JP3744424B2 - 顔料分散液の製造方法とその方法により得られた顔料分散液、及びこれを用いたインクジェット記録用インク - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の詳細な説明】
本発明は、顔料分散液の製造方法とその方法により得られた顔料分散液及びこれを用いた顔料インクに関する。又、本発明の顔料分散液及びそれを用いた顔料インクは、圧電素子等による力学的エネルギー、もしくは発熱体による熱エネルギーを利用した吐出エネルギーをインクに与えて記録ヘッドから吐出させるインクジェットプリンタ用のインクとして好適に用いることができる。更に本発明の顔料分散液、及びそれを用いた顔料インクは、万年筆、ボールペン、フェルトペン等の筆記具のインク液、更にエアーブラシ等に使用する塗料や産業コーティング液など様々な用途に用いることができる。
【０００２】
【背景技術】
インクジェットプリンタ用インクの着色剤としては、従来から主に染料が使用されてきた。近年、堅牢性に優れる顔料を利用することが検討されてきている。顔料を着色剤として使用した場合、その記録物は耐水性や耐光性等の堅牢性の点で染料を使用した場合より優れている。
【０００３】
一方、顔料は染料と異なり水に溶解しないため、水性インクの着色剤として顔料を使用する場合、樹脂等の分散剤を顔料表面に吸着させ、水中に顔料粒子として分散させて使用することになる。但し、顔料を水系媒体で安定した分散状態で保つことは難しく、吸着している分散剤が顔料表面から脱着することにより顔料粒子同士が凝集して沈降したり、粒子径が比較的大きい場合には顔料粒子自体の重みより自然沈降が発生するなど、着色剤が粒子の分散状態であることによる弊害も存在する。
【０００４】
一般に、インクジェットプリンタのインク中には着色剤と水の他に様々な溶剤、界面活性剤等が存在する為、従来の樹脂等の分散剤を使用して顔料粒子を水溶媒中に分散する方法では安定した分散状態に保つことが難しかった。又、樹脂分散顔料インクは連続して印字を行った場合、樹脂がインクジェットヘッドのノズル周辺に付着残留し飛行曲がりを起こしたり、水成分の蒸発によりノズル内で樹脂が乾燥固化して吐出不良が発生した。
【０００５】
そこで、顔料そのものに水中分散性を付与して自己分散型顔料とする技術も種々提案されている。例えば、特開平１０−１９５３６０号公報、特開平１０−３３０６６５号公報等には、カーボンブラックの表面に直接又は多価の基を介してカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等の親水性基を結合させた自己分散型カーボンブラックが提案されており、また、特開平８−３４９８号公報、特開平１０−１９５３３１号公報、特開平１０−２３７３４９号公報等には、カーボンブラックの表面を酸化処理して分散性を改善することが提案されており、更に、特開平８−２８３５９８号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報等には、有機顔料の表面にスルホン基を導入した表面処理顔料が提案されている。
【０００６】
また、特開平１１−４９９７４号公報には、スルホン酸基を導入した有機顔料塊状体を１価金属イオンで処理することにより、表面を正帯電させる有機顔料塊状体を調製することが記載されており、更に、その表面正帯電有機顔料塊状体から調製された顔料微粒子、分散剤、及び水を含み、貯蔵安定性に優れた水系インク組成物が記載されている。
【０００７】
更に特開２０００−５３９０２号公報にはカーボンブラックに導入したベンゼン環を介することで、水可溶化官能基とポリマーを表面に有する顔料粒子（巨大分子発色団）を着色剤とするインクが提案されている。
【０００８】
インクジェットプリンタ用インクには種々のインク物性が要求されるが、特に、インク自体の保存安定性と、インクジェット記録時の吐出安定性（目詰まり、飛行曲がり等の防止）を確保することが重要である。更に、記録紙上への印字記録物に関しても、優れた印字品質（高い印字濃度とにじみの少ない印字画像等）が要求される。すなわち、インクジェットプリンタ用インクとしては、前記のインク物性、吐出特性、及び高印字品質をそれぞれ同時に満足することが望まれる。
【０００９】
前述の自己分散型の表面処理顔料は顔料表面に化学的結合により分散基を有している為、保存安定性にすぐれており、上記に示すインクジェットプリンタ用インクに必要とされる各特性を確保しやすい。
【００１０】
しかしながら、昨今、高精細な印字画像を高速に印字することがインクジェットプリンタに求められ、非常に微細なインクドットをより高い周波数で吐出することが必要とされている。従って安定した印字特性を確保する為に使用するインクに対する要求も格段に高くなってきている。特に染料とは異なり粒子がインク中で分散状態にある顔料インクでは、基本特性が優れる自己分散型顔料インクであっても安定した吐出特性と保存安定性の両立が難しくなってきている。又、自己分散型顔料であっても着色剤が分散系であることにはかわりはない為、分散粒径が大きい場合に発生する沈降という課題は依然として残されたままである。
【００１１】
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、昨今の高画質・高速化されたインクジェットプリンタにおいても安定した印字特性を得られ、保存安定性、及び高印字品質を確保し、しかも顔料の自然沈降を最小限に抑えた自己分散型顔料分散液及びこれを用いたインクを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これら自己分散型顔料を使用した顔料分散液の製造において、インクジェットプリンタ用インクに求められる前述の印字特性、保存安定性、及び沈降特性を満足する条件を鋭意研究したところ、表面処理を行った自己分散型顔料を水系媒体に分散する工程で、適切な湿潤剤を予め添加し、その混合状態で分散処理を実施することが極めて重要であることを見いだした。本発明はこうした知見に基づくものである。
【００１３】
従って、本発明の顔料分散液の製造方法は、少なくとも１つの親水性の分散性付与基を
直接及び／又は多価の基を介して顔料表面に導入する自己分散型顔料の表面処理工程と、前記表面処理工程で得られた自己分散型顔料を水系媒体中に分散する分散工程とからなる顔料分散液の製造方法であって、前記分散工程が少なくとも前記自己分散型顔料と湿潤剤と水との混合液状態で分散処理する工程であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の好ましい態様においては、前記分散工程における混合液の表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の好ましい態様においては、前記分散工程における混合液の顔料濃度が重量換算で５０重量％以下であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の好ましい態様においては、前記湿潤剤がアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、グリコールエーテル類、アルキレングリコール類からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の物質であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の好ましい態様においては、前記分散工程において湿潤剤として添加するアセチレングリコール類及び／又はアセチレンアルコール類の総量が、重量換算で顔料の５０分の１以上で且つ２倍以下の範囲であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の好ましい態様においては、前記アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類が下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする。
【００１９】
【化１】
【００２０】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴はそれぞれ独立してアルキル基を示し、ｍ₁＋ｎ₁は０から３０である。）
【００２１】
【化２】
【００２２】
（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立してアルキル記を示し、ｍ₂は０から３０である。）
【００２３】
本発明の好ましい態様においては、前記親水性の分散性付与基が下記式で表わされる官能基又はその塩からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上であることを特徴とする。
−ＯＭ，−ＣＯＯＭ，−ＣＯ−，−ＳＯ₃Ｍ，−ＳＯ₂Ｍ，−ＳＯ₂ＮＨ₂，−ＲＳＯ₂Ｍ，−ＰＯ₃ＨＭ，−ＰＯ₃Ｍ₂，−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ，−ＮＨ₃，−ＮＲ₃（但し、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表わす。）
【００２４】
本発明の好ましい態様においては、前記親水性の分散性付与基が硫黄含有分散性付与基であることを特徴とする。
【００２５】
本発明の好ましい態様においては、前記顔料分散液の液性成分中に含有される多価金属イオンの総量が６００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００２６】
本発明の好ましい態様においては、前記顔料分散液の液性成分中に含有されるＳｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉの各イオン量がいずれも１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００２７】
本発明の好ましい態様においては、前記顔料がカーボンブラック顔料及び／又は有機顔料であることを特徴とする 本発明の好ましい態様においては、前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウンからなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の顔料であることを特徴とする。
【００２８】
本発明の好ましい態様においては、前記顔料がフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、縮合アゾ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ペリレン顔料からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の顔料であることを特徴とする。
【００２９】
本発明の好ましい態様においては、前記表面処理工程において高分子物質を直接及び／又は多価の基を介して顔料表面に導入することを特徴とする。
【００３０】
本発明の顔料分散液は、前記製造方法により製造されたことを特徴とする。
【００３１】
本発明の顔料インクは、少なくとも前記顔料分散液を含有することを特徴とする。
【００３２】
本発明の記録方法は、前記インクにエネルギーを与えて記録ヘッドから吐出させ、記録媒体に付着させる工程を有することを特徴とする。
【００３３】
本発明の好ましい態様においては、前記エネルギーが力学的エネルギーであることを特徴とする。
【００３４】
本発明の好ましい態様においては、前記エネルギーが熱エネルギーであることを特徴とする。
【００３５】
本発明の記録物は、前記記載方法により記録されたことを特徴とする。
【００３６】
尚、本明細書において、「自己分散型顔料」とは顔料粒子単独で溶媒に分散可能である顔料を意味し、樹脂等の分散剤を顔料粒子表面に吸着させて分散している顔料ではなく、顔料粒子表面に親水性の分散性付与基を化学的に結合させて水への分散を可能にした自己分散型の表面処理顔料（本明細書では「表面処理顔料」ということがある。）を指す。
【００３７】
このような自己分散型の表面処理顔料をインクの着色剤として使用することによって、従来用いられていた樹脂分散剤のような分散剤の含有量を少なくすることができるためにインクの粘度を低くすることができ、目詰りの発生を抑制できるとともに、添加剤の制限が少なくなることから、界面活性剤を添加して記録媒体への浸透性を速めた速乾性のインクとすることができる。また、分散剤を添加しなくなった分だけ着色剤である顔料の含有量を増すことができ、更に、同じ顔料濃度であっても従来の樹脂分散型や界面活性剤分散型のインクと比較して高い印字濃度を得ることができる為、発色性を高めた高画質化にも対応しやすい。尚、本明細書中の「顔料粒子」とは基本的に「顔料二次粒子」を指す。
【００３８】
本明細書において、「湿潤剤」とは表面処理工程で得られた表面処理顔料、もしくは表面処理顔料のスラリー、ウェットケーキ等を水系媒体（特にイオン交換水や蒸留水）中で分散処理をして分散液とする際に添加するもので、顔料粒子が分散媒になじみ易く（湿潤し易く）する効果を有し、かつ分散媒中の顔料粒子同士や顔料と分散メディアとの接触抵抗を大きくして分散効率を上げる効果を有するものである。結果として、分散処理工程における装置のせん断条件を緩やかにでき（装置により顔料分散液に与えるせん断力を低くでき）、また分散処理に要する時間を短縮することが可能となる。
【００３９】
又、本明細書において、インクの「液性成分」とは、インク中の顔料粒子などの固形部分と、それらの固形部分を分散して保持する液状部分とに分けた場合の液状部分を意味する。従って、その「液性成分」には、インクを調製する際にベヒクル（インク自体の液状部分）中に混入する不純物も含まれている。また、例えば、インクを遠心処理して上清成分と沈殿成分とに分離し、その上清成分を公知の任意の方法で測定することによって前記「液性成分」中に含まれるＳｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ等の多価金属イオンの各イオン量を測定することができる。多価金属イオンとは２価以上の金属イオンを指す。
【００４０】
【発明を実施するための形態】
本発明における顔料分散液、及び顔料インクに用いることのできる顔料として、以下の顔料を例示することができる。
【００４１】
ブラック用の無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．ｌ．ピグメントブラック７）類を挙げることができる。
【００４２】
また、主にイエローインク用として用いることのできる顔料としては、Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー１（ハンザイエローＧ），２，３（ハンザイエロー１０Ｇ），４，５（ハンザイエロー５Ｇ），６，７，１０，１１，１２（ジスアゾイエローＡＡＡ），１３，１４，１６，１７，２４（フラバントロンイエロー），５５（ジスアゾイエローＡＡＰＴ），６１，６１：１，６５，７３，７４（ファストイエロー５ＧＸ），７５，８１，８３（ジスアゾイエローＨＲ），９３（縮合アゾイエロー３Ｇ），９４（縮合アゾイエロー６Ｇ），９５（縮合アゾイエローＧＲ），９７（ファストイエローＦＧＬ），９８，９９（アントラキノン），１００，１０８（アントラピリミジンイエロー），１０９（イソインドリノンイエロー２ＧＬＴ），１１０（イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ），１１３，１１７，１２０（ベンズイミダゾロンイエローＨ２Ｇ），１２３（アントラキノンイエロー），１２４，１２８（縮合アゾイエロー８Ｇ），１２９，１３３，１３８（キノフタロンイエロー），１３９（イソインドリノンイエロー），１４７，１５１（ベンズイミダゾロンイエローＨ４Ｇ），１５３（ニッケルニトロソイエロー），１５４（ベンズイミダゾロンイエローＨ３Ｇ），１５５，１５６（ベンズイミダゾロンイエローＨＬＲ），１６７，１６８，１７２，１７３（イソインドリノンイエロー６ＧＬ），１８０（ベンズイミダゾロンイエロー）などを挙げることができる。
【００４３】
更に、マゼンタインク用の顔料としては、Ｃ．ｌ．ピグメントレッド１（パラレッド），２，３（トルイジンレッド），４，５（ｌＴＲ Ｒｅｄ），６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８（ピラゾロンレッドＢ），４０，４１，４２，８８（チオインジゴボルドー），１１２（ナフトールレッドＦＧＲ），１１４（ブリリアントカーミンＢＳ），１２２（ジメチルキナクリドン），１２３（ペリレンバーミリオン），１４４，１４６，１４９（ペリレンスカーレッド），１５０，１６６，１６８（アントアントロンオレンジ），１７０（ナフトールレッドＦ３ＲＫ），１７１（ベンズイミダゾロンマルーンＨＦＭ），１７５（ベンズイミダゾロンレッドＨＦＴ），１７６（ベンズイミダゾロンカーミンＨＦ３Ｃ），１７７，１７８（ペリレンレッド），１７９（ペリレンマルーン），１８５（ベンズイミダゾロンカーミンＨＦ４Ｃ），１８７，１８８，１８９（ペリレンレッド），１９０（ペリレンレッド），１９４（ペリノンレッド），２０２（キナクリドンマゼンタ），２０９（ジクロロキナクリドンレッド），２１４（縮合アゾレッド），２１６，５２１９，２２０（縮合アゾ），２２４（ペリレンレッド），２４２（縮合アゾスカーレット），２４５（ナフトールレッド），又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン），２３（ジオキサジンバイオレット），３１，３２，３３，３６，３８，４３，５０などを挙げることができる。
【００４４】
