JPH08295835A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】低紙質な記録紙においても高品位な画像記録、
印字が可能であり、かつ高い信頼性を有する微粒子分散
体型インクジェット記録用インクの提供。 【構成】カーボンブラック、有機顔料、着色樹脂粒子等
の媒体に溶解しない記録材成分と必要により添加される
粘性調整用粒子を分散質とし、水を主たる成分とする分
散媒とする微粒子分散体型インクジェット記録用インク
において、｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝／
（［Ｓ］² ）≧５、（ここにηi はインク粘度（at２０
℃）［ｃｐｓ］、Ｓは分散質濃度［実効体積比］（ただ
し０．０５≦Ｓ≦０．５）、η0 は水系分散媒の粘度
（at２０℃））とすることによりニジミの無い高品位な
記録を実現する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、産業用マーキング、コ
ンピュータ用プリンタ、ワードプロッセサ用プリンタ、
ファクシミリ、デジタル複写機、ＣＡＤ出力用プロッ
タ、ポップ（ＰＯＰ）ライター、大型看板、ポスター用
プリンタ等から、布地、絨毯、壁紙等のプリントにまで
幅広く用いられてきているインクジェット記録用インク
に関するものであり、さらに好ましくは実質的に無色な
いしは白色の被記録媒体上に黒色ないし有彩色の記録を
行なうインクジェット記録用インクに関し、なお好まし
くは、主に普通紙ないし再生紙等に記録を行なうインク
ジェット記録用インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録技術は、非接触記録
であり、しかも小型記録機器から超大型機器まで広い適
用範囲を持ち、さらにカラー化が比較的容易であるため
ＯＡ用から産業用にまで広い範囲で用いられている。イ
ンクジェット記録はその形態から連続ジェット型とオン
デマンドジェット型に大別される。前者は主に産業用プ
リンタに、後者は主に小型のＯＡ用、携帯用プリンタに
用いられている。特にサ−マルバブルジェット方式、あ
るいはピエゾ方式によるオンデマンド型の小型プリンタ
は近年その需要が急速に伸びている。産業用プリンタに
用いられるインクは即乾性に対する要求から主に溶剤型
インクが、ＯＡ用、携帯用プリンタでは使用環境に対す
る配慮から水系インクが主に用いられている。

【０００３】（水溶性染料インク）水系インクの多くは
水溶性染料型インクである。水溶性染料型インクは主と
して酸性染料、直接染料、一部の食品用染料等に分類さ
れる水溶性染料の水溶液に、保湿剤としてグリコール
類、アルカノールアミン類、表面張力等の調製のための
界面活性剤、アルコール類等を少量添加したものであ
る。バインダー成分として水溶性の樹脂成分を添加する
特許提案の散見されるが、実用的にはノズル目詰まり等
に対する懸念からあまり用いられてはいない模様であ
る。これら水溶性染料型インクはノズル目詰まりに対す
る高い信頼性から、最も一般的に用いられている。しか
しながらかかる水溶性染料型インクは、染料の水溶液で
あるが故に記録紙上でにじみやすく、また逆に見掛けの
乾燥速度を早める必要から記録紙に素早く浸透するよう
に調製されるが故にインクのニジミによる記録品位の低
下を余儀なくされている。また水溶性の染料であるがゆ
えに耐水性に劣ることは自明である。さらに記録紙に単
に浸透し、乾燥固着しているだけの水溶性染料は「染
着」しているとはいい難く耐光堅牢度は非常に低い。

【０００４】（樹脂微粒子添加−水溶性染料型インク）
以上述べてような水溶性染料インクの問題点を解決する
方策として、エマルジョン、ラテックス等の樹脂微粒子
を添加することが古くから検討されている。特開昭５５
−１８４１８には、「ゴム、樹脂等の成分を乳化剤によ
り微細粒子（粒径約０．０１〜数μｍ）の形で水中に分
散せしめた一種のコロイド溶液」であるラテックスを添
加したインクジェット記録用インクに関する提案があ
る。好ましく用いられるラテックスとしてはスチレン−
ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテッ
クス、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンラテック
ス、ブチルゴムラテックス、ポリブタジエンラテック
ス、ポリイソプレンラテックス、多硫化ゴムラテック
ス、等の合成ゴム系ラテックス。

【０００５】あるいは、アクリルエステル系ラテック
ス、スチレン−ブタジエンレジンラテックス、酢酸ビニ
ル系ラテックス、塩化ビニル系ラテックス、塩化ビニリ
デン系ラテックス、等の合成樹脂系ラテックスが例示さ
れている。該提案において、添加できるラテックス粒子
の粒子径は約０．０１〜数μｍの範囲であるとされてい
る。合成ゴムの多くは分子内に不飽和二重結合を有し、
耐光性、耐候性の面で問題がある。また加硫を行い不飽
和結合を減じた場合には粒子の記録紙上への定着が阻害
され、記録品位に問題がでる。さらに過度に加硫を行な
うと比重が大となり沈降の問題が生じる。さらにかかる
合成ゴム系のラテックスはガラス転移温度が低いために
室温で造膜しやすく、インクジェットノズル先端部にて
乾燥された場合ノズルの目詰まりを生じやすく、しかも
乾燥物が柔軟でやや粘着性を持つためその除去が非常に
困難である。

【０００６】特開昭５４−１４６１０９には溶剤にて膨
潤され、かつ油性染料にて着色されたビニル重合体微粒
子を添加した水溶性染料型インクに関する提案がなされ
ている。好適に用いられる重合体としては主に（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体微粒子が例示され、さら
にガラス転移温度が３０℃以下であることが好適な条件
であると記されている。該提案においては粒子径に関す
る記述は一切ない。かかる低ガラス転移温度でさらに溶
剤にて膨潤した微粒子が室温乾燥した場合に造膜性を有
することは自明であり、かかるインクを使用した場合に
はノズル目詰まりが頻繁に生じるであろうことが容易に
類推される。

【０００７】特開昭６３−２５４１７６には樹脂成分、
中空微小球成分、分散ビヒクルからなるインクジェット
記録用非着色インク組成物に関する提案がなされてい
る。かかるインク組成物は有色被記録物、金属面等に対
して、白色・不透明の文字にてマーキングを行なう目的
に提案されているものであり、本発明が目的とする普通
紙記録に用いられるインク組成物とは似て異なるもので
ある。特開平２−１３３４７８、特開平２−１３３４７
９には筆記具用インク、マーキングペン用インクとして
水溶性樹脂、色材、中空樹脂粒子を含むインクに関する
提案がなされているが、かかる提案もその目的とすると
ころは全く異なるものである。またかかる水溶性樹脂を
多量に配合されたインクをインクジェット記録に用いた
場合にはノズル目詰まりが頻繁に生じるであろうことが
容易に類推される。特開平２−２２８３７８にはリポソ
ームを含有するインクに関する提案がなされている。か
かるリポソームは一種のＷ／Ｏ／Ｗエマルジョンともい
える物であるが、Ｏ相を形成する脂質が一般に軟質であ
り、やはりノズル目詰まりに対する信頼性が高いとはい
えない。

