JP3941893B2 - 燻蒸剤組成物及び燻蒸方法 - Google Patents
燻蒸剤組成物及び燻蒸方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3941893B2 JP3941893B2 JP10763497A JP10763497A JP3941893B2 JP 3941893 B2 JP3941893 B2 JP 3941893B2 JP 10763497 A JP10763497 A JP 10763497A JP 10763497 A JP10763497 A JP 10763497A JP 3941893 B2 JP3941893 B2 JP 3941893B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fumigant
- agent
- nitrocellulose
- exothermic
- organic foaming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燻蒸用薬剤を燻蒸するための燻蒸剤組成物及び燻蒸方法に関し、特に燻蒸用薬剤の揮散率が高い燻蒸剤組成物及び燻蒸方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、殺虫剤や殺菌剤などの薬剤を大気中に短時間に揮散させて害虫を駆除したり殺菌する方法としては、古くは該殺虫剤や殺菌剤（以下単に「殺虫剤」と略記する）を燃焼剤と混合して、燃焼剤の燃焼熱及び発生したガスにより前記殺虫剤を大気中に発散させる方式があり、この方式においては燃焼に伴ってガスとともにかなりの煙も発生するために、それに用いる薬剤は燻煙剤とか、或いは燻蒸剤と呼ばれていて、このいわゆる燻煙剤或いは燻蒸剤を用いる方式が一般的であった。しかし、この方式では、多量の殺虫剤を大気中に短時間に速やかに蒸散させるためには、毒性の強い煙の発生を伴うような燃焼剤を用いることが不可欠の要件となっている。このため、燻煙剤或いは燻蒸剤を燻蒸させる場合には、発煙による人体に対する危険や火災発生の危険を伴うものであった。例えば、殺虫剤に有機発泡剤を混合した燻煙剤が特公平１−２１８０２号公報に記載されており、この燻煙剤では、燃焼剤としてニトロセルロースなどが用いられ、燻煙の噴出速度を１．２ｍ／秒以上に設定することにより自己消炎性の性質を与え、それによって火災の発生の危険性を無くそうとしている。
【０００３】
また、燻蒸剤を燻蒸させるための加熱方式では、点火加熱する形態としては例えばジェット剤、ロッド剤等とするのがあり、間接的に加熱する形態としては化学反応方式や電熱式加熱方式などがある。
前記化学反応方式としては、例えば加水発熱タイプ、空気酸化発熱タイプなどの方式があるが、これらのうち加水発熱タイプの加熱方式は間接的に燻蒸用薬剤を加熱する方式であり、人体に対する危険や火災発生の危険がなく安全な加熱方式である。
この間接的加熱により燻蒸用薬剤を加熱燻蒸させる場合として、特公５８−２８８４２号公報および特公５９−４９２０１号公報に、燻蒸用薬剤に蒸散助剤としての有機発泡剤を混合してなる燻蒸剤を間接加熱する害虫駆除方法、あるいは害虫駆除材料が記載されている。さらに、前記間接加熱方式による燻蒸方法において、燻蒸用薬剤にニトロセルロース、無機質粉と糖類を混合させた燻蒸剤が知られており（特公６３−４１８８１号公報）、そのニトロセルロースは間接的な加熱により分解し、その熱分解反応での生成ガスにより、混合物中の燻蒸用薬剤が強制放散される。
【０００４】
これに対して、直接加熱するタイプの前記特公平１−２１８０２号公報に記載の方式では、燃焼剤としてニトロセルロースを使用し、その燃焼による熱で有機発泡剤を分解させて多量のガスを発生させることにより、殺虫剤等を拡散させる燻煙方式（前記点火加熱する方式）を取っているが、この方式による場合は、殺虫剤を含む燻煙剤の中で燃焼を行わせているため、燃焼熱による前記殺虫剤の熱分解、それによる殺虫剤の有効揮散率の低下があった。
また、一方の前記燻蒸用薬剤（以下「薬剤」ということがある）と有機発泡剤とを混合し、かつ間接的に加熱する前記特公５８−２８８４２号公報及び特公５９−４９２０１号公報に記載されている燻蒸剤を間接加熱する方式に属する害虫駆除方法は、燻蒸剤中の薬剤量が増加すると有効成分（薬剤）の揮散率が低下することがあり、高濃度に薬剤を含んだ燻蒸剤を製品化することが困難であった。
【０００５】
さらに、間接加熱方式において、蒸散助剤としてニトロセルロース、無機質粉と糖類を含有する特公６３−４１８８１号公報に記載の方式によるときは、間接加熱であるためにニトロセルロースの熱分解速度が遅く、有効成分（薬剤）の揮散率が低かった。
また、間接加熱方式において、生石灰（酸化カルシウム）と水との反応熱による加水加熱方式は、燃焼を伴わないために安全性が高く、かつ簡便であるためによく採用されるが、この方式による場合には、保存中の生石灰の吸湿による発熱量の減少に伴い有効成分の揮散率が低下することがあった。
そして、燻煙剤中の薬剤の含有量を高くすると、薬剤の揮散率が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、間接加熱方式において、高濃度に薬剤を含んだ燻蒸剤においても薬剤の揮散率が低下することがなく、気中に高濃度に薬剤を蒸散し得る燻蒸剤組成物及び燻蒸方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、発煙による人体に対する危険や火災発生の危険のない燻蒸方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、従来技術における欠点を解決し、優れた燻蒸剤組成物及び燻蒸方法を見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明の課題は下記の燻蒸剤組成物によって達成される。
（１）燻蒸用害虫防除薬剤を燻蒸するために、燻蒸用害虫防除薬剤に蒸散助剤として有機発泡剤を混合したものからなり、前記混合物を水の添加によって発熱反応を起こす発熱剤により間接的に加熱して使用する燻蒸剤組成物において、燻蒸用害虫防除薬剤が１０〜２０％、有機発泡剤とニトロセルロースと混合物が９０〜８０％で、かつ前記有機発泡剤が８５〜６０％でニトロセルロースが５〜２０％であり、前記発熱剤が酸化カルシウムであることを特徴とする燻蒸剤組成物。
（２）前記有機発泡剤がアゾジカルボンアミドであることを特徴とする前記（１）に記載の燻蒸剤組成物。
（３）前記燻蒸用害虫防除薬剤がペルメトリンであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の燻蒸剤組成物。
