JP4011828B2 - Ｉｉｉ族窒化物結晶の結晶成長方法及びｉｉｉ族窒化物結晶の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、III 族窒化物結晶の結晶成長方法及び III 族窒化物結晶の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、紫〜青〜緑色光源として用いられているＩｎＧａＡｌＮ系(III族窒化物)デバイスは、そのほとんどがサファイアあるいはＳｉＣ基板上にＭＯＣＶＤ法(有機金属化学気相成長法)やＭＢＥ法(分子線結晶成長法)等を用いた結晶成長により作製されている。サファイアやＳｉＣを基板として用いる場合には、III族窒化物との熱膨張係数差や格子定数差が大きいことに起因する結晶欠陥が多くなる。このために、デバイス特性が悪く、例えば発光デバイスの寿命を長くすることが困難であったり、動作電力が大きくなったりするという問題がある。
【０００３】
また、電子デバイスに応用した場合には、高濃度の結晶欠陥がリーク電流の経路となり、特性の悪化を招く。更に、二次元電子ガスを用いた電界効果トランジスタの場合には、次のような問題点もある。すなわち、トランジスタ構造内に欠陥が生じると格子緩和がなされる。ＧａＮ系ではピエゾ電界効果により、二次元電子ガスの閉じ込め効果が促進されるが、欠陥による格子緩和が生じると、この閉じ込め効果が低減する。この結果、二次元電子移動度が低減し、トランジスタ特性が悪化する。
【０００４】
さらに、サファイア基板の場合には絶縁性であるために、従来の発光デバイスのように基板側からの電極取り出しが不可能であり、結晶成長した窒化物半導体表面側からの電極取り出しが必要となる。その結果、デバイス面積が大きくなり、高コストにつながるという問題がある。また、サファイア基板上に作製したIII族窒化物半導体デバイスは劈開によるチップ分離が困難であり、レーザダイオード(ＬＤ)で必要とされる共振器端面を劈開で得ることが容易ではない。このため、現在はドライエッチングによる共振器端面形成や、あるいはサファイア基板を１００μｍ以下の厚さまで研磨した後に、劈開に近い形での共振器端面形成を行なっている。この場合にも、従来のＬＤのような共振器端面とチップ分離を単一工程で、容易に行なうことが不可能であり、工程の複雑化ひいてはコスト高につながる。
【０００５】
この問題を解決するために、サファイア基板上にIII族窒化物半導体膜を選択横方向成長やその他の工程を行なうことで、結晶欠陥を低減させることが提案されている。
【０００６】
例えば文献「Japanese Journal of Applied Physics Vol.36 (1997) Part 2， No.12A, L1568-1571」(以下、第１の従来技術と称す)には、図９に示すようなレーザダイオード(ＬＤ)が示されている。図９のレーザダイオードは、ＭＯＶＰＥ(有機金属気相成長)装置にてサファイア基板１上にＧａＮ低温バッファ層２とＧａＮ層３を順次成長した後に、選択成長用のＳｉＯ2マスク４を形成する。このＳｉＯ2マスク４は、別のＣＶＤ(化学気相堆積)装置にてＳｉＯ2膜を堆積した後に、フォトリソグラフィー，エッチング工程を経て形成される。次に、このＳｉＯ2マスク４上に再度、ＭＯＶＰＥ装置にて２０μｍの厚さのＧａＮ膜３を成長することで、横方向にＧａＮが選択成長し、選択横方向成長を行なわない場合に比較して結晶欠陥を低減させている。さらに、その上層に形成されている変調ドープ歪み超格子層(ＭＤ−ＳＬＳ)５を導入することで、活性層６へ結晶欠陥が延びることを防いでいる。この結果、選択横方向成長および変調ドープ歪み超格子層を用いない場合に比較して、デバイス寿命を長くすることが可能となる。
【０００７】
この第１の従来技術の場合には、サファイア基板上にＧａＮ膜を選択横方向成長しない場合に比べて、結晶欠陥を低減させることが可能となるが、サファイア基板を用いることによる、絶縁性と劈開に関する前述の問題は依然として残っている。さらには、ＳｉＯ2マスク形成工程を挟んで、ＭＯＶＰＥ装置による結晶成長が２回必要となり、工程が複雑化するという問題が新たに生じる。
【０００８】
また、別の方法として、例えば文献「Applied Physics Letters, Vol.73,No.6, P832-834 (1998)」(以下、第２の従来技術と称す)には、ＧａＮ厚膜基板を応用することが提案されている。この第２の従来技術では、前述の第１の従来技術の２０μｍの選択横方向成長後に、Ｈ−ＶＰＥ(ハイドライド気相成長)装置にて２００μｍのＧａＮ厚膜を成長し、その後に、この厚膜成長したＧａＮ膜を１５０μｍの厚さになるように、サファイア基板側から研磨することにより、ＧａＮ基板を作製する。このＧａＮ基板上にＭＯＶＰＥ装置を用いて、ＬＤデバイスとして必要な結晶成長を順次行ない、ＬＤデバイスを作製する。この結果、結晶欠陥の問題に加えて、サファイア基板を用いることによる絶縁性と劈開に関する前述の問題点を解決することが可能となる。
【０００９】
しかしながら、第２の従来技術は、第１の従来技術よりもさらに工程が複雑になっており、より一層のコスト高となる。また、第２の従来技術の方法で２００μｍものＧａＮ厚膜を成長させる場合には、基板であるサファイアとの格子定数差および熱膨張係数差に伴う応力が大きくなり、クラックが生じるという問題が新たに発生する。このため、大面積化が困難となり、一層のコスト上昇につながる。
【００１０】
一方、文献「Journal of Crystal Growth, Vol.189/190, p.153-158 (1998)」(以下、第３の従来技術と称す)には、ＧａＮのバルク結晶を成長させ、それをホモエピタキシャル基板として用いることが提案されている。この技術は、１４００〜１７００℃の高温、および数１０ｋｂａｒもの超高圧の窒素圧力中で、液体ＧａからＧａＮを結晶成長させる手法となっている。この場合には、このバルク成長したＧａＮ基板を用いて、デバイスに必要なIII族窒化物半導体膜を成長することが可能となる。従って、第１および第２の従来技術のように工程を複雑化させることなく、ＧａＮ基板を提供できる。
【００１１】
しかしながら、第３の従来技術では、高温，高圧中での結晶成長が必要となり、それに耐えうる反応容器が極めて高価になるという問題がある。加えて、このような成長方法をもってしても、得られる結晶の大きさは高々１ｃｍ程度であり、デバイスを実用化するには小さ過ぎるという問題がある。
【００１２】
この高温，高圧中でのＧａＮ結晶成長の問題点を解決する手法として、文献「Chemistry of Materials Vol.9 (1997) p.413-416」(以下、第４の従来技術と称す)には、Ｎａをフラックスとして用いたＧａＮ結晶成長方法が提案されている。この方法は、フラックスとしてのアジ化ナトリウム(ＮａＮ3)と金属Ｇａとを原料として、ステンレス製の反応容器(容器内寸法；内径＝７．５ｍｍ、長さ＝１００ｍｍ)に窒素雰囲気で封入し、その反応容器を６００〜８００℃の温度で２４〜１００時間保持することにより、ＧａＮ結晶を成長させるものである。この第４の従来技術の場合には、６００〜８００℃程度の比較的低温での結晶成長が可能であり、容器内圧力も高々１００ｋｇ／ｃｍ2程度と第３の従来技術に比較して圧力を低くできる点が特徴である。しかし、この方法の問題点としては、得られる結晶の大きさが１ｍｍに満たない程度に小さい点である。この程度の大きさではデバイスを実用化するには第３の従来技術の場合と同様に小さすぎる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、第１や第２の従来技術の問題点である工程を複雑化させることなく、第３の従来技術の問題点である高価な反応容器を用いることなく、かつ第３や第４の従来技術の問題点である結晶の大きさが小さくなることなく、高性能の発光ダイオードやＬＤ等の光デバイスや電子デバイスを作製するための実用的な大きさのIII族窒化物結晶を提供し、また、このようなIII族窒化物結晶を成長させることの可能な結晶成長方法および結晶成長装置を提供し、さらに、高性能なIII族窒化物半導体デバイスを提供することを目的としている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１記載の発明は、反応容器内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容され、前記反応容器内の内部空間に窒素ガスが充満されており、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御することを特徴としている。
【００１５】
また、請求項２記載の発明は、反応容器内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容され、前記反応容器内の内部空間に窒素ガスが充満されており、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御することを特徴としている。
【００１６】
また、請求項３記載の発明は、請求項１または請求項２記載の結晶成長方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中に、前記反応容器内の圧力をほぼ一定となるように制御することを特徴としている。
【００１７】
また、請求項４記載の発明は、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の結晶成長方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中における前記圧力は、前記反応容器内に収容された前記 III 族金属と前記フラックスとの量比に対応していることを特徴としている。
【００１８】
また、請求項５記載の発明は、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の結晶成長方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中に、さらに、 III 族金属を追加補給することを特徴としている。
【００１９】
請求項６記載の発明は、少なくとも III 族金属とフラックスとを反応容器内に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満させる工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２０】
請求項７記載の発明は、少なくとも III 族金属とフラックスとを反応容器内に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満させる工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２１】
また、請求項８記載の発明は、請求項６又は７に記載の製造方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中に、前記反応容器内の圧力をほぼ一定となるように制御することを特徴としている。
【００２２】
また、請求項９記載の発明は、請求項６ないし請求項８のいずれか１項に記載の製造方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中における前記圧力は、前記反応容器内に収容された前記 III 族金属と前記フラックスとの量比に対応していることを特徴としている。
【００２３】
また、請求項１０記載の発明は、請求項６ないし請求項９のいずれか 1 項に記載の製造方法において、 III 族窒化物結晶の製造方法III 族窒化物結晶の結晶成長中に、 III 族金属を追加補給する工程をさらに備えることを特徴としている。