更にまた、シアンインク用の顔料としては、Ｃ．ｌ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６（以上いずれもフタロシアニンブルー），１６（無金属フタロシアニンブルー），１７：１，１８（アルカリブルートナー），１９，２１，２２，２５，５６，６０（スレンブルー），６４（ジクロロインダントロンブルー），６５（ビオラントロン），６６（インジゴ）等を挙げることができる。
【００４５】
また、ブラック用の有機顔料としては、アニリンブラック（Ｃ．ｌ．ピグメントブラック１）等の黒色有機顔料を用いることができる。
【００４６】
更にまた、イエロー、シアン、又はマゼンタインク以外のカラーインクに用いる有機顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，７，１３，１４，１５，１６（バルカンオレンジ），２４，３１（縮合アゾオレンジ４Ｒ），３４，３６（ベンズイミダゾロンオレンジＨＬ），３８，４０（ピラントロンオレンジ），４２（イソインドリノンオレンジＲＬＴ），４３，５１，６０（ベンズイミダゾロン系不溶性モノアゾ顔料），６２（ベンズイミダゾロン系不溶性モノアゾ顔料），６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン），１０（グリーンゴールド），３６（塩臭素化フタロシアニングリーン），３７，４７（ビオラントロングリーン）；あるいはＣ．Ｉ．ピグメントブラウン１，２，３，５，２３（縮合アゾブラウン５Ｒ），２５（ベンズイミダゾロンブラウンＨＦＲ），２６（ペリレンボルドー），３２（ベンズイミダゾロンブラウンＨＦＬ）等を挙げることができる。
【００４７】
本発明で用いるインクにおいては、前記の顔料を１種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
また、本発明の顔料分散液の製造方法による自己分散型顔料は、親水性の分散性付与基として官能基又はその塩を顔料粒子の表面に直接又は多価の基を介して導入（化学結合）されることによって、分散剤なしに水に分散可能なものとされたものであることを特徴とする。
【００４９】
本発明においては、一つの顔料粒子に導入される官能基は単一でも複数種であってもよい。導入される官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。
【００５０】
親水性の分散性付与基として導入される官能基として、下記式で表わされる官能基又はその塩からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の官能基を挙げることができる。
【００５１】
−ＯＭ，−ＣＯＯＭ，−ＣＯ−，−ＳＯ₃Ｍ，−ＳＯ₂Ｍ，−ＳＯ₂ＮＨ₂，−ＲＳＯ₂Ｍ，−ＰＯ₃ＨＭ，−ＰＯ₃Ｍ₂，−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ，−ＮＨ₃，−ＮＲ₃（但し、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表わす。）
【００５２】
親水性分散付与基が多価の基を介して顔料に導入する場合、分散性付与基が結合する多価の基としては、例えば、炭素原子数が１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基等を挙げることがである。
【００５３】
親水性の分散性付与基を上記官能基又はその塩を顔料粒子の表面に直接又は多価の基を介して導入させる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができる。
【００５４】
例えば、市販の酸化カーボンブラックにオゾンや次亜塩素酸ソーダ溶液を作用し、カーボンブラックを更に酸化処理してその表面をより親水化処理する手段（例えば、特開平７−２５８５７８号公報、特開平８−３４９８号公報、特開平１０−１２０９５８号公報、特開平１０−１９５３３１号公報、特開平１０−２３７３４９号公報）、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−アルキル置換ピリジウムブロマイドで処理する手段（例えば、特開平１０−１９５３６０号公報、特開平１０−３３０６６５号公報）、有機顔料が不溶又は難溶な溶剤中に有機顔料を分散させ、スルホン化剤により顔料粒子表面にスルホン基を導入する手段（例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報）、三酸化硫黄と錯体を形成する塩基性溶剤中に有機顔料を分散させ、三酸化硫黄を添加することにより有機顔料の表面を処理し、スルホン基またはスルホンアミノ基を導入する手段（例えば、特開平１０−１１０１１４号公報）、アゾカップリング反応によりカーボンブラックに結合させたフェニレン基を介することで、水可溶化官能基とポリマーを顔料表面に導入する手段（特開２０００−５３９０２号公報）等が挙げられるが、本発明で用いられる表面処理顔料のための作製手段はこれらの手段に限定されるものではない。
【００５５】
又、本発明において親水性の分散性付与基として用いられる硫黄含有分散性付与基はとしては、硫黄原子を含有し、しかも水中分散性を付与する官能基であれば特に限定されず、具体的には、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基を挙げることができる。
【００５６】
上記に示すような自己分散型顔料に導入される親水性の分散性付与基は、少なくとも粒子表面上に存在すればよく、粒子内部に含まれていてもよい。
【００５７】
また、本発明の顔料分散液の製造方法による自己分散型顔料は高分子物質を顔料粒子の表面に直接又は多価の基を介して導入（化学結合）することができる。
【００５８】
高分子物質の顔料表面への導入は、多価の基を介することにより比較的容易に可能となる。この反応はアシル化反応、あるいはエステル基の求核置換反応等によって実現される。
【００５９】
このような高分子物質の具体例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれらの同属体（アルキル基の炭素数が１〜１０のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールのモノアルキルエーテル類かモノアリールエーテル類、メトキシポリエチレングリコールのアミン類、ポリビニールアルコール及びポリビニルアルコールとポリ酢酸ビニルのコポリマー、ポリメタクリル酸等）を挙げることができる。これらの高分子物質は少なくとも一つのアミン基、あるいはヒドロキシ基を末端に有することが望ましい。
【００６０】
上記に示す高分子物質を顔料表面に導入した顔料分散液、及びそれを含有するインクを使用した場合、高分子物質の立体障害による沈降特性の向上、印字時の記録媒体への定着性の向上等の効果を得ることができる。
【００６１】
続いて本発明による顔料分散液の製造方法で使用する湿潤剤について説明する。本発明において使用する湿潤剤は、表面処理顔料の水系媒体での分散工程において添加することで顔料の分散効率を向上することができる。
【００６２】
湿潤剤は表面処理顔料の水系媒体（イオン交換水又は蒸留水等）への少なくとも分散時に添加することで顔料粒子が分散媒になじみ易く（湿潤し易く）する効果を有し、かつ公散媒中の顔料粒子同士の接触抵抗を大きくして分散効率を上げる効果を有するものである。結果として、分散処理工程にける装置のせん断条件を緩やかにでき（装置により顔料分散液に与えるせん断力を低くでき）、また分散処理に要する時間を短縮すること、分散液中の多価金属イオン等のコンタミ成分を低減することができる。
【００６３】
湿潤剤として使用できるものは、このような分散効率を上げる効果を有するものであれば特に限定されることなく使用することができるが、特に好適なものとして、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、グリコールエーテル類、アルキレングリコール類等を挙げることができる。その他、低級アルコール、ノニオン性界面活性剤が使用でき、更にその他のアルコール類、水溶性有機溶剤やアニオン性、カチオン性、両性の各界面活性剤、糖類等を単独もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００６４】
湿潤剤として使用できるアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類の具体例としては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。
【００６５】
【化１】
【００６６】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴はそれぞれ独立してアルキル基を示し、ｍ₁＋ｎ₁は０から３０である。）
【００６７】
【化２】
【００６８】
（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立してアルキル記を示し、ｍ₂は０から３０である。）
【００６９】
具体的な製品名として、例えば、サーフィノールＴＧ、サーフィノール１０４、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノール６１、サーフィノール８２（以上いずれもエアープロダクツ株式会社製）、もしくはアセチノールＥＨ、アセチノールＥＬ、アセチノールＥＯ（以上いずれも川研ファインケミカル株式会社製）等を挙げることができる。
【００７０】
又、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類の分散工程における添加量は、顔料に対して重量換算で５０分の１以上、且つ２倍以下の範囲であることが好ましい。特に添加量が５０分の１未満では十分な分散効果が得られなくなり、大量（例えば顔料の数倍以上）に添加すると表面張力の低下により、インクジェットヘッド近傍においてインクが濡れ広がり、安定性した吐出特性が確保し難くなる。
【００７１】
インク中への湿潤剤の混入量を最小限に抑えたい場合や、インクの浸透性を抑えたい場合は、湿潤剤として分子量の小さいアセチレンアルコール類を使用すると良い。例えば湿潤剤として上記サーフィノール６１を使用した場合、分散工程の後、分散液を加熱することで揮発させ残存量を最小限に抑えることができる。
【００７２】
湿潤剤として好適に使用できるグリコールエーテル類としては、ジエチレングリコールモノ（炭素数４〜８のアルキル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（炭素数４〜８のアルキル）エーテル、プロピレングリコールモノ（炭素数３〜６のアルキル）エーテル、及びジプロピレングリコールモノ（炭素数３〜６のアルキル）エーテル等を挙げることができ、具体例としてジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを挙げることができる。その他に使用できるグリコールエーテル類の具体例としてエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等を挙げることができる。
【００７３】
湿潤剤として使用できるアルキレングリコール類としては、１，２−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオール、１，３−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオール１，５−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオール、１，６−（炭素数４〜１０のアルキル）ジオールを挙げることができ、具体例としては１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を挙げることができる。
【００７４】
前記のグリコールエーテル類及び／又はアルキレングリコール類は湿潤剤としての効果を有する他、溶解助剤としての特性も備える。すなわち前述のアセチレングリコール類のうち単独では水への溶解性が低い化合物を使用する場合、グリコールエーテル類を併用して添加することでアセチレングリコール類の溶解性を高めその添加量を増やすことできる。
【００７５】
更にまた、前記のグリコールエーテル類及び／又はアルキレングリコール類は少なからず殺菌・防菌作用を有する為、分散液中、及びインク中に混入していると、微生物、菌類等の発生を抑えることができる。従って、分散工程の湿潤剤として一定以上（重量換算で数％以上）添加することで、殺菌剤や防腐剤等を新たに添加することなくこれら微生物の発生を抑えることができる。
【００７６】
その他の湿潤剤の具体例は、例えば低級アルコールとしてはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール、ｔ−ペンチルアルコール、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコールを挙げることができ、ノニオン性界面活性剤としてはフッ素系共重合物、シリコーン系共重合物、アクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレンオキサイド縮合型ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド等を挙げることができる。
【００７７】
更に他の湿潤剤の具体例は、水溶性有機溶剤としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等、アルコール類として１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール等、アニオン性界面活性剤としては高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等、カチオン性界面活性剤としては脂肪族アミン塩（第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスフォニウム塩等、両性界面活性剤としてはカルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩、レシチン等、糖類としてはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００７８】
本発明による顔料分散液の製造方法においては、前記の湿潤剤を、１種で又は２種以上を組合せて使用することができる。又、湿潤剤の添加量は、少なくとも添加により分散効率の向上効果が得られ、且つ、顔料の分散状態や顔料分散液の実際の使用に弊害をもたらさない範囲であれば特に限定されないが、好ましい添加量は分散工程の顔料分散液に対して０．０５重量％〜５０重量％であり、より好ましい添加量は０．１〜３０重量％である。添加量が０．０５重量％より少ないと湿潤剤としての効果が十分得られなくなり、５０重量％を超えると顔料粒子の分散が不安定になる場合がある。
【００７９】
次に本発明による顔料分散液の製造方法の工程について説明する。
【００８０】
本発明の顔料分散液の製造方法は主に「顔料の表面処理工程」と「表面処理顔料の分散工程」の二つの工程からなる。
【００８１】
「顔料の表面処理工程」では、水系あるいは非水系の溶媒中で顔料と表面処理剤とを混合することで、もしくはその混合物を加熱することにより顔料の表面処理（分散性付与基の導入）を実施する。表面処理後、得られた反応生成物を水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、及び／又は濾過などを繰り返して残留未反応物、反応副生成物、残留処理剤等の除去を実施することにより表面処理顔料を得ることができる。
【００８２】
尚、表面処理工程において使用する顔料は、親水性の分散性付与基を導入する前に、予め粉砕処理をして微粒化してあることが望ましい。顔料の粉砕処理はジルコニアビーズ、ガラスビーズ、無機塩等の粉砕メディアを使用して、湿式粉砕あるいは乾式粉砕により行うことができる。粉砕装置としてはアトライター、ボールミル、振動ミル等を挙げることができ、粉砕処理後は顔料の洗浄、限外ろ過等により粉砕メディアや粉砕装置から発生するコンタミ成分を除去することが望ましい。特に乾式粉砕と無機塩を組み合わせた粉砕処理方法（ソルトミリング法）は、粉砕メディアより発生するコンタミ成分が水溶性の無機塩である為、水による洗浄で簡便に除去することができる。
【００８３】
次の「表面処理顔料の分散工程」では、前記「顔料の表面処理工程」得られた表面処理顔料、あるいは表面処理顔料のスラリー、ウェットケーキ等を５〜４０重量％程度の濃度になるように水系媒体（特にイオン交換水又は蒸留水）中に湿潤剤、必要に応じて中和剤等と共に添加し、攪拌装置、もしくは分散装置を用いて適当なせん断力を与えて顔料粒子を水系媒体で分散させて自己分散型顔料分液を得ることができる。但し、湿潤剤は少なくとも分散工程において顔料と混合状態であればよく、顔料へ添加する時期は分散工程前であっても分散工程の途中であっても構わない。
【００８４】
前記「顔料の表面処理工程」と「表面処理顔料の分散工程」は連続して実施することも可能であり、特に顔料の表面処理を水系溶媒で実施する場合、表面処理工程の反応溶媒と分散工程の分散媒が同じ水系にできるため連続した工程を組みやすい。但し、表面処理工程の残留未反応物、反応副生成物等の除去は分散工程の前に実施した方が、最終的により分散安定性に優れる顔料分散液を得やすい。一方、表面処理工程の溶媒が非水系溶媒である方が、残留未反応物等を目的物である表面処理顔料から分離除去しやすい場合もある。
【００８５】
ここで本発明による顔料分散液の製造方法の例として、硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料分散液の製造方法の一例を以下に挙げて、更に詳しく説明する。
【００８６】
