JP2003096349A

JP2003096349A - インクジェット用顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記録画像

Info

Publication number: JP2003096349A
Application number: JP2001286726A
Authority: JP
Inventors: Masaki Nakamura; 正樹中村; Atsushi Asatake; 敦朝武; Yasuhiko Kawashima; 保彦川島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-09-20
Filing date: 2001-09-20
Publication date: 2003-04-03

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、粒状性、光沢性、色再現性
（画像の透明性）が良好で、高い印字濃度が得られ、か
つ出射安定性及びインク保存安定性に優れたインクジェ
ット用顔料インクとそれを用いたインクジェットカート
リッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェッ
ト記録画像を提供することにある。【解決手段】水性媒体に顔料粒子を分散したインクジ
ェット用顔料インクにおいて、該顔料粒子が表面に極性
基を有し、水性溶媒中での該顔料粒子のゼータ電位が−
３８〜−１５０ｍＶで、かつ二次顔料粒子の全質量の
０．９（９０質量％）に等しい粒径と二次顔料粒子の全
質量の０．１（１０質量％）に等しい粒径との粒径差
が、１５０ｎｍ以下であることを特徴とするインクジェ
ット用顔料インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッ
ジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記
録画像に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有してい
る。

【０００３】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントが、その銀塩写真に迫る
高画質や装置の低価格化に伴い、その普及を加速させて
いる。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って、
各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクト
ルはシャープであり高純度で鮮明な発色を呈する。更
に、粒子に起因する粒状パターンがなく、また、散乱光
や反射光が発生しないため、透明性が高く色相も鮮明な
インクジェット画像を得ることができる。

【０００５】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。染料インクを用いたインクジェット記録画像
は、高画質であるが、経時保存による画像品質の低下が
大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が
未だ現れていないのが現状である。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子
として存在するため、光の散乱を受けやすく、透明感の
ない画像を与えるので、色再現性の点で染料には及ばな
い欠点があった。

【０００７】この欠点を克服するために、顔料粒子とし
て、分散により分散粒径の小さい顔料インクを調製し
て、色再現を向上することが試みられている。しかしな
がら、一般的に、一次粒子が小さくなるほど、顔料の分
散及び安定性の確保が難しくなり、また粘度上昇等の悪
影響がある。それを回避するための技術としては、例え
ば、分散剤なしで分散が可能な顔料（以下、この顔料を
自己分散顔料と称す）等が知られている。

【０００８】上記自己分散顔料は、例えば、ＷＯ９７／
４８７６９号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同
１１−１８９７３９号公報、特開２０００−２６５０９
４公報等に記載の顔料粒子表面をスルホン化剤、酸化剤
等を用いて修飾する方法、特開平１１−４９９７４号公
報、特開２０００−２７３３８３公報、同２０００−３
０３０１４公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの
処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−
３７７０６８、同２００１−１４９５、同２００１−２
３４９６６に記載の顔料と顔料誘導体を溶媒に溶解した
後、貧溶媒中で晶析させる方法等により得ることがで
き、高分子化合物を用いないで、小粒径で分散安定性の
良い顔料インクを調製することができる。

【０００９】しかしながら、上記に記載の方法で得られ
た顔料粒子は、いずれも高い分散安定性を有してはいる
が、それにより形成されるインクジェット形成画像は、
画像の透明感、色相等に関し、染料画像に比較すると、
決して満足のいく品質ではなく、更なる技術向上が求め
られている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたのであり、その目的は、インクジェット記
録画像の粒状性、光沢性、色再現性（画像の透明性）が
良好で、高い印字濃度が得られ、かつ出射安定性及びイ
ンク保存安定性に優れたインクジェット用顔料インクと
それを用いたインクジェットカートリッジ、インクジェ
ット画像記録方法及びインクジェット記録画像を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。

【００１２】１．水性媒体に顔料粒子を分散したインク
ジェット用顔料インクにおいて、該顔料粒子が表面に極
性基を有し、水性溶媒中での該顔料粒子のゼータ電位が
−３８〜−１５０ｍＶで、かつ前記で規定するＤ₉₀とＤ
₁₀との差が、１５０ｎｍ以下であることを特徴とするイ
ンクジェット用顔料インク。

【００１３】２．前記顔料粒子の二次体積平均粒子径
が、１０〜９０ｎｍであることを特徴とする前記１項に
記載のインクジェット用顔料インク。

【００１４】３．表面張力が、２５〜４５ｍＮ／ｍであ
ることを特徴とする前記１または２項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。

【００１５】４．ｐＨが、７．０以上であることを特徴
とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェ
ット用顔料インク。

【００１６】５．インク溶剤含有量が、５〜７０質量％
であることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に
記載のインクジェット用顔料インク。

【００１７】６．多価金属イオン含有量が、５ｐｐｍ以
下であることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項
に記載のインクジェット用顔料インク。

【００１８】７．アニオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載のインク
ジェット用顔料インク。

【００１９】８．ノニオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載のインク
ジェット用顔料インク。

【００２０】９．カチオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載のインク
ジェット用顔料インク。

【００２１】１０．アニオン界面活性剤とノニオン界面
活性剤とを含有することを特徴とする前記１〜６項のい
ずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。