【００２４】
また、請求項１１記載の発明は、反応容器内で、少なくとも III 族金属とフラックスとを成長容器に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満する工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記成長容器の外側に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２５】
また、請求項１２記載の発明は、反応容器内で、少なくとも III 族金属とフラックスとを成長容器に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満する工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記成長容器の外側に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２６】
また、請求項１３記載の発明は、請求項１１又は請求項１２に記載の製造方法において、前記成長容器の外側とは、前記反応容器内において前記成長容器より上方であることを特徴としている。
【００２７】
また、請求項１４記載の発明は、請求項１１又は請求項１２に記載の製造方法において、請求項１４記載の発明は、前記成長容器の外側とは、前記反応容器上部であることを特徴としている。
【００２８】
また、請求項１５記載の発明は、請求項６ないし請求項１４のいずれか 1 項に記載の製造方法において、前記 III 族金属はガリウムであることを特徴としている。
【００２９】
また、請求項１６記載の発明は、請求項６ないし請求項１５のいずれか 1 項に記載の製造方法において、前記フラックスはナトリウムであることを特徴としている。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図１は本発明に係る結晶成長装置の構成例を示す図(断面図)である。図１を参照すると、この結晶成長装置は、ステンレス製の閉じた形状の反応容器１０１内に、結晶成長を行なうための成長容器１０２が設けられている。
【００３１】
また、反応容器１０１の内部空間１０７に窒素(Ｎ)ガスを充満させ、かつ反応容器１０１内の窒素(Ｎ)圧力を制御することが可能となるように、窒素供給管１０８が反応容器１０１を貫通して装着されている。窒素供給管１０８の一端は反応容器１０１の内部にあり、他端は反応容器１０１の外部で圧力制御装置１０９に接続されている。
【００３２】
また、成長容器１０２から空間的に離れた上方には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))を供給するための金属供給管１０３が設けられている。
【００３３】
金属供給管１０３および窒素供給管１０８が反応容器１０１と接している箇所は、溶接，メタルシール等で外部と空間的に遮断されている。なお、成長容器１０２，金属供給管１０３および窒素供給管１０８の材質はステンレスである。
【００３４】
成長容器１０２内には、III族窒化物結晶の結晶成長開始時に、少なくとも、フラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物(アジ化ナトリウムなど))とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))とが収容されている。また、金属供給管１０３の内部には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を貯えることのできる空間があり、その最下端には穴１０５が開けられており、また、金属供給管１０３の穴１０５とは反対の側の上端は、反応容器１０１の外部に位置し、所定のガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)により圧力をかけることのできる加圧装置１０６が装着されている。すなわち、金属供給管１０３，穴１０５および成長容器１０２は、金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６によって高圧ガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)で圧力を制御することにより、最下端の穴１０５からIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を成長容器１０２に滴下することが可能となる位置関係にある。
【００３５】
また、図１の結晶成長装置には、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを、任意の温度に制御することが可能となるように、加熱手段(１１０，１１１)が設けられている。ここで、加熱手段(１１０，１１１)は、反応容器１０１の外部の下部に位置している下部ヒーター１１０と、反応容器１０１側壁の外部に位置している側部ヒーター１１１とからなっている。これらのヒーター１１０，１１１は、温度制御機構(図示せず)により、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となっている。
【００３６】
図１の結晶成長装置は、少なくともフラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素あるいは窒素を含む化合物とを用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させるものであって、温度と圧力とが制御される反応容器１０１内で、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)の結晶成長がなされる領域(１０２)と、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素(Ｎ)あるいは窒素(Ｎ)を含む化合物とが供給される領域(１０３，１０８)とが分離されている。そして、この反応容器１０１には、少なくとも結晶成長がなされる領域(１０２)を含んだ領域を任意の温度に制御できるような機構(１１０，１１１)が具備されている。さらに、反応容器１０１内を任意の窒素圧力に制御できる機構(１０８，１０９)も具備されている。
【００３７】
図２は本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図(断面図)である。なお、図２において、図１と同様の箇所には同じ符号を付している。
【００３８】
図２の結晶成長装置も、基本的には、図１の結晶成長装置と同様のものとなっている。すなわち、図２を参照すると、この結晶成長装置も、図１の結晶成長装置と同様に、ステンレス製の閉じた形状の反応容器１０１内に、結晶成長を行なうための成長容器１０２が設けられている。
【００３９】
また、反応容器１０１の内部空間１０７に窒素(Ｎ)ガスを充満させ、かつ反応容器１０１内の窒素(Ｎ)圧力を制御することが可能となるように、窒素供給管１０８が反応容器１０１を貫通して装着されている。窒素供給管１０８の一端は反応容器１０１の内部にあり、他端は反応容器１０１の外部で圧力制御装置１０９に接続されている。
【００４０】
また、成長容器１０２から空間的に離れた上方には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))を供給するための金属供給管１０３が設けられている。
【００４１】
金属供給管１０３および窒素供給管１０８が反応容器１０１と接している箇所は、溶接，メタルシール等で外部と空間的に遮断されている。なお、成長容器１０２，金属供給管１０３および窒素供給管１０８の材質はステンレスである。
【００４２】
成長容器１０２内には、III族窒化物結晶の結晶成長開始時に、少なくとも、フラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物(アジ化ナトリウムなど)）とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))とが収容されている。また、金属供給管１０３の内部には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を貯えることのできる空間があり、その最下端には穴１０５が開けられており、また、金属供給管１０３の穴１０５とは反対の側の上端は、反応容器１０１の外部に位置し、所定のガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)により圧力をかけることのできる加圧装置１０６が装着されている。すなわち、金属供給管１０３，穴１０５および成長容器１０２は、金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６によって高圧ガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)で圧力を制御することにより、最下端の穴１０５からIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を成長容器１０２に滴下することが可能となる位置関係にある。
【００４３】
また、図２の結晶成長装置においても、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となるように、加熱手段(１１０，１１１)が設けられている。ここで、加熱手段(１１０，１１１)は、反応容器１０１の外部の下部に位置している下部ヒーター１１０と、反応容器１０１側壁の外部に位置している側部ヒーター１１１とからなっている。これらのヒーター１１０，１１１は、温度制御機構(図示せず)により、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となっている。
【００４４】
このように、図２の結晶成長装置も、図１の結晶成長装置と同様に、少なくともフラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素あるいは窒素を含む化合物とを用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させるものであって、温度と圧力とが制御される反応容器１０１内で、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)の結晶成長がなされる領域(１０２)と、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素(Ｎ)あるいは窒素(Ｎ)を含む化合物とが供給される領域(１０３，１０８)とが分離されている。そして、この反応容器１０１には、少なくとも結晶成長がなされる領域(１０２)を含んだ領域を任意の温度に制御できるような機構(１１０，１１１)が具備されている。さらに、反応容器１０１内を任意の窒素圧力に制御できる機構(１０８，１０９)も具備されている。
【００４５】
ところで、図２の結晶成長装置では、反応容器１０１および下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１を覆うように外側容器１１２がさらに設けられ、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられている。
【００４６】
また、金属供給管１０３および窒素供給管１０８は、ともに、外側容器１１２を貫通して反応容器１０１内に至っている。