まず「顔料の表面処理工程」では、微細な粒子状、もしくは粉状の顔料を、顔料の３〜２００重量倍量の非プロトン性溶媒（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はスルホラン）中に入れ、顔料の整粒処理を行いながら、スルホン化剤で処理する。スルホン化剤としては、例えば、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸、アミド硫酸、フルオロ硫酸、クロロ硫酸、三酸化硫黄、発煙硫酸、又は硫酸等を、単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。スルホン化剤による処理は、加熱（約６０〜２００℃）下及び撹拌下で行うことができ、加熱は、スルホン化剤の添加前又は添加後に行うことができる。スルホン化処理の後、得られた顔料スラリーから、非プロトン性溶媒と残留するスルホン化剤とを除去する。除去処理は、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、及び／又は濾過などを繰り返して実施することができる。また、前述の整粒分散処理、及びスルホン化処理において混入したコンタミ成分も非プロトン性溶媒、及びスルホン化剤と共に除去される。
【００８７】
次に「表面処理顔料の分散工程」として、前記「顔料の表面処理工程」で得られたスルホン化処理顔料を、５〜４０重量％程度の濃度になるように水性液体（特に、イオン交換水又は蒸留水）中に、前述した湿潤剤、及び中和剤と共に添加し、分散処理を短時間で行うことにより、顔料水性分散液を得ることができる。
【００８８】
分散処理の際に使用できる装置としてはスターラー、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、ロールミル、スピードラインミル、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー等をあげることができる。
【００８９】
湿潤剤として使用できるものとしては前述の各種の湿潤剤を使用できるが、特に好適なものとして、前述のアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、グリコールエーテル類、アルキレングリコール類等を挙げることができる。
【００９０】
中和剤は顔料表面の硫黄含有分散性付与基を解離する為に添加するものであり、具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等をあげることができる。
【００９１】
本発明における自己分散型顔料の分散性付与基の導入量は、顔料粒子１ｇ当たり、好ましくは１０×１０^-6当量以上であり、より好ましくは１５×１０^-6当量以上である。分散性付与基の導入量が、顔料粒子１ｇ当たり５×１０^-6当量未満であると分散している顔料粒子の凝集等が発生し、分散液の増粘や分散している顔料粒子の粒径拡大等、顔料分散液の安定性が低下する。
【００９２】
前記分散性付与基の導入量の測定は、例えば硫黄含有分散性付与基の場合、顔料水性分散体を酸素フラスコ燃焼法で処理し、過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基及びスルフィン基に換算することによって測定することができる。
【００９３】
本発明における顔料分散液のゼーダ電位は、顔料濃度が０．００１〜０．０１重量％になるように顔料分散液をイオン交換水で希釈した希釈液として測定した場合の、２０℃、ｐＨ８〜ｐＨ９における顔料粒子のゼータ電位の絶対値が３０ｍＶ以上であることが好ましい。より好ましくは４０ｍＶ以上であり、更により好ましいゼータ電位の絶対値は５０ｍＶ以上である。顔料粒子のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以下の顔料分散液の場合、分散性付与基の導入量が不十分である場合と同様に顔料分散液の保存安定性が低下する。
【００９４】
本発明の製造方法における少なくとも分散工程時の顔料分散液の表面張力は５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは４０ｍＮ／ｍである。分散工程時の表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上であると、効率的な分散処理を行うことができず、顔料分散液への金属イオン、顔料粒子からの剥奪物等コンタミ成分が、分散液中に多く混入することになる。通常、表面処理顔料による顔料分散液の表面張力は高く、水と変わらない値（７０〜７２ｍＮ／ｍ）となり、従って前述したような適切な湿潤剤の添加が必要である。
【００９５】
また本発明の製造方法による顔料分散液の自己分散型顔料粒子の平均粒径は、好ましくは１０〜３００ｎｍである。平均粒径が１０ｎｍ未満になると顔料の耐光性極端に低下することがあり、３００ｎｍを越えると自然沈降による影響が特に顕著になり、分散系に顔料の濃度分布が生じる。沈降の面から好ましい顔料粒子の平均粒径は２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１３０ｎｍ以下であり、もっとも好ましい顔料粒子の平均粒径は１００ｎｍ以下である。
【００９６】
続いて発明における顔料分散液、及びそれを含有するインクについて説明する。本発明のインクは少なくとも本発明の製造方法により製造された顔料分散液を含有することを特徴とし、その含有量は、表面処理顔料の重量濃度として、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１．０〜１２重量％、最も好ましくは２〜１０重量％である。インクの顔料含有量が０．５重量％未満になると印字濃度が不充分となることがあり、３０重量％を越えると、インク粘度の点からインク中に保湿成分を添加する量が制限され、インクジェットヘッドのノズル目詰まりが発生しやすくなったり、インクの粘度が高くなり安定吐出が得られないことがある。
【００９７】
又、本発明で用いるインクは、インクの記録媒体である紙に対する浸透性を高める目的で浸透剤を含有する。
【００９８】
浸透剤は分散時に添加する前述の湿潤剤と同一であっても良く、また異なっても構わない。湿潤剤として分散時の顔料同士の接触を高め、しかも記録紙への浸透性を高めるものを予め選択することで両方の特性を確保することができる。更に、インクジェットプリンタ用インクとして使用する場合、泡立ちが少ないこと、インクジェットヘッドのノズル内で乾燥し難い特性を有するものが特に好適である。このような特性を全て満たすものを湿潤剤として使用した場合、湿潤剤と浸透剤を別個に添加する必要がないため、インク物性、特に粘度の点から有利である。
【００９９】
このような湿潤剤、浸透剤に求められる特性を満足するものとして、前述のアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、グリコールエーテル類、アルキレングリコール類を挙げることができる。
【０１００】
アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類の具体例としては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。
【０１０１】
【化１】
【０１０２】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴はそれぞれ独立してアルキル基を示し、ｍ₁＋ｎ₁は０から３０である。）
【０１０３】
【化２】
【０１０４】
（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立してアルキル記を示し、ｍ₂は０から３０である。）
【０１０５】
具体的な製品名として、例えば、サーフィノールＴＧ、サーフィノール１０４、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノール６１、サーフィノール８２（以上いずれもエアープロダクツ株式会社製）等、もしくはアセチノールＥＨ、アセチノールＥＬ、アセチノールＥＯ（以上いずれも川研ファインケミカル株式会社製）等を挙げることができる。
グリコールエーテル類の具体例としてジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを挙げることができ、更に、前述したその他のグリコールエーテル類を使用することができる。
【０１０６】
本発明のインクにおいては、浸透剤としてこれらのアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、グリコールエーテル類、アルキレングリコール類を、単独又は併用して使うことができ、インクに対する添加量は、０〜３０重量％が好ましいが、０．５〜１０重量％がより好ましい。添加量が３０重量％を越えると、インク吐出ヘッドのノズル周りを不均一に濡らし、安定吐出が困難になる。
【０１０７】
その他、本発明のインクの浸透剤としては、同様に、前述のアルコール類、ノニオン性界面活性剤、水溶性有機溶剤、その他の界面活性剤を使用することができる。
本発明で用いるインクにおいては、これら前記の浸透剤を、１種で又は２種以上を組合せて、使用することができる。
【０１０８】
本発明で用いるインクにおいては、前記浸透剤の助剤として、インクの浸透性を制御し、更にノズルの耐目詰まり性、インクの保湿性、あるいは浸透剤の溶解性を向上する目的で前述もしくは他の界面活性剤、並びに、高沸点低揮発性の多価アルコール類、あるいはそれらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、若しくはエステル化物等の親水性高沸点低揮発性溶媒等を、１種で又は２種以上を組合せて、使用することができる。
【０１０９】
高沸点低揮発性の多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、若しくはポリプロピレングリコールや１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール類等を用いることができ、またそれらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、若しくはエステル化物等を用いることができ、更に、その他にもＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、若しくはトリエタノールアミン等の含窒素有機溶剤等の親水性高沸点低揮発性溶媒を用いることもできる。
【０１１０】
また、本発明で用いるインクにおいては、主溶媒である水に加えて、乾燥性の向上を目的として、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、若しくはブタノール等の高揮発性の一価アルコール類を少量含有することができる。
【０１１１】
また、本発明で用いるインクにおいては、インクを最適なｐＨ値に調節するために、ｐＨ緩衝液を使用することができる。ｐＨ緩衝液としては、例えば、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩等を挙げることができる。ｐＨ緩衝液の含有量は、ヘッド部材の耐久性とインクの安定性の観点から、インクのｐＨ値が約７〜１０になる量であることが好ましい。
【０１１２】
また、本発明の顔料分散液、これを含有するインクは、必要に応じて、その他の添加剤、例えば、防カビ剤、防腐剤、又は防錆剤として、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベゾチアゾリン−３−オン〔製品名：プロキセルＸＬＩＩ・（ＩＣＩ製）〕、若しくは３，４−イソチアゾリン−３−オン、オキサゾリジン系化合物、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコールおよび／またはクロルキシレノール等を含むことができる。更に、ノズル乾燥防止の目的で、尿素、チオ尿素、及び／又はエチレン尿素等を含むこともできる。
【０１１３】
本発明で用いるインクの諸物性は適宜制御することができるが、好ましい態様によれば、インクの粘度は１０ｍＰａ・秒以下であるのが好ましく、より好ましくは５ｍＰａ・秒以下（２０℃）である。この粘度範囲のインクは、インク吐出ヘッドから安定に吐出される。また、インクの表面張力も適宜制御することができるが、２５〜５０ｍＮ／ｍ（２０℃）であるのが好ましく、より好ましくは３０〜４０ｍＮ／ｍ（２０℃）である。
【０１１４】
［作用］
本発明による顔料分散液とその製造方法を開発する過程で本発明者らは以下の知見を得た。但し、本発明は以下の推論によって限定されるものではない。
【０１１５】
前述のように、昨今、インクジェットプリンタの高画質化及び高速化により、特に顔料インクにおいて安定した吐出特性を確保することが困難になっている。
【０１１６】
表面処理顔料インクでは、分散剤として樹脂等を添加する必要がない為、このような樹脂に起因する吐出不良、あるいは分散樹脂が顔料からはがれることによる保存安定性の低下等が発生せず、従って吐出不良や保存安定性の低下は生じないと考えられていた。しかしながら、表面処理顔料インクであっても、高画質・高速化の為ノズル径が小さくなり、ヘッド駆動周波数が高くなったインクジェットプリンタにおける印字では、インクドットの飛行曲がりが発生したり、長時間印字をしない状態で放置後、再度印字しようとすると顔料の凝集等によりノズルが詰まって吐出不良が頻発した。本発明者らは、表面処理した自己分散型顔料の分散液の製造において、表面処理顔料を水系媒体に分散する工程で、適切な湿潤剤を予め添加しその存在下で分散処理を短時間で実施することにより、上記のような吐出不良、顔料の凝集等の問題を解決することに成功した。
【０１１７】
このような効果は以下のように推論される。
【０１１８】
表面処理顔料は、表面処理工程において微粒化した顔料粒子の粒子表面に親水性の分散性付与基を導入する。表面処理工程では反応時に発生する副生成物や残留物を洗浄する必要があり、このとき顔料はスラリーやウェットケーキ、乾燥物等の濃縮状態になる。この濃縮状態の表面処理顔料粒子を水系の溶媒に均一に分散するのが次の分散工程である。
【０１１９】
自己分散型の表面処理顔料のここでいう分散工程は、従来の樹脂分散剤等を使用した顔料の分散とは異なる。従来の樹脂分散剤により顔料を分散する分散液では、顔料と分散剤と水とを分散装置で高いせん断力をかけながら分散することが必要である。この場合の分散は顔料凝集物を砕きながら（顔料粒子を小さくしながら）顔料表面に分散剤を吸着させて水系媒体に分散する必要があるからである。
【０１２０】
一方、自己分散型の表面処理顔料の分散工程では、高濃度で強いせん断力を与えて顔料粒子を分散しようとすると、逆に顔料粒子が凝集して粒径が拡大することがあった。これは強いせん断力を顔料に与えた為に、顔料表面に結合している親水性の分散基が物理的にとれたり、顔料粒子が更に小さく壊れて親水処理されていない面がでてきた為と推定される。このような強いせん断力を与えた場合の凝集現象はカーボンブラック顔料より有機顔料に顕著に確認された。また、高分子物質を顔料表面に導入（結合）している場合、その分子量が親水性の分散性付与基より大きいため、分散基以上に顔料表面から物理的にとれる可能性がある。
【０１２１】
本発明者が顔料粒子が壊れない程度のせん断力で時間かけて分散することを試みた場合、顔料を微細な粒子（１００ｎｍ前後）になるまで分散処理を実施すると分散に要する時間が長時間（１０時間以上）になった。このように緩やかなせん断条件で長時間分散処理した場合、顔料粒子が壊れることによる顔料の凝集や粒径拡大は発生しなかったが、今度は分散メディア等により発生するコンタミ成分（Ｓｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ等の各イオン）がインク中に多量に混入して、インク吐出、及びインクの長期保存安定性に悪影響を与えることになった。例えば、ガラスビーズを使用した場合、摩耗によりビーズの主成分であるＳｉがインク中に溶解することとなり、Ｓｉが溶解したインクをインクジェットプリンタで使用すると、ノズル付近で溶解していたＳｉが固化付着し、飛行曲がりや吐出不良を発生させることが確認された。一方、このようなメディアの摩耗を防ぐために、分散メディアとしてジルコニアビーズ等の硬度が高いものを使用すると、今度は分散装置の内壁（例えばステンレス製）が摩耗してその成分であるＦｅ、Ｎｉ、Ｃｒ等がインク中に混入する為、同様に吐出不良、及び長期保存時の物性変化が生じてしまった。
【０１２２】
インク中に混入する金属イオン等のコンタミにより吐出不良、特に保存安定性が損なわれる要因は明確にはわかっていないが、表面処理顔料が顔料表面に有している分散基の電気的反発力によって分散安定を保っているとことから推定して、金属イオンの影響によりその電気的反発力が損なわれて顔料の凝集が発生しているとも考えられる。
【０１２３】
従って、このような顔料の凝集や粒径拡大、もしくは吐出不良や保存安定性の低下等の問題の解決する為には、分散処理を緩やかなせん断力で実施し、しかもその時間をできるだけ短縮することが必要と考えられる。
【０１２４】
本発明者らは適切な湿潤剤を添加することで分散処理時間の大幅な短縮（約１０分の１）に成功した。その結果、昨今の高画質化、高速化の為に、ノズル径が小さくなり高周波数で駆動するヘッドを有するインクジェットプリンタにおける安定した印字特性、及び物性変化のない保存安定性の両特性を確保したインクジェットプリンタ用顔料インクの製造に成功した。
【０１２５】
又、このような湿潤剤として下記式（Ｉ）もしくは下記式（ＩＩ）で表されるアセチレングリコール類やアセチレンアルコール類が非常に効果的であった。
【０１２６】
【化１】
【０１２７】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴はそれぞれ独立してアルキル基を示し、ｍ₁＋ｎ₁は０から３０である。）