【００２２】１１．水溶性高分子または水不溶性高分子
分散液を含有することを特徴とする前記１〜１０項のい
ずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。

【００２３】１２．前記１〜１１項のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ収容
したインク収容部を有することを特徴とするインクジェ
ットカートリッジ。

【００２４】１３．前記１〜１１項のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用い
て画像形成することを特徴とするインクジェット画像記
録方法。

【００２５】１４．前記１〜１１項のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用い
て、インクジェット画像記録を行うことにより形成され
たことを特徴とするインクジェット記録画像。

【００２６】本発明者らは、顔料インクによる出力画像
の粒状性、光沢性、色再現性（画像の透明性）の改良、
高い印字濃度の実現、顔料インクの出射安定性及びイン
ク保存安定性の向上に関し鋭意検討を重ねた結果、水性
媒体に顔料粒子を分散したインクジェット用顔料インク
（以下、単に顔料インクともいう）において、顔料粒子
が表面に極性基を有し、水性溶媒中での顔料粒子のゼー
タ電位が−３８〜−１５０ｍＶで、かつ前記で規定する
Ｄ₉₀とＤ₁₀との差が、１５０ｎｍ以下であるインクジェ
ット用顔料インクにより、実現できることを見いだした
ものである。

【００２７】顔料インクは、画像の透明性や到達最高濃
度に関して、染料インクの領域には達していないのが現
状である。その主要因としては、染料インクに比較し
て、顔料インクは、インク中での色材濃度を高めること
ができないことにある。顔料インクで顔料濃度比率を高
めると、顔料粒子の増加に伴い、その調製に用いた高分
子分散剤や界面活性剤が連動して増加するため、インク
の保存安定性の劣化や粘度上昇、出射安定性の低下を引
き起こす。

【００２８】上記課題に対し、分散剤を必要としない自
己分散顔料は、得られる顔料粒子の粒径が小さく、比表
面積の増大により、ある程度の高い濃度を得ることがで
きるが、未だ染料インクに比較すると最高濃度、透明
性、粒状性に関しては見劣りをする特性であったが、鋭
意検討の結果、顔料粒子のゼータ電位を特定の値とする
こと、本発明で規定したＤ₉₀−Ｄ₁₀を特定の条件とする
ことにより、高い最高濃度、透明性、粒状性とインク保
存性及び出射安定性とを両立できる方法を見いだし、本
発明に至った次第である。

【００２９】更に、顔料粒径、顔料インクのｐＨ、表面
張力、多価金属イオンの含有量、インク溶剤量を特定の
範囲に設定すること、界面活性剤を用いることにより、
本発明の目的、効果がより一層発揮されることを見いだ
したものである。

【００３０】以下、本発明の詳細について説明をする。
請求項１に係る発明では、水性媒体に顔料粒子を分散し
たインクジェット用顔料インクにおいて、顔料粒子が、
表面に極性基を有していることが一つの特徴である。

【００３１】本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒
子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、
あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョ
イントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料
誘導体という）をいう。

【００３２】極性基としては、例えば、スルホン酸基、
カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられる
が、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更
に好ましくは、スルホン酸基である。

【００３３】本発明で用いることのできる顔料として、
公知の有色有機あるいは有色無機顔料を用いることがで
きる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ
顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等
の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レー
キ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニ
リンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブ
ラック等の無機顔料が挙げられるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００３４】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられ
る。

【００３５】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３
８等が挙げられる。

【００３６】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００３７】また、ブラック用の顔料としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げ
られる。

【００３８】本発明において、顔料粒子表面に極性基を
付与する方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９
号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８
９７３９号公報、特開２０００−２６５０９４公報等に
記載の顔料粒子表面をスルホン化剤、酸化剤等を用いて
修飾する方法、特開平１１−４９９７４号公報、特開２
０００−２７３３８３公報、同２０００−３０３０１４
公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料
粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−３７７０６
８、同２００１−１４９５、同２００１−２３４９６６
に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧
溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれ
の方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得
ることができる。

【００３９】本発明においては、極性基は、フリーでも
塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有してい
ても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機
塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げ
られ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩であ
る。

【００４０】顔料表面を直接修飾する場合には、顔料表
面分子の０．１〜５０％の範囲で修飾することが好まし
く、より好ましくは０．１〜２０％である。

【００４１】顔料誘導体を用いる場合の添加量は、顔料
に対して０．１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が好まし
い。０．１ｍｏｌ％未満では顔料粒子の成長及び凝集を
抑制する効果が少なくなり、５０ｍｏｌ％を越えると期
待する程の効果が得られない。

【００４２】請求項１に係る発明においては、水性溶媒
中での該顔料粒子のゼータ電位が−３８〜−１５０ｍＶ
であることが一つの特徴である。

【００４３】本発明でいうゼータ電位とは、以下のよう
に説明することができる。顔料粒子が分散状態で、媒体
中に存在しているとき、顔料粒子と媒体間には電気二重
層が形成されている。一つは、顔料粒子表面の電荷と反
対電荷のイオンが固着している固定層（または吸着層と
もいう）があり、更にその外側に、固定層と媒体との電
荷を中和する形で、拡散層が形成され、この拡散層の電
位をゼータ電位といい、通常はｍＶで表される。

【００４４】本発明においては、顔料粒子のゼータ電位
として、−３８〜−１５０ｍＶであることが特徴である
が、好ましくは−５０〜−１２０ｍＶ、特に好ましくは
−７０〜−１００ｍＶである。

【００４５】本発明において、顔料粒子に上記で規定し
たゼータ電位を付与する方法として、特に制限はない
が、例えば、顔料分散時に用いる界面活性剤の種類や添
加量、電荷を有する添加剤の添加等を適宜選択すること
により、所望のゼータ電位を得ることができる。本発明
に係るゼータ電位は、例えば、ＥＬＳ−８００（大塚電
子（株）製）等を用いて測定することができる。

【００４６】また、請求項１に係る発明では、水性媒体
に顔料粒子を分散したインクジェット用顔料インクにお
いて、前記で規定するＤ₉₀とＤ₁₀との差が、１５０ｎｍ
以下であることが一つの特徴であり、好ましくは１０〜
１００ｎｍであり、特に好ましくは１０〜６０ｎｍであ
る。

【００４７】本発明におけるＤ₉₀とＤ₁₀は、以下のよう
に定義される。Ｄ₉₀値、Ｄ₁₀値は、分布関数ｄＧ＝Ｆ
（Ｄ）×ｄＤの積分曲線において、それぞれ二次顔料粒
子の全質量の０．９（９０質量％）、０．１（１０質量
％）に等しい粒径（ｎｍ）を表す。なお、Ｇは顔料質
量、Ｄは顔料粒子の粒径を表す。

【００４８】上記関係式を、図を用いて具体的に説明す
る。図１は、二次顔料粒子の粒径（Ｄ）が横座標にプロ
ットされ、与えられた寸法の各二次顔料粒子の質量関数
（Ｇ）が縦座標にプロットされている座標系において、
顔料分散液の二次粒径の分布関数の曲線を実線として示
す。さらに、同じ座標系において、１０％および９０％
質量関数の点および粒径の関連する点Ｄ₁₀およびＤ₉₀が
クロスにより表されている分布関数の積分を破線曲線で
示す。

【００４９】本発明において、体積粒子径の測定は、例
えば、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等
を用いた市販の粒径測定機器により求めることができ
る。具体的粒径測定装置としては、例えば、島津製作所
製のレーザー回折式粒径測定装置ＳＬＡＤ１１００、粒
径測定機（ＨＯＲＩＢＡＬＡ−９２０）、マルバーン
社製ゼータサイザー１０００等を挙げることができる。

【００５０】本発明において、顔料粒子のＤ₉₀とＤ₁₀の
差を規定の範囲にする方法として、特に制限はないが、
例えば、顔料粒子の種類、顔料粒子分散時の分散剤、分
散手段、分散条件、界面活性剤の種類及び添加量等を適
宜選択することにより、所望の粒径分布を有する顔料イ
ンクを得ることができる。また、顔料粒子のＤ₉₀をコン
トロールする方法として、分散後に遠心分離処理あるい
はフィルター濾過処理等による粗大粒子分離手段を組み
合わせることも有効な方法である。

【００５１】本発明で用いることのできる分散装置とし
ては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロ
イドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジ
ェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を挙げ
ることができる。

【００５２】請求項２に係る発明では、顔料粒子の二次
体積平均粒子径が、１０〜９０ｎｍであることが特徴で
あり、好ましくは２０〜７０ｎｍ、特に好ましくは２０
〜５０ｎｍであり、本発明で規定する体積平均粒子径と
することにより、本発明の効果をいかんなく発揮するこ
とができ好ましい。

【００５３】顔料粒子の二次体積平均粒子径は、前述の
Ｄ₉₀−Ｄ₁₀での測定で記載したのと同様の方法で求める
ことができる。

【００５４】請求項３に係る発明では、請求項１または
２で規定するインクジェット用顔料インクの表面張力
が、２５〜４５ｍＮ／ｍであることが特徴であり、好ま
しくは３０〜４０ｍＮ／ｍである。本発明の顔料インク
の表面張力の調整手段としては、後述の各種界面活性剤
の種類及び添加量を適宜調整することが好ましい。

【００５５】請求項４に係る発明では、請求項１〜３で
規定するインクジェット用顔料インクのｐＨが、７．０
以上であることが特徴であるが、好ましくは８．０〜１
０．０である。本発明の顔料インクに使用される水性媒
体で用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の
無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。

【００５６】請求項５に係る発明では、インク溶剤含有
量が、５〜７０質量％であることが特徴であり、好まし
くは１０〜６０質量％、特に好ましくは２０〜５０質量
％である。

【００５７】本発明でいうインク溶剤とは、特に制限は
ないが、下記一般式（１）で表される化合物を用いるこ
とが好ましい。一般式（１）Ａ−Ｂ式中、Ａは親水性置換基を含む基を表し、Ｂは疎水性基
を表す。

【００５８】ここでＡで表される基は、親水性置換基を
含む基であり、親水性置換基としてはヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホキシド基、スルホン基、スルホン
酸基、２−ケト−１−ピロリジニル基等が挙げられる。
中でもヒドロキシ基が好ましい。

【００５９】Ｂは疎水性基を表し、好ましくは炭素原子
数３〜１０の脂肪族あるいは芳香族炭化水素基である。
さらにＢは炭素原子数４〜８の脂肪族基であることが好
ましい。

【００６０】前記一般式（１）で表される化合物は一般
的な界面活性剤と類似の構造を有している。一般的な界
面活性剤は水溶液中で、低濃度でミセルを形成する特徴
を示す。

【００６１】一般式（１）で表される化合物は、このよ
うなミセル形成能力を有していないことが好ましい。こ
れはミセル形成能を有する場合、分子間の相互作用が強
いため、１％を超え濃度が上昇すると、インクの粘度を
著しく増加させてしまう欠点があるためである。

【００６２】前記一般式（１）で示される化合物のう
ち、好ましい例としては、例えば多価アルコールエーテ
ル誘導体および炭素原子数４〜８の脂肪族１，２−ジオ
ールが挙げられ、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、１，
２−ヘキサンジオール、あるいは１，２−ペンタンジオ
ールから選ばれる化合物であることがより好ましい。さ
らに好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエー
テルあるいは１，２−ヘキサンジオールである。

【００６３】本発明で用いることのできるその他のイン
ク溶剤としては、水溶性の有機溶剤が好ましく、具体的
にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル
類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。

【００６４】また、請求項６に係る発明では、顔料イン
クの多価金属イオン含有量が、５ｐｐｍ以下であること
が特徴であり、好ましくは０．１〜３ｐｐｍ、特に好ま
しくは０．１〜１ｐｐｍである。顔料インク中の多価金
属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることによ
り、本発明に係る顔料粒子のゼータ電位を維持すること
により、高い分散安定性を有する顔料インクを得ること
ができる。

【００６５】本発明でいう多価金属イオンとは、例え
ば、Ｆｅ³⁺、Ｓｒ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｚ
ｒ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ａｌ³⁺などを挙げることができ、それら
は硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム
塩、ＥＤＴＡ塩等で含有されている。

【００６６】本発明の顔料インクにおいて、請求項７に
係る発明ではアニオン界面活性剤を、また請求項８に係
る発明ではノニオン界面活性剤を、また請求項９に係る
発明ではカチオン界面活性剤を、また請求項１０に係る
発明ではアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを
含有していることが特徴である。

【００６７】本発明で用いることのできる各界面活性剤
として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホ
コハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂
肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類
等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四
級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げら
れる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面
活性剤を好ましく用いることができる。

【００６８】また、本発明においては、高分子界面活性
剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸
−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナ
フタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
レイン酸共重合体等を挙げることができる。

【００６９】請求項１１に係る発明では、顔料インクが
水溶性高分子または水不溶性高分子分散液を含有してい
ることが特徴である。

【００７０】水溶性高分子としての好ましい例としては
天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、
ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱ
く質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの
天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸
及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギ
ン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモ
ニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセル
ロース誘導体が挙げられる。

【００７１】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル
−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレ
ン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれ
らの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例と
しては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。

【００７２】水溶性高分子の分子量は、１，０００以上
２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以
上２０，０００以下がより好ましい。１，０００未満で
は顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、２００，０００を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。

【００７３】水溶性高分子の添加量は、顔料に対して１
０質量％以上１，０００質量％以下が好ましい。更に
は、５０質量％以上２００質量％以下がより好ましい。
１０質量％未満では顔料粒子の成長及び凝集を抑制する
効果が少なくなり、１０００質量％を越えると粘度上
昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。

【００７４】また、本発明で用いることのできる水不溶
性高分子分散液（以下、ラテックスともいう）として、
特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化
剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、
また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよ
い。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、ス
ルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポ
リマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリ
マー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量
体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。

【００７５】また本発明の顔料インクでは、ソープフリ
ーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリ
ーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテック
ス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な
基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合
しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部
分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤とし
て用いたラテックスのことを指す。

【００７６】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。

【００７７】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎ
ｍ以下であり、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であるこ
とがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍ
を越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未
満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテック
ス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳
動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機
器により求めることができる。

【００７８】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
は固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質
量％以上、２０質量％以下となるように添加されるが、
ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０質
量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形
分添加量が０．１質量％未満では、耐水性に関して十分
な効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越
えると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、顔料分
散粒径の増大が起こりやすくなる等インク保存性の点で
問題が生じることが多い。

【００７９】本発明の顔料インクでは、上記説明した以
外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやイ
ンクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、そ
の他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、
例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤
等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラ
フィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７
４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１
４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９
２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、
同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び
同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特
開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６
２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特
開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤
等を挙げることができる。

【００８０】本発明で用いられる記録媒体としては、普
通紙、コート紙、インク液を吸収して膨潤するインク受
容層を設けた膨潤型インクジェット用記録紙、多孔質の
インク受容層を持った空隙型インクジェット用記録紙、
また基紙の代わりにポリエチレンテレフタレートフィル
ムなどの樹脂支持体を用いたものも用いることができる
が、記録媒体としては、多孔質インクジェット記録媒体
を用いることが好ましく、この組み合わせにより本発明
の効果を最も発揮することができる。

【００８１】多孔質インクジェット記録媒体としては、
具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型
インクジェット用フィルムを挙げることができ、これら
はインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒
体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒
子の軟凝集により形成されるものである。

【００８２】空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成す
る方法として種々知られており、例えば、二種以上のポ
リマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾
燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を
形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶剤を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に
空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のイン
クを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い
結果を与える。

【００８３】本発明のインクジェット画像記録方法で用
いることのできるインクジェットヘッドとしては、オン
デマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。
また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例え
ば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、
ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアー
ドウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマ
ルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型
等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジ
ェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット
型等）などを具体的な例として挙げることができるが、
いずれの吐出方式を用いても構わない。

【００８４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００８５】実施例１《顔料分散液の調製》（マゼンタ顔料分散液１の調製：比較例）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１６６ｇ〈ポリマー１〉（モノマー組成比：スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸＝５９／１１／１５／１５）３２ｇジエチレングリコール１８０ｇイオン交換水１０００ｇ上記各添加剤を混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビ
ーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザ
ワ社製システムゼータミニ）を用いて分散した。次い
で、イオン交換水でマゼンタ顔料濃度として５質量％に
なるまで希釈した後、遠心分離操作を行った。次いで、
上澄み液を限外濾過装置を用いて、濃縮及び加水を繰り
返し、電気伝導度が２０００μＳ／ｃｍ以下になるまで
脱塩を行って、マゼンタ顔料分散液１を調製した。

【００８６】（マゼンタ顔料分散液２の調製：比較例）
上記マゼンタ顔料分散液１の調製において、ポリマー１
に代えて、下記ポリマー２を用い、かつ遠心分離操作を
除いた以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液２を調製
した。

【００８７】〈ポリマー２〉モノマー組成比：スチレン／２−エチルヘキシルアクリ
レート／ｎ−ブチルアクリレート／スチレンスルホン酸
＝６４／１６／１５／５（マゼンタ顔料分散液３の調製：比較例）６モル／Ｌの
塩酸溶液１０ｇにアントラニル酸１．５ｇを加えた後、
５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム１．８ｇを加え、攪拌
した。そこに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラ
リアントＰＶＦａｓｔＰｉｎｋＥＢ−ｔｒａｎ
ｓ）の粉末を５ｇ加え、攪拌しながら液温を８０℃まで
昇温し、窒素ガスの発生が無くなるまで加温を続けた
後、冷却した。次いで、アセトンを加えて、マゼンタ顔
料粒子を濾過、洗浄した後、イオン交換、限外濾過、遠
心分離の各操作を行い、マゼンタ顔料分散液３を得た。

【００８８】（マゼンタ顔料分散液４の調製：比較例）
上記マゼンタ顔料分散液３の調製において、アントラニ
ル酸に代えて同量のスルファニル酸に変更し、かつイオ
ン交換、遠心分離操作を行わなかった以外は同様にし
て、マゼンタ顔料分散液４を調製した。

【００８９】（マゼンタ顔料分散液５の調製：本発明）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１００ｇスルホキナクリドン８ｇイオン交換水１０００ｍｌ上記各添加剤を混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビ
ーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザ
ワ社製システムゼータミニ）を用いて分散した。次い
で、イオン交換水でマゼンタ顔料濃度として５質量％に
なるまで希釈した後、遠心分離操作を行った。次いで、
上澄み液を限外濾過装置を用いて、未吸着のスルホキナ
クリドンの除去及び濃縮を行った後、遠心分離工程を経
て、マゼンタ顔料分散液５を調製した。

【００９０】（マゼンタ顔料分散液６の調製：本発明）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２３０ｇスルホジメチルキナクリドン１．９５ｇポリビニルピロリドン１００ｇジメチルスルホキシド２０００ｇ１０％水酸化ナトリウム溶液５００ｍｌ上記各添加剤を混合、溶解した後、この溶液を、イオン
交換水２０００ｍｌ中に、限外濾過で電気伝導度が２０
００μＳ／ｍ以下となるまで濃縮、加水を同時に行いな
がら、上記溶液を５０ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で加えた
後、遠心分離工程を経て、マゼンタ顔料分散液６を調製
した。

【００９１】（マゼンタ顔料分散液７の調製：本発明）
上記マゼンタ顔料分散液６の調製において、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１２２の添加量を１００ｇ、スルホジメ
チルキナクリドンの添加量を６．５ｇに変更した以外は
同様にして、マゼンタ顔料分散液７を調製した。

【００９２】（マゼンタ顔料分散液８の調製：本発明）
上記マゼンタ顔料分散液７の調製において、遠心分離工
程を除いた以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液８を
調製した。

【００９３】（マゼンタ顔料分散液９の調製：本発明）
上記マゼンタ顔料分散液７の調製において、スルホジメ
チルキナクリドンの添加量を１３ｇに変更した以外は同
様にして、マゼンタ顔料分散液９を調製した。