以下において、燻蒸用薬剤、蒸散助剤、その他の助剤を合わせたものを燻蒸剤あるいは燻蒸剤組成物といい、それを顆粒状に成形したものを顆粒剤といい、間接的に加熱するために使用するものを発熱剤といっているが、前記した成形体は顆粒剤の形態に限るものではない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の燻蒸用薬剤を揮散させるために、燻蒸剤を燻蒸するための間接加熱の方法としては、前記の通り加水発熱タイプの他、空気酸化発熱タイプや通電による発熱を利用するタイプ等が挙げられるが、それらのうち加水発熱タイプが発煙による人体に対する危険や火災発生の危険がないので望ましい。
顆粒剤において、その１成分である蒸散助剤として、特公昭６３−４１８８１号公報のようにニトロセルロースのみを使用し、燻蒸剤中におけるニトロセルロースの含有量を１／２以上とすると、燻蒸剤中のニトロセルロースの濃度が高くなり過ぎ、燻蒸剤を加熱した際にニトロセルロースが急速に分解し、発火することがある。また、このようにニトロセルロースの濃度が高い燻蒸剤は保存中にも自然発火することもあり得る。従ってニトロセルロースを蒸散助剤とする場合には、前記特公６３−４１８８１号公報に記載されているように緩衝剤として例えば無機質粉と糖類を添加して燻蒸剤中のニトロセルロースの濃度を下げ、多くても４０％として使用するように調整しなければならない。
【０００９】
本発明者等は、優れた蒸散助剤を開発するべく鋭意検討した結果、有機発泡剤とニトロセルロースの両者からなる蒸散助剤では、有機発泡剤が緩衝剤として作用するためニトロセルロースの自然発火が起こらない上に、有機発泡剤とニトロセルロースの相互作用によって、低い加熱温度（例えば、生石灰と水との反応熱による加水加熱方式の場合、生石灰の吸湿により反応熱が低下した場合のように、）でも有効成分（薬剤）の揮散率が低下しないということを見出し、優れた性能を示す蒸散助剤を開発できたものである。
【００１０】
本発明における燻蒸剤組成物に含有させる薬剤（有効成分）としては、従来より用いられている殺虫剤、殺菌剤、忌避剤の各種薬剤が使用できる。
代表的な薬剤（有効成分）としては、以下のものが例示できる。
（１）ピレスロイド系殺虫剤
・３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名アレスリン：商品名ピナミン：住友化学工業株式会社製）
・３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（商品名ピナミンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・ｄ−３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート（商品名エキスリン：住友化学工業株式会社製）
・３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート（一般名バイオアレスリン）
・Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド）−メチル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フタルスリン：商品名ネオピナミン：住友化学工業株式会社製）
【００１１】
・５−ベンジル−３−フリルメチル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名レスメトリン：商品名クリスロンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・５−（２−プロパルギル）−３−フリルメチル クリサンテマート（一般名フラメトリン）
・３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２′，２′−ジクロロ）ビニルシクロプロパン カルボキシレート（一般名ペルメトリン：商品名エクスミン：住友化学工業株式会社製）
・３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フェノトリン：商品名スミスリン：住友化学工業株式会社製）
・α−シアノフェノキシベンジル イソプロピル−４−クロロフェニルアセテート（一般名フェンバレレート：商品名スミサイジン、住友化学工業株式会社製）
【００１２】
・ｄ−２−メチル−４−オキソ−３−プロパルギルシクロペント−２−エニル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン：商品名エトック、住友化学工業株式会社製）
・２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−３−（２´−クロロ−３´，３´，３´−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名テフルスリン）
・２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名ベンフルスリン）
・（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ，シス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
・（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ，１Ｓ）−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
・α−シアノ−３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル シス／トランス−クリサンテマート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート
【００１３】
（２）有機リン系殺虫剤
・Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（２，２−ジクロロ）ビニルホスフェート
・Ｏ−イソプロポキシフェニル メチルカーバメート
・Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオノフォスフェート
・Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−２−イソプロピル−４−メチル−ピリミジル−（６）−チオフォスフェート
・Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（１，２−ジカルボエトキシエチル）−ジチオフォスフェート
なお、上記化合物には、その異性体も含まれる。
【００１４】
（３）カーバメイト系殺虫剤
プロポクルス、カルバリル、ベンフラカルブ、アラニカルブ、フェノキシカルブなど、
（４）昆虫成長調節剤
メトプレン、ハイドロプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ。
（５）キチン合成阻害型昆虫成長調節剤
ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルロン、シロマジン
（６）その他の殺虫剤