【０１２８】
【化２】
【０１２９】
（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立してアルキル記を示し、ｍ₂は０から３０である。）
【０１３０】
更にまた、このようなアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類はインクの浸透剤としても高い効果も有している。発泡性を抑える特性を有している為、この点からも分散時の湿潤剤、浸透剤としても有効である。湿潤剤としても浸透剤としても、両特性の物質をそれぞれ添加する必要が無いためインク粘度を低く抑えることができ、この様な点からも好ましい。
【０１３１】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。また、実施例の説明においては、顔料粒子表面に直接及び／又は多価の基を介して親水性の分散性付与基を化学的に結合させて水への分散を可能にした自己分散型の表面処理顔料を単に表面処理顔料と称する。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断らない限り、重量による。
【０１３２】
また、実施例１〜１５、参考例１および２、比較例１で得られた顔料分散液の物性値（表面張力、平均粒径）は、以下の方法で測定した。
【０１３３】
「表面張力の測定」
各実施例、又は比較例で得た顔料分散液の２０℃の表面張力を表面張力計（協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ａ３）で測定した。
【０１３４】
「平均粒径の測定」
各実施例、又は比較例で得た、顔料分散液を顔料濃度が０．００１〜０．０１重量％に（顔料により測定時の最適濃度が若干異なる為）なるようにイオン交換水で希釈し、その分散粒子の２０℃における平均粒径を粒度分布計（大塚電子社製ＥＬＳ−８００）で測定した。
【０１３５】
実施例１
（１）表面処理顔料の作製：カーボンブラック
（表面処理工程）
カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−１００」）２０部をスルホラン２５０部中に混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）で、ビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で１時間整粒分散し、整粒分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱して、系内に含まれる水分をできるだけ留去したのち、１５０℃に温度制御した。次いで、三酸化硫黄２５部を加えて６時間反応させ、反応終了後、過剰なスルホランで数回洗浄した後に水中に注ぎ、ろ過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理カーボンブラック顔料のスラリーを得た。
【０１３６】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例１（１）で得られた表面処理カーボンブラック１５部に湿潤剤としてサーフィノール４８５（エアープロダクツ社製）１．５部、中和剤としてジエタノールアミン２部、イオン交換水８１．５部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；３３ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０１３７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液４０部に対して、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０部、グリセリン１５部、イオン交換水３５部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
サーフィノール４８５ ０．６％
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル １０．０％
グリセリン １５．０％
ジエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック顔料、サーフィノール４８５、ジエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１３８】
（４）各イオンの定量
実施例１（３）で調整したインクを必要量取り出し、遠心限外濾過装置（Ｃ−１５；ミリポア社）によって遠心分離処理した。フィルターとしては、タイプＮＭＷＬ１００００を使用し、遠心条件は、２５００Ｇ×６０分とした。得られた濾液１０ｍｇを酸素フラスコ法燃焼法で処理した後、０．２％硝酸水溶液に吸収させた。続いて、イオンクロマトグラフ法（カラム ｉｏｎＰａｃ ＡＳ１２Ａ；日本ダイオネクス社ＤＸ−５００）で定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、５０ｐｐｍ、３２ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、３３ｐｐｍ、１５ｐｐｍでありいずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約２００ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１３９】
（５）印字試験
実施例１（３）で調整したインクとセイコーエプソン社製のインクジェット記録方式プリンタＥＭ−９００Ｃを使用して、中性普通紙としてゼロック−Ｐ（富士ゼロックス製）、酸性普通紙としてＥＰＰ（セイコーエプソン製）、再生紙としてゼロックス−Ｒ（富士ゼロックス製）のそれぞれの紙に対する印字試験を行った。
【０１４０】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性も良好であった。
【０１４１】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、非常に安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０１４２】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１（３）で調整したインクをガラス製のサンプルビンに入れ、それぞれ６０℃／１週間、−２０℃／１週間放置して、放置前後におけるインクの発生異物及び沈降物について調べた。
【０１４３】
異物の評価は５μｍ綾畳みフィルターでインクを濾過後、顕微鏡によりフィルター上に残っている異物量を観察することで行い、沈殿物についてはサンプルビンの底部を目視で観察した。
【０１４４】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈殿物の発生が無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０１４５】
実施例２
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（表面処理工程）
フタロシアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメンブルー１５：３）１５部をキノリン４５０部と混合し、アイガーモータミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２０部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾別することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理フタロシアニンブルー顔料のスラリーを得た。
【０１４６】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例２（１）で得られた表面処理フタロシアニンブルー顔料１０部に湿潤剤としてサーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）２部、中和剤としてトリエタノールアミン３部、イオン交換水８５部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が９５ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理フタロシアニン顔料分散液（表面張力；３２ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０１４７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例２（２）で得られた表面処理フタロシアニンブルー顔料分散液５０部に対し、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５部、グリセリン１５部、イオン交換水３０部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例２のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理フタロシアニンブルー顔料 ５．０％
サーフィノール４６５ １．０％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ５．０％
グリセリン １５．０％
トイエタノールアミン １．５％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理フタロシアニンブルー顔料、サーフィノール４６５、トリエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理フタロシアニンブルー顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１４８】
（４）各イオンの定量
実施例２（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、６５ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、１８ｐｐｍ、１６ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約１６０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１４９】
（５）印字試験
実施例２（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０１５０】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０１５１】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０１５２】
（６）インクの保存安定性試験
実施例２（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０１５３】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈殿物の発生が無く、良好な保存安定性であった。
【０１５４】
実施例３
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０
粉砕処理により予め微粒化したイソインドリノンイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメンイエロー１１０）２０部をキノリン５００部と混合し、マグネティックスターラーで十分攪拌混合した。この顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理イソインドリノンイエロー顔料のスラリーを得た。
【０１５５】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例３（１）で得られた表面処理イソインドリノンイエロー顔料４０部に湿潤剤としてサーフィノール４８５（エアープロダクツ社製）２部とサーフィノール１０４（エアープロダクツ社製）０．５部とジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル５部、中和剤としてトリプロパノールルアミン３部、イオン交換水５４．５部を加えペイントシェーカー（ジルコニアビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が９０ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理イソインドリノンイエロー顔料分散液（表面張力；３０ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０１５６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例３（２）で得られた表面処理イソインドリノン顔料分散液２０部に対して、グリセリン１５部、イオン交換水６５部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例３のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理イソインドリノン顔料 ８．０％
サーフィノール４８５ ０．４％
サーフィノール１０４ ０．１％
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル １．０％
グリセリン １５．０％
トリプロパノールアミン ０．６％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理イソインドリノン顔料、サーフィノール４８５、サーフィノール１０４、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロパノールアミン、イオン交換水は表面処理イソインドリノンイエロー顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１５７】
（４）各イオンの定量
実施例３（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、３５ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、９２ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、４０ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約３３０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１５８】
（５）印字試験
実施例３（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０１５９】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は良好であった。
【０１６０】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、非常に安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０１６１】
（６）インクの保存安定性試験
前記実施例３（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０１６２】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈降物の発生が無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０１６３】
実施例４
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ジメチルキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモータミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理キナクリドン顔料のスラリーを得た。
【０１６４】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例４（１）で得られた表面処理ジメチルキナクリドン顔料１５部に湿潤剤としてアセチノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）３部、及びトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル２０部、中和剤としてプロパノールアミン２部、イオン交換水６０部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料慮の平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理ジメチルキナクリドン顔料分散液（表面張力；３０ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１．５時間であった。
【０１６５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例４（２）で得られた表面処理ジメチルキナクリドン顔料分散液３０部に対して、アセチノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）０．３部、グリセリン１５部、イオン交換水５４．７部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例４のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理ジメチルキナクリドン顔料 ４．５％