【００４７】
さらに、図２の結晶成長装置では、ヒーター１１０，１１１および断熱材１１５を含む外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域に、任意のガス圧(例えば、窒素圧力)をかけることが可能となるように、第２のガス供給管(例えば、窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４が設置されている。すなわち、第２のガス供給管１１３は外側容器１１２の外部より、外側容器１１２と反応容器１０１との間に貫通するように設置されている。
【００４８】
図２の構成の結晶成長装置では、反応容器１０１の外側に外側容器１１２が設けられ、外側容器１１２には、反応容器１０１内の窒素圧力との差圧を減少させるのに必要な圧力のガス(例えば窒素)が導入されるので、反応容器１０１の内側と外側の圧力差を、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧よりも著しく小さくすることが可能となる。これにより、反応容器１０１には、耐圧性が要求されず、反応容器１０１は耐熱性だけを具備していれば良い。一方、外側容器１１２については、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられていることにより、耐熱性は差程要求されず、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と同程度の圧力と大気圧との差圧に耐えうる耐圧性だけを具備していれば良い。換言すれば、図１の装置構成では、反応容器１０１は、耐熱性と耐圧性との両方を具備する必要があるが、図２の装置構成では、耐熱性と耐圧性を反応容器１０１と外側容器１１２とに分散させることができる。
【００４９】
このように、図２の結晶成長装置においては、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域(外側容器１１２)と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域(反応容器１０１)とが分離されていることによって、温度制御と圧力制御とを確実に行なうことができる。
【００５０】
すなわち、図２の構成の結晶成長装置では、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられていることにより、下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１による温度制御をより確実に行なうことができる。また、図２の構成の結晶成長装置では、ヒーター１１０，１１１および断熱材１１５を含む外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域に、任意のガス圧力(例えば、窒素ガス圧力)をかけることが可能となるように、第２のガス供給管(窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４が設置されていることにより、反応容器１０１内部の窒素圧力制御をより確実に行なうことができる。
【００５１】
また、図２の結晶成長装置においては、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域(外側容器１１２)と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域(反応容器１０１)とが分離されていることによって、反応容器のコストを抑えることが可能となる。すなわち、III族窒化物が結晶成長する温度になる反応容器の領域には、その反応容器の内側および外側から任意の圧力をかけることが可能であり、そのため反応容器の材質がステンレス等の一般的な材質でも、肉厚を薄くすることが可能となり、低コストで結晶成長装置を実現することが可能となる。
【００５２】
次に、図１あるいは図２の結晶成長装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させる仕方について説明する。III族窒化物結晶 (例えばＧａＮ結晶)を結晶成長させるための原料は、少なくとも、フラックス(例えば金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)，III族金属(例えば、金属ガリウム)，窒素あるいは窒素を含む化合物である。
【００５３】
図１あるいは図２の結晶成長装置では、反応容器１０１内に成長容器１０２が設置されており、当初、成長容器１０２内には、図３に示すように、一部の原料として、フラックス(例えば、アジ化ナトリウムと金属ナトリウム)１２０とIII族金属(例えば金属ガリウム)１２１とが入っている。この状態で、窒素供給管１０８から窒素または窒素を含む化合物を反応容器１０１内に導入し、反応容器１０１内を所定の窒素圧力にする。そして、加熱手段(１１０，１１１)によって反応容器１０１の温度をIII族窒化物の結晶が成長する温度まで上げることで、図４に示すように、成長容器１０２内においてIII族窒化物結晶(例えばＧａＮ)１１６の成長を開始させる。
【００５４】
この際、反応容器１０１内の窒素量は、III族窒化物結晶１１６の成長が進行するとともに減少し、反応容器１０１内の窒素圧力は減少するので、この反応容器１０１内の窒素圧力の減少を防止し、反応容器１０１内の窒素圧力が常にほぼ一定のものとなるよう、結晶成長中、圧力制御装置１０９によって窒素供給管１０８から窒素または窒素を含む化合物を反応容器１０１内に導入する。すなわち、窒素供給管１０８から窒素あるいは窒素を含む化合物との追加原料を任意量で追加することにより、また、反応容器１０１内の窒素圧力を制御する。これにより、反応容器１０１内の窒素圧力を常にほぼ一定のものに保持し、持続的にIII族窒化物結晶１１６の成長を続けさせることが可能となる。また、反応容器１０１内に、金属供給管１０３からIII族金属(例えば金属ガリウム)を任意量で追加補給する。これによって、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)を大きく成長させることができる。
【００５５】
図５はＧａ／(Ｎａ＋Ｇａ)に対するＧａＮ組成すなわちＧａ／Ｎの関係を、反応容器１０１内の窒素圧力ａをパラメータにして示した図である。図５から、良質でかつ大きなＧａＮ結晶を得るためには、Ｇａ／Ｎが常に“１”となるように、Ｇａ量と反応容器１０１内の窒素圧力とが持続的に制御される必要がある。すなわち、本発明では、III族金属と窒素または窒素を含む化合物との比率を一定に制御して、III族窒化物結晶を結晶成長させる。
【００５６】
より具体的に、例えば図２の結晶成長装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させる仕方について説明する。反応容器１０１内に設置されている成長容器１０２内には、当初、一部の原料として、フラックス(例えばアジ化ナトリウムや金属ナトリウム)およびIII族金属(金属ガリウム)が入れられている。また、III族金属を供給するための金属供給管１０３の内部には、III族金属(金属ガリウム)１０４が入れられており、この金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６により、金属供給管１０３内が加圧されて金属ガリウム１０４が供給可能となっている。また、反応容器１０１の内部には、窒素供給管１０８および圧力制御装置１０９を通して、窒素が加圧されて供給可能となっている。図２の結晶成長装置では、さらに、外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域は、第２のガス供給管(例えば窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４によって加圧される。この際、反応容器１０１内と、外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域と、加圧装置１０６による金属供給管１０３内との３つの領域のガス圧力は概ね同じ圧力となるように制御されている。
【００５７】
この状態で、下部ヒーター１１０および側部ヒーター１１１により、反応容器１０１内の温度をIII族窒化物であるＧａＮが結晶成長を開始する温度まで昇温する。このときも、上述した３つの領域のガス圧力は概ね同じ圧力となるように制御されている。このＧａＮの結晶成長が開始するまでは、金属供給管１０３の穴１０５から金属ガリウム１０４が滴下しないように、金属供給管１０３上部からのガス圧力が制御されている。
【００５８】
次に、ＧａＮ結晶１１６の成長が開始した後には、金属供給管１０３の穴１０５から金属ガリウム１０４が滴下するように、金属供給管１０３上部からのガス圧力が制御され、また、窒素供給管１０８を通して圧力制御装置１０９により反応容器１０１内に加わる窒素圧力が制御される。このことにより原料であるＧａ(ガリウム)と窒素(Ｎ)とが断続的に供給され、成長容器１０２においてＧａＮ結晶１１６の成長が継続する。この間、ヒーター１１０および側部ヒーター１１１により成長容器１０２内の温度は制御される。
【００５９】
このように、本発明では、反応容器１０１内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容されており、III族窒化物結晶を結晶成長させるために反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入するようになっている。反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入することにより、III族窒化物結晶の成長が進行し、反応容器１０１内の窒素量が減少しても、反応容器１０１内の窒素量を常に一定のものに制御することが可能となる。なお、反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入する手段は、図１，図２の例では、窒素供給管１０８および圧力制御装置１０９である。
【００６０】
また、本発明では、反応容器１０１内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容されており、反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入してIII族窒化物結晶を結晶成長させるようになっており、この際、III族窒化物結晶の大きさを大きくするために、III族窒化物結晶の結晶成長時に、さらに、III族金属を追加補給するようになっている。III族窒化物結晶の結晶成長時に、さらに、III族金属を追加補給することにより、III族窒化物結晶の大きさを大きくすることが可能となる。なお、III族金属を追加補給する手段は、図１，図２の例では、金属供給管１０３および加圧装置１０６である。
【００６１】
そして、本発明では、III族金属と窒素または窒素を含む化合物との比率を一定に制御して、III族窒化物結晶を結晶成長させるようになっている。
【００６２】
また、図６は本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図(断面図)である。なお、図６の例では、基本的な構成として、図２の結晶成長装置の構成を用いる場合が示されている。但し、基本的な構成として、図１の結晶成長装置の構成を用いることももちろん可能である。
【００６３】
図６の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質はニオブであり、また、ステンレスからなる金属供給管１０３の金属ガリウム１０４が接する領域の内壁には、ニッケル膜１１７が被覆されている。