【００９４】以上のようにして調製した各マゼンタ顔料
分散液の詳細をまとめて、表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】《マゼンタ顔料インクの調製》次いで、上
記で調製したマゼンタ顔料分散液１〜９を用いて、マゼ
ンタ顔料インク１〜２１を調製した。

【００９７】各マゼンタ顔料分散液に、純水および表２
に記載のインク溶剤、多価金属イオン水溶液、界面活性
剤、ラテックス、高分子化合物を、表２に記載の濃度と
なるように加えて各マゼンタ顔料インクを調製した。な
お、各マゼンタ顔料分散液は、顔料インク中のマゼンタ
顔料濃度が３質量％となるように添加量を適宜調整し
た。また、マゼンタ顔料分散液中のマゼンタ顔料濃度が
不足し、顔料インク中のマゼンタ顔料濃度として３％に
調整できない場合には、マゼンタ顔料分散液を減圧下、
水を除去し濃縮して調製した。

【００９８】インク溶剤としては、エチレングリコール
（ＥＧ）／グリセリン（ｇｌｙ）／トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥ）の混合溶剤を用
い、表中にその比率（インク中の質量％）を表示する。

【００９９】また、多価金属イオン水溶液としては、鉄
イオンとして塩化第二鉄の０．１％水溶液を用い、表２
に記載の濃度となるように調整した。また、ｐＨは、
０．１モル／Ｌの硝酸水溶液または水酸化ナトリウム水
溶液を用い、表３に記載のｐＨとなるように調整した。

【０１００】表２に、各マゼンタ顔料インクの構成の詳
細を示す。なお、表２中の各略称の具体的化合物は、以
下の通りである。

【０１０１】ＳＡ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（アニオン界面活性剤）ＳＡ−２：エマルゲンＬＳ−１１０（花王社製、ノニオ
ン界面活性剤）ＬＸ−１：ジュリマーＦＣ−６０（アクリル系ソープフ
リーラテックス：日本純薬製）Ｐ−１：ジョンクリル６１Ｊ（水溶性アクリル系ポリマ
ー：ジョンソンポリマー社製）Ｐ−２：ポリビニルアルコール（クラレ社製）

【０１０２】

【表２】

【０１０３】《各マゼンタ顔料インクの特性値の測定》
上記作製した各マゼンタ顔料インクについて、下記の各
特性値の測定を行い、得られた結果を、表３に示す。

【０１０４】〈マゼンタ顔料粒子のゼータ電位の測定〉
マゼンタ顔料インク液を、１０００倍に希釈した後、Ｅ
ＬＳ−８００（大塚電子（株）製）を用いて測定した。

【０１０５】〈マゼンタ顔料インクの二次平均粒子径及
びＤ₁₀、Ｄ₉₀の測定〉以上の様にして調製したマゼンタ
顔料インクを１０００倍に希釈した後、マルバーン社製
ゼータサイザー１０００を用いて、二次粒子径測定を行
い、二次平均粒子径及びＤ₉₀−Ｄ₁₀を測定した。

【０１０６】〈その他〉ｐＨ及び表面張力は、常法に従
い測定した。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】《マゼンタ画像の形成及び評価》（画像出力）得られた各マゼンタ顔料インクをインクカ
ートリッジの収納した後、ノズル孔径２０μｍ、駆動周
波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間
のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載
し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド
型のインクジェットプリンタを使用して、コニカ（株）
製インクジェットペーパーフォトライクＱＰに画像を
出力した。なお、本発明で言うｄｐｉとは、２．５４ｃ
ｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数をいう。出力画像と
しては、出力濃度を０％から１００％の間を１６段階に
分割したウェッジ画像（各濃度について３ｃｍ×３ｃｍ
のパッチ状に出力）を用いた。また、同じ画像データ
を、デジタルミニラボＱＤ−２１ＰＬＵＳ（コニカ
製）を用い、コニカカラーＱＡペーパータイプＡ７上に
出力し、現像処理して比較用のカラー銀塩写真画像を作
成し、下記の評価を行った。

【０１０９】（粒状性の評価）粒状性については、銀塩
写真同等の粒状性が得られたか否かを判定するため、上
記で作成したウェッジ画像を、同時に作成した比較用の
カラー銀塩写真画像と比較評価した。評価は２０人の一
般評価者による目視評価を行い、以下の基準に則り判定
した。

【０１１０】５：銀塩写真と同等と評価した人が１８人以上４：銀塩写真と同等と評価した人が１５人〜１７人３：銀塩写真と同等と評価した人が１１人〜１４人２：銀塩写真と同等と評価した人が８人〜１０人１：銀塩写真と同等と評価した人が７人以下（光沢性の評価）光沢についても、銀塩写真同等の光沢
が得られたか否かを判定するため、上記で作成したウェ
ッジ画像を、同時に作成した比較用のカラー銀塩写真画
像と比較評価した。評価は２０人の一般評価者による目
視評価を行い、以下の基準に則り判定した。

【０１１１】５：銀塩写真と同等と評価した人が１８人以上４：銀塩写真と同等と評価した人が１５人〜１７人３：銀塩写真と同等と評価した人が１１人〜１４人２：銀塩写真と同等と評価した人が８人〜１０人１：銀塩写真と同等と評価した人が７人以下（透明感の評価）透明感についても、その画像が銀塩写
真と同等の透明感が得られたか否かを判定するため、上
記で作成したウェッジ画像を、同時に作成した比較用の
カラー銀塩写真画像と比較評価した。評価は２０人の一
般評価者による目視評価を行い、以下の基準に則り判定
した。

【０１１２】５：銀塩写真と同等と評価した人が１８人以上４：銀塩写真と同等と評価した人が１５人〜１７人３：銀塩写真と同等と評価した人が１１人〜１４人２：銀塩写真と同等と評価した人が８人〜１０人１：銀塩写真と同等と評価した人が７人以下（印字濃度の測定）各マゼンタ顔料インクの出力濃度１
００％のウェッジ出力画像部を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉ
ｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて濃度測定を行
い、反射濃度値（Ｄｍａｘ）を測定し、下記に記載の基
準に則り評価した。

【０１１３】５：反射濃度が、２．１０以上である４：反射濃度が、１．８０〜２．１０未満である３：反射濃度が、１．５０〜１．８０未満である２：反射濃度が、１．３０〜１．５０未満である１：反射濃度が、１．３０未満である（出射安定性の評価）上記作製した各マゼンタ顔料イン
クを、上記画像記録方法により１０秒間連続吐出→一定
時間休止→連続吐出の間欠動作を行った。この際、吐出
休止後の最初で吐出方向の乱れが発生するか否かは休止
時間の長さで決まるので、吐出休止時間の長さを段階的
に変えることにより間欠吐出の安定性を測定し、以下の
基準で評価した。尚、評価は環境温度２３℃湿度５５％
ＲＨで行った。

【０１１４】５：３１〜４５秒休止しても安定に吐出した４：２１〜３０秒休止しても安定に吐出した３：１１〜２０秒休止しても安定に吐出した２：６〜１０秒休止しても安定に吐出した１：５秒以下しか安定吐出しなかった（インク保存性の評価）各マゼンタ顔料インクについ
て、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用い
て、分散粒径を測定した後、マゼンタ顔料インク１００
ｍｌを蒸発が起こらない様に密閉したサンプル瓶に入
れ、６０℃の恒温槽に１週間停滞させ、その後、ゼータ
サイザー１０００を使用して、再度分散粒径を測定し、
その粒径変化率を求め、下記の基準に則り、インク保存
性の評価を行った。

【０１１５】５：分散粒径変化率が５％未満である４：分散粒径変化率が５〜１０％未満である３：分散粒径変化率が１０〜２５％未満である２：分散粒径変化率が２５〜５０％未満である１：分散粒径変化率が５０％以上である以上により得られた評価結果を、表４に示す。

【０１１６】

【表４】

【０１１７】表４より明らかなように、本発明の顔料粒
子表面に極性基を有し、顔料粒子のゼータ電位が−３８
〜−１５０ｍＶで、かつ本発明で規定するＤ₉₀−Ｄ₁₀が
１５０ｎｍ以下である顔料インクは、比較例に対し、カ
ラー銀塩写真画像と同等以上の粒状性、光沢性、透明性
を有し、かつ印字濃度、出射安定性及びインク保存性に
優れていることが判る。更に、本発明の効果は、顔料イ
ンクとして、ｐＨ、表面張力、顔料粒子の粒径を本発明
で規定する範囲とすること、界面活性剤を用いること、
多価金属イオンを規定量以下とすること、インク溶剤量
をコントロールすること、水溶性高分子を用いることに
より、その効果がより一層発揮されていることを確認す
ることができた。

【０１１８】実施例２（顔料インクセットの作製）実施例１で調製したマゼン
タ顔料分散液１〜９の調製方法に準じて、各イエロー顔
料分散液（Ｙ−１〜Ｙ−９）、シアン顔料分散液（Ｃ−
１〜Ｃ−９）、ブラック顔料分散液（Ｂ−１〜Ｂ−９）
を調製した。なお、イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２８、シアン顔料としてはＣ．Ｉ．
ピグメントブルー１５：３、ブラック顔料としては、カ
ーボンブラックを用いた。

【０１１９】上記調製したイエロー、シアン、ブラック
の各色顔料分散液を用いて、実施例１で記載のマゼンタ
顔料インク７の条件に準じて、各色の顔料インクを調製
し、顔料インクセット１〜９を作製した。

【０１２０】以上により作製した顔料インクセット１〜
９の各顔料粒子について、実施例１に記載の方法に従
い、ゼータ電位、顔料粒子のＤ₉₀−Ｄ₁₀を測定し、得ら
れた結果を表５に示す。

【０１２１】

【表５】

【０１２２】《画像出力及び評価》（画像出力）得られた各顔料インクセットをインクジェ
ットカートリッジの収納した後、ノズル孔径２０μｍ、
駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、
同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッド
を搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデ
マンド型のインクジェットプリンタを使用して、コニカ
（株）製インクジェットペーパーフォトライクＱＰに
画像を出力した。