アセチノールＥＨ １．２％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６．０％
グリセリン １５．０％
プロパノールアミン ０．６％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理ジメチルキナクリドン顔料、アセチノールＥＨ、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロパノールアミン、及びイオン交換水は表面処理ジメチルキナクリドン顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１６６】
（４）各イオンの定量
実施例４（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、９５ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、５３ｐｐｍ、４３ｐｐｍ、２３ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約３５０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１６７】
（５）印字試験
実施例４（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０１６８】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は良好であった。
【０１６９】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０１７０】
（６）インクの保存安定性試験
前記実施例４（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０１７１】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈降物の発生が無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０１７２】
実施例５
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９
粉砕処理により予め微粒化したキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）２０部をキノリン５００部と混合し、マグネティックスターラーで十分攪拌混合した。得られた顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２０部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、ろ過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理キナクリドン顔料のスラリーを得た。
【０１７３】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例５（１）で得られた表面処理キナクリドン顔料１０部に湿潤剤としてサーフィノール４２０（エアープロダクツ社製）３部と１，２−ヘキサンジオール５部、中和剤としてプロパノールアミン２部、サーフィノール４２０の溶解助剤として２−ピロリドン５部、イオン交換水７５部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が９５ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理キナクリドン顔料分散液（表面張力；３１ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０１７４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例５（２）で得られた表面処理キナクリドン顔料分散液２０部に対して、サーフィノール４２０（エアープロダクツ社製）０．４部、１，２−ヘキサンジオール１．４部、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル３部、グリセリン１０部、トリエチレングリコール５部、イオン交換水６０．２部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理キナクリドン顔料 ２．０％
サーフィノール４２０ １．０％
１，２−ヘキサンジオール ２．４％
２−ピロリドン １．０％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ３．０％
グリセリン １０．０％
トリエチレングリコール ５．０％
プロパノールアミン ０．４％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理キナクリドン顔料、サーフィノール４２０、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドン、プロパノールアミン、及びイオン交換水は表面処理キナクリドン顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１７５】
（４）各イオンの定量
実施例５（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、６５ｐｐｍ、１６ｐｐｍ、４３ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、１８ｐｐｍ、１６ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約１９０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１７６】
（５）印字試験
実施例５（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０１７７】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０１７８】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０１７９】
（６）インクの保存安定性試験
実施例５（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０１８０】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈降物の発生が無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０１８１】
実施例６
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８
縮合アゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２８）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモータミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理縮合アゾイエロー顔料のスラリーを得た。
【０１８２】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例６（１）で得られた表面処理縮合アゾイエロー顔料５部に湿潤剤としてアセチノールＥＯ（川研ファインケミカル社製）０．１部とジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０部、中和剤として水酸化ナトリウム０．５部、イオン交換水８４．４部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理縮合アゾイエロー顔料分散液（表面張力；３９ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約３時間であった。
【０１８３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例６（２）で得られた表面処理縮合アゾイエロー顔料分散液６０部に対して、アセチノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）０．５部、グリセリン５部、テトラエチレングリコール１０部、トリエタノールアミン０．９部、イオン交換水２３．６部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例６のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理縮合アゾイエロー顔料 ３．０％
アセチノールＥＯ ０．０６％
アセチノールＥＨ ０．５％
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ６．０％
グリセリン ５．０％
テトラエチレングリコール １０．０％
水酸化ナトリウム ０．５％
トリエタノールアミン ０．９％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理縮合アゾイエロー顔料、アセチノールＥＯ、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、水酸化ナトリイウム、及びイオン交換水は表面処理縮合アゾイエロー顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１８４】
（４）各イオンの定量
実施例６（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、９５ｐｐｍ、８５ｐｐｍ、８０ｐｐｍ、５３ｐｐｍ、４３ｐｐｍ、２３ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約３９０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１８５】
（５）印字試験
実施例６（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０１８６】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は良好であった。
【０１８７】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信した初回の印字でドット抜けを発生したが、クリーニング動作によりすぐ復帰した。実用上問題全く問題なかった。
【０１８８】
（６）インクの保存安定性試験
前記実施例６（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０１８９】
高温放置においてごく少量の異物が発生が見られたが、実使用上は問題ないレベルであった。沈降物の発生は問題無く、良好な保存安定性であった。
【０１９０】
実施例７
（１）表面処理顔料の作製：カーボンブラック
（表面処理工程）
カーボンブラック顔料（デグサ社製「スペシャルブラック４」）２５部をスルホラン２５０部中に混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）で、ビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で１時間整粒分散し、整粒分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱して、系内に含まれる水分をできるだけ留去したのち、１５０℃に温度制御した。次いで、三酸化硫黄２５部を加えて６時間反応させ、反応終了後、過剰なスルホランで数回洗浄した後に水中に注ぎ、ろ過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理カーボンブラック顔料のスラリーを得た。
【０１９１】
本実施例では更に前記表面処理カーボンブラック顔料に高分子物質としてポリエチレングリコール（ＭＷ＝５０００）を導入した。
【０１９２】
水４００部にｐ−アミノ安息香酸エチル５部、濃硝酸３部を添加して攪拌しながら５℃に冷却した。この懸濁液に上記表面処理カーボンブラック顔料を添加し、水５０部、亜硝酸ナトリウム２部からなる水溶液をゆっくり添加して１０時間攪拌し、水洗と濾過を繰り返すことで、更にフェニル基を介してカルボン酸エチル基を導入した表面処理カーボンブラック顔料のスラリーを得た。
【０１９３】
次にポリエチレングリコール（ＭＷ＝５０００）４０部とジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）０．５部をエタノール２００部に溶かし、上記で合成した表面処理カーボンブラック顔料をゆっくり添加攪拌した。混合物のｐＨを１０に調整して２４時間還流した後、得られた混合物をエタノールによる洗浄、ろ過を繰り返して、最終的に硫黄含有分散性付与基を表面に直接導入し、更にフェニル基を介してポリエチレンオキシドプロピレンオキシドベンズアミドを導入した表面処理カーボンブラック顔料を得た。
【０１９４】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例７（１）で得られた表面処理カーボンブラック３０部に湿潤剤としてサーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）２部、中和剤としてジエタノールアミン２部、イオン交換水６６部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；３０ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０１９５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例７（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液２０部に対して、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０部、グリセリン１５部、イオン交換水５５部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例７のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
サーフィノール４６５ ０．４％
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル １０．０％
グリセリン １５．０％
ジエタノールアミン ０．４％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック顔料、サーフィノール４６５、ジエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０１９６】
（４）各イオンの定量
実施例７（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、５０ｐｐｍ、３２ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、３３ｐｐｍ、１５ｐｐｍでありいずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約２００ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０１９７】
（５）印字試験
実施例７（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０１９８】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性も良好であった。
【０１９９】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、非常に安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０２００】
（６）インクの保存安定性試験
実施例７（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２０１】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈殿物の発生が殆ど無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０２０２】
実施例８
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７
粉砕処理により予め微粒化したジアントラキノリルレッド顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）２５部をキノリン４８０部と混合し、マグネティックスターラーで十分攪拌混合した。得られた顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２０部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、ろ過することで、スルフィン酸（ＳＯ₂ ^-）基又はスルホン酸（ＳＯ₃ ^-）基等の硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理ジアントラキノリルレッド顔料を得た。
【０２０３】
本実施例では更に前記表面処理ジアントラキノリルレッド顔料に高分子物質としてポリエチレングリコール（ＭＷ＝２０００）を導入した。
【０２０４】
水４５０部にｐ−アミノ安息香酸エチル５部、濃硝酸３部を添加して攪拌しながら５℃に冷却した。この懸濁液に上記表面処理ジアントラキノリルレッド顔料を添加し、水５０部、亜硝酸ナトリウム２部からなる水溶液をゆっくり添加して１０時間攪拌し、水洗と濾過を繰り返すことで、更にフェニル基を介してカルボン酸エチル基を導入した表面処理ジアントラキノリルレッド顔料のスラリーを得た。
【０２０５】
次にポリエチレングリコール（ＭＷ＝２０００）３５部とジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）０．４部をエタノール２００部に溶かし、上記で合成した表面処理ジアントラキノリルレッド顔料をゆっくり添加攪拌した。混合物のｐＨを１０に調整して２４時間還流した後、得られた混合物をエタノールによる洗浄、ろ過を繰り返して、最終的に硫黄含有分散性付与基を表面に直接導入し、更にフェニル基を介してポリエチレンオキシドプロピレンオキシドベンズアミドを導入した表面処理ジアントラキノリルレッド顔料を得た。
【０２０６】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例８（１）で得られた表面処理ジアントラキノリルレッド顔料２０部に湿潤剤としてサーフィノール４２０（エアープロダクツ社製）３部と１，２−ヘキサンジオール５部、中和剤としてプロパノールアミン２部、サーフィノール４２０の溶解助剤として２−ピロリドン５部、イオン交換水６５部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が９５ｎｍになるまで分散して硫黄含有分散性付与基を導入した表面処理ジアントラキノリルレッド顔料分散液（表面張力；３１ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０２０７】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例８（２）で得られた表面処理ジアントラキノリルレッド顔料分散液３０部に対して、１，２−ヘキサンジオール１部、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル３部、グリセリン１０部、トリエチレングリコール５部、イオン交換水５１部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例８のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理ジアントラキノリルレッド顔料 ６．０％
サーフィノール４２０ ０．９％
１，２−ヘキサンジオール ２．５％
１，２−ピロリドン １．０％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ３．０％
グリセリン １０．０％
トリエチレングリコール ５．０％
プロパノールアミン ０．６％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理ジアントラキノリルレッド顔料、サーフィノール４２０、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドン、プロパノールアミン、及びイオン交換水は表面処理ジアントラキノリルレッド顔料分散液として添加している部分も含む。）
【０２０８】
（４）各イオンの定量
実施例８（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、４５ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、３５ｐｐｍ、２３ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約１９０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０２０９】
（５）印字試験
実施例８（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２１０】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０２１１】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０２１２】
（６）インクの保存安定性試験
実施例８（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２１３】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈殿物の発生が殆ど無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０２１４】
実施例９
（１）表面処理顔料の作製：カーボンブラック
（表面処理工程）
カーボンブラック（デグサ社製「ＦＷ−１８」）３５部を水１０００部中に混合してボールミルにて粉砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム４００部を加え、９０〜１１０℃で１０時間撹拌した。水洗と濾過を繰り返して、カルボン酸基を直接顔料表面導入した表面処理カーボンブラック顔料のスラリーを得た。
【０２１５】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例９（１）で得られた表面処理カーボンブラック１５部に湿潤剤としてサーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）１．５部、中和剤として水酸化ナトリウム０．５部、イオン交換水８３部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散してカルボキシル基を導入した表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；３５ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０２１６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例９（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液４０部に対して、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０部、グリセリン１０部、チオジグリコール５部、トリエタノールアミン０．８部、イオン交換水３４．２部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例９のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
サーフィノール４６５ ０．６％
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル １０．０％
グリセリン １０．０％
チオジグリコール ５．０％
水酸化ナトリウム ０．２％
トリエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック顔料、サーフィノール４６５、モノエタノールアミン、及びイオン交換水の一部は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加している。）
【０２１７】
（４）各イオンの定量
実施例９（３）で調整したインクを必要量取り出し、遠心限外濾過装置（Ｃ−１５；ミリポア社）によって遠心分離処理した。フィルターとしては、タイプＮＭＷＬ１００００を使用し、遠心条件は、２５００Ｇ×６０分とした。得られた濾液１０ｍｇを酸素フラスコ法燃焼法で処理した後、０．２％硝酸水溶液に吸収させた。続いて、イオンクロマトグラフ法（カラム ｉｏｎＰａｃ ＡＳ１２Ａ；日本ダイオネクス社ＤＸ−５００）で定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、５０ｐｐｍ、３２ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、３３ｐｐｍ、１５ｐｐｍでありいずれも１００ｐｐｍ以下であった。又、多価金属イオンの総量は約２００ｐｐｍであり１０００ｐｐｍ以下であった。
【０２１８】
（５）印字試験
実施例９（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２１９】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０２２０】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０２２１】
（６）インクの保存安定性試験
実施例９（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２２２】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈殿物の発生が殆ど無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０２２３】
実施例１０
（１）表面処理顔料の作製：カーボンブラック
（表面処理工程）
カーボンブラック（デグサ社製「ＦＷ−２００」）２０部を水２００部中に混合してボールミルにて粉砕した。この粉砕原液にｐ−アミノベンゼンスルホン酸７部と硝酸３部を加えて７５℃で数時間攪拌した。ここに２０％亜硝酸ナトリウム水溶液を加え更に１時間攪拌した。水洗と濾過を繰り返して、フェニル基を介してカルボキシル基を導入した表面処理カーボンブラック顔料のスラリーを得た。
【０２２４】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例１０（１）で得られた表面処理カーボンブラック顔料２０部に湿潤剤としてフロラード４３０（住友スリーエム社製）２部とエチレングリコールモノエチルエーテル５部、中和剤としてジエタノールアミン２部、イオン交換水７１部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；２５ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１．５時間であった。
【０２２５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１０（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液３０部に対して、サーフィノールＴＧ（エアープロダクツ社製）０．５部、２−ピロリドン８部、グリセリン１５部、イオン交換水４６．５部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１０のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
フロラード４３０ ０．６％
サーフィノールＴＧ ０．５％
２−ピロリドン ８．０％
エチレングリコールモノエチルエーテル ５．０％
グリセリン １５．０％
ジエタノアミン ０．６％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック顔料、フロラード４３０、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加して部分も含む。）
【０２２６】
（４）各イオンの定量
実施例１０（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、９８ｐｐｍ、６５ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、３８ｐｐｍ、４１ｐｐｍ、２２ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオン量は約２９０ｐｐｍであり、６００ｐｐｍ以下であった。
【０２２７】
（５）印字試験
実施例１０（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２２８】
得られた印字画像には若干のにじみが発生し、印字濃度についても若干薄く感じられたが、いずれも文字の視認性を大きく損なうことはなく実用上問題ないレベルであった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０２２９】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信した直後に数本のノズルからドット抜けが確認された。クリーニングを数回繰り返すことでこの抜けは回復した。目詰まり回復性については実使用上問題無いレベルであった。
【０２３０】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１０（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２３１】
異物の評価において各条件で若干の異物発生を確認したが、実使用上問題ないレベルであった。沈殿物の発生は殆ど無く、保存安定性に問題はなかった。
【０２３２】
実施例１１
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７
（表面処理工程）
粉砕処理により予め微粒化したフタロシアニングリーン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）２０部をｐ−アミノベンゼンスルホン酸５部と混合して７０℃に加熱した。この混合物に水８０部と亜硝酸ナトリウム２部の水溶液を急速に加えて顔料スラリーとした。得られたスラリーに塩化水素水溶液をｐＨが２になるまで加えて１時間攪拌し、水洗と濾過を繰り返してフェニル基を介してスルホン酸基を導入した表面処理フタロシアニングリーン顔料のスラリーを得た。
【０２３３】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例１１（１）で得られた表面処理フタロシアニングリーン顔料１５部に湿潤剤としてＦＺ−２１６１（日本ユニカー社製）３部とジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル２部、中和剤としてモノエタノールアミン２部、イオン交換水７８部を加えペイントシェーカー（ジルコニアビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散してフェニル基を介してスルホン酸基を導入した表面処理フタロシアニングリーン顔料分散液（表面張力；２９ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０２３４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１１（２）で得られた表面処理フタロシアニングリーン顔料分散液２０部に対して、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１．４部、２−ピロリドン５部、グリセリン１０部、エチレングリコール５部、イオン交換水５８．６部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１１のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理フタロシアニングリーン顔料 ３．０％
ＦＺ−２１６１ ０．６％
ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２．０％
２−ピロリドン ５．０％
グリセリン １０．０％
エチレングリコール ５．０％
モノエタノールアミン ０．４％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理フタロシアニングリーン顔料、ＦＺ−２１６１、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、モノエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理フタロシアニングリーン顔料分散液として添加している部分を含む。）
【０２３５】
（４）各イオンの定量
実施例１１（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、１５ｐｐｍ、５６ｐｐｍ、６１ｐｐｍ、６８ｐｐｍ、７９ｐｐｍ、９６ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約３８０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０２３６】
（５）印字試験
実施例１１（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２３７】
得られた印字画像には若干のにじみが発生し、印字濃度についても若干薄く感じられたが、いずれも文字の視認性は確保されており実用レベルであった。また、べた印字部分の乾燥性は多少遅かったが、実使用上問題ないレベルであった。
【０２３８】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信した直後に数本のノズルからドット抜けが確認された。クリーニングを数回繰り返すことでこの抜けは回復した。目詰まり回復性については実使用上問題無いレベルであった。