【００６４】
図１あるいは図２の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質はステンレスであり、また、ステンレスの材質の金属供給管１０３の内壁に直接金属ガリウムが接するので、成長容器１０２，金属供給管１０３の材質であるステンレス中に含まれるクロムが温度上昇とともに、原料やそれら生成物に溶出，混入するが、図３の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質をニオブとし、また、金属供給管１０３の内壁にはニッケル膜１１７が被膜されており、ニオブ，ニッケルは温度が上昇しても、原料やそれら生成物には溶出，混入しない。
【００６５】
このように、図６の結晶成長装置によってIII族窒化物結晶を成長させる場合には、結晶成長装置に使用されている材質からの不純物の混入を防ぐことで、高純度なIII族窒化物結晶を成長させることが可能となる。
【００６６】
なお、上述の例では、成長容器１０２にニオブを用い、金属供給管１０３にニッケル膜１１７を被膜したが、成長容器１０２の材質，金属供給膜１０３の被膜材料は、ニオブやニッケルに限定されず、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料であれば良い。
【００６７】
換言すれば、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料で覆われていれば良い。すなわち、図１あるいは図２の結晶成長装置において、原料と接する領域は、結晶成長がなされる領域と原料が供給される領域とであり、いずれの領域もその領域を形成する材料として、原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材質で覆われていれば良い。
【００６８】
そして、本発明では、上述した結晶成長方法、結晶成長装置により結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いて、III族窒化物半導体デバイスを作製することができる。
【００６９】
図７は本発明に係る半導体デバイスの構成例を示す図である。なお、図７の例では、半導体デバイスは半導体レーザとして構成されている。図７を参照すると、この半導体デバイスは、上述したような仕方で結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いたｎ型ＧａＮ基板７０１上に、ｎ型ＡｌＧａＮクラッド層７０２，ｎ型ＧａＮガイド層７０３，ＩｎＧａＮ ＭＱＷ(多重量子井戸)活性層７０４，ｐ型ＧａＮガイド層７０５，ｐ型ＡｌＧａＮクラッド層７０６，ｐ型ＧａＮコンタクト層７０７が順次結晶成長されている。この結晶成長方法としては、ＭＯＶＰＥ（有機金属気相成長）法やＭＢＥ（分子線エピタキシー）法等の薄膜結晶成長方法を用いることができる。
【００７０】
次いで、ＧａＮ，ＡｌＧａＮ，ＩｎＧａＮの積層膜７０１〜７０７の上部にリッジ構造を形成し、ＳｉＯ2絶縁膜７０８をコンタクト領域のみ穴開けした状態で形成し、上部および下部に、各々、ｐ側オーミック電極Ａｕ／Ｎｉ７０９およびｎ側オーミック電極Ａｌ／Ｔｉ７１０を形成して、図７の半導体レーザが構成される。
【００７１】
この半導体レーザのｐ側オーミック電極Ａｕ／Ｎｉ７０９およびｎ側オーミック電極Ａｌ／Ｔｉ７１０から電流を注入することで、この半導体レーザは発振し、図７の矢印Ａの方向にレーザ光を出射させることができる。
【００７２】
この半導体レーザは、本発明のIII族窒化物結晶（ＧａＮ結晶）を基板７０１として用いているため、半導体レーザデバイス中の欠陥が少なく、大出力動作かつ長寿命のものとなっている。また、ＧａＮ基板７０１はｎ型であることから、基板７０１に直接電極７１０を形成することができ、図９に示した従来技術のようにｐ側とｎ側の２つの電極を表面からのみ取り出す必要がなく、低コスト化を図ることが可能となる。更に、光出射端面を劈開で形成することが可能となり、チップの分離と併せて、低コストで高品質なデバイスを実現することができる。
【００７３】
また、図８は本発明に係る半導体デバイスの他の構成例を示す図である。なお、図８の例では、半導体デバイスは二次元電子ガスを有する電界効果トランジスタとして構成されている。図８を参照すると、この半導体デバイスは、上述したような仕方で結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いたＧａＮ基板８０１上に、ＡｌＮ絶縁層８０２，ＧａＮバッファ層８０３，ＡｌＧａＮ下部障壁層８０４，ＧａＮチャネル層８０５，ＡｌＧａＮ障壁層８０６，ｎ−ＧａＮコンタクト層８０７が順次結晶成長されている。この結晶成長方法としては、ＭＯＶＰＥ（有機金属気相成長）法やＭＢＥ（分子線エピタキシー）法等の薄膜結晶成長方法を用いることができる。
【００７４】
次いで、素子分離を施す。この素子分離では、図８には示していないが、少なくともＧａＮチャネル層８０５を全てエッチングしており、ＡｌＧａＮ下部障壁層８０４まで分離されている。ゲート電極８０８はＡｌＧａＮ上部障壁層８０６と接しており、Ａｕ／Ｎｉの積層構造により、ショットキー接合となっている。ソース電極８０８とドレイン電極８０９はｎ−ＧａＮコンタクト層８０７と接しており、Ａｌ／Ｔｉの積層構造により、オーミック接合となっている。
【００７５】
このようなデバイス構造で、ゲート電極８０８にゲート電圧を印加することで、ＧａＮチャネル層８０５に二次元電子ガスが発生する。この状態で、ソース電極８０９とドレイン電極８１０との間にソースドレイン電圧を印加することで、電界効果トランジスタ特性が得られる。
【００７６】
図８の構成例では、ＧａＮチャネル層８０５を上部，下部のＡｌＧａＮ障壁層８０６，８０４で挟んだダブルヘテロ構造を有しているが、上部のＡｌＧａＮ障壁層８０６のみのシングルヘテロ構造でも適応可能である。また、チャネル層８０５としてはＧａＮ層を用いているが、障壁層よりバンドギャップの小さいものであれば、例えばＩｎＧａＮ、ＡｌＩｎＧａＮ等でも適応可能である。また、コンタクト層８０７としてｎ−ＧａＮ層を用いているが、ＡｌＧａＮ障壁層８０６をｎ−ＡｌＧａＮとしてコンタクト層を兼用しても良い。
【００７７】
さらに、本発明は、図８の二次元電子ガスを有する電界効果トランジスタのみならず、ジャンクション型電界効果トランジスタやヘテロバイボーラトランジスタにも適応可能である。
【００７８】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によれば、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することで、反応容器内を適切な圧力に持続的に制御できるので、良質で且つ大きな III 族窒化物の結晶を成長させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る結晶成長装置の構成例を示す図である。
【図２】本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図である。
【図３】本発明の結晶成長方法を説明するための図である。
【図４】本発明の結晶成長方法を説明するための図である。
【図５】Ｇａ／(Ｎａ＋Ｇａ)に対するＧａＮ組成すなわちＧａ／Ｎの関係を、反応容器内の窒素圧力ａをパラメータにして示した図である。
【図６】本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図である。
【図７】本発明に係る半導体デバイス（光デバイス）の構成例を示す図である。
【図８】本発明に係る半導体デバイス（電子デバイス）の構成例を示す図である。
【図９】従来技術に示されているレーザダイオードを示す図である。
【符号の説明】
１０１ 反応容器
１０２ 成長容器
１０３ 金属供給管
１０４ III族金属
１０５ 穴
１０６ 加圧装置
１０７ 反応容器の内部空間
１０８ 窒素供給管
１０９ 圧力制御装置
１１０ 下部ヒーター
１１１ 側部ヒーター
１１２ 外側容器
１１３ 第２の窒素供給管
１１４ 圧力制御装置
１１５ 断熱材
１１６ III族窒化物結晶
１１７ ニッケル膜
１２０ フラックス
１２１ III族金属
７０１ ｎ型ＧａＮ基板
７０２ ｎ型ＡｌＧａＮクラッド層
７０３ ｎ型ＧａＮガイド層
７０４ ＩｎＧａＮ ＭＱＷ(多重量子井戸)活性層
７０５ ｐ型ＧａＮガイド層
７０６ ｐ型ＡｌＧａＮクラッド層
７０７ ｐ型ＧａＮコンタクト層
７０８ ＳｉＯ2絶縁膜
７０９ ｐ側オーミック電極
７１０ ｎ側オーミック電極
８０１ ＧａＮ基板上
８０２ ＡｌＮ絶縁層
８０３ ＧａＮバッファ層
８０４ ＡｌＧａＮ下部障壁層
８０５ ＧａＮチャネル層
８０６ ＡｌＧａＮ障壁層
８０７ ｎ−ＧａＮコンタクト層
８０８ ゲート電極
８０８ ソース電極
８０９ ドレイン電極
【発明の属する技術分野】
本発明は、III 族窒化物結晶の結晶成長方法及び III 族窒化物結晶の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、紫〜青〜緑色光源として用いられているＩｎＧａＡｌＮ系(III族窒化物)デバイスは、そのほとんどがサファイアあるいはＳｉＣ基板上にＭＯＣＶＤ法(有機金属化学気相成長法)やＭＢＥ法(分子線結晶成長法)等を用いた結晶成長により作製されている。サファイアやＳｉＣを基板として用いる場合には、III族窒化物との熱膨張係数差や格子定数差が大きいことに起因する結晶欠陥が多くなる。このために、デバイス特性が悪く、例えば発光デバイスの寿命を長くすることが困難であったり、動作電力が大きくなったりするという問題がある。
【０００３】
また、電子デバイスに応用した場合には、高濃度の結晶欠陥がリーク電流の経路となり、特性の悪化を招く。更に、二次元電子ガスを用いた電界効果トランジスタの場合には、次のような問題点もある。すなわち、トランジスタ構造内に欠陥が生じると格子緩和がなされる。ＧａＮ系ではピエゾ電界効果により、二次元電子ガスの閉じ込め効果が促進されるが、欠陥による格子緩和が生じると、この閉じ込め効果が低減する。この結果、二次元電子移動度が低減し、トランジスタ特性が悪化する。
【０００４】
さらに、サファイア基板の場合には絶縁性であるために、従来の発光デバイスのように基板側からの電極取り出しが不可能であり、結晶成長した窒化物半導体表面側からの電極取り出しが必要となる。その結果、デバイス面積が大きくなり、高コストにつながるという問題がある。また、サファイア基板上に作製したIII族窒化物半導体デバイスは劈開によるチップ分離が困難であり、レーザダイオード(ＬＤ)で必要とされる共振器端面を劈開で得ることが容易ではない。このため、現在はドライエッチングによる共振器端面形成や、あるいはサファイア基板を１００μｍ以下の厚さまで研磨した後に、劈開に近い形での共振器端面形成を行なっている。この場合にも、従来のＬＤのような共振器端面とチップ分離を単一工程で、容易に行なうことが不可能であり、工程の複雑化ひいてはコスト高につながる。
【０００５】
この問題を解決するために、サファイア基板上にIII族窒化物半導体膜を選択横方向成長やその他の工程を行なうことで、結晶欠陥を低減させることが提案されている。
【０００６】
