JP3745005B2

JP3745005B2 - Re-reversible reversible thermosensitive recording sheet

Info

Publication number: JP3745005B2
Application number: JP02946196A
Authority: JP
Inventors: 晴彦大澤; 剛弘鈴木; 達也小川; 真一小泉; 宏幸森中
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 1996-02-16
Filing date: 1996-02-16
Publication date: 2006-02-15
Anticipated expiration: 2016-02-16
Also published as: JPH09220890A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、再貼替え可能な可逆性感熱記録シートに関し、特に、書換え可能な可逆性感熱記録層の書換え寿命が他の磁気記録媒体、ＩＣ（集積回路）メモリや光記録媒体に比べて低いことに鑑み、書換え寿命の長い磁気記録媒体、ＩＣメモリや光記録媒体を可逆性感熱記録層の寿命にかかわらず有効に使用できるように再貼替え可能とするとともに、セキュリティ性にも優れ、また、貼付けられる記録媒体のデザインに制約を与えることの少ない再貼替え可能な可逆性感熱記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、書換え可能な感熱記録を磁気記録やＩＣメモリとともに同一の記録媒体に用いることが行われており、ＩＣカードや磁気カード等のプリペイド方式の各種カードに可逆性感熱記録媒体を直接形成したり、また、シート状に加工された可逆性感熱記録媒体を強固な接着剤を介して一体として形成していた。これらの可逆性感熱記録媒体を備えたカードとしては、例えば、ＩＣメモリや磁気記録に加えて残高等の表示を可逆性感熱記録媒体上に記録することが可能である。
【０００３】
このようなカードでは、ＩＣメモリや磁気記録の内容が目視できないという欠点を解消することが可能であるが、ＩＣメモリや磁気記録の書換え可能回数に比べて可逆性感熱記録媒体の書換え可能回数が著しく低いことから、高価なＩＣカードや磁気カードの製品寿命が来る前に使用できなくなるという欠点があった。
【０００４】
また、特開平５−２６２０３３号公報には、ＩＣカード、磁気カードや光記録カードに貼着して用いることができる再剥離可能な接着剤層を設けた可逆性感熱記録シートが開示されている。この記録シートは、可逆性感熱記録層、支持体、再剥離可能な接着剤層およびセパレータを順次積層した構成で、該記録シートの可逆性感熱記録層の機能が低下した場合には、容易に可逆性感熱記録層を交換でき、更に、表示が不要となった場合には、ＩＣカード、磁気カードや光記録カードとして利用できることが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開平５−２６２０３３号公報に記載された記録シートは、可逆性感熱記録層のみを備えた記録シートであることから、他の記録媒体（ＩＣカード、磁気カードや光記録カード等）を形成する面積の他に該記録シートを貼着するための面積が必要となる。
【０００６】
カードに表示機能を付加するために可逆性感熱記録層のみを備えた単機能の記録シートを貼着すると、可逆性感熱記録層のみによってカードの表面を専有するため、カードの限られた面積を有効に利用することができなくなる等の欠点があった。
【０００７】
本発明は上記のような問題を解決するため、書換え回数の著しく異なるＩＣメモリや磁気記録媒体と、可逆性感熱記録媒体とを有効に使用できるようにするとともに、記録・記憶媒体の製品寿命に捕らわれることなくシステムの構築が可能で、カードの面積を有効に活用することができ、カードのデザインに制約を与えることのない再貼替え可能な可逆性感熱記録シートを提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明による再貼替え可能な可逆性感熱記録シートは、貼付けて用いられ、貼付けた後、容易に剥離することができる再貼替え可能な可逆性感熱記録シートであって、剥離層、再剥離可能な粘着層、基材、磁気記録層、反射層、可逆性感熱記録層および保護層を順次積層してなることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明による再貼替え可能な可逆性感熱記録シートは、再剥離可能な粘着層の粘着力が２５０ｇｆ／１０ｍｍ〜１０００ｇｆ／１０ｍｍ（ＪＩＳＣ−２１０７）の範囲にあり、厚みが、１０〜２００μｍであることを特徴とする。
【００１０】
さらに、本発明による再貼替え可能な可逆性感熱記録シートは、少なくともＩＣカード、光カード、磁気カード、ホログラムカードのいずれかのカードに貼付けられることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、添付図面を参照して本発明による再貼替え可能な可逆性感熱記録シートについて以下の実施形態をもとに詳細に説明する。
【００１２】
図１には本発明により提供される再貼替え可能な可逆性感熱記録シート（以下可逆性感熱記録シート）が示されている。本発明により提供される可逆性感熱記録シートは、図１に示すように、剥離層５、再剥離可能な粘着層１０、基材１２、磁気記録層１４、反射層１５、可逆性感熱記録層１６、中間層１７及び保護層１８が順次積層されている。なお、中間層１７は後述するように省略してもよい。
【００１３】
剥離層５は、例えば、シリコン加工やテフロン加工を施した紙や合成紙等の他に、同様の剥離性を付与したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートを用いることができる。剥離層５の厚さは、剥離性や貼着する時の作業性を考慮すると、５０〜２００μｍ程度が必要である。
【００１４】
再剥離可能な粘着層１０は、粘着強度が２５０ｇｆ／１０ｍｍ〜１０００ｇｆ／１０ｍｍの範囲にあるものが良く、例えばソニーケミカル（株）のアクリル系接着剤Ｔ４１００Ｗ（商品名）を用いることができる。このような粘着強度によって再剥離可能となり、かつ可逆性感熱記録シートを貼着したＩＣカードや磁気カード等の媒体が、その搬送系で剥離する等のトラブルの発生がない。