【０００８】（顔料分散型インク）水溶性染料型インク
の欠点を改良するために、記録材としてカーボンブラッ
ク、あるいは有機顔料を用いる提案がなされている。こ
のような顔料分散型インクにおいてはインクの耐水性は
大幅に改良される。しかしながらこれら顔料は比重が
１．５〜２．０と高く、分散粒子の沈降に対する注意が
必要である。かかる高比重の顔料を安定的に分散させる
ためには平均粒子径を概０．１μｍ以下にまで微分散す
ることが必要であり、分散コストが高く非常に高価なイ
ンクとなる。さらに０．１μｍ以下の粒子径ではニジミ
防止効果は不十分であり高品位な記録文字・画像を得る
ことはできない。さらに分散に際して用いられる分散剤
により表面張力、起泡性等のインク物性が制限さる。よ
り実際的には用いられる分散剤等により、インクと記録
紙繊維との濡れ性が高く、非常ににじみやすいものとな
る。

【０００９】（着色樹脂粒子型インク）油溶性染料ない
し疎水性染料により水分散性樹脂を着色する提案がイン
クジェット記録用インクとしてなされている。これらは
「着色されたポリマー微粒子を記録剤として用いたイン
ク」に関する提案である。例えば特開昭５４−５８５０
４においては、疎水性染料溶液とビニル重合体微粒子の
混合物を水中油型分散させたインクが提案されている。
ビニル重合体微粒子は疎水性染料溶液と混合されること
により染料溶液の溶媒にて膨潤し、さらに染料により着
色されることが本文にて開示されている。疎水性染料を
記録剤とするため、得られる画像は耐水性を有するもの
となるとある。該提案では、連続相として水を用い、分
散相として溶剤にて膨潤した着色ビニル重合体粒子を用
いることにより、インク粘度の支配を水に持たせ、溶剤
としてある程度高粘度（低揮発性）のものを用いること
を許容させている。

【００１０】特開昭５５−１３９４７１、特開平３−２
５００６９には染料によって染色された乳化重合または
分散重合粒子を用いたインクが提案されている。提案の
主旨は特開昭５４−５８５０４と同様、着色した粒子を
分散質、水（透明）を媒体とすることによるニジミ防止
であるが、この提案の場合には溶剤を含まないため、粒
子が造膜することにより記録紙に定着されることが必要
となる。造膜の必要、分散安定性の確保の観点より、望
ましい粒子径はサブミクロン領域であることが示唆され
ている。いずれの提案においても水分散性樹脂はビニル
重合体である。これらビニル重合体においては樹脂に対
する染料の溶解度が低いために高濃度の着色を行うこと
は難しい。特開昭５４−５８５０４では重合体微粒子を
溶剤にて膨潤させることにより染着性を稼ぐことが容認
されているが、この場合にはノズル先端部での乾燥造膜
によりノズル目詰まりの問題が生じる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたよう
に、従来技術では水溶性染料型インクの記録品位を向上
させることは難しく、さらに水溶性染料型インクの問題
点を解決するべく開発されている顔料分散型インク、着
色樹脂粒子型インクにおいても満足な結果は得られてい
ない。本発明者らはインクジェット記録用の水系インク
の記録品位向上を目的として鋭意研究を重ねた結果、顔
料分散型インク、着色樹脂粒子型インクなどの分散質と
分散媒からなるインクにおいて、その分散質濃度とイン
ク粘度が特定の関係を満たす場合にのみ高品位な記録が
可能であること、さらにその場合の分散質の分散質濃度
は、一般に用いられる重量分率ではなく体積分率にて規
定されるべきものであることを見出し、本発明に到達し
た。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、水に
不溶な成分からなる分散質と水系分散媒からなるインク
ジェット記録用インクにおいて、その分散質濃度［Ｓ］
とインク粘度が前記一般式〔数１〕を満たす関係にある
ことを特徴とするインクジェット記録用インクであり、
着色成分が前記分散質に含まれることを特徴とするイン
クジェット記録用インクであり、前記分散質がカーボン
ブラックおよび樹脂微粒子であるインクジェット記録用
インクであり、前記分散質が有機顔料および樹脂微粒子
であるインクジェット記録用インクであり、前記分散質
が着色された樹脂微粒子であるインクジェット記録用イ
ンクであり、前記樹脂微粒子が非球形形状を有すること
を特徴とするインクジェット記録用インクであり、前記
樹脂微粒子の平均粒子径が０．０２〜１．０μｍである
ことを特徴とするインクジェット記録用インクであり、
前記分散質の全インクに占める体積比が１５vol%以上で
あることを特徴とするインクジェット記録用インクであ
り、前記インク粘度が１０ｃｐｓ以下であることを特徴
とするインクジェット記録用インクである。

【００１３】本発明のインクジェット記録用インクは分
散質と分散媒からなる微粒子分散体型インクである。分
散質は記録剤であるカーボンブラック、有機顔料、着色
樹脂粒子等からなり、好ましくはこれらに加えて粘性特
性を調製するための添加粒子等からなる。分散媒は水を
主とし、保湿剤、表面張力調製剤、分散剤、水溶性有機
化合物、場合によっては記録剤となる水溶性染料等を含
む水系分散媒である。本発明では、揮発成分、不揮発成
分を問わず、連続相を形成する液体全成分を分散媒、不
連続相を形成する固体成分、あるいは比較的高粘度の液
体成分を分散質と定義するものとする。本発明の最も重
要な必須要件は、分散質濃度［Ｓ］とインク粘度が一般
式〔数１〕を満たす関係にあることである。ここに分散
質濃度［Ｓ］が体積比で示されることに注意が必要であ
る。なお分散質が内部に空洞等を有する場合には、実効
的な体積比として、内部にある空洞も分散質の体積に含
めて用いられる。

