formed by the UV offset printing method using UV Carton M-OP varnish manufactured by The Inktec Co., Ltd. This surface layer is a pattern of halftone dots (halftone dot area ratio 70%), and the area ratio of the entire surface layer is 60%. Thus, a thermosensitive reversible recording medium (Example 1) was obtained.
(Example 2)
First, as in Example 1, a smoothing layer, a metal thin film layer, a thermosensitive reversible recording film, and a protective layer were formed on a polyethylene terephthalate film.
[0048]
Next, normal colored printing is performed by UV offset printing on the area 51 indicated by diagonal lines in FIG. 6 on the protective layer. Further, the area 51 with the colored printing and the window 52 without colored printing are used. A surface layer (thickness: 1 μm) was formed by a UV offset printing method using Seika Beam OP varnish manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. to obtain a thermosensitive reversible recording medium (Example 2). The surface layer of the window portion 52 is a combination of a translucent halftone dot portion 52a (halftone dot area ratio 50%), a pattern portion 52b (halftone dot area ratio 70%), and a line 52c. The rate was 60%. In addition, all solid printing of OP varnish was performed on the area 51 where coloring printing was performed.
(Comparative Example 1)
First, as in Example 1, a smoothing layer, a metal thin film layer, a thermosensitive reversible recording film, and a protective layer were formed on a polyethylene terephthalate film.
[0049]
Next, a heat-reversible recording medium (Comparative Example 1) was obtained by forming an all-solid print layer (thickness 1 μm) on the protective layer by a UV offset printing method using Seika Beam OP varnish manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. .
(Comparative Example 2)
First, as in Example 1, a smoothing layer, a metal thin film layer, a thermosensitive reversible recording film, and a protective layer were formed on a polyethylene terephthalate film.
[0050]
Next, normal colored printing is performed by UV offset printing on a region 41 shown by hatching in FIG. 5 on the protective layer. Further, this region 41 and a window portion 42 without coloring printing (chain hatched in FIG. 5). In the region indicated by the above), a heat-reversible recording medium (Comparative Example 2) is formed by forming an all-solid printing layer (thickness 1 μm) by UV offset printing using the UV Carton M-OP varnish manufactured by The Inktec Co., Ltd. Obtained.
It was.
[0051]
For the heat-sensitive reversible recording media of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 prepared as described above, printing / erasing was repeated 200 times by the following method, and the result of evaluating the rewriting durability by the following evaluation method Is shown in Table 1.
[0052]
Further, the surface roughness (Ra) of the protective layer, the surface roughness (Ra) of the surface layers of Examples 1 and 2, and the surface roughness (Ra) of all the solid print layers of Comparative Examples 1 and 2 were determined as the surface roughness. Measurement was performed using a thickness measuring device (Surfcom 550 manufactured by Toyo Seimitsu Co., Ltd.), and the results are shown in Table 1 below.
[0053]
Printing method
An image is formed by a thermal head printer using a 6 dot / mm line type thermal head with an applied energy of 0.45 mj / dot.
[0054]
Erasing method
The image is erased with a heat roller having a set temperature of 80 ° C.
[0055]
Evaluation criteria
The degree of afterimage after repeating printing and erasing 200 times by the above method was visually evaluated according to the following criteria.
[0056]
○: In the entire region of the thermosensitive reversible recording medium, the afterimage was hardly confirmed from any angle of the medium.
X: An afterimage was confirmed in an area without normal colored printing
[0057]
[Table 1]

As shown in Table 1, in the heat-sensitive reversible recording media of Examples 1 and 2, the difference between the surface roughness (Ra) of the protective layer and the surface roughness (Ra) of the surface layer is large, and thus the difference in glossiness is large. A clear and large pattern with high contrast could be recognized, and the afterimage after 200 times of printing / erasing was hardly recognized.
[0058]
On the other hand, in Comparative Example 1, an afterimage after 200 times of printing / erasing was recognized.
[0059]
Further, in Comparative Example 2, afterimages after 200 times of printing / erasing were not recognized in the area where the normal color printing was performed, but afterimages were recognized in the other areas.
[0060]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, a thermosensitive reversible recording film is provided on at least one surface of a substrate, and a transparent or translucent surface layer is provided on the thermosensitive reversible recording film in an area ratio of 20 to 90%. The surface layer is not formed and the surface layer is divided into a plurality of regions to obtain a heat-reversible recording medium. For example, the surface layer can be smoothed by repeated rewriting using a thermal head printer. Transparent or semi-transparent even if a pattern appears that is misidentified as an afterimage due to a difference in smoothness between the smoothed surface layer portion and other portions of the surface layer, that is, a difference in reflectance. Since the pattern appearing from the surface layer is more clearly and reliably recognized, the pattern that is mistaken for the afterimage is hidden, making it difficult to visually recognize from any angle. Therefore, the high-quality information, durability in repeated rewriting of the image formation becomes possible thermosensitive reversible recording medium was significantly improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing a schematic configuration of an embodiment of a thermoreversible recording medium of the present invention.
FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing a schematic configuration of another embodiment of the thermosensitive reversible recording medium of the present invention.
FIG. 3 is a perspective view showing an embodiment of a credit card as the thermosensitive reversible recording medium of the present invention.
FIG. 4 is a perspective view showing another embodiment of a credit card as the thermosensitive reversible recording medium of the present invention.
FIG. 5 is a plan view showing a colored printing region and a surface layer forming region of a thermosensitive reversible recording medium in an example.
FIG. 6 is a plan view showing a colored printing region and a surface layer forming region of a thermosensitive reversible recording medium in an example.
[Explanation of symbols]
1,11 ... heat-sensitive reversible recording medium
2,12 ... Base material
3, 13 ... heat-sensitive reversible recording film
4, 14 ... surface layer
5, 15 ... Magnetic recording layer
16 ... Metal thin film layer
17 ... Protective layer
18 ... colored printing layer
21, 31 ... Credit card (thermal reversible recording medium)
22, 32 ... Base material
23, 33 ... heat reversible recording part
24, 34 ... Magnetic recording layer
25, 35 ... Embossed area
36 ... Hologram

Claims

A base material, a thermoreversible recording film provided on at least one surface of the base material, and at least an area on the thermoreversible recording film where recording is repeatedly performed by a thermal head in an area ratio of 40 to 90%. A transparent or translucent surface layer, wherein at least one of the non-formation portion of the surface layer and the surface layer is divided into a plurality of regions, and the surface layer is formed by at least one of a halftone dot and a line. cage, and a surface roughness (Ra) is in the range of 0.2 and 1.5 .mu.m, the surface roughness (Ra) is characterized by is measured by have use a surface roughness measuring device thermosensitive Reversible recording medium.

2. The heat-sensitive reversible recording medium according to claim 1, wherein the heat-sensitive reversible recording film is mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material.

2. The heat-reversible recording medium according to claim 1, wherein the heat-reversible recording film is a leuco dye layer.

The thermosensitive reversible recording medium according to any one of claims 1 to 3, further comprising a metal thin film layer or a colored layer between the substrate and the thermosensitive reversible recording film.

The thermoreversible recording medium according to any one of claims 1 to 4, further comprising a protective layer between the substrate and the thermosensitive reversible recording film.

6. The thermoreversible recording medium according to claim 5, wherein there is a difference between the glossiness of the surface layer and the glossiness of the protective layer exposed in the non-formation area of the surface layer.

The thermosensitive reversible recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein a magnetic recording layer is provided on at least a part of the substrate.