【０２３９】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１１（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２４０】
異物の評価において高温放置で若干の異物発生を確認したが、実使用上問題ないレベルであった。沈殿物が多少発生しているものの、これも実使用上全く問題ないレベルであった。
【０２４１】
実施例１２
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３２
（表面処理工程）
実施例１２（１）では顔料としてベンズイミダゾロンブラウン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３２）を用いる以外は実施例１１（１）と全く同様にしてフェニル基を介してスルホン酸基を導入した表面処理ベンズイミダゾロンブラウン顔料を得た。
【０２４２】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例１２（１）で得られた表面処理ベンズイミダゾロンブラウン顔料３０部に湿潤剤としてトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０部、中和剤としてトリエタノールアミン３部、イオン交換水５７部を加えペイントシェーカー（ジルコニアビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１２０ｎｍになるまで分散して表面処理ベンズイミダゾロンブラウン顔料分散液（表面張力；３９ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約２時間であった。
【０２４３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１２（２）で得られた表面処理ベンズイミダゾロンブラウン顔料分散液２０部に対して、サーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）１部、グリセリン１５部、イオン交換水６４部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１２のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理ベンズイミダゾロンブラウン顔料 ６．０％
サーフィノール４６５ １．０％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２．０％
グリセリン １５．０％
トリエタノールアミン ０．６％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理ベンズイミダゾロンブラウン顔料、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理顔料ベンズイミダゾロンブラウン分散液として添加している部分を含む。）
【０２４４】
（４）各イオンの定量
実施例１２（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、６１ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、６５ｐｐｍ、４８ｐｐｍ、１９ｐｐｍ、３２ｐｐｍでありいずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約２７０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０２４５】
（５）印字試験
実施例１２（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２４６】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０２４７】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信した直後に数本のノズルからドット抜けが確認された。クリーニングを数回繰り返すことでこの抜けは回復した。目詰まり回復性については実使用上問題無いレベルであった。
【０２４８】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１２（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２４９】
全ての条件で若干の異物発生、若干の沈殿の発生が確認されたが、実使用上問題ないレベルであった。
【０２５０】
実施例１３
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９
（表面処理工程）
粉砕処理により予め微粒化したペリレンスカーレッド顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９）５０部をｐ−アミノ安息香酸６部と混合する。混合物に濃硝酸１．５部、水２００部を加えて５℃に冷却し、更に亜硝酸ナトリウム１．２部と水５０部からなる水溶液をゆっくり添加攪拌した。次にこの混合物を７０℃で８時間加熱攪拌して反応させた後、水洗と濾過を繰り返して顔料スラリーを得た。
【０２５１】
上記顔料スラリーに、更に次にｐ−アミノ安息香酸エチル６部、濃硝酸１．５部、亜硝酸ナトリウム１．２部、水２００部を加えて上記と同様に反応させ、水洗と濾過を繰り返すことで、フェニル基を介してカルボン酸及びカルボン酸エチル基を導入した表面処理ペリレンスカーレッド顔料のスラリーを得た。
【０２５２】
次に本実施例では更に前記表面処理ペリレンスカーレッド顔料に高分子物質としてポリエチレングリコール（ＭＷ＝２０００）を導入した。
【０２５３】
ポリエチレングリコール（ＭＷ＝２０００）４０部とジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）０．３部をエタノール１００部に溶かし、上記で合成した表面処理ペリレン顔料をゆっくり添加攪拌した。混合物のｐＨを１０に調整して２４時間還流した。得られた混合物をエタノールによる洗浄、ろ過を繰り返して、最終的にフェニル基を介してカルボン酸とポリエチレンオキシドプロピレンオキシドベンズアミドを導入した表面処理ペリレンスカーレッド顔料を得た。
【０２５４】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例１３（１）で得られた表面処理ペリレンスカーレッド顔料２０部に湿潤剤としてサーフィノール６１（エアープロダクツ社製）１部とサーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）１部とプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル２部、中和剤としてトリエタノールアミン２部、及びイオン交換水７４部を加えペイントシェーカー（ガラスビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が９５ｎｍになるまで分散して表面処理ペリレンスカーレッド顔料分散液（表面張力；３１ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０２５５】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１３（２）で得られた表面処理ペリレンスカーレッド顔料分散液２０部に対して、サーフィノールＴＧ（エアープロダクツ社製）０．４部、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１．６部、２−ピロリドン５部、グリセリン５部、ジエチレングリコール１０部、イオン交換水５８部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１３のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理ペリレンスカーレッド顔料 ４．０％
サーフィノール６１ ０．２％
サーフィノール４６５ ０．２％
サーフィノールＴＧ ０．４％
プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２．０％
２−ピロリドン ５．０％
グリセリン ５．０％
ジエチレングリコール １０．０％
トリエタノールアミン ０．４％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理ペリレンスカーレッド顔料、サーフィノール６１、サーフィノール４６５、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理ペリレンスカーレッド顔料分散液として添加している部分を含む。）
【０２５６】
（４）各イオンの定量
実施例１３（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、５８ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、８６ｐｐｍ、２８ｐｐｍ、２３ｐｐｍ、１９ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約２３０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０２５７】
（５）印字試験
実施例１３（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２５８】
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印字濃度の良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性は非常に良好であった。
【０２５９】
また、印字試験を通して、ドット抜け、飛行曲がりは発生せず、安定な印字状況であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの目詰まり等の不具合は確認されなかった。
【０２６０】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１３（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２６１】
いずれの条件でも放置前後で、異物の発生、沈殿物の発生が殆ど無く、非常に良好な保存安定性であった。
【０２６２】
実施例１４
（１）表面処理顔料の作製：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６
（表面処理工程）
粉砕処理により予め微粒化したベンズイミダゾロンオレンジ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメンオレンジ３６）２０部をｐ−アミノ−Ｎ−エチルピリジニウムブロマイド６２部とを水１５０部中に混合・分散させ、これに硝酸３２部を滴下し、７５℃で５分撹拌した。亜硝酸ナトリウムの水溶液を加え、更に２時間撹拌した。水洗と濾過を繰り返した後、水洗と濾過を繰り返してフェニル基を介してＮ−エチルピリジル基を導入した表面処理ベンズイミダゾロンオレンジ顔料のスラリーを得た。
【０２６３】
（２）顔料分散液の作製
（分散処理工程）
実施例１４（１）で得られた表面処理ベンズイミダゾロンオレンジ顔料５０部に湿潤剤としてハイテノールＮ０７（第一工業製薬社製）１部、中和剤としてトリエタノールアミン５部、イオン交換水３４部を加えペイントシェーカー（ジルコニアビース使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して表面処理ベンズイミダゾロンオレンジ顔料分散液（表面張力；３９ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約３時間であった。
【０２６４】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１４（２）で得られた表面処理ベンズイミダゾロンオレンジ顔料分散液１０部に対して、サーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）１部、グリセリン１５部、イオン交換水７４部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１４のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理ベンズイミダゾロンオレンジ顔料 ６．０％
サーフィノール４６５ １．０％
ハイテノールＮ０７ ０．１％
グリセリン １５．０％
トリエタノールアミン ０．５％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理ベンズイミダゾロンオレンジ顔料、ハイテノールンＮ０７、トリエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理顔料ベンズイミダゾロンオレンジ分散液として添加している部分を含む。）
【０２６５】
（４）各イオンの定量
実施例１４（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、９１ｐｐｍ、９５ｐｐｍ、８５ｐｐｍ、９８ｐｐｍ、８９ｐｐｍ、８６ｐｐｍでありいずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約５５０ｐｐｍで６００ｐｐｍに近い値ではあった。
【０２６６】
（５）印字試験
実施例１４（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２６７】
得られた印字画像はいずれもにじみが少なく、印字濃度も比較的高い、良好な印字画像であった。また、べた印字部分の乾燥性も良好であった。
【０２６８】
ただ、印字試験を通して、ときおリドット抜け、飛行曲がりが発生したが、クリーニング動作により直ぐ復帰した。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送信した直後に数本のノズルからドット抜けが確認された。クリーニングを数回繰り返すことでこの抜けは回復した。目詰まり回復性については実使用可能レベルであった。
【０２６９】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１４（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２７０】
全ての条件で若干の異物発生、若干の沈殿の発生が確認されたが、実使用可能なレベルではあった。
【０２７１】
実施例１５
（１）表面処理顔料の作製
本実施例１５では、前記実施例１（１）で調製した硫黄含有分散性付与基を顔料表面に直接導入した表面処理カーボンブラック顔料を用いた。
【０２７２】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例１（１）で得られた表面処理カーボンブラック１０部に湿潤剤としてサーフィノール８２Ｗ（エアープロダクツ社製）２５部、中和剤としてモノエタノールアミン２部、イオン交換水６３部を加えペイントシェーカー（ガラスビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用してカーボンブラックの平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散して表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；２９ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１時間であった。
【０２７３】
（３）インクジェット記録用インクの調製
実施例１５（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液６０部に対して、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル２部、グリセリン１５部、イオン交換水５部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１５のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
サーフィノール８２Ｗ １５．０％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２．０％
グリセリン １５．０％
モノエタノールアミン １．２％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック、サーフィノール８２Ｗ、モノエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加している部分を含む。）
【０２７４】
（４）各イオンの定量
実施例１５（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、７５ｐｐｍ、６０ｐｐｍ、１０５ｐｐｍ、４８ｐｐｍ、６５ｐｐｍ、３６ｐｐｍでＭｇイオン量が１００ｐｐｍを超えていた。多価金属イオンの総量は約３９０ｐｐｍで６００ｐｐｍ以下であった
【０２７５】
（５）印字試験
実施例１５（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２７６】
実施例１（５）の結果と比較すると、印字試験中に飛行曲がりが若干観測されたが、実用上問題ない程度であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったが、実施例１（５）の結果と比較すると、若干の飛行曲がりが観測されたが、安定した吐出は得られた。