【０１２３】出力画像としては、出力濃度を０％から１
００％の間を１６段階に分割したウェッジ画像（各濃度
について３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状に出力）と財団法人
・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像デ
ータ「Ｎ５・自転車」（１９９５年１２月発行）を出力
画像として使用した。また、同じ画像を、デジタルミニ
ラボＱＤ−２１ＰＬＵＳ（コニカ製）を用い、コニカ
カラーＱＡペーパータイプＡ７上に出力し、現像処理し
て比較用のカラー銀塩写真画像を作成し、実施例１に記
載の方法で、粒状性、光沢性、透明感、印字濃度、出射
安定性及びインク保存性の測定を行い、更に下記の方法
により総合画質評価を行った。

【０１２４】（総合画質評価）上記方法で画像形成を行
った財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタ
ル標準画像データ「Ｎ５・自転車」（１９９５年１２月
発行）を出力画像について、任意に１０人のパネラーを
選び、目視観察にて、下記の基準に則り質感の評価を行
った。なお、評価時の視距離は３００〜４００ｍｍで、
照度は１０００±５０ルックスとした。

【０１２５】５：出力画像に、質感、深み、透明感があ
り、写真画像に匹敵する画質である４：出力画像に、質感、深み、透明感が感じられ、写真
画像に近似の画質である３：出力画像に、質感、深み、透明感が若干不足し、僅
かに写真画像に劣る画質である２：出力画像に、質感、深み、透明感が不足し、写真画
像に劣る画質である１：出力画像に、質感、深み、透明感が全くなく、写真
画像とはかけ離れた画質であるなお、評価は各パネラーの評価値を平均して、その値を
四捨五入して表示した。

【０１２６】以上により得られた結果を表６に示す。

【０１２７】

【表６】

【０１２８】表６より明らかなように、実施例１の結果
と同様に、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの多色インクにおいても、本
発明の顔料粒子表面に極性基を有し、顔料粒子のゼータ
電位が−３８〜−１５０ｍＶで、かつ本発明で規定する
Ｄ₉₀−Ｄ₁₀が１５０ｎｍ以下である顔料インクは、比較
例に対し、カラー銀塩写真画像と同等以上の粒状性、光
沢性、透明性を有し、かつ印字濃度、出射安定性、イン
ク保存性及び総合画質に優れていることが判る。

【０１２９】

【発明の効果】本発明により、インクジェット記録画像
の粒状性、光沢性、色再現性（画像の透明性）が良好
で、高い印字濃度が得られ、かつ出射安定性及びインク
保存安定性に優れたインクジェット用顔料インクとそれ
を用いたインクジェットカートリッジ、インクジェット
画像記録方法及びインクジェット記録画像を提供するこ
とができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るＤ₁₀、Ｄ₉₀を表す粒径の分布関数
曲線。

【符号の説明】

１顔料分散液の二次粒径分布関数２粒径の分布関数の積分曲線３Ｄ₉₀の表示４Ｄ₁₀の表示５Ｄ₉₀−Ｄ₁₀

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 FC02 2H086 BA46 BA52 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AB01 AB02 AB07 BA04 BC07 BC08 BC09 BC13 BC14 BC15 BE12 BE22 BE29 BE30 CA06 EA24 EA33 EA44 EA48 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体に顔料粒子を分散したインクジ
ェット用顔料インクにおいて、該顔料粒子が表面に極性
基を有し、水性溶媒中での該顔料粒子のゼータ電位が−
３８〜−１５０ｍＶで、かつ下記に規定するＤ₉₀とＤ₁₀
との差が、１５０ｎｍ以下であることを特徴とするイン
クジェット用顔料インク。Ｄ₉₀：二次顔料粒子の分布関数ｄＧ＝Ｆ（Ｄ）ｄＤの積
分曲線で、二次顔料粒子の全質量の０．９（９０質量
％）に等しい粒径を表す。Ｄ₁₀：二次顔料粒子の分布関数ｄＧ＝Ｆ（Ｄ）ｄＤの積
分曲線で、二次顔料粒子の全質量の０．１（１０質量
％）に等しい粒径を表す。なお、Ｇは二次顔料粒子数、Ｄは二次顔料粒子の粒径を
表す。
【請求項２】前記顔料粒子の二次体積平均粒子径が、
１０〜９０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載
のインクジェット用顔料インク。
【請求項３】表面張力が、２５〜４５ｍＮ／ｍである
ことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェ
ット用顔料インク。
【請求項４】ｐＨが、７．０以上であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェッ
ト用顔料インク。
【請求項５】インク溶剤含有量が、５〜７０質量％で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インク。
【請求項６】多価金属イオン含有量が、５ｐｐｍ以下
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項７】アニオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
【請求項８】ノニオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
【請求項９】カチオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
【請求項１０】アニオン界面活性剤とノニオン界面活
性剤とを含有することを特徴とする請求項１〜６のいず
れか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１１】水溶性高分子または水不溶性高分子分
散液を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいず
れか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ収容し
たインク収容部を有することを特徴とするインクジェッ
トカートリッジ。
【請求項１３】請求項１〜１１のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用いて
画像形成することを特徴とするインクジェット画像記録
方法。
【請求項１４】請求項１〜１１のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用い
て、インクジェット画像記録を行うことにより形成され
たことを特徴とするインクジェット記録画像。