【００１５】
再剥離可能な粘着層１０の厚さは、剥離性や可逆性感熱記録シートを貼着したＩＣカードや磁気カード等の媒体が、その搬送系で該記録シートが剥離する等のトラブルの発生がなく、また、耐ゲート性等を考慮すると、１０〜２００μｍ程度の厚みが好ましい。
【００１６】
粘着層１０の厚さが１０μｍ未満であると、粘着面の凹凸が吸収できないので、磁気ヘッドやサーマルヘッドの当たりが悪くなり、磁気リードライトエラー、印字かすれ及び消去残りが発生しやすくなる。また、可逆性感熱記録シート表面に傷もつきやすくなり記録が見にくくなる。
【００１７】
一方、粘着層１０の厚さが２００μｍを越えると磁気ヘッドやサーマルヘッドの当たりは良いが、ゲート試験中に粘着層１０で層間剥離が発生してしまい、端部が剥離してしまう。この場合、粘着層１０の粘着力を増せば層間剥離は発生しにくくなるが、逆に剥離性は悪化してしまい手で剥がしづらくなってしまう。
【００１８】
したがって、適度な剥離性とクッション性を持つ粘着層１０は、粘着力２５０ｇｆ／１０ｍｍ以上１０００ｇｆ／１０ｍｍ以下、厚さ１０μｍ以上２００μｍ以下である。
【００１９】
基材１２は、たとえばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまたは合成紙等を用いることができる。基材１２の厚さは、再貼替え可能な可逆性感熱記録媒体とした時の反射層１４の平滑性を維持するために１０〜２００μｍ程度必要である。
【００２０】
磁気記録層１４にはたとえば可逆性感熱記録層１６と同一のデータが記録され、セキュリティを高めることができる。磁気記録層１４は、従来この種の磁気記録媒体において磁気記録層として一般に用いられているものを用いることが出来る。
【００２１】
例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下、好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ−フェライト、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、針状鉄粉、ＣｒＯ₂を用い、バインダー樹脂として一般に用いられるポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂又はそれらの混合樹脂を用いることが出来る。
【００２２】
バインダー樹脂と磁性材料との混合比は基材１２との接着性や塗膜強度及び磁気ヘッドによる検出電圧等を考慮して適宜設定される。通常、重量比で前者／後者＝１／１〜１／１０の範囲、好ましくは１／２〜１／８が適当である。
【００２３】
磁気記録層１４の厚さは通常、５〜２０μｍ程度である。尚、必要に応じて、基材１２と磁気記録層１４の接着強度を高めるために１μｍ以下のアンカー層を設けるようにしてもよい。
【００２４】
反射層１５は磁気記録層１４の色彩を視覚的に隠蔽すると共に可逆性感熱記録層１６の発色の色彩に対し十分なコントラストを付与するような色彩を有する。また、反射層１５を形成するために用いられる材料が備えるべき性質は感熱記録条件下において安定で、薄くても十分な耐久性を有することである。
【００２５】
この様な耐熱性材料としては熱硬化性の樹脂、例えばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を用いることができ、これに隠蔽性付与の為の顔料例えばＡｌ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｕ−Ｚｎ等の金属やＡｌ₂０₃、Ｔｉ０₂等の金属酸化物などを適量添加する。
【００２６】
反射層１５としては、上記の様な熱硬化性樹脂の他に非磁性の金属層例えばＡｌ、Ｓｎ、Ａｇ又はこれら金属の酸化物の層を用いることもできる。
【００２７】
反射層１５の厚さは例えば０．０３〜０．１μｍ程度である。
尚、本発明のように、磁気記録層１４と可逆性感熱記録層１６とを積層した構成とした場合には、金属蒸着膜により反射層を形成すると可逆性感熱記録シートの厚みを薄くできるので望ましい。
【００２８】
可逆性感熱記録層１６を構成する材料としては、例えば特開昭57-109695 号、特開平２-187389 号などに記載されているように、ポリエステルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有機低分子物質からなっている。可逆性感熱記録材料は、加熱温度を選択することによって有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と等しくなったり、異なったりするため、透明度が変化する。すなわち、図２に示すように、予め温度Ｔ0 以下で白濁状態にある場合に、この状態から温度Ｔ1 〜Ｔ2 まで加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ａ）すると、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率とほぼ等しくなるため、可逆性感熱記録層１６は透明状態に変化する。
【００２９】
さらに、これを温度Ｔ3 以上に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ｂ）すると、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と異なるため光散乱をおこし、可逆性感熱記録層１６は再び白濁状態に変化する。
【００３０】
また、可逆性感熱記録層１６を温度Ｔ0 〜Ｔ1 またはＴ2 〜Ｔ3 に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印ＣまたはＤ）すると、可逆性感熱記録層１６は透明と白濁の中間の状態となる。
【００３１】
可逆性の感熱記録材料はこのような状態変化を繰り返し行えるものである。
【００３２】
上記Ｔ0 〜Ｔ3 の一例をあげれば、それぞれ６０℃、７０℃、８０℃、１１０℃である。
【００３３】