ヒドラメチルノン、イミダクロブリド、アドマイヤー、アバメクチン、ホウ酸、スルフルラミド、ピラゾール系化合物。
【００１５】
本発明の顆粒剤においては、薬剤（有効成分）の燻蒸が妨げられないのであれば、通常用いられる効力増強剤、揮発率向上剤、消臭剤、防臭剤、香料等の各種添加剤を任意に添加することができる。
効力増強剤としては、ピペロニルブトオキサイド、Ｎ−プロピルイゾーム、ＭＧＫ−プロピルイゾーム、ＭＧＫ−２６４、サイネピリン２２２、サイネピリン５００、リーセン３８４、ＩＢＴＡ，Ｓ−４２１等。
揮散率向上剤としてはフェネチルイソチオシアネート、ハイミックス酸ジメチル等が挙げられる。
【００１６】
消臭剤、防臭剤としては、ラウリル酸メタクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセトフェノン、アニシックアルデヒド、ジフェニルオキサイド、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、サフロール、セダウッド油、セダ菜油、シトロネラ油、ペテイグレイン油、レモングラス油等。
香料としては、じゃ香、霊猫香、竜延香などの動物性香料；アビエス油、アジョクン油、アルモンド油、こしょう油、オレンジ油、セイジ油などの植物性香料を含む天然香料の他、合成又は抽出香料である人造香料も使用される。香料は一種類のみでもよいし、二種類以上を調合した調合香料でもよい。
本発明の顆粒剤には、前記のものの他安定剤を併用してもよい。そのような安定剤としては、従来加熱蒸散用薬剤に使用されている各種安定剤を挙げることができる。
【００１７】
また本発明において前記薬剤、ニトロセルロースと併用される有機発泡剤としては、熱分解して、主として窒素ガスを発生する通常の各種有機発泡剤がいずれも使用できるが、好ましくは３００℃以下の発泡温度を有するものが良い。代表的な有機発泡剤としては、
アゾジカルボンアミド（ＡＣ）、ｐ−ベンゼンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＨＳ）、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソＮ，Ｎ’−ジメチルテレフタルアミド（ＤＤＴＰ）、トリヒドラジノトリアジン（ＴＨＴ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、４，４’−アゾビスシアノバレリックアシッド（ＡＣＶＡ）、ｔ−ブチルアゾホルムアミド（ＢＡＦＡ）、２，４−ビス−（アゾスルホニル）トルエン（２，４−ＴＳＨ）、２，４−ビス−（アゾスルホン）トルエン（２，４ＴＳＨ）、２，２’−アゾビスイソブチロアミド（ＡＺ−Ａ）、メチル−２、２’−アゾビスイソブチレート（ＡＺ−Ｂ）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトレル、 １，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＨＣ）等を挙げることができる。
【００１８】
前記有機発泡剤は、これらに通常添加される、例えば「Ｄｙｐｈｏｓ」（ナショナル リード社製造）、「Ｔｒｉｂａｓｅ」（ナショナル リード社製造）、「ＯＦ−１４」（アデカア−ガス社製造）、「ＯＦ−１５」（アデカア−ガス社製造）、「ＫＶ−６８Ａ−１」（共同薬品社製造）、「Ｍａｒｋ−５５３」（アデカ ケミ社製造）、「Ｓｉｃｏｓｔａｂ ６０」及び「Ｓｉｃｏｓｔａｂ ６１」（シーグレ（Ｇ．Ｓｉｅｇｌｅ＆Ｃｏ．）社製造）等や、Ｃｄ−ステアレート、Ｃａ−ステアレート、Ｚｎ−ステアレート、Ｚｎ−オクテート、ＺｎＯ、Ｓｎ−マレート、Ｚｎ−ＣＯ3 、尿素、クロムエロー、カーボンブラック等の添加剤を併用して発泡温度を低下させることが可能である。
【００１９】
本発明においては、前記薬剤及び前記有機発泡剤とニトロセルロースの混合物からなる蒸散助剤、さらに必要に応じ各種添加剤を混合して顆粒剤とする。顆粒剤成分中の薬剤に対する発泡剤の混合割合は、後述する発熱剤の種類や所望の殺虫効力等に応じて適宜に選択できるが、通常薬剤に対し蒸散助剤を少なくとも等重量程度以上とするのがよい。蒸散助剤の混合割合の増大に伴い次第に殺虫薬剤の有効揮散率は向上するがあまりに多くなっても効果は向上しない。通常薬剤に対して蒸散助剤を１／２〜３０重量倍、好ましくは１〜２０重量倍程度とするのが良い。また、蒸散助剤中の有機発泡剤とニトロセルロースとの比率は１：１から１：０．２程度とするのが好ましい。また、前記蒸散助剤は、殺虫薬剤に対して何ら悪影響を与えるものではない。
前記顆粒剤は薬剤と蒸散助剤（必要なら他の添加剤）を単に混合するのみで調製されるが、作業性及び得られる駆除剤の製造及び使用の簡便性を考慮すると、適当な顆粒状、塊状、ペレット状、ペースト状等としたり、また熱溶融性の樹脂袋等に封入するのが好ましく、これら各使用形態に応じて各種バインダー、溶剤等を使用できる。
【００２０】
本発明においては、発熱剤の発熱物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等水を添加するのみで発熱反応する物質を例示できる。この発熱物質を熱源とし、上記薬剤及び蒸散助剤、更に必要に応じて適当な添加剤を混合してなる各種形態の混合物を間接的に加熱して上記混合物を燃焼させることなく該混合物中の蒸散助剤を熱分解させる。しかしながら、酸化カルシウム以外の水と接触して発熱する発熱物質は、いずれも前記温度にまで発熱温度が達し得ないか取扱い等に不利な点があり、本発明では使用し難いので酸化カルシウムを使用することが望ましい。
【００２１】
本発明で好ましく使用される酸化カルシウムとしては粒度１〜２０メッシュのものを用いる。酸化カルシウム及びその粒度は、これを単に水と接触させるのみで顆粒剤中の蒸散助剤を熱分解させかつ薬剤を燻蒸させ得る温度を与え得る点より選択されたものである。上記粒度範囲の酸化カルシウムは、これと水を接触させることにより、通常約１５０℃〜２５０℃の温度を発生させ得る。これに対して粒度が上記範囲を外れると発熱温度が低くなり過ぎ、所期の作用効果を奏することができなくなる。また、前記発熱剤の発熱温度は、勿論発熱剤と接触させる水量により変動するが、通常この水量は酸化カルシウムに対して０．２〜３モル程度とするのが良い。
前記酸化カルシウムによる発熱量を調節するため、例えば珪藻土、酸性白土、ゼオライト等の粘土鉱物を酸化カルシウムにさらに添加して発熱剤とすることも可能である。
【００２２】
加水発熱タイプの燻蒸剤の場合についてその基本構造を図１に示し、その蒸散機構を図１に基づいて説明する。
すなわち、燻蒸剤は顆粒剤１の形態をしており、燻蒸剤を加熱するための加熱手段は発熱剤２と水４の部分で構成されている。内部に内缶３を入れ、孔を有する底板上に吸水プレート６を設けた外缶５を外容器７の中に入れることにより燻蒸装置が構成されている。内缶３の内部に顆粒剤１を収容し、また内缶３と外缶５との間に発熱剤２が入っている。