例えば文献「Japanese Journal of Applied Physics Vol.36 (1997) Part 2， No.12A, L1568-1571」(以下、第１の従来技術と称す)には、図９に示すようなレーザダイオード(ＬＤ)が示されている。図９のレーザダイオードは、ＭＯＶＰＥ(有機金属気相成長)装置にてサファイア基板１上にＧａＮ低温バッファ層２とＧａＮ層３を順次成長した後に、選択成長用のＳｉＯ2マスク４を形成する。このＳｉＯ2マスク４は、別のＣＶＤ(化学気相堆積)装置にてＳｉＯ2膜を堆積した後に、フォトリソグラフィー，エッチング工程を経て形成される。次に、このＳｉＯ2マスク４上に再度、ＭＯＶＰＥ装置にて２０μｍの厚さのＧａＮ膜３を成長することで、横方向にＧａＮが選択成長し、選択横方向成長を行なわない場合に比較して結晶欠陥を低減させている。さらに、その上層に形成されている変調ドープ歪み超格子層(ＭＤ−ＳＬＳ)５を導入することで、活性層６へ結晶欠陥が延びることを防いでいる。この結果、選択横方向成長および変調ドープ歪み超格子層を用いない場合に比較して、デバイス寿命を長くすることが可能となる。
【０００７】
この第１の従来技術の場合には、サファイア基板上にＧａＮ膜を選択横方向成長しない場合に比べて、結晶欠陥を低減させることが可能となるが、サファイア基板を用いることによる、絶縁性と劈開に関する前述の問題は依然として残っている。さらには、ＳｉＯ2マスク形成工程を挟んで、ＭＯＶＰＥ装置による結晶成長が２回必要となり、工程が複雑化するという問題が新たに生じる。
【０００８】
また、別の方法として、例えば文献「Applied Physics Letters, Vol.73,No.6, P832-834 (1998)」(以下、第２の従来技術と称す)には、ＧａＮ厚膜基板を応用することが提案されている。この第２の従来技術では、前述の第１の従来技術の２０μｍの選択横方向成長後に、Ｈ−ＶＰＥ(ハイドライド気相成長)装置にて２００μｍのＧａＮ厚膜を成長し、その後に、この厚膜成長したＧａＮ膜を１５０μｍの厚さになるように、サファイア基板側から研磨することにより、ＧａＮ基板を作製する。このＧａＮ基板上にＭＯＶＰＥ装置を用いて、ＬＤデバイスとして必要な結晶成長を順次行ない、ＬＤデバイスを作製する。この結果、結晶欠陥の問題に加えて、サファイア基板を用いることによる絶縁性と劈開に関する前述の問題点を解決することが可能となる。
【０００９】
しかしながら、第２の従来技術は、第１の従来技術よりもさらに工程が複雑になっており、より一層のコスト高となる。また、第２の従来技術の方法で２００μｍものＧａＮ厚膜を成長させる場合には、基板であるサファイアとの格子定数差および熱膨張係数差に伴う応力が大きくなり、クラックが生じるという問題が新たに発生する。このため、大面積化が困難となり、一層のコスト上昇につながる。
【００１０】
一方、文献「Journal of Crystal Growth, Vol.189/190, p.153-158 (1998)」(以下、第３の従来技術と称す)には、ＧａＮのバルク結晶を成長させ、それをホモエピタキシャル基板として用いることが提案されている。この技術は、１４００〜１７００℃の高温、および数１０ｋｂａｒもの超高圧の窒素圧力中で、液体ＧａからＧａＮを結晶成長させる手法となっている。この場合には、このバルク成長したＧａＮ基板を用いて、デバイスに必要なIII族窒化物半導体膜を成長することが可能となる。従って、第１および第２の従来技術のように工程を複雑化させることなく、ＧａＮ基板を提供できる。
【００１１】
しかしながら、第３の従来技術では、高温，高圧中での結晶成長が必要となり、それに耐えうる反応容器が極めて高価になるという問題がある。加えて、このような成長方法をもってしても、得られる結晶の大きさは高々１ｃｍ程度であり、デバイスを実用化するには小さ過ぎるという問題がある。
【００１２】
この高温，高圧中でのＧａＮ結晶成長の問題点を解決する手法として、文献「Chemistry of Materials Vol.9 (1997) p.413-416」(以下、第４の従来技術と称す)には、Ｎａをフラックスとして用いたＧａＮ結晶成長方法が提案されている。この方法は、フラックスとしてのアジ化ナトリウム(ＮａＮ3)と金属Ｇａとを原料として、ステンレス製の反応容器(容器内寸法；内径＝７．５ｍｍ、長さ＝１００ｍｍ)に窒素雰囲気で封入し、その反応容器を６００〜８００℃の温度で２４〜１００時間保持することにより、ＧａＮ結晶を成長させるものである。この第４の従来技術の場合には、６００〜８００℃程度の比較的低温での結晶成長が可能であり、容器内圧力も高々１００ｋｇ／ｃｍ2程度と第３の従来技術に比較して圧力を低くできる点が特徴である。しかし、この方法の問題点としては、得られる結晶の大きさが１ｍｍに満たない程度に小さい点である。この程度の大きさではデバイスを実用化するには第３の従来技術の場合と同様に小さすぎる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、第１や第２の従来技術の問題点である工程を複雑化させることなく、第３の従来技術の問題点である高価な反応容器を用いることなく、かつ第３や第４の従来技術の問題点である結晶の大きさが小さくなることなく、高性能の発光ダイオードやＬＤ等の光デバイスや電子デバイスを作製するための実用的な大きさのIII族窒化物結晶を提供し、また、このようなIII族窒化物結晶を成長させることの可能な結晶成長方法および結晶成長装置を提供し、さらに、高性能なIII族窒化物半導体デバイスを提供することを目的としている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１記載の発明は、反応容器内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容され、前記反応容器内の内部空間に窒素ガスが充満されており、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御することを特徴としている。
【００１５】
また、請求項２記載の発明は、反応容器内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容され、前記反応容器内の内部空間に窒素ガスが充満されており、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御することを特徴としている。
【００１６】
また、請求項３記載の発明は、請求項１または請求項２記載の結晶成長方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中に、前記反応容器内の圧力をほぼ一定となるように制御することを特徴としている。
【００１７】
また、請求項４記載の発明は、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の結晶成長方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中における前記圧力は、前記反応容器内に収容された前記 III 族金属と前記フラックスとの量比に対応していることを特徴としている。
【００１８】
また、請求項５記載の発明は、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の結晶成長方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中に、さらに、 III 族金属を追加補給することを特徴としている。
【００１９】
請求項６記載の発明は、少なくとも III 族金属とフラックスとを反応容器内に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満させる工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２０】
請求項７記載の発明は、少なくとも III 族金属とフラックスとを反応容器内に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満させる工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２１】
また、請求項８記載の発明は、請求項６又は７に記載の製造方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中に、前記反応容器内の圧力をほぼ一定となるように制御することを特徴としている。
【００２２】
また、請求項９記載の発明は、請求項６ないし請求項８のいずれか１項に記載の製造方法において、 III 族窒化物結晶の結晶成長中における前記圧力は、前記反応容器内に収容された前記 III 族金属と前記フラックスとの量比に対応していることを特徴としている。
【００２３】
また、請求項１０記載の発明は、請求項６ないし請求項９のいずれか 1 項に記載の製造方法において、 III 族窒化物結晶の製造方法III 族窒化物結晶の結晶成長中に、 III 族金属を追加補給する工程をさらに備えることを特徴としている。
【００２４】
また、請求項１１記載の発明は、反応容器内で、少なくとも III 族金属とフラックスとを成長容器に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満する工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記成長容器の外側に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２５】
また、請求項１２記載の発明は、反応容器内で、少なくとも III 族金属とフラックスとを成長容器に保持する工程と、前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満する工程と、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記成長容器の外側に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御する工程と、を含むことを特徴としている。
【００２６】
また、請求項１３記載の発明は、請求項１１又は請求項１２に記載の製造方法において、前記成長容器の外側とは、前記反応容器内において前記成長容器より上方であることを特徴としている。
【００２７】
また、請求項１４記載の発明は、請求項１１又は請求項１２に記載の製造方法において、請求項１４記載の発明は、前記成長容器の外側とは、前記反応容器上部であることを特徴としている。
【００２８】
また、請求項１５記載の発明は、請求項６ないし請求項１４のいずれか 1 項に記載の製造方法において、前記 III 族金属はガリウムであることを特徴としている。
【００２９】
また、請求項１６記載の発明は、請求項６ないし請求項１５のいずれか 1 項に記載の製造方法において、前記フラックスはナトリウムであることを特徴としている。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図１は本発明に係る結晶成長装置の構成例を示す図(断面図)である。図１を参照すると、この結晶成長装置は、ステンレス製の閉じた形状の反応容器１０１内に、結晶成長を行なうための成長容器１０２が設けられている。
【００３１】
また、反応容器１０１の内部空間１０７に窒素(Ｎ)ガスを充満させ、かつ反応容器１０１内の窒素(Ｎ)圧力を制御することが可能となるように、窒素供給管１０８が反応容器１０１を貫通して装着されている。窒素供給管１０８の一端は反応容器１０１の内部にあり、他端は反応容器１０１の外部で圧力制御装置１０９に接続されている。
【００３２】
また、成長容器１０２から空間的に離れた上方には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))を供給するための金属供給管１０３が設けられている。
【００３３】
金属供給管１０３および窒素供給管１０８が反応容器１０１と接している箇所は、溶接，メタルシール等で外部と空間的に遮断されている。なお、成長容器１０２，金属供給管１０３および窒素供給管１０８の材質はステンレスである。
【００３４】
成長容器１０２内には、III族窒化物結晶の結晶成長開始時に、少なくとも、フラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物(アジ化ナトリウムなど))とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))とが収容されている。また、金属供給管１０３の内部には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を貯えることのできる空間があり、その最下端には穴１０５が開けられており、また、金属供給管１０３の穴１０５とは反対の側の上端は、反応容器１０１の外部に位置し、所定のガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)により圧力をかけることのできる加圧装置１０６が装着されている。すなわち、金属供給管１０３，穴１０５および成長容器１０２は、金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６によって高圧ガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)で圧力を制御することにより、最下端の穴１０５からIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を成長容器１０２に滴下することが可能となる位置関係にある。
【００３５】
また、図１の結晶成長装置には、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを、任意の温度に制御することが可能となるように、加熱手段(１１０，１１１)が設けられている。ここで、加熱手段(１１０，１１１)は、反応容器１０１の外部の下部に位置している下部ヒーター１１０と、反応容器１０１側壁の外部に位置している側部ヒーター１１１とからなっている。これらのヒーター１１０，１１１は、温度制御機構(図示せず)により、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となっている。
【００３６】
図１の結晶成長装置は、少なくともフラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素あるいは窒素を含む化合物とを用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させるものであって、温度と圧力とが制御される反応容器１０１内で、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)の結晶成長がなされる領域(１０２)と、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素(Ｎ)あるいは窒素(Ｎ)を含む化合物とが供給される領域(１０３，１０８)とが分離されている。そして、この反応容器１０１には、少なくとも結晶成長がなされる領域(１０２)を含んだ領域を任意の温度に制御できるような機構(１１０，１１１)が具備されている。さらに、反応容器１０１内を任意の窒素圧力に制御できる機構(１０８，１０９)も具備されている。
【００３７】
図２は本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図(断面図)である。なお、図２において、図１と同様の箇所には同じ符号を付している。
【００３８】
図２の結晶成長装置も、基本的には、図１の結晶成長装置と同様のものとなっている。すなわち、図２を参照すると、この結晶成長装置も、図１の結晶成長装置と同様に、ステンレス製の閉じた形状の反応容器１０１内に、結晶成長を行なうための成長容器１０２が設けられている。
【００３９】
また、反応容器１０１の内部空間１０７に窒素(Ｎ)ガスを充満させ、かつ反応容器１０１内の窒素(Ｎ)圧力を制御することが可能となるように、窒素供給管１０８が反応容器１０１を貫通して装着されている。窒素供給管１０８の一端は反応容器１０１の内部にあり、他端は反応容器１０１の外部で圧力制御装置１０９に接続されている。
【００４０】
また、成長容器１０２から空間的に離れた上方には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))を供給するための金属供給管１０３が設けられている。
【００４１】
金属供給管１０３および窒素供給管１０８が反応容器１０１と接している箇所は、溶接，メタルシール等で外部と空間的に遮断されている。なお、成長容器１０２，金属供給管１０３および窒素供給管１０８の材質はステンレスである。
【００４２】
成長容器１０２内には、III族窒化物結晶の結晶成長開始時に、少なくとも、フラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物(アジ化ナトリウムなど)）とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))とが収容されている。また、金属供給管１０３の内部には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を貯えることのできる空間があり、その最下端には穴１０５が開けられており、また、金属供給管１０３の穴１０５とは反対の側の上端は、反応容器１０１の外部に位置し、所定のガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)により圧力をかけることのできる加圧装置１０６が装着されている。すなわち、金属供給管１０３，穴１０５および成長容器１０２は、金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６によって高圧ガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)で圧力を制御することにより、最下端の穴１０５からIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を成長容器１０２に滴下することが可能となる位置関係にある。
【００４３】
また、図２の結晶成長装置においても、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となるように、加熱手段(１１０，１１１)が設けられている。ここで、加熱手段(１１０，１１１)は、反応容器１０１の外部の下部に位置している下部ヒーター１１０と、反応容器１０１側壁の外部に位置している側部ヒーター１１１とからなっている。これらのヒーター１１０，１１１は、温度制御機構(図示せず)により、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となっている。
【００４４】
このように、図２の結晶成長装置も、図１の結晶成長装置と同様に、少なくともフラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素あるいは窒素を含む化合物とを用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させるものであって、温度と圧力とが制御される反応容器１０１内で、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)の結晶成長がなされる領域(１０２)と、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素(Ｎ)あるいは窒素(Ｎ)を含む化合物とが供給される領域(１０３，１０８)とが分離されている。そして、この反応容器１０１には、少なくとも結晶成長がなされる領域(１０２)を含んだ領域を任意の温度に制御できるような機構(１１０，１１１)が具備されている。さらに、反応容器１０１内を任意の窒素圧力に制御できる機構(１０８，１０９)も具備されている。
【００４５】
ところで、図２の結晶成長装置では、反応容器１０１および下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１を覆うように外側容器１１２がさらに設けられ、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられている。
【００４６】
また、金属供給管１０３および窒素供給管１０８は、ともに、外側容器１１２を貫通して反応容器１０１内に至っている。
【００４７】
さらに、図２の結晶成長装置では、ヒーター１１０，１１１および断熱材１１５を含む外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域に、任意のガス圧(例えば、窒素圧力)をかけることが可能となるように、第２のガス供給管(例えば、窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４が設置されている。すなわち、第２のガス供給管１１３は外側容器１１２の外部より、外側容器１１２と反応容器１０１との間に貫通するように設置されている。
【００４８】
図２の構成の結晶成長装置では、反応容器１０１の外側に外側容器１１２が設けられ、外側容器１１２には、反応容器１０１内の窒素圧力との差圧を減少させるのに必要な圧力のガス(例えば窒素)が導入されるので、反応容器１０１の内側と外側の圧力差を、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧よりも著しく小さくすることが可能となる。これにより、反応容器１０１には、耐圧性が要求されず、反応容器１０１は耐熱性だけを具備していれば良い。一方、外側容器１１２については、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられていることにより、耐熱性は差程要求されず、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と同程度の圧力と大気圧との差圧に耐えうる耐圧性だけを具備していれば良い。換言すれば、図１の装置構成では、反応容器１０１は、耐熱性と耐圧性との両方を具備する必要があるが、図２の装置構成では、耐熱性と耐圧性を反応容器１０１と外側容器１１２とに分散させることができる。
【００４９】
このように、図２の結晶成長装置においては、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域(外側容器１１２)と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域(反応容器１０１)とが分離されていることによって、温度制御と圧力制御とを確実に行なうことができる。
【００５０】
すなわち、図２の構成の結晶成長装置では、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられていることにより、下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１による温度制御をより確実に行なうことができる。また、図２の構成の結晶成長装置では、ヒーター１１０，１１１および断熱材１１５を含む外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域に、任意のガス圧力(例えば、窒素ガス圧力)をかけることが可能となるように、第２のガス供給管(窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４が設置されていることにより、反応容器１０１内部の窒素圧力制御をより確実に行なうことができる。
【００５１】
また、図２の結晶成長装置においては、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域(外側容器１１２)と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域(反応容器１０１)とが分離されていることによって、反応容器のコストを抑えることが可能となる。すなわち、III族窒化物が結晶成長する温度になる反応容器の領域には、その反応容器の内側および外側から任意の圧力をかけることが可能であり、そのため反応容器の材質がステンレス等の一般的な材質でも、肉厚を薄くすることが可能となり、低コストで結晶成長装置を実現することが可能となる。
【００５２】
次に、図１あるいは図２の結晶成長装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させる仕方について説明する。III族窒化物結晶 (例えばＧａＮ結晶)を結晶成長させるための原料は、少なくとも、フラックス(例えば金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)，III族金属(例えば、金属ガリウム)，窒素あるいは窒素を含む化合物である。
【００５３】
図１あるいは図２の結晶成長装置では、反応容器１０１内に成長容器１０２が設置されており、当初、成長容器１０２内には、図３に示すように、一部の原料として、フラックス(例えば、アジ化ナトリウムと金属ナトリウム)１２０とIII族金属(例えば金属ガリウム)１２１とが入っている。この状態で、窒素供給管１０８から窒素または窒素を含む化合物を反応容器１０１内に導入し、反応容器１０１内を所定の窒素圧力にする。そして、加熱手段(１１０，１１１)によって反応容器１０１の温度をIII族窒化物の結晶が成長する温度まで上げることで、図４に示すように、成長容器１０２内においてIII族窒化物結晶(例えばＧａＮ)１１６の成長を開始させる。
【００５４】
この際、反応容器１０１内の窒素量は、III族窒化物結晶１１６の成長が進行するとともに減少し、反応容器１０１内の窒素圧力は減少するので、この反応容器１０１内の窒素圧力の減少を防止し、反応容器１０１内の窒素圧力が常にほぼ一定のものとなるよう、結晶成長中、圧力制御装置１０９によって窒素供給管１０８から窒素または窒素を含む化合物を反応容器１０１内に導入する。すなわち、窒素供給管１０８から窒素あるいは窒素を含む化合物との追加原料を任意量で追加することにより、また、反応容器１０１内の窒素圧力を制御する。これにより、反応容器１０１内の窒素圧力を常にほぼ一定のものに保持し、持続的にIII族窒化物結晶１１６の成長を続けさせることが可能となる。また、反応容器１０１内に、金属供給管１０３からIII族金属(例えば金属ガリウム)を任意量で追加補給する。これによって、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)を大きく成長させることができる。
【００５５】
図５はＧａ／(Ｎａ＋Ｇａ)に対するＧａＮ組成すなわちＧａ／Ｎの関係を、反応容器１０１内の窒素圧力ａをパラメータにして示した図である。図５から、良質でかつ大きなＧａＮ結晶を得るためには、Ｇａ／Ｎが常に“１”となるように、Ｇａ量と反応容器１０１内の窒素圧力とが持続的に制御される必要がある。すなわち、本発明では、III族金属と窒素または窒素を含む化合物との比率を一定に制御して、III族窒化物結晶を結晶成長させる。
【００５６】
より具体的に、例えば図２の結晶成長装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させる仕方について説明する。反応容器１０１内に設置されている成長容器１０２内には、当初、一部の原料として、フラックス(例えばアジ化ナトリウムや金属ナトリウム)およびIII族金属(金属ガリウム)が入れられている。また、III族金属を供給するための金属供給管１０３の内部には、III族金属(金属ガリウム)１０４が入れられており、この金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６により、金属供給管１０３内が加圧されて金属ガリウム１０４が供給可能となっている。また、反応容器１０１の内部には、窒素供給管１０８および圧力制御装置１０９を通して、窒素が加圧されて供給可能となっている。図２の結晶成長装置では、さらに、外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域は、第２のガス供給管(例えば窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４によって加圧される。この際、反応容器１０１内と、外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域と、加圧装置１０６による金属供給管１０３内との３つの領域のガス圧力は概ね同じ圧力となるように制御されている。
【００５７】
この状態で、下部ヒーター１１０および側部ヒーター１１１により、反応容器１０１内の温度をIII族窒化物であるＧａＮが結晶成長を開始する温度まで昇温する。このときも、上述した３つの領域のガス圧力は概ね同じ圧力となるように制御されている。このＧａＮの結晶成長が開始するまでは、金属供給管１０３の穴１０５から金属ガリウム１０４が滴下しないように、金属供給管１０３上部からのガス圧力が制御されている。
【００５８】
次に、ＧａＮ結晶１１６の成長が開始した後には、金属供給管１０３の穴１０５から金属ガリウム１０４が滴下するように、金属供給管１０３上部からのガス圧力が制御され、また、窒素供給管１０８を通して圧力制御装置１０９により反応容器１０１内に加わる窒素圧力が制御される。このことにより原料であるＧａ(ガリウム)と窒素(Ｎ)とが断続的に供給され、成長容器１０２においてＧａＮ結晶１１６の成長が継続する。この間、ヒーター１１０および側部ヒーター１１１により成長容器１０２内の温度は制御される。
【００５９】
このように、本発明では、反応容器１０１内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容されており、III族窒化物結晶を結晶成長させるために反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入するようになっている。反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入することにより、III族窒化物結晶の成長が進行し、反応容器１０１内の窒素量が減少しても、反応容器１０１内の窒素量を常に一定のものに制御することが可能となる。なお、反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入する手段は、図１，図２の例では、窒素供給管１０８および圧力制御装置１０９である。
【００６０】
また、本発明では、反応容器１０１内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容されており、反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入してIII族窒化物結晶を結晶成長させるようになっており、この際、III族窒化物結晶の大きさを大きくするために、III族窒化物結晶の結晶成長時に、さらに、III族金属を追加補給するようになっている。III族窒化物結晶の結晶成長時に、さらに、III族金属を追加補給することにより、III族窒化物結晶の大きさを大きくすることが可能となる。なお、III族金属を追加補給する手段は、図１，図２の例では、金属供給管１０３および加圧装置１０６である。
【００６１】
そして、本発明では、III族金属と窒素または窒素を含む化合物との比率を一定に制御して、III族窒化物結晶を結晶成長させるようになっている。
【００６２】
また、図６は本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図(断面図)である。なお、図６の例では、基本的な構成として、図２の結晶成長装置の構成を用いる場合が示されている。但し、基本的な構成として、図１の結晶成長装置の構成を用いることももちろん可能である。
【００６３】
図６の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質はニオブであり、また、ステンレスからなる金属供給管１０３の金属ガリウム１０４が接する領域の内壁には、ニッケル膜１１７が被覆されている。
【００６４】
図１あるいは図２の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質はステンレスであり、また、ステンレスの材質の金属供給管１０３の内壁に直接金属ガリウムが接するので、成長容器１０２，金属供給管１０３の材質であるステンレス中に含まれるクロムが温度上昇とともに、原料やそれら生成物に溶出，混入するが、図３の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質をニオブとし、また、金属供給管１０３の内壁にはニッケル膜１１７が被膜されており、ニオブ，ニッケルは温度が上昇しても、原料やそれら生成物には溶出，混入しない。
【００６５】
このように、図６の結晶成長装置によってIII族窒化物結晶を成長させる場合には、結晶成長装置に使用されている材質からの不純物の混入を防ぐことで、高純度なIII族窒化物結晶を成長させることが可能となる。
【００６６】
なお、上述の例では、成長容器１０２にニオブを用い、金属供給管１０３にニッケル膜１１７を被膜したが、成長容器１０２の材質，金属供給膜１０３の被膜材料は、ニオブやニッケルに限定されず、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料であれば良い。
【００６７】
換言すれば、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料で覆われていれば良い。すなわち、図１あるいは図２の結晶成長装置において、原料と接する領域は、結晶成長がなされる領域と原料が供給される領域とであり、いずれの領域もその領域を形成する材料として、原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材質で覆われていれば良い。
【００６８】
そして、本発明では、上述した結晶成長方法、結晶成長装置により結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いて、III族窒化物半導体デバイスを作製することができる。
【００６９】
図７は本発明に係る半導体デバイスの構成例を示す図である。なお、図７の例では、半導体デバイスは半導体レーザとして構成されている。図７を参照すると、この半導体デバイスは、上述したような仕方で結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いたｎ型ＧａＮ基板７０１上に、ｎ型ＡｌＧａＮクラッド層７０２，ｎ型ＧａＮガイド層７０３，ＩｎＧａＮ ＭＱＷ(多重量子井戸)活性層７０４，ｐ型ＧａＮガイド層７０５，ｐ型ＡｌＧａＮクラッド層７０６，ｐ型ＧａＮコンタクト層７０７が順次結晶成長されている。この結晶成長方法としては、ＭＯＶＰＥ（有機金属気相成長）法やＭＢＥ（分子線エピタキシー）法等の薄膜結晶成長方法を用いることができる。