【０２７７】
（６）インクの保存安定性試験
実施例１５（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２７８】
いずれの条件でも異物の発生、沈降の発生がわずかに観測されたが、実使用上問題のあるレベルではなかった。
【０２７９】
参考例１
（１）表面処理顔料の作製
本参考例１では、前記実施例２（１）で調製した表面処理フタロシアニンブルー顔料を用いた。
【０２８０】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例２（１）で得られた表面処理フタロシアニンブルー顔料５部に湿潤剤としてサーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）０．０５部、中和剤としてモノエタノールアミン２部、イオン交換水９２．９５部を加えペイントシェーカー（ガラスビーズ；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して分散処理をおこなった。分散時間は顔料の平均粒子径（二次粒子径）に関係なく約１時間で終了したところ、平均粒子径（二次粒子径）が２０５ｎｍのフタロシアニンブルー顔料分散液（表面張力；５２ｍＮ／ｍ）を得た。
【０２８１】
（２）インクジェット記録用インクの調製
参考例１（２）で得られた表面処理フタロシアニンブルー顔料分散液８０部に対して、サーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）０．９６部、グリセリン１５部、イオン交換水４．０４部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１６のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理フタロシアニンブルー顔料 ４．０％
サーフィノール４６５ １．０％
グリセリン １５．０％
モノエタノールアミン １．６％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理フタロシアニンブルー顔料、サーフィノール４６５、モノエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理フタロシアニンブルー顔料分散液として添加している部分を含む。）
【０２８２】
（４）各イオンの定量
参考例１（３）で調整したインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に、５５ｐｐｍ、４８ｐｐｍ、６９ｐｐｍ、５２ｐｐｍ、３５ｐｐｍ、４３ｐｐｍでいずれも１００ｐｐｍ以下であった。多価金属イオンの総量は約３１０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以下であった。
【０２８３】
（５）印字試験
参考例１（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った 印字試験中に、ごくわずかな目詰まりが観測されたが、実用レベルでは問題ないレベルであった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったが、わずかな目詰まりが発生していたが、安定した吐出が得られた。
【０２８４】
（６）インクの保存安定性試験
参考例１（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２８５】
いずれの条件でも、沈殿物の発生がサンプルビンの底部で極少量確認されたが、実使用上問題のあるレベルではなかった。
【０２８６】
参考例２
（１）表面処理顔料の作製
本参考例２では、前記実施例１０（１）で調製した表面処理カーボンブラック顔料を用いた。
【０２８７】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例１０（１）で得られた表面処理カーボンブラック顔料１５部、湿潤剤としてイソプロピルアルコール１０部、中和剤としてモノエタノールアミン２部、イオン交換水７３部を加えペイントシェーカー（ジルコニアビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して分散処理をおこなった。分散は顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで実施して表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；６３ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１０時間であった。（イソプロピルアルコールは樹脂分散剤を利用して顔料を分散する顔料分散液において分散時によく用いられる添加剤である。）
【０２８８】
（３）インクジェット記録用インクの調製
参考例２（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液４０部に対して、サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）１部、グリセリン１５部、イオン交換水４４部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による実施例１７のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
サーフィノール４６５ １．０％
イソプロピルアルコール ４．０％
グリセリン １５．０％
モノエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック顔料、イソプロピルアルコール、モノエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加している部分を含む。）
【０２８９】
（４）各イオンの定量
参考例２（３）で得られたインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に９０、１０１、８８、１０７、１０３、１１０ｐｐｍであり、ＳｉとＭｇ以外は１００ｐｐｍを超えていた。多価金属イオンの総量は約６００ｐｐｍであった。
【０２９０】
（５）印字試験
参考例２（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２９１】
印字試験中にわずかに飛行曲がりが観測された。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったが、やはりわずかな飛行曲がりが観測されたが、実用的使用には問題なかった。
【０２９２】
（６）インクの保存安定性試験
参考例２（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０２９３】
いずれの条件でも異物の発生、物性値の微少な変化が確認された。特に顔料の凝集物と思われる異物と沈殿物が極微少量確認されたが、実使用上問題あるレベルでなかった。
【０２９４】
比較例１
（１）表面処理顔料の作製
本比較例１では、前記実施例１０（１）で調製した表面処理カーボンブラック顔料を用いた。
【０２９５】
（２）分散液の作製（分散処理工程）
実施例１０（１）で得られた表面処理カーボンブラック顔料１５部、中和剤としてモノエタノールアミン２部、イオン交換水８３部を加えペイントシェーカー（ジルコニアビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して分散処理をおこなった。従って本比較例では湿潤剤を使用しなかった。分散は顔料の平均粒子径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで実施して表面処理カーボンブラック顔料分散液（表面張力；７０ｍＮ／ｍ）を得た。分散時間は約１２時間であった。
【０２９６】
（３）インクジェット記録用インクの調製
比較例１（２）で得られた表面処理カーボンブラック顔料分散液４０部に対して、サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）１部、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル１０部、グリセリン１５部、イオン交換水６５部を攪拌しながら徐々に加えることにより、本発明による比較例１のインクを得た。
インク組成を以下に示す。
表面処理カーボンブラック顔料 ６．０％
サーフィノール４６５ １．０％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０．０％
グリセリン １５．０％
モノエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残
（尚、インク組成中の表面処理カーボンブラック顔料、モノエタノールアミン、及びイオン交換水は表面処理カーボンブラック顔料分散液として添加している部分を含む。）
【０２９７】
（４）各イオンの定量
比較例１（３）で得られたインクを必要量取り出し、実施例１（４）記載と同様の方法により定量したところ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉのイオン量はそれぞれ順に１０９、１１５、１１２、１２８、１３９、１５０ｐｐｍであり、いずれも１００ｐｐｍを超えていた。多価金属イオンの総量も約７５０ｐｐｍであり６００ｐｐｍ以上であった。
【０２９８】
（５）印字試験
比較例１（３）で調整したインクを使用して実施例１（５）記載と同様の方法により印字試験を行った。
【０２９９】
しかしながら、印字試験を通して飛行曲がりが発生するため印字画像の評価が不可能であった。更に、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行ったが、やはり飛行曲がりが多発して安定した吐出は得られず評価を実施できなかった。
【０３００】
（６）インクの保存安定性試験
比較例１（３）で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ使用して実施例１（５）記載と同様の方法によりインクの保存安定性試験を行った。
【０３０１】
いずれの条件でも異物の発生、物性値の変化が確認された。特に顔料の凝集物と思われる異物と沈殿物が確認され、実使用上問題あるレベルであった。
【０３０２】
産業上の利用可能性
以上の通り、本発明による顔料分散液の製造方法、及びこれにより得られた顔料分散液を使用することで、昨今の高画質化、高速化の為に、ノズルが微細化され、高い周波数で駆動するインクジェットヘッドを有するインクジェットプリンタに好適に用いることができるインクジェットプリンタ用顔料インクを得ることができる。しかも本発明によるインクは保存安定性にすぐれ、さらに良好な印字画像を得ることができ、印字画像の乾燥性にも優れる。

Claims (19)

1. 少なくとも１つの親水性の分散性付与基を直接及び／又は多価の基を介して顔料表面に導入する自己分散型顔料の表面処理工程と、
   前記表面処理工程で得られた自己分散型顔料を、１〜３時間の分散時間で、水系媒体中に分散する分散工程と、を含む顔料分散液の製造方法であって、
   前記分散工程が少なくとも前記自己分散型顔料と湿潤剤と水との混合液状態で分散処理する工程であり、前記混合液の表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする顔料分散液の製造方法。
2. 前記分散工程における混合液の顔料濃度が重量換算で５０重量％以下であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の顔料分散液の製造方法。
3. 前記分散工程における湿潤剤がアセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、グリコールエーテル類、アルキレングリコール類からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の物質であることを特徴とする請求の範囲第１または第２項に記載の顔料分散液の製造方法。
4. 前記分散工程において湿潤剤として添加するアセチレングリコール類及び／又はアセチレンアルコール類の総量が、重量換算で顔料の５０分の１以上で且つ２倍以下の範囲であることを特徴とする請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
5. 前記アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類が下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第３又は第４項記載の顔料分散液の製造方法。
   （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立してアルキル基を示し、ｍ１＋ｎ１は０から３０である。）
   （式中、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立してアルキル基を示し、ｍ２は０から３０である。）
6. 前記表面処理工程において直接及び／又は多価の基を介して顔料表面に導入される親水性の分散性付与基が、下記式で表わされる官能基又はその塩からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上であることを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
   −ＯＭ，−ＣＯＯＭ，−ＣＯ−，−ＳＯ_３Ｍ，−ＳＯ_２Ｍ，−ＳＯ_２ＮＨ_２，−ＲＳＯ_２Ｍ，−ＰＯ_３ＨＭ，−ＰＯ_３Ｍ_２，−ＳＯ_２ＮＨＣＯＲ，−ＮＨ_３，−ＮＲ_３（但し、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表わす。）
7. 前記表面処理工程において直接及び／又は多価の基を介して顔料表面に導入される親水性の分散性付与基が硫黄含有分散性付与基であること特徴とする請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
8. 前記製造方法により製造された顔料分散液の液性成分中に含有される多価金属イオンの総量が６００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求の範囲第１〜７項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
9. 前記製造方法により製造された顔料分散液の液性成分中に含有されるＳｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉの各イオン量がいずれも１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求の範囲第１〜８項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
10. 前記表面処理工程において親水性の分散性付与基を直接及び／又は多価の基を介して導入される顔料がカーボンブラック顔料及び／又は有機顔料であることを特徴とする請求の範囲第１〜９項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
11. 前記表面処理工程において親水性の分散性付与基を直接及び／又は多価の基を介して導入される顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウンからなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の顔料であることを特徴とする請求の範囲第１〜１０項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
12. 前記表面処理工程において親水性の分散性付与基を直接及び／又は多価の基を介して導入される顔料がフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、縮合アゾ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ペリレン顔料からなる群から選ばれた一つ又は二つ以上の顔料であることを特徴とする請求の範囲第１〜１１項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
13. 前記表面処理工程において高分子物質を直接及び／又は多価の基を介して顔料表面に導入することを特徴とする請求の範囲第１〜１２項のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法。
14. 請求の範囲第１〜１３項のいずれか一項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする顔料分散液。
15. 請求の範囲第１４項記載の顔料分散液を少なくとも含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
16. 請求の範囲第１５項記載のインクにエネルギーを与えて記録ヘッドから吐出させ、記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
17. 前記エネルギーが力学的エネルギーであることを特徴とする請求の範囲第１６項記載のインクジェット記録方法。
18. 前記エネルギーが熱エネルギーであることを特徴とする請求の範囲第１６項記載のインクジェット記録方法。
19. 請求の範囲第１６〜１８項のいずれか一項に記載の方法により記録された記録物。