外缶５の天シール９を取り外して、前記の外容器７と外缶５との間に水を注入するか、或いは外缶５等を外に取り出した状態で外容器７の中に水を注入してから外缶５等を中に入れて水に浸漬すると、外缶５の底板の孔を経て吸水プレート６を通して水４が発熱剤２（酸化カルシウム）の充填してある外缶５の内部へ浸透し、水４が発熱剤２（酸化カルシウム）と反応する。この反応は極めて早く、数十秒後には外缶５内の温度は約３００℃に達する。そしてこの熱は金属製内缶３の壁を通して顆粒剤１に伝達される。熱を賦与された顆粒剤１は発泡溶融し、有効成分は数ミクロンの微細な粒子となって勢い良く噴出される。
ここで重要なことは、顆粒剤１と発熱剤３とは分離して格納されていることと顆粒剤１が顆粒状の有効成分に発泡成分（有機発泡剤とニトロセルロース）を主として配合して製剤されていることである。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
ａ．供試燻蒸剤の試験
顆粒剤と発熱剤とを隔離して収納してなる加水発熱タイプの害虫防除用燻蒸剤を調製した。有効成分（薬剤）としてペルメトリン、有機発泡剤としてアゾジカルボンアミドからなり、発熱剤は生石灰７６ｇ（２０．６ｋｃａｌ）を使用する。この燻蒸剤においてペルメトリンの含量を高くして、ペルメトリンの揮散率を測定した。結果を第１表に示す。
第１表に示すごとく、ペルメトリンの含量を高くするにつれて、ペルメトリンの揮散率が低下することが確認された。
【００２４】
【表１】
【００２５】
（実施例１）
第１表に示したペルメトリンの含量が２０％の供試顆粒剤について、ニトロセルロースを添加することによるペルメトリンの揮散率を測定した。結果を第２表に示す。
第２表に示すごとく、ニトロセルロースを添加することによりペルメトリンの揮散率が上昇することが確認された。
【００２６】
【表２】
【００２７】
（実施例２）
生石灰が吸湿等により劣化した場合のペルメトリンの揮散率を測定した。
顆粒剤と発熱剤とを隔離して収納してなる加水発熱タイプの燻蒸剤において、顆粒剤は、燻蒸用薬剤としてペルメトリンを１０％、有機発泡剤としてアゾジカルボンアミドからなり、発熱剤は生石灰６５ｇ（１７．６ｋｃａｌ）を使用する。この燻蒸剤において、生石灰に吸湿させ、生石灰を劣化させた場合のペルメトリンの揮散率を測定した。結果を第３表に示す。
第３表に示すごとく、ニトロセルロースを添加することにより、吸湿による生石灰が劣化した場合のペルメトリンの揮散率の低下を抑制できることが確認された。
【００２８】
【表３】
【００２９】
【発明の効果】
燻蒸剤の顆粒剤中の薬剤の含有量が高くなっても薬剤の揮散率が低下することがなく、薬剤濃度の高い燻蒸が可能な燻蒸剤を提供することができる。また、燻蒸剤の発熱剤中の生石灰が吸湿等により劣化しても、薬剤の揮散率の低下を抑えることができ、燻蒸剤の品質の劣化を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の燻蒸剤の代表的な包装例を示す部分断面説明図である。
【符号の説明】
１ 顆粒剤
２ 発熱剤
３ 内缶
４ 水
５ 外缶
６ 吸水プレート
７ 外容器
８ 蓋
９ 天シール
【発明の属する技術分野】
本発明は、燻蒸用薬剤を燻蒸するための燻蒸剤組成物及び燻蒸方法に関し、特に燻蒸用薬剤の揮散率が高い燻蒸剤組成物及び燻蒸方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、殺虫剤や殺菌剤などの薬剤を大気中に短時間に揮散させて害虫を駆除したり殺菌する方法としては、古くは該殺虫剤や殺菌剤（以下単に「殺虫剤」と略記する）を燃焼剤と混合して、燃焼剤の燃焼熱及び発生したガスにより前記殺虫剤を大気中に発散させる方式があり、この方式においては燃焼に伴ってガスとともにかなりの煙も発生するために、それに用いる薬剤は燻煙剤とか、或いは燻蒸剤と呼ばれていて、このいわゆる燻煙剤或いは燻蒸剤を用いる方式が一般的であった。しかし、この方式では、多量の殺虫剤を大気中に短時間に速やかに蒸散させるためには、毒性の強い煙の発生を伴うような燃焼剤を用いることが不可欠の要件となっている。このため、燻煙剤或いは燻蒸剤を燻蒸させる場合には、発煙による人体に対する危険や火災発生の危険を伴うものであった。例えば、殺虫剤に有機発泡剤を混合した燻煙剤が特公平１−２１８０２号公報に記載されており、この燻煙剤では、燃焼剤としてニトロセルロースなどが用いられ、燻煙の噴出速度を１．２ｍ／秒以上に設定することにより自己消炎性の性質を与え、それによって火災の発生の危険性を無くそうとしている。
【０００３】
また、燻蒸剤を燻蒸させるための加熱方式では、点火加熱する形態としては例えばジェット剤、ロッド剤等とするのがあり、間接的に加熱する形態としては化学反応方式や電熱式加熱方式などがある。
前記化学反応方式としては、例えば加水発熱タイプ、空気酸化発熱タイプなどの方式があるが、これらのうち加水発熱タイプの加熱方式は間接的に燻蒸用薬剤を加熱する方式であり、人体に対する危険や火災発生の危険がなく安全な加熱方式である。
この間接的加熱により燻蒸用薬剤を加熱燻蒸させる場合として、特公５８−２８８４２号公報および特公５９−４９２０１号公報に、燻蒸用薬剤に蒸散助剤としての有機発泡剤を混合してなる燻蒸剤を間接加熱する害虫駆除方法、あるいは害虫駆除材料が記載されている。さらに、前記間接加熱方式による燻蒸方法において、燻蒸用薬剤にニトロセルロース、無機質粉と糖類を混合させた燻蒸剤が知られており（特公６３−４１８８１号公報）、そのニトロセルロースは間接的な加熱により分解し、その熱分解反応での生成ガスにより、混合物中の燻蒸用薬剤が強制放散される。
【０００４】
これに対して、直接加熱するタイプの前記特公平１−２１８０２号公報に記載の方式では、燃焼剤としてニトロセルロースを使用し、その燃焼による熱で有機発泡剤を分解させて多量のガスを発生させることにより、殺虫剤等を拡散させる燻煙方式（前記点火加熱する方式）を取っているが、この方式による場合は、殺虫剤を含む燻煙剤の中で燃焼を行わせているため、燃焼熱による前記殺虫剤の熱分解、それによる殺虫剤の有効揮散率の低下があった。
また、一方の前記燻蒸用薬剤（以下「薬剤」ということがある）と有機発泡剤とを混合し、かつ間接的に加熱する前記特公５８−２８８４２号公報及び特公５９−４９２０１号公報に記載されている燻蒸剤を間接加熱する方式に属する害虫駆除方法は、燻蒸剤中の薬剤量が増加すると有効成分（薬剤）の揮散率が低下することがあり、高濃度に薬剤を含んだ燻蒸剤を製品化することが困難であった。
【０００５】
さらに、間接加熱方式において、蒸散助剤としてニトロセルロース、無機質粉と糖類を含有する特公６３−４１８８１号公報に記載の方式によるときは、間接加熱であるためにニトロセルロースの熱分解速度が遅く、有効成分（薬剤）の揮散率が低かった。
また、間接加熱方式において、生石灰（酸化カルシウム）と水との反応熱による加水加熱方式は、燃焼を伴わないために安全性が高く、かつ簡便であるためによく採用されるが、この方式による場合には、保存中の生石灰の吸湿による発熱量の減少に伴い有効成分の揮散率が低下することがあった。