【００７０】
次いで、ＧａＮ，ＡｌＧａＮ，ＩｎＧａＮの積層膜７０１〜７０７の上部にリッジ構造を形成し、ＳｉＯ2絶縁膜７０８をコンタクト領域のみ穴開けした状態で形成し、上部および下部に、各々、ｐ側オーミック電極Ａｕ／Ｎｉ７０９およびｎ側オーミック電極Ａｌ／Ｔｉ７１０を形成して、図７の半導体レーザが構成される。
【００７１】
この半導体レーザのｐ側オーミック電極Ａｕ／Ｎｉ７０９およびｎ側オーミック電極Ａｌ／Ｔｉ７１０から電流を注入することで、この半導体レーザは発振し、図７の矢印Ａの方向にレーザ光を出射させることができる。
【００７２】
この半導体レーザは、本発明のIII族窒化物結晶（ＧａＮ結晶）を基板７０１として用いているため、半導体レーザデバイス中の欠陥が少なく、大出力動作かつ長寿命のものとなっている。また、ＧａＮ基板７０１はｎ型であることから、基板７０１に直接電極７１０を形成することができ、図９に示した従来技術のようにｐ側とｎ側の２つの電極を表面からのみ取り出す必要がなく、低コスト化を図ることが可能となる。更に、光出射端面を劈開で形成することが可能となり、チップの分離と併せて、低コストで高品質なデバイスを実現することができる。
【００７３】
また、図８は本発明に係る半導体デバイスの他の構成例を示す図である。なお、図８の例では、半導体デバイスは二次元電子ガスを有する電界効果トランジスタとして構成されている。図８を参照すると、この半導体デバイスは、上述したような仕方で結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いたＧａＮ基板８０１上に、ＡｌＮ絶縁層８０２，ＧａＮバッファ層８０３，ＡｌＧａＮ下部障壁層８０４，ＧａＮチャネル層８０５，ＡｌＧａＮ障壁層８０６，ｎ−ＧａＮコンタクト層８０７が順次結晶成長されている。この結晶成長方法としては、ＭＯＶＰＥ（有機金属気相成長）法やＭＢＥ（分子線エピタキシー）法等の薄膜結晶成長方法を用いることができる。
【００７４】
次いで、素子分離を施す。この素子分離では、図８には示していないが、少なくともＧａＮチャネル層８０５を全てエッチングしており、ＡｌＧａＮ下部障壁層８０４まで分離されている。ゲート電極８０８はＡｌＧａＮ上部障壁層８０６と接しており、Ａｕ／Ｎｉの積層構造により、ショットキー接合となっている。ソース電極８０８とドレイン電極８０９はｎ−ＧａＮコンタクト層８０７と接しており、Ａｌ／Ｔｉの積層構造により、オーミック接合となっている。
【００７５】
このようなデバイス構造で、ゲート電極８０８にゲート電圧を印加することで、ＧａＮチャネル層８０５に二次元電子ガスが発生する。この状態で、ソース電極８０９とドレイン電極８１０との間にソースドレイン電圧を印加することで、電界効果トランジスタ特性が得られる。
【００７６】
図８の構成例では、ＧａＮチャネル層８０５を上部，下部のＡｌＧａＮ障壁層８０６，８０４で挟んだダブルヘテロ構造を有しているが、上部のＡｌＧａＮ障壁層８０６のみのシングルヘテロ構造でも適応可能である。また、チャネル層８０５としてはＧａＮ層を用いているが、障壁層よりバンドギャップの小さいものであれば、例えばＩｎＧａＮ、ＡｌＩｎＧａＮ等でも適応可能である。また、コンタクト層８０７としてｎ−ＧａＮ層を用いているが、ＡｌＧａＮ障壁層８０６をｎ−ＡｌＧａＮとしてコンタクト層を兼用しても良い。
【００７７】
さらに、本発明は、図８の二次元電子ガスを有する電界効果トランジスタのみならず、ジャンクション型電界効果トランジスタやヘテロバイボーラトランジスタにも適応可能である。
【００７８】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によれば、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することで、反応容器内を適切な圧力に持続的に制御できるので、良質で且つ大きな III 族窒化物の結晶を成長させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る結晶成長装置の構成例を示す図である。
【図２】本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図である。
【図３】本発明の結晶成長方法を説明するための図である。
【図４】本発明の結晶成長方法を説明するための図である。
【図５】Ｇａ／(Ｎａ＋Ｇａ)に対するＧａＮ組成すなわちＧａ／Ｎの関係を、反応容器内の窒素圧力ａをパラメータにして示した図である。
【図６】本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図である。
【図７】本発明に係る半導体デバイス（光デバイス）の構成例を示す図である。
【図８】本発明に係る半導体デバイス（電子デバイス）の構成例を示す図である。
【図９】従来技術に示されているレーザダイオードを示す図である。
【符号の説明】
１０１ 反応容器
１０２ 成長容器
１０３ 金属供給管
１０４ III族金属
１０５ 穴
１０６ 加圧装置
１０７ 反応容器の内部空間
１０８ 窒素供給管
１０９ 圧力制御装置
１１０ 下部ヒーター
１１１ 側部ヒーター
１１２ 外側容器
１１３ 第２の窒素供給管
１１４ 圧力制御装置
１１５ 断熱材
１１６ III族窒化物結晶
１１７ ニッケル膜
１２０ フラックス
１２１ III族金属
７０１ ｎ型ＧａＮ基板
７０２ ｎ型ＡｌＧａＮクラッド層
７０３ ｎ型ＧａＮガイド層
７０４ ＩｎＧａＮ ＭＱＷ(多重量子井戸)活性層
７０５ ｐ型ＧａＮガイド層
７０６ ｐ型ＡｌＧａＮクラッド層
７０７ ｐ型ＧａＮコンタクト層
７０８ ＳｉＯ2絶縁膜
７０９ ｐ側オーミック電極
７１０ ｎ側オーミック電極
８０１ ＧａＮ基板上
８０２ ＡｌＮ絶縁層
８０３ ＧａＮバッファ層
８０４ ＡｌＧａＮ下部障壁層
８０５ ＧａＮチャネル層
８０６ ＡｌＧａＮ障壁層
８０７ ｎ−ＧａＮコンタクト層
８０８ ゲート電極
８０８ ソース電極
８０９ ドレイン電極
Claims (16)
- 反応容器内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容され、前記反応容器内の内部空間に窒素ガスが充満されており、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御することを特徴とするIII族窒化物結晶の結晶成長方法。
- 反応容器内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容され、前記反応容器内の内部空間に窒素ガスが充満されており、 III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御することを特徴とするIII族窒化物結晶の結晶成長方法。
- III 族窒化物結晶の結晶成長中に、前記反応容器内の圧力をほぼ一定となるように制御することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のIII族窒化物結晶の結晶成長方法。
- III 族窒化物結晶の結晶成長中における前記圧力は、前記反応容器内に収容された前記 III 族金属と前記フラックスとの量比に対応していることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のIII族窒化物結晶の結晶成長方法。
- III 族窒化物結晶の結晶成長中に、さらに、 III 族金属を追加補給することを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか1項に記載のIII族窒化物結晶の結晶成長方法。
- 少なくとも III 族金属とフラックスとを反応容器内に保持する工程と、
前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満させる工程と、
III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御する工程と、
を含むことを特徴とする III 族窒化物結晶の製造方法。 - 少なくとも III 族金属とフラックスとを反応容器内に保持する工程と、
前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満させる工程と、
III 族窒化物の結晶成長中に、前記結晶の成長がなされる領域と異なる領域に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御する工程と、
を含むことを特徴とする III 族窒化物結晶の製造方法。 - III 族窒化物結晶の結晶成長中に、前記反応容器内の圧力をほぼ一定となるように制御することを特徴とする請求項６又は請求項７に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
- III 族窒化物結晶の結晶成長中における前記圧力は、前記反応容器内に収容された前記 III 族金属と前記フラックスとの量比に対応していることを特徴とする請求項６ないし請求項８のいずれか１項に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
- III 族窒化物結晶の結晶成長中に、 III 族金属を追加補給する工程をさらに備えることを特徴とする請求項６ないし請求項９のいずれか 1 項に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
- 反応容器内で、少なくとも III 族金属とフラックスとを成長容器に保持する工程と、
前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満する工程と、
III 族窒化物の結晶成長中に、前記成長容器の外側に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給することにより前記反応容器内の圧力を制御する工程と、
を含むことを特徴とする III 族窒化物結晶の製造方法。 - 反応容器内で、少なくとも III 族金属とフラックスとを成長容器に保持する工程と、
前記反応容器内に窒素ガスを導入して前記反応容器内の内部空間に窒素ガスを充満する工程と、
III 族窒化物の結晶成長中に、前記成長容器の外側に前記反応容器の外部から内部へ窒素ガスを供給して前記反応容器内の圧力の減少を防止するように制御する工程と、
を含むことを特徴とする III 族窒化物結晶の製造方法。 - 前記成長容器の外側とは、前記反応容器内において前記成長容器より上方であることを特徴する請求項１１又は請求項１２に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
- 前記成長容器の外側とは、前記反応容器上部であることを特徴する請求項１１又は請求項１２に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
- 前記 III 族金属はガリウムであることを特徴とする請求項６ないし請求項１４のいずれか 1 項に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
- 前記フラックスはナトリウムであることを特徴とする請求項６ないし請求項１５のいずれか 1 項に記載の III 族窒化物結晶の製造方法。
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