可逆性の感熱記録材料に使用される樹脂としては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性の良いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特に好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂が該当する。
【００３４】
有機低分子物質としては、アルカノール、アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アルケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールのカルボン酸エステルなどで、その炭素数は１０〜４０、分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特に好ましいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲にあるラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩である。
【００３５】
樹脂と有機低分子物質の混合比としては、重量比で樹脂１００部に対して有機低分子物質が２０部〜５００部の範囲にあるものが好ましく、２５部〜４００部がより好ましい。
【００３６】
可逆性感熱記録層１６の厚さは、２〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは４〜１０μｍの範囲が白濁状態と透明状態がはっきりして良い。
【００３７】
保護層１８は、紫外線硬化型樹脂を用い、該紫外線硬化型樹脂としてはアクリル系、ポリエステル系等のものが利用できる。
【００３８】
保護層１８の厚さは１〜５μｍ、望ましくは１〜３μｍ程度である。
【００３９】
保護層１８は、紫外線硬化型樹脂を使用することが重要である。この保護層１８は、可逆性感熱記録層１６表面の耐傷性、耐薬品性を向上させるために設けられる。
【００４０】
保護層１８を構成する材料として、紫外線硬化型樹脂の中でも特に耐傷性、耐薬品性等に優れた保護層用塗料はケトン類、エステル類などの比較的極性の強いい溶剤を含むものが多いが、必要に応じて可逆性感熱記録層１６と保護層１８との間に中間層１７を形成することによって、保護層１８に含まれる溶剤により可逆性感熱記録層１６の書き換えに影響を与えることがなく、耐傷性、耐薬品性に優れた保護層１８を形成することができる。
【００４１】
中間層１７は、例えば、紫外線硬化型樹脂を含む材料によってコーティングにより形成すると耐薬品性に優れ、塗膜面にピンホールが発生しないので望ましい。
また、保護層１８上には必要に応じてオフセット印刷等により印刷層２０を形成することもできる。
【００４２】
印刷層２０は所望の文字、模様などの可視情報が印刷によって形成された層である。なお、印刷層２０は記録される可視記録情報を見ることができるように形成される。
【００４３】
したがって、本発明の可逆性感熱記録シートによれば、保護層１８が紫外線硬化型樹脂を用いてコーティングにより形成されるため、耐傷性、耐薬品性に優れ、サーマルヘッドの汚れが生じることがなく、さらに保護層１８に対して印刷層２０の密着性が改善された可逆性感熱記録シートが得られる。
【００４４】
尚、図示はしないが、必要に応じて磁気記録層１４と反射層１５の間に磁気記録層１４の表面の平滑性を維持するために、例えば紫外線硬化型樹脂をグラビアコーティングすることによって任意の厚みの平滑層を設けるようにしてもよい。
【００４５】
本発明の可逆性感熱記録シート１は剥離層５を剥離し、たとえば図３に示すように塩化ビニルなどのカード基材３０の凹部３２に粘着層１０により貼着し、使用する。凹部３２はカードの所定の部分をあらかじめ削る等により形成する。図３に示すように、可逆性感熱記録シート１を貼着された部分はカード基材３０表面よりも高くなるようにされている。このように可逆性感熱記録シート１を貼着された部分がカード基材３０表面よりも高くなるようにすることにより、サーマルヘッドによる可逆性感熱記録層１６や磁気ヘッドによる磁気記録層１４への書き込みを容易にするとともに、該記録ヘッドを貼替える場合も容易に剥離することができる。
【００４６】
図３に示すカード基材３０の厚みは例えば７６０μｍであり、可逆性感熱記録シート１を貼着した部分の厚みはカード基材と合わせてたとえば８００〜８４０μｍである。
【００４７】
本発明による可逆性感熱記録シートはカードに限らず種々の記録媒体に適用することが可能である。
【００４８】
次に本発明による可逆性感熱記録シートの具体的な実施例について、その組成および物性評価につき比較例と比較して説明する。
【００４９】
基材（２５μｍポリエチレンテレフタレート）１２上に磁気記録層１４を前述の組成で形成し、さらに下記の組成の平滑層、反射層１５、可逆性感熱記録層１６、保護層１８、印刷層２０を順次形成し、基材１２の反対の面（磁気記録層１４等が形成されていない面）に剥離層５と再剥離可能な粘着層１０が一体となっている物を貼合し可逆性感熱記録シートとした。
【００５０】
（平滑層）
大日本インキ化学工業株式会社製ＵＶ硬化型樹脂ＵＮＩＤＩＣＣ７−１６４上記の材料をグラビアコーティングした後、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ３μｍの平滑層を形成した。
【００５１】
（反射層１５）
アルミニウムの蒸着膜により、厚さ０．０７μｍの反射層１５を形成した。
【００５２】

上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングして乾燥させ、厚さ約６μｍの可逆性感熱記録層１６を形成した。
【００５３】

上記の割合で混合した材料をボールミルで分散し１時間経過後、グラビアコーティングし、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ２μｍの保護層１８を形成した。
【００５４】
（印刷層２０）
東洋インキ製造株式会社製ＵＶオフセットインキＦＤカルトン
上記のインキによりオフセット印刷を行った後、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、５０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ１〜４μｍの印刷層２０を形成した。
【００５５】
上記のような可逆性感熱記録シートの粘着層１０の粘着力および厚さを変えた実施例および比較例につき剥離性および耐ゲート性をテストした結果は下記の通りである。なお、粘着力はＪＩＳＣ−２１０７電気絶縁用粘着テープ試験方法に従い測定した。また、耐ゲート性については、可逆性感熱記録シートをカード基材に貼り付けた部分上で、荷重５００ｇｆかけた磁気ヘッドを１往復／秒の速さで２００往復させた後、可逆性感熱記録シートとカード基材１２との粘着状態を観察した。
【００５６】
【表１】

【００５７】
剥離性については、○は良好、×は不良（剥がしづらい）を示す。耐ゲート性については、○は良好、×は不良（端部が剥離してしまった）を示す。
【００５８】
上記の表１に示すように、実施例１〜４は、剥離性、耐ゲート性ともに良好であった。比較例１および３は剥離性は良好であったが、耐ゲート性は不良であり、比較例２は耐ゲート性は良好であったが、剥離性は不良であった。この結果からわかるように、粘着層１０の粘着力は前述のように２５０ｇｆ／１０ｍｍ〜１０００ｇｆ／１０ｍｍ（ＪＩＳＣ−２１０７）であることが好ましく、比較例１および２はこの範囲から外れているため、特性が不良となっている。また、粘着層１０の厚さは２０〜２００μｍであることが好ましく、比較例３はこの範囲から外れているため、特性が不良となっている。
【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、可逆性感熱記録層と磁気記録層とを設けた再貼替え可能な可逆性感熱記録シートは剥離可能な粘着強度を持っていることから、ＩＣカードや磁気カード等の媒体に貼り付けることにより可視情報を容易に付与でき、外観が良好である。また、再剥離可能な粘着層によって再貼替え可能であるから、再貼替えにより書換え寿命の長い磁気記録媒体、ＩＣ（集積回路）メモリや光記録媒体を可逆性感熱記録層の寿命にかかわらず有効に使用でき、さらに可逆性感熱記録シートは可逆性感熱記録層とともに隠蔽された磁気記録層を有することにより貼付けられた記録媒体にデザイン的制約を与えることが少ない。
【００６０】
また、本発明によれば、ロール状態で可逆性感熱記録層、保護層を形成し、シート状にカットした後に印刷層を印刷により形成するから、各層の形成が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の再貼替え可能な可逆性感熱記録シートの一実施例を示す断面図である。
【図２】可逆性感熱記録材料の状態変化を示す図である。
【図３】本発明の再貼替え可能な可逆性感熱記録シートをカードに貼着した一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
５剥離層
１０再剥離可能な粘着層
１２基材
１４磁気記録層
１５反射層
１６可逆性感熱記録層
１７中間層
１８保護層
２０印刷層
３０カード基材
３２凹部[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a re-placable reversible thermosensitive recording sheet, and in particular, the rewrite life of a rewritable reversible thermosensitive recording layer is lower than that of other magnetic recording media, IC (integrated circuit) memories and optical recording media. In view of this, magnetic recording media, IC memories and optical recording media with a long rewritable life can be re-applied so that they can be used effectively regardless of the life of the reversible thermosensitive recording layer, and also have excellent security. The present invention relates to a re-replaceable thermosensitive recording sheet that can be re-attached with little restriction on the design of the recording medium to be attached.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, rewritable thermal recording has been used on the same recording medium as magnetic recording and IC memory, and a reversible thermal recording medium can be directly formed on various prepaid cards such as IC cards and magnetic cards. In addition, the reversible thermosensitive recording medium processed into a sheet shape is integrally formed through a strong adhesive. As a card provided with these reversible thermosensitive recording media, for example, in addition to an IC memory and magnetic recording, a balance and the like can be recorded on the reversible thermosensitive recording medium.
[0003]
With such a card, it is possible to eliminate the disadvantage that the contents of the IC memory and magnetic recording cannot be visually observed. However, the number of times that the reversible thermosensitive recording medium can be rewritten is larger than the number of times that the IC memory or magnetic recording can be rewritten. Since it is remarkably low, there has been a drawback that it becomes impossible to use expensive IC cards or magnetic cards before the end of their product life.
[0004]
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 5-262633 discloses a reversible thermosensitive recording sheet provided with a releasable adhesive layer that can be attached to an IC card, magnetic card or optical recording card. . This recording sheet has a structure in which a reversible thermosensitive recording layer, a support, a releasable adhesive layer and a separator are sequentially laminated. It is described that the reversible thermosensitive recording layer can be exchanged, and further, when the display becomes unnecessary, it can be used as an IC card, a magnetic card or an optical recording card.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the recording sheet described in JP-A-5-262033 is a recording sheet having only a reversible thermosensitive recording layer, other recording media (IC card, magnetic card, optical recording card, etc.) are used. In addition to the area to be formed, an area for attaching the recording sheet is required.
[0006]
When a single-function recording sheet having only a reversible thermosensitive recording layer is attached to add a display function to the card, the card surface is occupied exclusively by the reversible thermosensitive recording layer. There were drawbacks such as being unable to be used effectively.
[0007]
In order to solve the above problems, the present invention makes it possible to effectively use an IC memory or a magnetic recording medium and a reversible thermosensitive recording medium that are remarkably different in the number of rewrites, and to improve the product life of the recording / storage medium. The purpose of the system is to provide a reversible thermosensitive recording sheet that can be constructed without being caught, can effectively use the area of the card, and can be re-pasted without any restrictions on the card design. .
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the re-reversible reversible thermosensitive recording sheet according to the present invention is a re-re-placable reversible thermosensitive recording sheet that can be used after being pasted and can be easily peeled off. A releasable adhesive layer, a substrate, a magnetic recording layer, a reflective layer, a reversible thermosensitive recording layer, and a protective layer are sequentially laminated.
[0009]
Moreover, the re-reversible thermosensitive recording sheet according to the present invention has a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive strength in the range of 250 gf / 10 mm to 1000 gf / 10 mm (JISC-2107) and a thickness of 10 to 200 μm. It is characterized by being.
[0010]
Furthermore, the re-placable reversible thermosensitive recording sheet according to the present invention is affixed to at least one of an IC card, an optical card, a magnetic card, and a hologram card.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, with reference to the attached drawings, a re-placable reversible thermosensitive recording sheet according to the present invention will be described in detail based on the following embodiments.
[0012]
FIG. 1 shows a re-placable reversible thermosensitive recording sheet (hereinafter, reversible thermosensitive recording sheet) provided by the present invention. As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording sheet provided by the present invention comprises a release layer 5, a releasable adhesive layer 10, a substrate 12, a magnetic recording layer 14, a reflective layer 15, and a reversible thermosensitive recording layer. 16, an intermediate layer 17 and a protective layer 18 are sequentially laminated. The intermediate layer 17 may be omitted as will be described later.
[0013]
For example, the release layer 5 is made of, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyacetate, polystyrene (PS), epoxy resin, polychlorinated chloride, which has been given similar peelability, in addition to silicon-treated or Teflon-treated paper or synthetic paper. Synthetic resin sheets such as vinyl (PVC) and polycarbonate (PC) can be used. The thickness of the release layer 5 needs to be about 50 to 200 μm in consideration of peelability and workability when sticking.
[0014]
The releasable pressure-sensitive adhesive layer 10 may have a pressure-sensitive adhesive strength in the range of 250 gf / 10 mm to 1000 gf / 10 mm. For example, an acrylic adhesive T4100W (trade name) manufactured by Sony Chemical Corporation can be used. Such adhesive strength allows re-peeling, and there is no trouble such as separation of a medium such as an IC card or a magnetic card with a reversible thermosensitive recording sheet attached thereto in the transport system.
[0015]
The thickness of the detachable pressure-sensitive adhesive layer 10 is such that troubles such as separation of the recording sheet in the transport system of a medium such as an IC card or a magnetic card having a peelable or reversible thermosensitive recording sheet attached thereto may occur. In consideration of gate resistance and the like, a thickness of about 10 to 200 μm is preferable.
[0016]
When the thickness of the adhesive layer 10 is less than 10 μm, the unevenness of the adhesive surface cannot be absorbed, so that the magnetic head or thermal head is not easily hit, and magnetic read / write errors, print fading and unerased residue are likely to occur. Further, the surface of the reversible thermosensitive recording sheet is easily scratched, making it difficult to see the recording.
[0017]
On the other hand, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 10 exceeds 200 μm, the magnetic head or the thermal head is good, but delamination occurs in the pressure-sensitive adhesive layer 10 during the gate test, and the edge is peeled off. In this case, if the adhesive strength of the adhesive layer 10 is increased, delamination is less likely to occur, but conversely, the peelability is deteriorated, making it difficult to remove by hand.
[0018]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer 10 having appropriate peelability and cushioning property has an adhesive strength of 250 gf / 10 mm to 1000 gf / 10 mm and a thickness of 10 μm to 200 μm.
[0019]
As the base material 12, for example, a synthetic resin sheet or synthetic paper such as polyethylene terephthalate (PET), polyacetate, polystyrene (PS), epoxy resin, polyvinyl chloride (PVC), and polycarbonate (PC) can be used. The thickness of the base material 12 needs to be about 10 to 200 μm in order to maintain the smoothness of the reflective layer 14 when it is used as a re-placable reversible thermosensitive recording medium.
[0020]
For example, the same data as the reversible thermosensitive recording layer 16 is recorded on the magnetic recording layer 14, and security can be improved. As the magnetic recording layer 14, a layer generally used as a magnetic recording layer in this type of magnetic recording medium can be used.
[0021]
For example, a magnetic material having a particle size of 10 μm or less, preferably 0.01 to 5 μm, Ba-ferrite, Sr-ferrite, Co-coated γ-Fe ₂ O ₃ , γ-Fe ₂ O ₃ , acicular iron powder, CrO ₂ The polyester resin, alkyd resin, vinyl resin, polyurethane resin or mixed resin generally used as the binder resin can be used.
[0022]
The mixing ratio of the binder resin and the magnetic material is appropriately set in consideration of the adhesiveness to the base material 12, the coating film strength, the detection voltage by the magnetic head, and the like. Usually, the former / latter = 1/1 to 1/10 in weight ratio, preferably 1/2 to 1/8 is appropriate.
[0023]
The thickness of the magnetic recording layer 14 is usually about 5 to 20 μm. If necessary, an anchor layer of 1 μm or less may be provided in order to increase the adhesive strength between the substrate 12 and the magnetic recording layer 14.
[0024]
The reflective layer 15 has a color that visually conceals the color of the magnetic recording layer 14 and gives sufficient contrast to the color of the color of the reversible thermosensitive recording layer 16. In addition, the property that the material used to form the reflective layer 15 should have is that it is stable under thermal recording conditions and has sufficient durability even when it is thin.
[0025]
As such a heat resistant material, a thermosetting resin such as a polyamide resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a phenol resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, a diallyl phthalate resin or the like can be used, and concealment is imparted thereto. pigments such as Al for, Sn, Zn, Cu, Ag , Cu-Zn , etc. of the metal and Al ₂ 0 _3, Ti0 and ₂ a metal oxide such an appropriate amount.
[0026]
As the reflective layer 15, in addition to the thermosetting resin as described above, a nonmagnetic metal layer such as Al, Sn, Ag, or an oxide layer of these metals can also be used.
[0027]
The thickness of the reflective layer 15 is, for example, about 0.03 to 0.1 μm.
As in the present invention, when the magnetic recording layer 14 and the reversible thermosensitive recording layer 16 are laminated, the thickness of the reversible thermosensitive recording sheet can be reduced by forming a reflective layer with a metal vapor deposition film. desirable.
[0028]
As a material constituting the reversible thermosensitive recording layer 16, for example, as described in JP-A-57-109695 and JP-A-2-187389, a resin such as polyester and an organic dispersed in the resin are used. It consists of low molecular weight substances. The reversible thermosensitive recording material changes in transparency because the refractive index of the organic low molecular weight substance becomes equal to or different from the refractive index of the resin by selecting the heating temperature. That is, as shown in FIG. 2, in the case of a cloudy state at a temperature T0 or lower in advance, after heating from this state to a temperature T1 to T2 and cooling to a temperature T0 or lower (arrow A), Since the refractive index is substantially equal to the refractive index of the resin, the reversible thermosensitive recording layer 16 changes to a transparent state.
[0029]
Further, when this is heated to a temperature T3 or higher and then cooled to a temperature T0 or lower (arrow B), the refractive index of the organic low-molecular substance is different from the refractive index of the resin, causing light scattering, and the reversible thermosensitive recording layer 16 It changes to a cloudy state again.
[0030]
When the reversible thermosensitive recording layer 16 is heated to a temperature T0 to T1 or T2 to T3 and then cooled to the temperature T0 or lower (arrow C or D), the reversible thermosensitive recording layer 16 is in an intermediate state between transparent and cloudy. Become.
[0031]
A reversible thermosensitive recording material can repeat such state changes.
[0032]
An example of T0 to T3 is 60 ° C., 70 ° C., 80 ° C., and 110 ° C., respectively.
[0033]
As the resin used for the reversible thermosensitive recording material, a resin having good transparency, excellent mechanical strength, and good film formability is preferable. Specific examples thereof include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. , Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, silicone resin and the like. Of these, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and polyester resin are particularly preferable.
[0034]
Organic low molecular weight substances include alkanol, alkanediol, halogen alkanol or halogen alkanediol, alkylamine, alkane, alkene, alkyne, halogen alkane, halogen alkene, halogen alkyne, cycloalkane, cycloalkene, cycloalkyne, saturated or unsaturated Mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts, acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, halogen acrylic carboxylic acids Or their esters, amides or ammonium salts, thioalcohols, thiocarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts In a carboxylic acid ester of thio alcohol, and the number of carbon atoms from 10 to 40, the molecular weight include the 100 to 700. Particularly preferred are higher fatty acids such as lauric acid, valmitic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid having a melting point in the range of 50 to 150 ° C., or esters, amides or ammonium salts thereof.
[0035]
The mixing ratio of the resin and the low molecular weight organic substance is preferably such that the low molecular weight organic substance is in the range of 20 parts to 500 parts by weight, and more preferably 25 parts to 400 parts.
[0036]
The thickness of the reversible thermosensitive recording layer 16 is preferably in the range of 2 to 20 μm, and more preferably in the range of 4 to 10 μm, the cloudy state and the transparent state may be clear.
[0037]
The protective layer 18 uses an ultraviolet curable resin, and acrylic, polyester, or the like can be used as the ultraviolet curable resin.
[0038]
The thickness of the protective layer 18 is 1 to 5 μm, desirably about 1 to 3 μm.
[0039]
It is important to use an ultraviolet curable resin for the protective layer 18. This protective layer 18 is provided in order to improve the scratch resistance and chemical resistance of the surface of the reversible thermosensitive recording layer 16.
[0040]
As a material constituting the protective layer 18, among the ultraviolet curable resins, many protective layer coatings that are particularly excellent in scratch resistance, chemical resistance, and the like contain a relatively polar solvent such as ketones and esters. However, if the intermediate layer 17 is formed between the reversible thermosensitive recording layer 16 and the protective layer 18 as necessary, the solvent contained in the protective layer 18 affects the rewriting of the reversible thermosensitive recording layer 16. The protective layer 18 having excellent scratch resistance and chemical resistance can be formed.
[0041]
For example, when the intermediate layer 17 is formed by coating with a material containing an ultraviolet curable resin, it is excellent in chemical resistance and pinholes are not generated on the coating surface, which is desirable.
Moreover, the printing layer 20 can also be formed on the protective layer 18 by offset printing or the like as necessary.
[0042]
The print layer 20 is a layer in which visible information such as desired characters and patterns is formed by printing. The print layer 20 is formed so that visible recorded information can be seen.
[0043]
Therefore, according to the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention, since the protective layer 18 is formed by coating using an ultraviolet curable resin, it has excellent scratch resistance and chemical resistance, and the thermal head is not soiled. Furthermore, a reversible thermosensitive recording sheet in which the adhesion of the printing layer 20 to the protective layer 18 is improved is obtained.
[0044]
Although not shown, in order to maintain the smoothness of the surface of the magnetic recording layer 14 between the magnetic recording layer 14 and the reflective layer 15 as necessary, for example, an optional UV curable resin may be applied by gravure coating. A smooth layer having a thickness may be provided.
[0045]
The reversible thermosensitive recording sheet 1 of the present invention is used by peeling the release layer 5 and sticking the adhesive layer 10 to a recess 32 of a card substrate 30 such as vinyl chloride as shown in FIG. The recess 32 is formed by cutting a predetermined portion of the card in advance. As shown in FIG. 3, the portion where the reversible thermosensitive recording sheet 1 is adhered is higher than the surface of the card base 30. Thus, by making the part where the reversible thermosensitive recording sheet 1 is stuck higher than the surface of the card substrate 30, the reversible thermosensitive recording layer 16 by the thermal head and the magnetic recording layer 14 by the magnetic head are applied. In addition to facilitating writing, the recording head can be easily peeled off when the recording head is replaced.
[0046]
The thickness of the card substrate 30 shown in FIG. 3 is, for example, 760 μm, and the thickness of the portion to which the reversible thermosensitive recording sheet 1 is attached is, for example, 800 to 840 μm together with the card substrate.
[0047]
The reversible thermosensitive recording sheet according to the present invention can be applied not only to a card but also to various recording media.
[0048]
Next, specific examples of the reversible thermosensitive recording sheet according to the present invention will be described in comparison with comparative examples with respect to composition and physical property evaluation.
[0049]
A magnetic recording layer 14 is formed on a substrate (25 μm polyethylene terephthalate) 12 with the above-described composition, and a smooth layer, a reflective layer 15, a reversible thermosensitive recording layer 16, a protective layer 18 and a printing layer 20 having the following composition are sequentially formed. A reversible thermosensitive recording is performed by pasting an object in which the release layer 5 and the releasable adhesive layer 10 are integrated on the opposite surface of the substrate 12 (the surface on which the magnetic recording layer 14 or the like is not formed). A sheet was used.
[0050]
(Smooth layer)
Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. UV curable resin UNIDIC C7-164 The above material is gravure coated and then cured by UV irradiation with a UV lamp (160 W / cm × 3 lamp, 30 m / min), thickness of 3 μm. A smooth layer was formed.
[0051]
(Reflection layer 15)
A reflective layer 15 having a thickness of 0.07 μm was formed by an aluminum deposited film.
[0052]

The material mixed in the above ratio was gravure coated and dried to form a reversible thermosensitive recording layer 16 having a thickness of about 6 μm.
[0053]

The materials mixed in the above proportions were dispersed with a ball mill, and after 1 hour, gravure coating was performed, and UV irradiation (160 W / cm × 3 lamps, 30 m / min) was performed by UV irradiation to cure, and a protective layer 18 having a thickness of 2 μm. Formed.
[0054]
(Print layer 20)
UV offset ink FD carton manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. After performing offset printing with the above ink, it is cured by UV irradiation with a UV lamp (160 W / cm × 3 lamp, 50 m / min), and has a thickness of 1 to 4 μm. A printing layer 20 was formed.
[0055]
The results of testing the peelability and gate resistance of Examples and Comparative Examples in which the adhesive strength and thickness of the adhesive layer 10 of the above reversible thermosensitive recording sheet were changed are as follows. In addition, the adhesive force was measured according to the adhesive tape test method for JISC-2107 electrical insulation. As for gate resistance, a reversible thermosensitive recording is carried out after reciprocating a magnetic head with a load of 500 gf at a speed of 1 reciprocation / second on a portion where a reversible thermosensitive recording sheet is attached to a card substrate. The adhesive state between the sheet and the card substrate 12 was observed.
[0056]
[Table 1]

[0057]
About peelability, (circle) shows favorable and x shows defect (it is hard to peel off). As for gate resistance, ○ indicates good and × indicates poor (the edge has been peeled off).
[0058]
As shown in Table 1 above, Examples 1 to 4 were good in both peelability and gate resistance. Comparative Examples 1 and 3 had good peelability but poor gate resistance, and Comparative Example 2 had good gate resistance but poor peelability. As can be seen from this result, the adhesive strength of the adhesive layer 10 is preferably 250 gf / 10 mm to 1000 gf / 10 mm (JISC-2107) as described above, and Comparative Examples 1 and 2 are out of this range. The characteristic is defective. Moreover, it is preferable that the thickness of the adhesion layer 10 is 20-200 micrometers, and since the comparative example 3 is remove | deviated from this range, the characteristic is inferior.
[0059]
【The invention's effect】
According to the present invention, a re-placable reversible thermosensitive recording sheet provided with a reversible thermosensitive recording layer and a magnetic recording layer has a peelable adhesive strength, so that a medium such as an IC card or a magnetic card can be used. Visible information can be easily imparted by sticking to the surface, and the appearance is good. In addition, since it can be re-pasted with a re-peelable adhesive layer, magnetic recording media, IC (integrated circuit) memories and optical recording media with a long re-writing life can be used regardless of the life of the reversible thermosensitive recording layer. The reversible thermosensitive recording sheet can be used effectively, and has a concealed magnetic recording layer together with the reversible thermosensitive recording layer, so that there are few design restrictions on the attached recording medium.
[0060]
In addition, according to the present invention, since the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer are formed in a roll state, and the printed layer is formed by printing after being cut into a sheet shape, each layer can be easily formed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a re-placable reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a change in state of a reversible thermosensitive recording material.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example in which the re-placable reversible thermosensitive recording sheet of the present invention is stuck to a card.
[Explanation of symbols]
5 Release layer 10 Removable adhesive layer 12 Base material 14 Magnetic recording layer 15 Reflective layer 16 Reversible thermosensitive recording layer 17 Intermediate layer 18 Protective layer 20 Print layer 30 Card base material 32 Recess

Claims

It is a reversible thermosensitive recording sheet that can be used after being affixed and can be peeled off and re-applied,
The reversible thermosensitive recording sheet comprises a release layer, a releasable adhesive layer, a substrate, a magnetic recording layer, a reflective layer, a reversible thermosensitive recording layer, and a protective layer, which are re-repositioned. Possible reversible thermosensitive recording sheet.

The re-removable reversible thermosensitive recording sheet according to claim 1, wherein an adhesive strength of the re-peelable pressure-sensitive adhesive layer is 250 gf / 10 mm to 1000 gf / 10 mm (JISC-2107).

The re-removable reversible thermosensitive recording sheet according to claim 2, wherein the re-peelable pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 10 to 200 µm.

The reversible thermosensitive recording sheet according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording sheet is attached to at least one of an IC card, an optical card, a magnetic card, and a hologram card.