そして、燻煙剤中の薬剤の含有量を高くすると、薬剤の揮散率が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、間接加熱方式において、高濃度に薬剤を含んだ燻蒸剤においても薬剤の揮散率が低下することがなく、気中に高濃度に薬剤を蒸散し得る燻蒸剤組成物及び燻蒸方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、発煙による人体に対する危険や火災発生の危険のない燻蒸方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、従来技術における欠点を解決し、優れた燻蒸剤組成物及び燻蒸方法を見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明の課題は下記の燻蒸剤組成物によって達成される。
（１）燻蒸用害虫防除薬剤を燻蒸するために、燻蒸用害虫防除薬剤に蒸散助剤として有機発泡剤を混合したものからなり、前記混合物を水の添加によって発熱反応を起こす発熱剤により間接的に加熱して使用する燻蒸剤組成物において、燻蒸用害虫防除薬剤が１０〜２０％、有機発泡剤とニトロセルロースと混合物が９０〜８０％で、かつ前記有機発泡剤が８５〜６０％でニトロセルロースが５〜２０％であり、前記発熱剤が酸化カルシウムであることを特徴とする燻蒸剤組成物。
（２）前記有機発泡剤がアゾジカルボンアミドであることを特徴とする前記（１）に記載の燻蒸剤組成物。
（３）前記燻蒸用害虫防除薬剤がペルメトリンであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の燻蒸剤組成物。
以下において、燻蒸用薬剤、蒸散助剤、その他の助剤を合わせたものを燻蒸剤あるいは燻蒸剤組成物といい、それを顆粒状に成形したものを顆粒剤といい、間接的に加熱するために使用するものを発熱剤といっているが、前記した成形体は顆粒剤の形態に限るものではない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の燻蒸用薬剤を揮散させるために、燻蒸剤を燻蒸するための間接加熱の方法としては、前記の通り加水発熱タイプの他、空気酸化発熱タイプや通電による発熱を利用するタイプ等が挙げられるが、それらのうち加水発熱タイプが発煙による人体に対する危険や火災発生の危険がないので望ましい。
顆粒剤において、その１成分である蒸散助剤として、特公昭６３−４１８８１号公報のようにニトロセルロースのみを使用し、燻蒸剤中におけるニトロセルロースの含有量を１／２以上とすると、燻蒸剤中のニトロセルロースの濃度が高くなり過ぎ、燻蒸剤を加熱した際にニトロセルロースが急速に分解し、発火することがある。また、このようにニトロセルロースの濃度が高い燻蒸剤は保存中にも自然発火することもあり得る。従ってニトロセルロースを蒸散助剤とする場合には、前記特公６３−４１８８１号公報に記載されているように緩衝剤として例えば無機質粉と糖類を添加して燻蒸剤中のニトロセルロースの濃度を下げ、多くても４０％として使用するように調整しなければならない。
【０００９】
本発明者等は、優れた蒸散助剤を開発するべく鋭意検討した結果、有機発泡剤とニトロセルロースの両者からなる蒸散助剤では、有機発泡剤が緩衝剤として作用するためニトロセルロースの自然発火が起こらない上に、有機発泡剤とニトロセルロースの相互作用によって、低い加熱温度（例えば、生石灰と水との反応熱による加水加熱方式の場合、生石灰の吸湿により反応熱が低下した場合のように、）でも有効成分（薬剤）の揮散率が低下しないということを見出し、優れた性能を示す蒸散助剤を開発できたものである。
【００１０】
本発明における燻蒸剤組成物に含有させる薬剤（有効成分）としては、従来より用いられている殺虫剤、殺菌剤、忌避剤の各種薬剤が使用できる。
代表的な薬剤（有効成分）としては、以下のものが例示できる。
（１）ピレスロイド系殺虫剤
・３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名アレスリン：商品名ピナミン：住友化学工業株式会社製）
・３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（商品名ピナミンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・ｄ−３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート（商品名エキスリン：住友化学工業株式会社製）
・３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート（一般名バイオアレスリン）
・Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド）−メチル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フタルスリン：商品名ネオピナミン：住友化学工業株式会社製）
【００１１】
・５−ベンジル−３−フリルメチル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名レスメトリン：商品名クリスロンフォルテ：住友化学工業株式会社製）
・５−（２−プロパルギル）−３−フリルメチル クリサンテマート（一般名フラメトリン）
・３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２′，２′−ジクロロ）ビニルシクロプロパン カルボキシレート（一般名ペルメトリン：商品名エクスミン：住友化学工業株式会社製）
・３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名フェノトリン：商品名スミスリン：住友化学工業株式会社製）
・α−シアノフェノキシベンジル イソプロピル−４−クロロフェニルアセテート（一般名フェンバレレート：商品名スミサイジン、住友化学工業株式会社製）
【００１２】
・ｄ−２−メチル−４−オキソ−３−プロパルギルシクロペント−２−エニル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート（一般名ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン：商品名エトック、住友化学工業株式会社製）
・２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−３−（２´−クロロ−３´，３´，３´−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名テフルスリン）
・２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名ベンフルスリン）
・（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ，シス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