【００１４】ηi は室温２０℃でのインク粘度［ｃｐ
ｓ］を示し、回転式Ｂ型粘度計等により測定される物で
ある。η0 はインクの分散媒のみの粘度であり、超遠心
等による分散質の強制沈降除去を行なった後の上澄み
液、あるいは比重が分散媒より小さい分散質を含む場合
には限外濾過膜、ＭＦ膜、ＵＦ膜等による濾過等により
分散質から分離された液体成分の粘度にて代用すること
ができる。あるいは、分散質と分散媒の分離が困難な場
合には、インク成分の分析により判明する主要液体成分
を用いて再調整したものの粘度で代用しても良い。通常
のインクジェット記録用インクにおいてはインク粘度自
体が数ｃｐｓ程度に調製されるのが常であるため、分散
媒粘度はそれよりやや低い同程度であり、ｌｏｇ（η0
）＝０〜０．３程度の定数となる。ｌｏｇ（η0 ）の
値は、分散質濃度が比較的低い場合には重要であるが、
分散質濃度が１０vol%、好ましくは１５vol%を越えるイ
ンクの場合には「０」とおいても差し支えない。〔数
１〕｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝／
（［Ｓ］² ）で与えられる値は、分散質濃度が０．０５
〜０．５程度の範囲ではほぼ一定の値となり、分散体固
有の値と取り扱うことができる。しかしながら微粒子の
種類によっては多少の変化する場合があるため、分散質
濃度０．１〜０．３、好ましくは０．２〜０．３程度の
濃度においてかかる値を求めるべきである。

【００１５】本発明では、｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ
（η0 ）｝を（［Ｓ］² ）で除した値が５以上であるこ
とが必要である。｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝
／（［Ｓ］² ）≧５とすることにより本発明のインクは
普通紙においてニジミの少ない高品位な印字ないしは画
像記録が可能となる。さらに再生紙などの紙質がやや落
ちる紙においても高品位な記録を行なう場合においては
好ましくは｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝／
（［Ｓ］² ）≧６、さらに好ましくは ｛ｌｏｇ（ηi
）−ｌｏｇ（η0 ）｝／（［Ｓ］² ）≧７とすること
により高品位な印字ないしは画像記録を行なうことがで
きる。またさらに紙質の落ちる新聞紙等においても好ま
しくは｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝／（［Ｓ］
² ）≧８、さらに好ましくは｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ
（η0 ）｝／（［Ｓ］² ）Ｋ≧１０とすることにより十
分に品位の高い印字ないしは画像記録が可能となる。
｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝／（［Ｓ］² ）値
の上限は、好ましくは１００、さらに好ましくは８０、
なお好ましくは６０以下、なおさらに好ましくは４０以
下である。かかる値が大きすぎる場合、インクジェット
プリンタにより吐出できる粘度範囲にインクを納めるこ
とが困難となり、また乾燥などによる固形分濃度の変動
に対してインク特性が大幅に変化してしまう恐れがあ
る。

【００１６】本発明のインクにおける分散質は記録剤で
あるカーボンブラック、有機顔料、着色樹脂粒子、およ
びまたは、粘性特性を〔数１〕を満足たらしめるための
添加粒子等からなる。本発明において用いられるカーボ
ンブラックとしては、サーマルブラック、アセチレンブ
ラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ラ
ンプブラック等を用いることができる。また水分散の手
法としてはサンドミル、ボールミル、アトライター、ペ
イントシェイカー等を用いることができる。水分散化す
る際に必要な分散剤としてはアニオン系、ノニオン系、
カチオン系の公知の分散剤を必要に応じて用いることが
できる。しかしながら本発明においてはかかる分散剤の
使用量は最低限度に抑えるべきであり、好ましくは表面
処理、グラフト処理を行なったカーボンブラックを用い
分散剤を用いずに水分散化したものが望ましい。カーボ
ンブラックの分散粒子径は０．１μｍ以下であることが
好ましく、０．０８μｍ以下であることがなお好まし
く、さらには０．０５μｍ以下であることが好ましい。
分散粒子径が大きいとカーボンブラック粒子の沈降が懸
念される。

【００１７】本発明において用いられる有機顔料は公知
の有機顔料の中から必要に応じて選択して用いることが
できる。より好ましくＣＩＥＬＣＨ系色度座標（ＣＩＥ
ＬＡＢ１９７６系色度座標の円筒座標系表示）における
色相角Ｈが８５〜１２０度好ましくは９０〜１１０度の
範囲にあるものをイエロー色素、２３０〜２７０度、好
ましくは２５０〜２６５度にあるものをシアン色素、３
３０〜３６０度にあるものをマゼンタ色素として用いる
ことが好ましい。有機顔料としてはカラーインデックス
においてＣ．Ｉ．ピグメントカラーに分類されるもの、
Ｃ．Ｉ．ヴァットカラーに分類されるものを主に用いる
ことができる。またこれらの他、水に不溶な染料の一部
を顔料として用いることもできる。このような染料とし
ては疎水性でありさらに親水性溶剤である低級アルコー
ル類、グリコール類に対して溶解しない一部の油用性染
料を用いることができる。

【００１８】より具体的には Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、１３、１
４、１５、１６、１７、１８５、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、９５、１２
２、１８４ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１６ 等を好適に用いることができる。また水分散の手法とし
てはサンドミル、ボールミル、アトライター、ペイント
シェイカー等を用いることができる。水分散化する際に
必要な分散剤としてはアニオン系、ノニオン系、カチオ
ン系の公知の分散剤を必要に応じて用いることができ
る。しかしながら本発明においてはかかる分散剤の使用
量は最低限度に抑えるべきであり、好ましくは表面処
理、グラフト処理を行なった有機顔料を用い分散剤を用
いずに水分散化したものが望ましい。

【００１９】本発明では記録剤として着色された樹脂の
微小粒子を用いることも可能である。これら着色樹脂の
微小粒子としては前述した特開昭５４−５８５０４、特
開昭５５−１３９４７１、特開平３−２５００６９など
に記された方法にて得られるものを用いることが可能で
ある。これらのうち溶剤等を含まない物が好ましく用い
られる。樹脂素材としてはポリスチレン、ポリ（メタ）
アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエ
ステル、ポリウレタン等公知の方法で得られる樹脂素材
を用いることができる。また着色手法としては、前述し
たカーボンブラック、有機顔料等を粒子に内包させるこ
とにより着色できる。さらに疎水性染料である油溶性染
料、分散染料、および一部の建浴染料により樹脂微粒子
を着色することができる。これらはカラ−インデックス
において「Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｙｅ」、「Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ Ｄｙｅ」、「Ｖａｔ Ｄｙｅ」に分類されるもの
である。化学構造的には、アントラキノン系染料、アゾ
系染料、ジスアゾ系染料、トリアゾ系染料、フタロシア
ニン系染料、インジゴ系染料、メチン系染料、ニトロ系
染料、キノフタロン系染料、キノリン系染料、シアノメ
チン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系
染料などを使用できる。