・（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ，１Ｓ）−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
・α−シアノ−３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル シス／トランス−クリサンテマート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート
・１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート
【００１３】
（２）有機リン系殺虫剤
・Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（２，２−ジクロロ）ビニルホスフェート
・Ｏ−イソプロポキシフェニル メチルカーバメート
・Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオノフォスフェート
・Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−２−イソプロピル−４−メチル−ピリミジル−（６）−チオフォスフェート
・Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（１，２−ジカルボエトキシエチル）−ジチオフォスフェート
なお、上記化合物には、その異性体も含まれる。
【００１４】
（３）カーバメイト系殺虫剤
プロポクルス、カルバリル、ベンフラカルブ、アラニカルブ、フェノキシカルブなど、
（４）昆虫成長調節剤
メトプレン、ハイドロプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ。
（５）キチン合成阻害型昆虫成長調節剤
ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルロン、シロマジン
（６）その他の殺虫剤
ヒドラメチルノン、イミダクロブリド、アドマイヤー、アバメクチン、ホウ酸、スルフルラミド、ピラゾール系化合物。
【００１５】
本発明の顆粒剤においては、薬剤（有効成分）の燻蒸が妨げられないのであれば、通常用いられる効力増強剤、揮発率向上剤、消臭剤、防臭剤、香料等の各種添加剤を任意に添加することができる。
効力増強剤としては、ピペロニルブトオキサイド、Ｎ−プロピルイゾーム、ＭＧＫ−プロピルイゾーム、ＭＧＫ−２６４、サイネピリン２２２、サイネピリン５００、リーセン３８４、ＩＢＴＡ，Ｓ−４２１等。
揮散率向上剤としてはフェネチルイソチオシアネート、ハイミックス酸ジメチル等が挙げられる。
【００１６】
消臭剤、防臭剤としては、ラウリル酸メタクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセトフェノン、アニシックアルデヒド、ジフェニルオキサイド、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、サフロール、セダウッド油、セダ菜油、シトロネラ油、ペテイグレイン油、レモングラス油等。
香料としては、じゃ香、霊猫香、竜延香などの動物性香料；アビエス油、アジョクン油、アルモンド油、こしょう油、オレンジ油、セイジ油などの植物性香料を含む天然香料の他、合成又は抽出香料である人造香料も使用される。香料は一種類のみでもよいし、二種類以上を調合した調合香料でもよい。
本発明の顆粒剤には、前記のものの他安定剤を併用してもよい。そのような安定剤としては、従来加熱蒸散用薬剤に使用されている各種安定剤を挙げることができる。
【００１７】
また本発明において前記薬剤、ニトロセルロースと併用される有機発泡剤としては、熱分解して、主として窒素ガスを発生する通常の各種有機発泡剤がいずれも使用できるが、好ましくは３００℃以下の発泡温度を有するものが良い。代表的な有機発泡剤としては、
アゾジカルボンアミド（ＡＣ）、ｐ−ベンゼンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＨＳ）、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソＮ，Ｎ’−ジメチルテレフタルアミド（ＤＤＴＰ）、トリヒドラジノトリアジン（ＴＨＴ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、４，４’−アゾビスシアノバレリックアシッド（ＡＣＶＡ）、ｔ−ブチルアゾホルムアミド（ＢＡＦＡ）、２，４−ビス−（アゾスルホニル）トルエン（２，４−ＴＳＨ）、２，４−ビス−（アゾスルホン）トルエン（２，４ＴＳＨ）、２，２’−アゾビスイソブチロアミド（ＡＺ−Ａ）、メチル−２、２’−アゾビスイソブチレート（ＡＺ−Ｂ）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトレル、 １，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＨＣ）等を挙げることができる。
【００１８】
前記有機発泡剤は、これらに通常添加される、例えば「Ｄｙｐｈｏｓ」（ナショナル リード社製造）、「Ｔｒｉｂａｓｅ」（ナショナル リード社製造）、「ＯＦ−１４」（アデカア−ガス社製造）、「ＯＦ−１５」（アデカア−ガス社製造）、「ＫＶ−６８Ａ−１」（共同薬品社製造）、「Ｍａｒｋ−５５３」（アデカ ケミ社製造）、「Ｓｉｃｏｓｔａｂ ６０」及び「Ｓｉｃｏｓｔａｂ ６１」（シーグレ（Ｇ．Ｓｉｅｇｌｅ＆Ｃｏ．）社製造）等や、Ｃｄ−ステアレート、Ｃａ−ステアレート、Ｚｎ−ステアレート、Ｚｎ−オクテート、ＺｎＯ、Ｓｎ−マレート、Ｚｎ−ＣＯ3 、尿素、クロムエロー、カーボンブラック等の添加剤を併用して発泡温度を低下させることが可能である。
【００１９】
本発明においては、前記薬剤及び前記有機発泡剤とニトロセルロースの混合物からなる蒸散助剤、さらに必要に応じ各種添加剤を混合して顆粒剤とする。顆粒剤成分中の薬剤に対する発泡剤の混合割合は、後述する発熱剤の種類や所望の殺虫効力等に応じて適宜に選択できるが、通常薬剤に対し蒸散助剤を少なくとも等重量程度以上とするのがよい。蒸散助剤の混合割合の増大に伴い次第に殺虫薬剤の有効揮散率は向上するがあまりに多くなっても効果は向上しない。通常薬剤に対して蒸散助剤を１／２〜３０重量倍、好ましくは１〜２０重量倍程度とするのが良い。また、蒸散助剤中の有機発泡剤とニトロセルロースとの比率は１：１から１：０．２程度とするのが好ましい。また、前記蒸散助剤は、殺虫薬剤に対して何ら悪影響を与えるものではない。
前記顆粒剤は薬剤と蒸散助剤（必要なら他の添加剤）を単に混合するのみで調製されるが、作業性及び得られる駆除剤の製造及び使用の簡便性を考慮すると、適当な顆粒状、塊状、ペレット状、ペースト状等としたり、また熱溶融性の樹脂袋等に封入するのが好ましく、これら各使用形態に応じて各種バインダー、溶剤等を使用できる。
【００２０】
本発明においては、発熱剤の発熱物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等水を添加するのみで発熱反応する物質を例示できる。この発熱物質を熱源とし、上記薬剤及び蒸散助剤、更に必要に応じて適当な添加剤を混合してなる各種形態の混合物を間接的に加熱して上記混合物を燃焼させることなく該混合物中の蒸散助剤を熱分解させる。しかしながら、酸化カルシウム以外の水と接触して発熱する発熱物質は、いずれも前記温度にまで発熱温度が達し得ないか取扱い等に不利な点があり、本発明では使用し難いので酸化カルシウムを使用することが望ましい。
【００２１】
本発明で好ましく使用される酸化カルシウムとしては粒度１〜２０メッシュのものを用いる。酸化カルシウム及びその粒度は、これを単に水と接触させるのみで顆粒剤中の蒸散助剤を熱分解させかつ薬剤を燻蒸させ得る温度を与え得る点より選択されたものである。上記粒度範囲の酸化カルシウムは、これと水を接触させることにより、通常約１５０℃〜２５０℃の温度を発生させ得る。これに対して粒度が上記範囲を外れると発熱温度が低くなり過ぎ、所期の作用効果を奏することができなくなる。また、前記発熱剤の発熱温度は、勿論発熱剤と接触させる水量により変動するが、通常この水量は酸化カルシウムに対して０．２〜３モル程度とするのが良い。
前記酸化カルシウムによる発熱量を調節するため、例えば珪藻土、酸性白土、ゼオライト等の粘土鉱物を酸化カルシウムにさらに添加して発熱剤とすることも可能である。
【００２２】
加水発熱タイプの燻蒸剤の場合についてその基本構造を図１に示し、その蒸散機構を図１に基づいて説明する。
すなわち、燻蒸剤は顆粒剤１の形態をしており、燻蒸剤を加熱するための加熱手段は発熱剤２と水４の部分で構成されている。内部に内缶３を入れ、孔を有する底板上に吸水プレート６を設けた外缶５を外容器７の中に入れることにより燻蒸装置が構成されている。内缶３の内部に顆粒剤１を収容し、また内缶３と外缶５との間に発熱剤２が入っている。
外缶５の天シール９を取り外して、前記の外容器７と外缶５との間に水を注入するか、或いは外缶５等を外に取り出した状態で外容器７の中に水を注入してから外缶５等を中に入れて水に浸漬すると、外缶５の底板の孔を経て吸水プレート６を通して水４が発熱剤２（酸化カルシウム）の充填してある外缶５の内部へ浸透し、水４が発熱剤２（酸化カルシウム）と反応する。この反応は極めて早く、数十秒後には外缶５内の温度は約３００℃に達する。そしてこの熱は金属製内缶３の壁を通して顆粒剤１に伝達される。熱を賦与された顆粒剤１は発泡溶融し、有効成分は数ミクロンの微細な粒子となって勢い良く噴出される。
ここで重要なことは、顆粒剤１と発熱剤３とは分離して格納されていることと顆粒剤１が顆粒状の有効成分に発泡成分（有機発泡剤とニトロセルロース）を主として配合して製剤されていることである。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
ａ．供試燻蒸剤の試験
顆粒剤と発熱剤とを隔離して収納してなる加水発熱タイプの害虫防除用燻蒸剤を調製した。有効成分（薬剤）としてペルメトリン、有機発泡剤としてアゾジカルボンアミドからなり、発熱剤は生石灰７６ｇ（２０．６ｋｃａｌ）を使用する。この燻蒸剤においてペルメトリンの含量を高くして、ペルメトリンの揮散率を測定した。結果を第１表に示す。
第１表に示すごとく、ペルメトリンの含量を高くするにつれて、ペルメトリンの揮散率が低下することが確認された。
【００２４】
【表１】
（実施例１）
第１表に示したペルメトリンの含量が２０％の供試顆粒剤について、ニトロセルロースを添加することによるペルメトリンの揮散率を測定した。結果を第２表に示す。
第２表に示すごとく、ニトロセルロースを添加することによりペルメトリンの揮散率が上昇することが確認された。
【００２６】
【表２】
（実施例２）
生石灰が吸湿等により劣化した場合のペルメトリンの揮散率を測定した。
顆粒剤と発熱剤とを隔離して収納してなる加水発熱タイプの燻蒸剤において、顆粒剤は、燻蒸用薬剤としてペルメトリンを１０％、有機発泡剤としてアゾジカルボンアミドからなり、発熱剤は生石灰６５ｇ（１７．６ｋｃａｌ）を使用する。この燻蒸剤において、生石灰に吸湿させ、生石灰を劣化させた場合のペルメトリンの揮散率を測定した。結果を第３表に示す。
第３表に示すごとく、ニトロセルロースを添加することにより、吸湿による生石灰が劣化した場合のペルメトリンの揮散率の低下を抑制できることが確認された。
【００２８】
【表３】
【発明の効果】
燻蒸剤の顆粒剤中の薬剤の含有量が高くなっても薬剤の揮散率が低下することがなく、薬剤濃度の高い燻蒸が可能な燻蒸剤を提供することができる。また、燻蒸剤の発熱剤中の生石灰が吸湿等により劣化しても、薬剤の揮散率の低下を抑えることができ、燻蒸剤の品質の劣化を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の燻蒸剤の代表的な包装例を示す部分断面説明図である。
【符号の説明】
１ 顆粒剤
２ 発熱剤
３ 内缶
４ 水
５ 外缶
６ 吸水プレート
７ 外容器
８ 蓋
９ 天シール
Claims (3)
- 燻蒸用害虫防除薬剤を燻蒸するために、燻蒸用害虫防除薬剤に蒸散助剤として有機発泡剤を混合したものからなり、前記混合物を水の添加によって発熱反応を起こす発熱剤により間接的に加熱して使用する燻蒸剤組成物において、燻蒸用害虫防除薬剤が１０〜２０％、有機発泡剤とニトロセルロースと混合物が９０〜８０％で、かつ前記有機発泡剤が８５〜６０％でニトロセルロースが５〜２０％であり、前記発熱剤が酸化カルシウムであることを特徴とする燻蒸剤組成物。
- 前記有機発泡剤がアゾジカルボンアミドであることを特徴とする請求項１に記載の燻蒸剤組成物。
- 前記燻蒸用害虫防除薬剤がペルメトリンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の燻蒸剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10763497A JP3941893B2 (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | 燻蒸剤組成物及び燻蒸方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10763497A JP3941893B2 (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | 燻蒸剤組成物及び燻蒸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298016A JPH10298016A (ja) | 1998-11-10 |
| JP3941893B2 true JP3941893B2 (ja) | 2007-07-04 |
Family