【００２０】より具体的には、油溶性染料としてＣ．
Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９６、１６２、Ｃ．
Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５、３５、３８、５５、６４、７
０、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ ３ 等を例示
できる。また分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｙｅｌｌｏｗ ３３、４２、５４、６４、１９８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０、９２、Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２６、２８、３
１、３５、３８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ
５６、６０、８７等を用いることができる。また樹脂
素材ににアニオン性基が含有される場合には塩基性染料
等のカチオン性染料で、カチオン性基が含有される場合
には酸性染料、直接染料、反応性染料等のアニオン性染
料にて染色することができる。本発明における酸性染料
としては例えばカラ−インデックスのＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｃｏｌｅｒに分類される公知の酸性染料を用いること
ができる。また一部Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｃｏｌｅｒ
に分類される染料を酸性染料として用いることもでき
る。これらはアゾ系、アントラキノン系、キノフタロン
系、トリアリルメタン系、キサンテン系、フタロシアニ
ン系などの染料骨格に１〜４個程度のアニオン性基（多
くはスルホン酸ナトリウム基）を導入したものである。

【００２１】プロセスカラ−用としては、イエロ−とし
てＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗの内、ＨｕｅがＧｒ
ｅｅｎｉｓｈ Ｙｅｌｌｏｗ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｇ
ｒｅｅｎｉｓｈ Ｙｅｌｌｏｗに分類される染料が、マ
ゼンタとしてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄの内、Ｈｕｅが
Ｂｌｕｉｓｈ Ｒｅｄ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｂｌｕｉ
ｓｈ Ｒｅｄに分類される染料、およびまたはＣ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔの内、ＨｕｅがＲｅｄｄｉｓｈ
Ｖｉｏｌｅｔ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｒｅｄｄｉｓｈ
Ｖｉｏｌｅｔに分類される染料が、シアンとしてＣ．
Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅの内、ＨｕｅがＧｒｅｅｎｉｓｈ
Ｂｌｕｅ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｇｒｅｅｎｉｓｈ
Ｂｌｕｅ、およびまたはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ
の内、ＨｕｅがＢｌｕｉｓｈ Ｇｒｅｅｎ、またはＢｒ
ｉｇｈｔ Ｂｌｕｉｓｈ Ｇｒｅｅｎに分類される染料
が単独あるいは適宜配合されて好ましく使用される。本
発明における塩基性染料としてはアクリジン系、メチン
系、ポリメチン系、アゾ系、アゾメチン系、キサンテン
系、チオキサンテン系、オキサジン系、チオキサジン
系、トリアリルメタン系、シアニン系、アントラキノン
系、フタロシアニン系等公知の塩基性染料を用いること
ができる。

【００２２】特にプロセスカラ−の三原色用としては、
イエロ−としてＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ １
１、１２、１３、２１、２３、２４、３３、４０、５
１、５４、６３、７１、８７が、マゼンタとしてＣ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １３、１４、４５、１９、２
６、２７、３４、３５、３６、３８、３９、４２、４
３、４５、４６、５０、５１、５２、５３、５６、５
９、６３、６５、６６、７１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖ
ｉｏｌｅｔ ７、１１、１４、１５、１６、１８、１
９、２０、２８、２９、３０、３３、３４、３５、３
６、３８、３９、４１、４４が、シアンとしてＣ．Ｉ．
Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３、２２、３３、４１、４５、
５４、６３、６５、６６、６７、７５、７７、８５、８
７、８８、１０９、１１６が好ましく用いられる。かか
るイオン性の染料は、樹脂素材に含有されるイオン性基
当量に対して１〜９８mol%の範囲、好ましくは２０〜９
０mol%の範囲にて使用できる。

【００２３】本発明では分散質として以上の記録剤の他
に粘性特性を〔数１〕を満足たらしめるための粒子を用
いることができる。もちろん記録剤としての分散質のみ
で〔数１〕を満足できる場合には添加しなくても良い。
ここに粘性特性を調製するために用いられる粒子は水分
散体として一般式〔数２〕を満足するものを用いること
ができる。 〔数２〕 ｛ｌｏｇ（ηd ）｝／（［Ｔ］² ）≧８ ここに ηd ：分散体粘度（at２０℃） ［ｃｐｓ］ Ｔ ：粒子濃度 ［実効体積比］ ただし０．２≦Ｓ≦０．７ かかる特性は非球形粒子の水分散体において発現する場
合が多い。あるいは、粒度分布が比較的シャープな粒子
の水分散体、特に粒子径分布の標準偏差を平均値で除し
た値ＣＶ値が２０％以下、好ましくは１５％以下、さら
に好ましくは１０％以下の水分散体において発現する場
合が多い。非球形粒子の水分散体としては、微粒子の集
合体状形状を有する微粒子、あるいはデンドライト状形
状、を有する微粒子水分散体等にかかる特性が発現す
る。市販される微粒子水分散体としては以下の物を使用
できる。

【００２４】ケミパールＳ−１００、Ｓ−２００、Ｓ−
６５０、Ｓ−６５９、ＳＡ−１００、ＳＡ−３００［三
井石油化学社製］、グロスデール１１０−Ｍ［三井東圧
化学社製］等は非球形粒子の例として例示できる。ケミ
パールＷＦ−６４０、Ｗ−７００、Ｗ−９００、Ｗ−９
５０［三井石油化学］等は粒子径分布が比較的シャープ
なものとして挙げられる、これらを表１に例示する。な
お表中の粒子濃度［vol 比］は重量％と粒子比重から算
出した値である。

【表１】

【００２５】本発明では、記録剤であるカーボンブラッ
ク、有機顔料、着色樹脂粒子等と、これらに加えて粘性
特性を調製するための添加粒子等、分散質の総和がイン
ク全体の５wt％以上であることが好ましく１０wt％以上
がさらに好ましく、１５wt％以上がなお好ましく、２０
wt％以上であることがなおさらに好ましい。本発明では
特にかかる分散質の重量比ではなく、インク全体に占め
る体積比が２０vol%以上となることが好ましく、２５vo
l%以上がさらに好ましく、３０vol%以上であることがな
おされに好ましい。分散質に含まれる粒子の平均粒子径
は０．０２〜１．０μｍであることが好ましく、０．０
５〜０．７μｍの範囲であることがさらに好ましく、
０．１〜０．５μｍであることがなお好ましく、０．１
５〜０．４μｍの範囲であることがなおさらに好まし
い。

【００２６】かかる樹脂微粒子は、インク添加剤である
水溶性有機化合物である低級アルコールおよびまたはア
ルキレングリコールおよびまたはアルカノールアミン類
に対して非膨潤性であることが好ましい。ここに非膨潤
性とは、該有機化合物に対して溶解しないことはもちろ
ん、該有機化合物を２０wt％、好ましくは、１０wt％、
さらに好ましくは５wt％以上吸収しない樹脂であること
を意味するものとし、また別の観点より、かかる樹脂粒
子の水分散体において１０℃以上、好ましくは５℃以上
の造膜温度の低下を生じないことを意味するものとす
る。さらに別の観点よりは、樹脂の軟化温度、あるいは
ガラス転移温度以下の領域において、かかる水溶性有機
化合物が存在することにより粒子形状の実効的な変化が
生じないことを意味するものとする。インクに補助的に
添加されるこれらの水溶性有機化合物に膨潤する場合に
はノズル先端部にて樹脂粒子の乾燥造膜が生じ、ノズル
目詰まりの原因となる

【００２７】つぎに本発明のインクジェット記録用イン
クにおける分散媒について説明する。分散媒は水を主と
し、保湿剤、表面張力調製剤、分散剤、水溶性有機化合
物、場合によっては記録剤となる水溶性染料等を含む水
系分散媒である。通常、インクジェット記録用インクに
おいてはインクの表面張力、粘度、保湿性、凍結安定性
の改善、記録紙への浸透速度の調製等を目的として水溶
性有機化合物が添加され、本発明でも例外ではない。水
溶性有機化合物としては、メタノール、エチルアルコー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ−ル、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、ニトリルトリエタノール、エチレンジアミンエ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、タ−シャルブチル
セルソルブ、アルキレングリコールモノエーテル等の化
合物等を単独あるいは適宜複数成分を組合わせて用いる
ことができる。

【００２８】とくにアルキレングリコール類はインク中
に２〜１０wt％、好ましくは３〜７wt％程度添加される
ことが好ましい。本発明のインクにはフッ素系、ないし
はシリコ−ン系の消泡剤などを添加することができる。
さらに各種殺菌剤や防カビ剤を添加することもできる。
また５〜５０ppm 程度の微量のアルカリ金属イオン、ア
ルカリ土類金属イオンの添加は水分散体の粘度を低下さ
せるために好ましい場合がある。本発明のインクのｐＨ
は４以上が好ましく、６以上がさらに好ましく、７．５
以上がまたさらに好ましく、７．５〜９．５の範囲がな
おさらに好ましい。本発明では色相等の調整のために少
量の水溶性染料を添加してもよい。水溶性染料は公知の
染料から適宜選択して用いることができる。水溶性染料
としては酸性染料、直接染料、一部の食品用染料等のア
ニオン性染料、塩基性染料等のカチオン染料が好ましく
用いられる。水溶性染料の添加は耐水性の低下を招くた
めに最低限に抑える必要がある。

【００２９】本発明のインクの粘度は１０ｃｐｓ以下で
あることが好ましく、８ｃｐｓ以下であることがさらに
好ましく、５ｃｐｓ以下であることがなお好ましく、３
ｃｐｓ以下であることがなおさらに好ましい。また表面
張力は特に限定されないが、分散質と分散媒の分離速度
を高めるためには比較的低めに調整されることが好まし
い。表面張力は３０〜６０dyn/cmの範囲が好ましく、さ
らに４０〜５５dyn/cmの範囲が好ましく、なおさらに４
５〜５３dyn/cm程度の範囲に調整されることが好まし
い。

【００３０】従来より、水溶性染料の水溶液、あるいは
顔料、カーボンブラック等水系微分散体を主成分とした
インクジェット記録用インクの記録品位向上のために樹
脂微粒子の添加が試みられてきた。また樹脂微粒子自体
を着色し、記録剤としての機能を持たせ、同時にニジミ
防止効果を発現させ記録品位の向上を図る試みも多数提
案されてきた。これらを称して微粒子分散体型インクと
する。かかる微粒子分散体型インクにおいて記録品位を
向上しようという試みは、記録紙に含まれる繊維の間隙
を、間隙より大きい粒子にて塞ぐことによりニジミを抑
制するという考え方に基づく物であった。かかる考え方
は、例えば特開平３−２５００６９等に具体的に図解に
より説明されている。かかる考え方においては添加され
る微粒子の粒子径との関係が重要視される。微粒子分散
体型インクに関する従来の特許提案において、添加され
る微粒子の粒子径は概１μｍ以下、好ましくは０．１μ
ｍ以下程度であれば良いとされている。本提案書の従来
の技術項において例示した先願発明においても実施例等
に具体的な記載が見られる粒子径は０．０８〜１．０μ
ｍの範囲である。

【００３１】本発明者らはかかる考え方に疑問を有し
た。なぜならば、一般の記録紙の繊維間隙は数μｍ以
上、特に紙質の劣る再生紙等では数十μｍ以上であり、
先願発明に記載されるサブミクロンサイズの微粒子では
到底塞ぐことができないからである。本発明者らが実験
的に確認したところによれば、０．１μｍ以下の非常に
小さな粒子径領域においても、用いる微粒子分散体によ
っては極めて高い印字品位が得られることもあれば、逆
に１．０μｍ程度の大きな粒子径領域においても十分な
印字品位を得られない場合もある。かかる実験事実は、
微粒子の粒子径のみでは印字品位改善効果を説明でき
ず、先に述べた、繊維間隙を粒子にて塞ぐことによりニ
ジミを抑制するという考え方を否定する物である。本発
明の限定条件を与える〔数１〕は微粒子分散体の特性と
印字品位間の関係を子細に調査した結果、見出された関
係式であり、用いられる微粒子の粒子径を主たるパラメ
ータとして含まない。すなわち、〔数１〕は微粒子分散
体であるインクの粘度とインクに含まれる分散質の体積
分率との関係を示す関係式であり、体積分率の増加によ
る粘度の増加速度を特徴づける関係式である。 〔数１〕 （ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）／（［Ｓ］² ）≧５ ここに ηi ：インク粘度（at２０℃） ［ｃｐｓ］ Ｓ ：分散質濃度 ［実効体積比］ ただし０．０５≦Ｓ≦０．７ η0 ：水系分散媒の粘度（at２０℃）

【００３２】微粒子分散体型インクにおいては、かかる
インクが記録紙表面に達した時点より分散媒と分散質の
拡散速度の差により両者の分離が始まる。これは所謂ペ
ーパークロマトグラフ的な現象と理解できる。分散媒は
水を主とする液体であるから、繊維間隙に浸透すると同
時に繊維内にも吸収される。分散質の一部は分散媒とと
もに繊維間隙に浸透するが、分散媒成分が繊維内に吸収
されるとともに、分散質の濃縮が生じ、分散体としての
粘度が上昇し、やがて流動性を失い分散質の移動は停止
する。分散媒は流動性を失った分散質粒子の間隙から記
録紙へと拡散浸透を続け、さらに同時に乾燥蒸発し、最
終的に分散質が記録紙表面近傍に固着される。以上が本
発明者等の考える微粒子分散体型インクにおけるニジミ
防止効果発現メカニズムである。ここでは分散媒と分散
質の分離に伴う分散質濃度の上昇にともなう分散体粘度
の上昇割合が重要である。〔数１〕左辺の値が小さけれ
ば分散媒と分散質の分離が進んでも分散体の粘度上昇が
緩やかであるためインクの繊維間隙への浸透速度は落ち
ず、結果としてニジミが大きくなる。〔数１〕左辺の値
が十分に大きければ、分散媒と分散質の分離に伴い、分
散体の粘度が急激に上昇し、ニジミは生じない。

【００３３】以上より、分散質の粒子径は、分散媒と分
散質との分離速度に対し若干関係するため、間接的な関
係はあるものの、ニジミ防止効果に直接的には関与しな
いことが理解される。またニジミ防止効果よりは、イン
クジェットノズルの目詰まり、分散粒子の沈降安定性と
の関係上において論じられるべきものであることが理解
できる。また、分散質の濃度は重量比ではなく体積比で
与えられるべきであることも同様に理解される。即ち、
分散質濃度上昇にともなう分散体の粘度上昇は、主に分
散質粒子間隙の自由度、衝突頻度に伴う現象であると理
解されるため重量比は本質的な意味を有さず、体積比が
本質的な意味を有するものである。かかる点に関しても
先願発明では重量比のみの記載しか見られず、樹脂比重
と併記されない重量比の記載はニジミ防止効果に本質的
意味を与えるものではない。以上が本発明を限定する
〔数１〕の意味するところであり、本発明はかかる作用
に基づく物である。さらに本発明において特筆すべきこ
とはかかる特性を有する微粒子分散体型インクにおいて
は、同じ量の記録剤を用いた本発明外のインクに比較し
て記録濃度が向上することである。この事実は、記録剤
が記録紙の表面近傍に比較的多く残るためであると理解
され、本発明におけるニジミ防止効果の高さを立証する
有力な状況証拠とすることができる。

【００３４】以下に実施例を示し、本発明をより具体的
に説明するが本発明はここに示す実施例に限定されるも
のではない。。

【実施例１】カーボンブラック、プリンテックス１５０
Ｔ［デグッサ社製］２０重量部、水溶性高分子分散剤、
スチレン−マレイン酸共重合体部分エステル化物４重量
部、脱イオン水７６重量部をサンドミルにて微分散し、
平均粒子径０．１２μｍのカーボンブラック水分散体を
得た。かかるカーボンブラック水分散体にケミパールＳ
−１００、エチレングリコール、脱イオン水を下記組成
比となるように調製し試作インク１とした。 （試作インク１） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （２．８４vol%） ケミパールＳ−１００ ５．００wt％ （５．２５vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．０８０９ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８６．００wt％ 分散媒粘度 ２．２ｃｐｓ ・インク粘度 ３．４ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝２８．８９

【００３５】なお、カーボンブラックの比重は１．８、
ケミパールＳ−１００粒子の比重は０．９５として体積
比を算出した。分散媒粘度は別途分散媒と同じ組成比と
なるように材料を混合して得られた媒体液を調製し、Ｂ
型粘度計を用いて測定した。正確を期すために、試作イ
ンクを中空糸タイプペンシル型モジュールＡＨＰ−００
１３［旭化成工業社製］（分画分子量約５万）により濾
過し、得られた濾液を分散媒として同様に粘度を測定し
た結果２．０ｃｐｓと大差ない値が得られた。得られた
試作インクをインクジェットプリンタＩＯ７３５Ｘ［シ
ャープ社製］に仕込み、再生紙に印字を行い記録品位を
目視評価した。またベタ画像部より記録濃度を求めた。
また書道用半紙に１ドット幅の細線と１ドット幅の線間
を有する平行線パターンを印字し、ドットピッチから計
算される本来の線幅と実際に印字された線幅より線の太
りを求め、ニジミ幅とした。インクを仕込んだ状態のイ
ンクジェットプリンタを４０℃３０％ＲＨの高温乾燥雰
囲気中に１週間放置し、その後にプリンタを再起動しヘ
ッド回復までに必要なヘッドクリーニング回数にてノズ
ル目詰まり性を評価した。結果を表２．に示す。

【表２】 なお表２．中、 記録品位（目視）：１ドット幅ライン長５ｃｍあたりの
ヒゲ状ノイズ １本未満 ◎ １〜２本 ○ ２〜４本 △ ４本以上 × 耐目詰まり性 ：復帰までに要したクリーニング動作
回数 電源オン時のクリーニングにて復帰した場合 ◎ 強制クリーニング １回で回復 ○ 強制クリーニング ２〜３回で回復 △ 強制クリーニング３回にて回復せず × である。

【００３６】

【実施例２】実施例１にて用いたカーボンブラック水分
散体を用い、加える微粒子微分散体をケミパールＷ−９
００に代え、以下同様に試作インクを作製し、実施例１
と同様に評価した。結果を表２．に示す。なおケミパー
ルＷ−９００粒子の比重は０．９７である。 （試作インク２） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （２．８４vol%） ケミパールＷ−９００ ５．００wt％ （５．１５vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．０７９９ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８６．００wt％ 分散媒粘度 ２．２ｃｐｓ ・インク粘度 ３．３ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝２７．５８

【００３７】

【実施例３】実施例１にて用いたカーボンブラック水分
散体を用い、加える微粒子微分散体をケミパールＷ−９
５０に代え、以下同様に試作インクを作製し、実施例１
と同様に評価した。結果を表２．に示す。なおケミパー
ルＷ−９５０粒子の比重は０．９２である。 （試作インク２） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （２．８４vol%） ケミパールＷ−９５０ ５．００wt％ （５．４１vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．０８２５ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８６．００wt％ 分散媒粘度 ２．２ｃｐｓ ・インク粘度 ３．２ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝２３．９１

【００３８】

【実施例４】実施例１にて用いたカーボンブラック水分
散体を用い、加える微粒子微分散体をグロスデール１１
０−Ｍに代え、以下同様に試作インクを作製し、実施例
１と同様に評価した。結果を表２．に示す。なおグロス
デール１１０−Ｍ粒子の比重は１．０５とした。 （試作インク２） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （２．８４vol%） グロスデール１１０−Ｍ ５．００wt％ （４．７７vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．０７６１ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８６．００wt％ 分散媒粘度 ２．２ｃｐｓ ・インク粘度 ２．６ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝１２．５２

【００３９】

【実施例５】有機顔料「Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉ
ｎｅ Ｆ６Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８
４）」（ＨＯＥＣＨＳＴ社製）４０重量部、水溶性高分
子分散剤、スチレン−マレイン酸共重合体部分エステル
化物４重量部、脱イオン水７６重量部をサンドミルにて
微分散し、平均粒子径０．０９μｍのマゼンタ水分散体
を得た。かかる有機顔料水分散体にグロスデール１１０
−Ｍ、エチレングリコール、脱イオン水を下記組成比と
なるように調製し試作インク５とした。なお顔料の比重
は１．４５である。以下実施例１と同様に評価した。結
果を表２．に示す。 （試作インク５） ・分散質 有機顔料 １０．００wt％ （７．１２vol%） グロスデール１１０Ｍ １０．００wt％ （９．５７vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．１６６９ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ７６．００wt％ 分散媒粘度 ２．３ｃｐｓ ・インク粘度 ３．７ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝７．４１

【００４０】

【実施例６】グロスデール１１０Ｍ（スチレン−アクリ
ル系架橋粒子）水分散体（固形分３５wt％）１００重量
部に対し、油性染料オイルブラックＨＢＢ［オリエント
化学］２．０重量部、メチルエチルケトン１００重量部
からなる染料溶液を加え、５０℃にて１２０分間混合し
た後、蒸留によりメチルエチルケトンを除き、黒色に着
色された樹脂粒子を得た。着色後の樹脂粒子の形状は、
グロスデール１１０Ｍの特長である微粒子集合体状形状
を維持していた。得られた樹脂粒子を用い、下記組成と
なるように試作インク６を調製した。なお着色樹脂粒子
の比重は染色により１．０７とやや大となった。以下実
施例１と同様に評価した。結果を表２．に示す。 （試作インク６） ・分散質 着色樹脂粒子 ２２．００wt％ （２０．８６vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．２０８６ ・分散媒 エチレングリコール ４．００wt％ 脱イオン水 ７２．００wt％ 分散媒粘度 １．３ｃｐｓ ・インク粘度 ２．８ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝７．６５

【００４１】

【実施例７】ブチルアクリレートとメタクリル酸共重合
体からなるアルカリ膨潤型エマルジョン（不揮発分３０
wt％、粒子径０．１５μｍ）に１００重量部、ラウリル
硫酸ナトリウム０．６重量部、脱イオン水９００重量部
をフラスコに入れ、静かに撹拌した。系のｐＨをアンモ
ニアを用いて９．５に調整した後、温度を８０℃に昇温
し、１．５重量部の過硫酸アンモニウムを溶解した脱イ
オン水１００重量部と、ビニルモノマーとして、スチレ
ン２９１重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
９重量部を１８０分間にわたって添加しシード重合を行
ない、スチレン−アクリル系樹脂粒子を得た。反応系の
最終ｐＨは９．０であった。得られた樹脂粒子の形状は
０．０５〜０．１μｍ程度の素粒子が集合した微粒子集
合体状形状であった。また粒子の平均粒子径は０．４２
μｍであった。得られた粒子の水分散体を中空紙透析膜
（東洋紡績製ＡＫＨモジュール）を用いて透析洗浄と濃
縮を行い、固形分濃度を３０wt％とした。得られた水分
散体は分散媒がほぼ純粋な水よりなるものである。粒子
比重はその組成比より１．０５程度と見積もられる。分
散体の粘度ηd （２０℃）は１２cps 、粒子濃度Ｔは
０．２８９９、〔数２〕｛ｌｏｇ（ηd ）｝／（［Ｔ］
² ）値は１２．８４である。濃縮後の粒子分散体）１０
０重量部に対し、油性染料ネプチューンイエロ−０７５
（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６２［ＢＡ
ＳＦ社製］）１．５重量部を溶解したメチルエチルケト
ン６０重量部、テトラヒドロフラン４０重量部の混合溶
剤を添加し混合した後、蒸留により脱溶剤し、イエロー
に着色された微粒子分散体を得た。微粒子の形状、粒子
径は着色前後にてほとんど変化しなかった。得られた樹
脂粒子を用い、下記組成となるように試作インク７を調
製した。なお着色樹脂粒子の比重は染色により１．０６
とやや大となった。

【００４２】以下実施例１と同様に評価した。結果を表
２．に示す。 （試作インク７） ・分散質 着色樹脂粒子 ２５．００wt％ （２３．９２vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．２３９２ ・分散媒 エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ７２．００wt％ 分散媒粘度 １．２ｃｐｓ ・インク粘度 ５．２ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝１１．１３

【００４３】

【実施例８】実施例１にて用いたカーボンブラック水分
散体を用い、加える微粒子微分散体を実施例７で得られ
た微粒子集合体形状の粒子（着色前）に代え、以下同様
に試作インクを作製し、実施例１と同様に評価した。結
果を表２．に示す。 （試作インク８） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （２．８４vol%） 微粒子集合体状粒子 ７．００wt％ （６．６９vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．０９５３ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８４．００wt％ 分散媒粘度 ２．３ｃｐｓ ・インク粘度 ３．１ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝１４．２７

【００４４】

【実施例９】温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中
に、 シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル １９８重量部、 プロピレングリコ−ル １６５重量部、 トリシクロデカンジメタノール ９１重量部、 、および テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部 を仕込み１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、
系の圧力を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、
６０分間反応を続けた。その後オ−トクレ−ブ中を窒素
ガスで置換し、大気圧とした。温度を２００℃に保ち、 無水トリメリット酸 ４重量部 無水マレイン酸 ２０重量部を加え、 ６０分間反応を行い、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）を
得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は数平均分子量
は３１００、酸価２１４eq./ton 、ガラス転移温度は６
２℃であった。

【００４５】温度計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた
四つ口の１０リットルセパラブルフラスコにポリエステ
ル樹脂（Ａ）２００重量部、メチルエチルケトン１００
重量部、テトラハイドロフラン５０重量部を仕込み７０
℃にて溶解した。次いで塩基として２，２',２''- ニト
リルトリエタノール５重量部を加えた後、７０℃のイオ
ン交換水５００重量部を加えた。系内では転相自己乳化
が生じ、水分散体が生成した。さらに蒸留用フラスコに
て留分温度が１０３℃に達するまで蒸留し、冷却後に水
を加え固形分濃度を２５％のポリエステル水分散体
（Ｂ）とした。得られたポリエステル水分散体に存在す
る微分散粒子の平均粒子径は０．０８μｍ、ゼ−タ電位
は−５５ｍＶ、ＳＥＭ観察による粒子形状はほぼ球形で
あった。温度計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ
口の１０リットルセパラブルフラスコに得られた水分散
体９００重量部、アゾビスブチルニトリル２wt％を溶解
したスチレン４５重量部、１規定のクエン酸トリエタノ
ールアミン塩（電解質に相当）１００重量部を室温で仕
込み、静かに撹拌しながら９５℃まで０．２℃／分にて
昇温し、９５℃１２０分間保った後に氷を入れて急冷し
た。処理後の水分散体を人工腎臓モジュールを用いて透
析液の導電率が５μＳ／ｃｍ以下に達するまで透析を行
い、次いで濃縮を行い、固形分濃度３０wt％の水分散体
を得た。

【００４６】得られた水分散体中に存在する粒子はＳＥ
Ｍ観察により球状粒子数個〜十個前後がデンドライト状
に凝集融着した非球形形状であった。分散体の粘度ηd
（２０℃）は２５cps 、樹脂比重は１．１５、粒子濃度
Ｔは０．２７１５、〔数２〕｛ｌｏｇ（ηd ）｝／
（［Ｔ］² ）値は１８．９６である。かかるデンドライ
ト状微粒子と実施例１にて得られたカーボンブラック水
分散体を用いて、以下に示す試作インク９を作製した。
以下実施例１と同様に評価した。結果を表２．に示す。 （試作インク９） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （２．８４vol%） デンドライト状粒子 １０．００wt％ （８．８１vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．１１６５ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８１．００wt％ 分散媒粘度 ２．３ｃｐｓ ・インク粘度 ３．９ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝１６．９０

【００４７】

【比較例１】実施例１にて得られたカーボンブラック水
分散体を用いて以下の組成の試作インク10を作製した。
以下実施例１と同様に評価した。結果を表２．に示す。 （試作インク10） ・分散質 カーボンブラック ８．００wt％ （４．６１vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．０４６１ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ９１．００wt％ 分散媒粘度［cps ］ ２．１ｃｐｓ ・インク粘度 ２．１５ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝４．８１

【００４８】

【比較例２】実施例１にて得られたカーボンブラック水
分散体、および市販の球状樹脂粒子マイクロジェルＥ５
１０１を用いて以下の組成の試作インク10を作製した。
以下実施例１と同様に評価した。結果を表２．に示す。 （試作インク11） ・分散質 カーボンブラック ５．００wt％ （４．６１vol%） マイクロジェルＥ５１０１ １０．００wt％ （９．５７vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．１４１８ ・分散媒 Ｓｔ／ＭＡ共重合体 １．００wt％ エチレングリコール ３．００wt％ 脱イオン水 ８１．００wt％ 分散媒粘度 ２．３ｃｐｓ ・インク粘度 ２．７ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝３．４６ ここにマイクロジェルＥ５１０１［日本ペイント社製］
は球形粒子の水分散体（平均粒子径０．５μｍ）であ
り、不揮発分２５wt％のときの分散体の粘度ηd（２０
℃）は１．９cps 、樹脂比重は１．０５、粒子濃度Ｔは
０．２４１０、〔数２〕｛ｌｏｇ（ηd ）｝／（［Ｔ］
² ）値は４．８０である。

【００４９】

【比較例３】マイクロジェルＥ５１０１水分散体（固形
分２５wt％）１００重量部に対し、油性染料ネプチュー
ンイエロ−０７５（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１６２［ＢＡＳＦ社製］）１．２５量部を溶解した
メチルエチルケトン６０重量部、テトラヒドロフラン４
０重量部の混合溶剤を添加し混合した後、蒸留により脱
溶剤し、イエローに着色された微粒子分散体を得た。得
られた着色樹脂粒子水分散体は、球形粒子の水分散体
（平均粒子径０．５μｍ）であり、不揮発分２５wt％の
ときの分散体の粘度ηd （２０℃）は１．９cps 、樹脂
比重は１．０５、粒子濃度Ｔは０．２４１０、〔数２〕
｛ｌｏｇ（ηd ）｝／（［Ｔ］² ）値は４．８０であ
り、着色による変化はほとんど観察されなかった。得ら
れた着色樹脂粒子を用い、試作インク１２を調整した。
以下実施例１と同様に評価した。結果を表２．に示す。 （試作インク12） ・分散質 着色球状粒子 ２０．００wt％ （１９．２３vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．１９２３ ・分散媒 エチレングリコール ４．００wt％ 脱イオン水 ７６．００wt％ 分散媒粘度 １．４ｃｐｓ ・インク粘度 １．８ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝２．９５

【００５０】

【実施例１０】比較例３においてマイクロジェルＥ５１
０１をもとに得られた着色微粒子分散体と、実施例９に
より得られたデンドライト状粒子を用い、下記の試作イ
ンク１３を作製した。以下実施例１と同様に評価した。
結果を表２．に示す。 （試作インク13） ・分散質 着色球状粒子 １８．００wt％ （１７．２９vol%） デンドライト状粒子 ５．００ （ ４．３８vol%） 分散質濃度［体積比］ ０．２１６７ ・分散媒 エチレングリコール ４．００wt％ 脱イオン水 ７３．００wt％ 分散媒粘度 １．４ｃｐｓ ・インク粘度 ３．５ｃｐｓ ・（ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ））／（［Ｓ］² ）＝８．４７

【００５１】

【発明の効果】以上、本発明のインクジェット記録用イ
ンクが高品位な画像記録が行なえることが示された。本
インクはインクジェット記録のみならず、筆記具から各
種プリンター、グラビア印刷インク、フレキソ印刷イン
ク等に応用可能な物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水に不溶な成分からなる分散質と水系分散
   媒からなるインクジェット記録用インクにおいて、その
   分散質濃度［Ｓ］とインク粘度が下記一般式〔数１〕を
   満たす関係にあることを特徴とするインクジェット記録
   用インク。 〔数１〕｛ｌｏｇ（ηi ）−ｌｏｇ（η0 ）｝／（［Ｓ］² ）≧５ ここに ηi ：インク粘度（at２０℃） ［ｃｐｓ］ Ｓ ：分散質濃度 ［実効体積比］ ただし０．０５≦Ｓ≦０．５ η0 ：水系分散媒の粘度（at２０℃）
2. 【請求項２】着色成分が前記分散質に含まれる請求項１
   記載のインクジェット記録用インク。
3. 【請求項３】前記分散質がカーボンブラックおよび樹脂
   微粒子である請求項１記載のインクジェット記録用イン
   ク。
4. 【請求項４】前記分散質が有機顔料および樹脂微粒子で
   ある請求項１記載のインクジェット記録用インク。
5. 【請求項５】前記分散質が着色された樹脂微粒子である
   請求項１記載のインクジェット記録用インク。
6. 【請求項６】前記請求項３，４，５の樹脂微粒子が非球
   形形状を有する請求項３，４，５記載のインクジェット
   記録用インク。
7. 【請求項７】前記樹脂微粒子の平均粒子径が０．０２〜
   １．０μｍである請求項３，４，５記載のインクジェッ
   ト記録用インク。
8. 【請求項８】前記分散質の全インクに占める体積比が１
   ５vol%以上である請求項１記載のインクジェット記録用
   インク。
9. 【請求項９】前記インク粘度が１０ｃｐｓ以下である請
   求項１記載のインクジェット記録用インク。