ID=14464172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10763497A Expired - Fee Related JP3941893B2 (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | 燻蒸剤組成物及び燻蒸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3941893B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7081211B2 (en) | 2000-07-13 | 2006-07-25 | The Procter & Gamble Company | Multi-layer reaction mixtures and apparatuses for delivering a volatile component via a controlled exothermic reaction |
| US7235187B2 (en) | 2000-07-13 | 2007-06-26 | The Procter & Gamble Company | Methods and apparatuses for delivering a volatile component via a controlled exothermic reaction |
| JP4885371B2 (ja) * | 2001-05-17 | 2012-02-29 | 大日本除蟲菊株式会社 | 燻煙殺虫剤の燻煙方法 |
| JP5172394B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2013-03-27 | ライオン株式会社 | くん煙剤組成物およびくん煙方法 |
| JP5647815B2 (ja) * | 2009-06-02 | 2015-01-07 | ライオン株式会社 | 間接加熱方式用燻煙剤組成物、間接加熱方式燻煙装置及び燻煙方法 |
| JP5734140B2 (ja) * | 2010-09-09 | 2015-06-10 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物の防除方法、組成物、及び静電噴霧装置 |
| AU2011265562A1 (en) | 2011-01-12 | 2012-07-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of controlling harmful arthropod, composition, and electrostatic spray device |
| JP2012144496A (ja) * | 2011-01-13 | 2012-08-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害節足動物の防除方法、組成物、静電噴霧装置 |
| JP5742229B2 (ja) * | 2011-01-13 | 2015-07-01 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物の防除方法、組成物、静電噴霧装置 |
| JP6207083B2 (ja) * | 2013-04-17 | 2017-10-04 | ライオン株式会社 | 顆粒状の燻煙剤組成物 |
| JP2016069368A (ja) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | アース製薬株式会社 | 屋内の除菌方法 |
| JP6355604B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-07-11 | アース製薬株式会社 | 浴室の除菌方法 |
-
1997
- 1997-04-24 JP JP10763497A patent/JP3941893B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10298016A (ja) | 1998-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3941893B2 (ja) | 燻蒸剤組成物及び燻蒸方法 | |
| JP5352891B2 (ja) | 害虫忌避剤 | |
| EP0639331B1 (en) | Smoke fumigant formulations | |
| JPS5828842B2 (ja) | 害虫駆除方法 | |
| JP4452955B2 (ja) | 燻煙殺虫剤および燻煙方法 | |
| JP4302203B2 (ja) | 蒸散方法 | |
| JP2000351702A (ja) | 燻煙殺虫剤組成物 | |
| JPS5842841B2 (ja) | 害虫駆除方法 | |
| JPS5949201B2 (ja) | 二剤型害虫駆除材料 | |
| JP3548934B2 (ja) | くん煙組成物 | |
| JP7540647B2 (ja) | 加熱蒸散剤 | |
| JPS6126321Y2 (ja) | ||
| JP2000086406A (ja) | 加水発熱反応用液 | |
| JPS60130502A (ja) | 燻蒸用薬剤組成物 | |
| JPH11240804A (ja) | 害虫駆除剤 | |
| JP7437112B2 (ja) | 自噴式殺虫キット、自噴式殺虫剤組成物、自噴式殺虫装置及び殺虫方法 | |
| JP3608679B2 (ja) | 害虫防除用燻蒸剤 | |
| JP3548935B2 (ja) | 燻煙組成物 | |
| JPH0439442B2 (ja) | ||
| JPH0117181Y2 (ja) | ||
| JP2000342155A (ja) | 床下用燻煙殺虫剤及びこれを用いた床下の燻煙方法 | |
| JPS6341881B2 (ja) | ||
| JPS6055481B2 (ja) | 害虫駆除剤 | |
| JPS593728Y2 (ja) | 燻蒸装置 | |
| JPS61178902A (ja) | 害虫駆除方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060324 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061011 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070223 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070322 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070328 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |