JP2000007961A - 水性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 皮膜形成性樹脂によって着色剤が内包された
着色樹脂粒子が水性媒体中に分散している，分散安定性
に優れ，ノズル目詰まりがなく，かつ普通紙等の被記録
材上で滲みが少なく，高濃度の記録が可能な水性インク
を得る。 【解決手段】 少なくとも，水，乾燥防止剤からなる水
性媒体に，ガラス転移温度が６０℃以上の酸価を有する
合成樹脂（ａ）からなる皮膜形成性樹脂（Ａ）によって
着色剤（Ｂ）が内包された着色樹脂粒子が水性媒体中に
分散している水性インク中に，ガラス転移温度が１０℃
以上６０℃未満の樹脂粒子（Ｃ）をインク中に５質量％
未満含有することを特徴とする水性インク組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性インク，特にイ
ンクジェット記録用水性インクに関し，被膜形成樹脂に
よって内包された着色剤を含有する着色樹脂粒子が水性
媒体中に分散された，記録媒体の表面に高濃度でかつ滲
みが少ないインクジェット記録を可能にする水性インク
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録用インクは大別する
と油性インクと水性インクがあるが，油性インクは臭気
・毒性の点で問題があり，水性インクが主流となりつつ
ある。

【０００３】しかしながら，従来の水性インクの多くは
着色剤として水溶性染料を用いているため耐水性や耐光
性が悪いという欠点を有していた。また，染料が分子レ
ベルで溶解しているため，オフィスで一般に使用されて
いるコピー用紙などのいわゆる普通紙に印刷すると髭状
のフェザリングと呼ばれるブリードを生じて著しい印刷
品質の低下を招いていた。

【０００４】上記欠点を改良するためにいわゆる水性の
顔料インクが過去に様々に提案されており，例えばバイ
ンダー兼分散剤として水溶性樹脂を用いてカ−ボンブラ
ックや有機顔料を分散させた樹脂溶解型のインクやポリ
マーラテックスあるいはマイクロカプセルとして着色剤
を内包する樹脂分散型のインクが各種提案されている。

【０００５】樹脂溶解型の顔料分散インクは，インクの
水分蒸発に伴いノズル付近のインク粘度上昇による異常
噴射や，最悪ノズル目詰まりを生じ易かった。また，水
溶性樹脂を用いているために記録紙上での滲みが大き
く，耐水性が十分とはいえなかった。

【０００６】染料インクや樹脂溶解型の顔料分散インク
の滲みを防止するためにアルギン酸やその誘導体，カル
ボキシメチルセルロースやアラビアゴム等の高分子系の
増粘剤が提案されているが，染料インクでは滲み防止効
果は小さく，樹脂溶解型の顔料分散インクでは溶解して
いる水溶性樹脂の乾燥が遅いため滲み防止効果が少な
く，またノズル目詰まりが必ずしも避けられなかった。

【０００７】樹脂分散型の水性インクは，インクの水分
蒸発に伴う粘度上昇は比較的少なく，また耐水性に優れ
るという利点がある。具体的には，特開昭５８−４５２
７２号公報では染料を含有したウレタンポリマーラテッ
クスを含むインク組成物，特開昭６２−９５３６６号公
報では水不溶性有機溶媒中にポリマーと油性染料を溶解
し，さらに表面（界面）活性剤を含む水溶液と混合して
乳化させた後に溶媒を蒸発してポリマー粒子中に内包さ
れた染料を含むインクが提案され，特開昭６２−２５４
８３３号公報ではカプセル化時の有機溶媒と水との間の
界面張力を１０ダイン以下にすることによる着色料水性
懸濁液の製造法が提案され，特開平１−１７０６７２号
公報では同様にマクロカプセル化した色素を含有する記
録液等が提案されている。

【０００８】しかしながら，着色樹脂粒子と記録媒体
（例えば記録紙の繊維）との密着が十分でなく，またイ
ンクの表面張力が小さい場合には記録紙の繊維に沿って
インクの分散媒と共に着色樹脂粒子が流れることによっ
てフェザリングが生じたり，記録した画像濃度が低下す
る傾向があった。

【０００９】特開平０３−７９６７８号公報では超微粒
子のエマルジョンを含有してなるインクが，特開平０４
−３３２７７４号公報では顔料と樹脂エマルジョンを含
み，かつ着色剤成分の平均粒径が一定範囲であるインク
が，特開平０６−１４５５７０号公報では顔料と高分子
分散剤と水と水に不要な樹脂エマルジョンを含むインク
が提案されているが，滲みのない高品位な印字が得られ
るが，ノズルの目詰まりが生じやすいという問題点が解
決されなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は，従来の樹脂溶解型の顔料インクや樹脂分散
型の顔料インクや，顔料にエマルジョンを併用したイン
クを用いても得られない，分散安定性に優れ，かつノズ
ル目詰まりもなく，かつ高濃度で滲みの少ないインクジ
ェット記録用水性インクを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は，上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果，本発明を解
決するに至った。

【００１２】即ち本発明は，少なくとも，水，乾燥防止
剤からなる水性媒体に，ガラス転移温度が６０℃以上の
酸価を有する合成樹脂（ａ）からなる皮膜形成性樹脂
（Ａ）によって着色剤（Ｂ）が内包された着色樹脂粒子
が分散している水性インク中に，インク中の含有量が５
質量％未満の、ガラス転移温度が１０℃以上６０℃未満
の樹脂粒子（Ｃ）を含むことを特徴とする水性インク組
成物。

【００１３】本発明において、着色樹脂粒子は、ガラス
転移温度が６０℃以上で、かつ酸価を有する合成樹脂
（ａ）からなる皮膜形成性樹脂（Ａ）によって着色剤
（Ｂ）が内包されたものである。

【００１４】着色樹脂粒子を構成する皮膜形成性樹脂
（Ａ）において，特に当該樹脂の種類の制限はないが，
例えば，自己水分散性の皮膜形成性樹脂が挙げられる。
アニオン性の皮膜形成性樹脂（Ａ）としては，酸価が５
０以上２８０以下の合成樹脂（ａ）が好ましく，その少
なくとも一部が塩基（ｂ）で中和されてなる自己水分散
性樹脂の場合は，特に優れた分散安定性を維持すること
が出来，しかもより耐水性に優れた画像の印刷が出来
る。

【００１５】このような樹脂としては，特に制限はない
が，例えばアクリル酸樹脂，マレイン酸樹脂，ポリエス
テル樹脂等が挙げられる。皮膜形成性樹脂（Ａ）として
上記した，好ましい自己水分散性樹脂を得るための，酸
価を有する合成樹脂（ａ）は，最も一般的にはスチレン
−（メタ）アクリル酸系樹脂である。尚、本発明で（メ
タ）アクリルとは、アクリルとメタアクリルとの両方を
包含する。

【００１６】スチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂と
は、スチレン系モノマーを必須成分として、（メタ）ア
クリル酸系モノマー、例えば（メタ）アクリル酸及び／
又は（メタ）アクリル酸エステル、を共重合させた樹脂
である。

【００１７】当該樹脂（ａ）としては，例えばスチレン
あるいはα−メチルスチレンのような置換スチレン，ア
クリル酸メチルエステル，アクリル酸エチルエステル，
アクリル酸ブチルエステル，アクリル酸２−エチルヘキ
シルエステル等のアクリル酸エステル，メタクリル酸メ
チルエステル，メタクリル酸エチルエステル，メタクリ
ル酸ブチルエステル，メタクリル酸２−エチルヘキシル
等のメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも一つ
以上のモノマー単位と，アクリル酸，メタクリル酸から
選ばれる少なくとも一つ以上のモノマー単位を含む共重
合体である。

【００１８】これらの共重合体は，ガラス転移温度が６
０℃以上、好ましくは７０〜１３０℃となるようにモノ
マー成分を選択する必要があり，少なくともその一部が
共有結合性の架橋や多価金属によるイオン架橋されてい
ても良い。

【００１９】ガラス転移温度が１０℃以上６０℃未満の
樹脂粒子（Ｃ）もこの条件を満たすものであれば、いず
れも使用可能であるが、上記モノマー成分から選ばれる
ものを単独重合または共重合することで得ることが出来
る。尚、この樹脂粒子（Ｃ）は、後述する様な着色剤
（Ｂ）を内包していてもよいが、本発明の効果の上で
は、着色剤を含まない樹脂粒子のほうが好ましい。また
条件を満たす市販のエマルジョンを用いても良い。

【００２０】樹脂粒子（Ｃ）のインク中での含有量は、
特に限定されるものではないが、前記着色樹脂微粒子よ
りも少ない量、好ましくは０質量％を越えて５質量％未
満，より安定性を高めるには０質量％を越えて３質量％
未満が好ましい。

【００２１】本発明においては、着色樹脂粒子を構成す
る、ガラス転移温度が６０℃以上の酸価を有する合成樹
脂（ａ）及び樹脂粒子（Ｃ）を構成する、ガラス転移温
度が１０℃以上６０℃未満の樹脂が、いずれも、スチレ
ン−（メタ）アクリル酸系樹脂であることが好ましい。

【００２２】前記合成樹脂（ａ）を用いて自己水分散性
樹脂として用いる場合には，その酸基の少なくとも一部
が塩基（ｂ）で中和すればよい。塩基，即ちアルカリ性
中和剤による中和は，得られる自己水分散性樹脂が水に
溶解しない程度に中和すればよい。

【００２３】塩基（ｂ）たるアルカリ性中和剤として
は，例えば水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化
リチウム等のアルカリ金属の水酸化物，アンモニア，ト
リエチルアミン，モルホリン等の塩基性物質の他，特に
トリエタノールアミン，ジエタノールアミン，Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン等のアルコールアミンが，インク
ジェット記録用水性インクとして好ましい。

【００２４】本発明での着色剤（Ｂ）は，特に限定され
るものではなく，例えばモノアゾ系，ジスアゾ系，金属
錯塩系，アントラキノン系，トリアリルメタン系等の水
性あるいは油性染料や分散染料等の染料や，カーボンブ
ラック，チタンブラック，チタンホワイト，硫化亜鉛，
ベンガラ等の無機顔料やフタロシアニン顔料，モノアゾ
系，ジスアゾ系等のアゾ顔料，フタロシアニン顔料，キ
ナクリドン顔料等の有機顔料がある。染料は耐光性が必
ずしも十分ではなく，耐光性の点で顔料が好ましい。

【００２５】かかる着色剤（Ｂ）の使用量（含有量）
は，特に規定されないが，最終的に得られる水性インキ
中で０．５〜１０重量％となるような量が好ましい。

【００２６】本発明の皮膜形成性樹脂（Ａ）によって着
色剤（Ｂ）が内包された着色樹脂粒子を作製する方法は
特に限定されるものではないが，より好ましい具体的な
例は，下記工程にて得ることが出来る。

【００２７】（１）酸価を有する合成樹脂（ａ）に，少
なくとも着色剤（Ｂ）を分散または溶解して固形着色コ
ンパウンドを得る樹脂着色工程。

【００２８】（２）少なくとも，水，合成樹脂（ａ）を
溶解する有機溶媒，塩基（ｂ），前記樹脂着色工程で得
られた固形着色コンパウンドを混合し，分散によって少
なくとも樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液を得る
懸濁工程。

【００２９】（３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁
液中の着色剤表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工
程。

【００３０】（１）の樹脂着色工程は，酸価を有する合
成樹脂（ａ）に，少なくとも着色剤（Ｂ）を分散または
溶解して固形着色コンパウンドを得る工程である。この
工程は，例えば従来知られているロールやニーダーやビ
ーズミル等の混練装置を用いて，溶液や加熱溶融された
状態で，着色剤（Ｂ）を，酸価を有する合成樹脂（ａ）
に均一に溶解または分散させ，最終的に固体混練物（固
形着色コンパウンド）として取り出すことにより行うこ
とが出来る。

【００３１】（２）の懸濁工程は，少なくとも，水，合
成樹脂（ａ）を溶解する有機溶媒，塩基（ｂ），前記樹
脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合し，
分散によって少なくとも樹脂の一部が溶解している着色
剤懸濁液を得る工程である。（１）の樹脂着色工程で得
られた固形着色コンパウンドを，分散媒として水，酸価
を有する合成樹脂（ａ）を溶解する有機溶媒，塩基
（ｂ）を必須とする混合溶媒に加えて，均一に分散する
様に撹拌することによって，固形着色コンパウンド表面
から，着色剤（Ｂ）を包含する酸価を有する合成樹脂
（ａ）が，有機溶媒と塩基の助けを借りて，溶解または
自己乳化し，いずれの場合も少なくとも当該樹脂の一部
が溶解している着色剤懸濁液が得られる。

【００３２】懸濁液を得るための攪拌方法としては，公
知慣用の手法がいずれも採用でき，例えば従来の１軸の
プロペラ型の攪拌翼の他に，目的に応じた形状の攪拌翼
や攪拌容器を用いて容易に懸濁可能である。

【００３３】懸濁液を得るに当たって，せん断力がない
或いは相対的に小さい，単なる混合攪拌のみで，或い
は，着色剤（Ｂ）が比較的凝集しやすい場合には，それ
に加えて更に，次いで高せん断力下において，より分散
を安定させてもよい。この場合の分散機としては，高圧
ホモジナイザーや商品名マイクロフルイダイザーやナノ
マイザーで知られるビーズレス分散装置等を用いるの
が，着色剤（Ｂ）の再凝集が少なく好ましい。

【００３４】（３）の再沈殿工程は，前記懸濁工程で得
られた着色剤懸濁液中の着色剤表面に，当該溶解樹脂成
分を沈着させる工程である。本発明において「再沈殿」
とは，着色剤，或いは当該溶解樹脂が着色剤表面に吸着
した着色剤を懸濁液の液媒体から，分離沈降させること
を意味するものではない。従って，この工程で得られる
ものは，固形成分と液体成分とが明らか分離した単なる
混合物ではなく，当該溶解樹脂が着色剤表面に吸着した
着色剤が懸濁液の液媒体に安定的に分散した着色樹脂粒
子水性分散液である。

【００３５】この（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液中の
着色剤表面へ溶解樹脂の沈着は，例えば，少なくとも
一部当該樹脂が溶解している着色剤懸濁液に，当該樹脂
に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加え
て行うか，及び／又は，着色剤懸濁液から有機溶媒を
除去して行うことによって容易に行うことが出来る。

【００３６】この様にして得られた着色樹脂粒子水分散
液から共存している有機溶媒を更に除いて，皮膜形成性
樹脂（Ａ）によって着色剤（Ｂ）が内包された着色樹脂
粒子の安定な水分散液を得る。

【００３７】本製造方法において，酸価を有する合成樹
脂（ａ）を溶解する有機溶媒が用いられるが，これは当
該樹脂に対して良溶媒として機能するものである。当該
有機溶媒としては，当該樹脂に対して適宜選択すること
が出来，例えばアセトン，ジメチルケトン，メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶媒，メタノール，エタノール，
イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒，クロロ
ホルム，塩化メチレン等の塩素系溶媒，ベンゼン，トル
エン等の芳香族系溶媒，酢酸エチルエステル等のエステ
ル系溶媒，エチレングリコールモノメチルエーテル，エ
チレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエー
テル系溶媒，アミド類等樹脂を溶解させるものであれば
使用可能である。

【００３８】当該合成樹脂（ａ）が，例えばスチレン，
置換スチレン，（メタ）アクリル酸エステルからなる群
から選ばれる少なくとも一つのモノマーと，（メタ）ア
クリル酸とを含む組成物の共重合体の場合には，メチル
エチルケトン等のケトン系溶媒を主として，助溶媒とし
てイソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒から選
ばれる少なくとも１種類以上の組み合わせが良い。

【００３９】上記製造工程は本発明の樹脂粒子（Ｃ）の
製造にも応用することが出来る。即ち工程（２）におい
て、工程（１）で得られた着色コンパウンドの代わりに
合成樹脂（ａ）を用いることにより同様にして樹脂粒子
を得ることが出来る。この時，顔料を含んでいない樹脂
粒子（Ｃ）の場合には，顔料凝集の心配がないため懸濁
液の再分散は通常必要ない。

【００４０】また，上記水性媒体には，本発明のガラス
転移温度が１０以上６０℃未満の樹脂粒子（Ｃ）以外
に，必要に応じて添加剤類を添加することができる。

【００４１】乾燥防止剤は，インクジェット記録用水性
インク組成物に限らず、添加される場合が多い。インク
ジェット記録用水性インク組成物においては、インクジ
ェットの噴射ノズル口でのインクの乾燥を防止する効果
を与えるものであり，通常水の沸点以上の沸点を有する
ものが使用される。

【００４２】このような乾燥防止剤としては，特に限定
されるものではなく，従来知られているエチレングリコ
ール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコー
ル，グリセリン等の多価アルコール類，Ｎ−メチル−２
−ピロリドン，２−ピロリドン等のピロリドン類，アミ
ド類，ジメチルスルホオキサイド，イミダゾリジノン等
が使用可能であるが，特にグリセリンがメインの乾燥防
止剤の場合に最も優れた乾燥防止効果を示し，他の乾燥
防止剤類はグリセリンと併用する場合は少量に止めたほ
うがよい。

【００４３】乾燥防止剤の使用量は，種類によって異な
るが，通常水１００重量部に対して１〜１５０重量部の
範囲から適宜選択されるが，グリセリン及びそれに他の
乾燥防止剤を併用したものを使用する場合には１０〜５
０重量部が好適である。

【００４４】インクジェット記録用水性インク組成物に
限らず、水性インク組成物の被印刷媒体への浸透をより
良好とするために、公知慣用の浸透剤（Ｄ）の必要量を
用いることが好ましい。

【００４５】ジェット噴射して付着したインクを紙によ
りよく浸透させるために，浸透剤（Ｄ）として，記録紙
への浸透性付与効果を示す，エタノール，イソプロピル
アルコール等の低級アルコール，ジエチレングリコール
−Ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル，プロピ
レングリコール誘導体等の水溶性有機溶媒や界面活性剤
を加えてもよい。

【００４６】これら浸透剤を使用すると，記録紙への浸
透が促進される一方で滲みも大きくなるが，本発明のガ
ラス転移温度が１０℃以上６０℃未満の樹脂粒子を併用
することにより滲みの少ない速乾性のインクを得ること
が出来る。

【００４７】但し，これらの浸透剤のうち浸透効果の高
い溶剤系浸透剤は，本発明の，ガラス転移温度が６０℃
以上の酸価を有する合成樹脂（ａ）からなる皮膜形成性
樹脂（Ａ）によって着色剤（Ｂ）が内包された着色樹脂
粒子や，特にガラス転移温度が１０℃以上６０℃未満の
樹脂粒子（Ｃ）を膨潤あるいは溶解させ易いため，イン
ク中の浸透剤（Ｄ）として以下の一般式で表されるプロ
ピレンオキシド誘導体がより好ましい。

【００４８】

【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基，ｎ＝１〜３）

【００４９】上記一般式の中でもＲ＝Ｃ₃Ｈ₇，ｎ＝１が
好ましく，本浸透剤のインク中での含有量は１０質量％
以下，出来れば０質量％を越えて８質量％以下，更には
０質量％を越えて５質量％以下が安定性の点で好まし
い。

【００５０】ガラス転移温度が１０℃以上６０℃未満の
樹脂粒子（Ｃ）と上記一般式の浸透剤とを併用した場合
の大きな改善効果は、従来のと異なる、マイクロカプセ
ルという特異の構造の着色樹脂微粒子を選択して本発明
で用いていることによる。

【００５１】本発明の、水、乾燥防止剤、当該着色樹脂
粒子、樹脂粒子（Ｃ）を含む水性インク組成物は、ｐＨ
７〜９の範囲とすることが好ましい。

【００５２】また，インクのｐＨが７より小さいと，本
発明のガラス転移温度が６０℃以上の酸価を有する合成
樹脂（ａ）からなる皮膜形成性樹脂（Ａ）によって着色
剤（Ｂ）が内包された着色樹脂粒子を分散している水性
インク中に，ガラス転移温度が１０℃以上６０℃未満の
樹脂粒子（Ｃ）の安定性を損ねる場合がある。

【００５３】一方ｐＨが９を越えると樹脂粒子（Ｃ）の
膨潤溶解が促進され，ノズル目詰まりを生じやすくな
り，さらにｐＨ１０以上になると皮膜形成樹脂が溶解
し，従来の樹脂溶解型の顔料インクと同様に分散安定性
やノズル目詰まりの原因となる場合が多い。

【００５４】インクのｐＨ調整剤として，ｐＨを上げる
には前述の塩基（ｂ）が使用可能であり，逆にｐＨを下
げるには一般に知られている種々の酸，即ち酢酸等のカ
ルボン酸，グリコール酸や乳酸等のヒドロキシカルボン
酸，炭酸，燐酸，硫酸等が使用可能である。

【００５５】その他，必要に応じて水溶性樹脂，防腐
剤，キレート剤等の添加剤を加えることができる。

【００５６】本発明の水性インク組成物は、そのままで
も使用できるが、好適には、１μｍ以上の粗大粒子を含
まない様に、さらに好適には０．５μｍを越える粗大粒
子を含まない様に、濾過を行うことによりサブミクロン
オーダーの着色樹脂微粒子を主体としたものがインクジ
ェット記録用水性インクとしては好ましい。

【００５７】本発明の水性インク組成物は、公知慣用の
被印刷媒体に適用できるが、滲みの点において、特に普
通紙に適用した場合の効果において優れている。

【００５８】

【発明の実施の形態】本発明は次の好適な実施形態を含
む。 １．下記工程にて，着色樹脂粒子水分散液を得る着色樹
脂粒子水分散液を製造する。

【００５９】（１）ガラス転移温度が７０〜１２０℃の
合成樹脂（ａ）（スチレン−アクリル酸−メタクリル酸
樹脂）と着色剤（Ｂ）（顔料）を二本ロールで分散して
固形着色コンパウンドを得る樹脂着色工程。

【００６０】（２）少なくとも，水，合成樹脂（ａ）を
溶解する有機溶媒（メチルエチルケトン・イソプロピル
アルコール），塩基（ｂ）（アルコールアミン），前記
樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合
し，分散攪拌機を用いて分散して着色剤懸濁液を得る懸
濁工程。

【００６１】（３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁
液に水を添加して，着色剤表面に溶解樹脂成分を沈着さ
せる再沈殿工程。

【００６２】２．（３）の再沈殿工程後に脱溶剤を行っ
て水分散物を得る。

【００６３】３．得られた水分散液を，本発明のガラス
転移温度が１０〜５５℃の樹脂粒子（Ｃ）を含むインク
調整用薬剤の水溶液に徐々に加え，樹脂粒子（Ｃ）の含
有量を２質量％にして濃度・物性を調整した後，ろ過を
行いインクジェット記録用水性インクとする。

【００６４】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚，以下の実施例中における「部」
は『質量部』を表わす。

【００６５】（実施例１）カ−ボンブラック２０部とス
チレン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／ア
クリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５
万・酸価１６０，ガラス転移温度１０７℃）２０部の二
本ロール混練物を，水２１０部，グリセリン３５部，ト
リエタノールアミン８部，メチルエチルケトン９０部，
イソプロピルアルコール４０部の混合溶液に入れ，室温
で３時間攪拌し着色剤懸濁液を得た。

【００６６】得られた懸濁液に攪拌しながら，グリセリ
ン３０部と水２１０部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴
下し，黒色着色樹脂粒子水分散液を得た。得られたカプ
セル液をロータリーエバポレーターを用いてメチルエチ
ルケトンとイソプロピルアルコールと水の一部を留去
し，顔料分８質量％の最終の黒色着色樹脂粒子水分散液
を得た。

【００６７】ジョンソンポリマー製ジョンクリルＪ−８
４０（不揮発分４３質量％，ガラス転移温度１６℃）を
４質量％，グリセリン５質量％，プロピレングリコール
プロピルエーテル２質量％の混合水溶液５０部に前期黒
色着色樹脂粒子水分散液５０部を撹拌しながら徐々に加
え，０．５μmフィルターを用いてろ過を行い，インク
ジェット記録用水性インクとした。得られたインクのｐ
Ｈは８．４であった。

【００６８】得られた水性インクは凝集物もなく長期に
わたって安定な分散を示し，ピエゾ式インクジェットプ
リンターを用いた普通紙への印刷はノズル目詰まりもな
く安定しており，得られた印刷物は滲みがなく，かつ極
めて高い黒色度を示した。

【００６９】（比較例１）実施例１のジョンクリルＪ−
８４０を除いたインクを作製し，同様に評価を行った結
果，安定性は優れていたが，滲み（フェザリング）が若
干認められ，僅かに黒色度も低かった。

【００７０】（比較例２）実施例１のジョンクリルＪ−
８４０に代わり，実施例１で使用したガラス転移温度１
０７℃の樹脂を用いて樹脂粒子（Ｃ）を作製，固形分相
当で同量加えたインクを作製し，同様に評価を行った結
果，安定性は優れていたが，滲み（フェザリング）が若
干認められ，僅かに黒色度も低かった。

【００７１】（比較例３）実施例１のジョンクリルＪ−
８４０を１５質量％含む、マイクロカプセル型の顔料分
散型インクを作製し，同様に評価を行った結果，滲み
（フェザリング）は認められず，黒色度も高かったが，
ノズル目詰まりを非常に生じやすかった。

【００７２】（比較例４）実施例１のジョンクリルＪ−
８４０に代わり，ジョンクリルＪ７１１（不揮発分４２
質量％，ガラス転移温度０℃）を固形分相当で同量加え
たインクを作製し，同様に評価を行った結果，滲み（フ
ェザリング）は認められず，黒色度も高かったが，ノズ
ル目詰まりを生じやすかった。

【００７３】（実施例２）顔料（ブラック：カーボンブ
ラック，シアン：フタロシアニン，マゼンタ：キナクリ
ドン，イエロー：ベンズイミダゾロン）４０部とスチレ
ン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／アクリ
ル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５万・
酸価１６０）４０部の二本ロール混練物を，水２５０
部，グリセリン２２部，トリエタノールアミン８部，メ
チルエチルケトン９０部，イソプロピルアルコール４０
部の混合溶液に入れ，室温で３時間攪拌し混練物が溶解
したところで，衝突式分散機ナノマイザー（ナノマイザ
ー社製）を用いて９８ＭＰａの圧力で分散を行いブラッ
ク，シアン，マゼンタ，イエローの各着色剤懸濁液を得
た。

【００７４】得られた各着色剤懸濁液に攪拌しながら，
グリセリン２２部と水２５０部の混合液を毎分５ｍｌの
速度で滴下し，着色樹脂粒子分散液を得た。得られたカ
プセル液をロータリーエバポレーターを用いてメチルエ
チルケトンとイソプロピルアルコールと水の一部を留去
し，最終の各色着色樹脂粒子水分散液（顔料濃度ブラッ
ク８質量％，シアン４質量％，マゼンタ８質量％，イエ
ロー８質量％）を得た。

【００７５】ジョンクリルＪ−５３７（不揮発分４６質
量％，ガラス転移温度４９℃）４質量％，グリセリン１
０質量％，プロピレングリコールプロピルエーテル５質
量％，エチレングリコールヘキシルエーテル０．２質量
％の混合水溶液５０部に前記各色着色樹脂粒子水分散液
５０部を撹拌しながら徐々に加え，０．５μmフィルタ
ーを用いてろ過を行い，フルカラーインクジェット記録
用水性インクとした。得られたインクのｐＨはブラック
８．３，シアン８．２，マゼンタ８．４，イエロー８．
３であった。

【００７６】得られた水性インクは凝集物もなく長期に
わたって安定な分散を示し，ピエゾ式インクジェットプ
リンターを用いた普通紙へのフルカラー印刷はノズル目
詰まりもなく安定しており，得られた印刷物は滲みがほ
とんどなく，かつ極めて鮮やかなフルカラー発色を示し
た。

【００７７】（比較例５）実施例２のジョンクリルＪ−
５３７を除いた各色インクを作製し，同様に評価を行っ
た結果，安定性は優れていたが，普通紙での滲み（各色
のフェザリングに加えて異なる色間のブリード）が若干
認められ，フルカラーの発色もやや劣っていた。

【００７８】尚，実施例の水性インクは，いずれも皮膜
形成性樹脂（Ａ）によって着色剤（Ｂ）が内包された着
色樹脂粒子と，樹脂粒子（Ｃ）を含む、マイクロカプセ
ル顔料分散型水性インクであった。

【００７９】

【発明の効果】本発明によると，ガラス転移温度が６０
℃以上の酸価を有する合成樹脂（ａ）からなる皮膜形成
性樹脂（Ａ）によって着色剤（Ｂ）が内包された着色樹
脂粒子を分散している水性インク中に，ガラス転移温度
が１０℃以上６０℃未満の樹脂粒子（Ｃ）を組み合わせ
て得られる水性インク組成物は，これまでにない，分散
安定性に優れ，かつノズル目詰まりもなく，かつ普通紙
に対して高濃度で滲みの少ない印刷を可能にする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土井 律子 埼玉県上尾市上尾村1089−307 Ｆターム(参考） 4J039 AD03 AD09 AD10 AD14 AE06 BA04 BA06 BA18 BA31 BA35 BC07 BC08 BC13 BC15 BC40 BC41 BC60 BD04 BE01 BE06 BE07 BE08 BE22 CA06 EA44 EA46 EA47 GA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも，水，乾燥防止剤からなる水
   性媒体に，ガラス転移温度が６０℃以上の酸価を有する
   合成樹脂（ａ）からなる皮膜形成性樹脂（Ａ）によって
   着色剤（Ｂ）が内包された着色樹脂粒子が分散している
   水性インク中に，インク中の含有量が５質量％未満の、
   ガラス転移温度が１０℃以上６０℃未満の樹脂粒子
   （Ｃ）を含むことを特徴とする水性インク組成物。
2. 【請求項２】 ガラス転移温度が６０℃以上の酸価を有
   する合成樹脂（ａ）及びガラス転移温度が１０℃以上６
   ０℃未満の樹脂粒子（Ｃ）がスチレン−（メタ）アクリ
   ル酸系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の水性
   インク組成物。
3. 【請求項３】 乾燥防止剤がグリセリンであることを特
   徴とする請求項１，２記載の水性インク組成物。
4. 【請求項４】 インクのｐＨが７〜９の範囲にあること
   を特徴とする請求項１〜３記載の水性インク組成物。
5. 【請求項５】 着色剤（Ｂ）が顔料であることを特徴と
   する請求項１〜４記載の水性インク。
6. 【請求項６】 インク中に浸透剤（Ｄ）を含有している
   ことを特徴とする請求項１〜５記載の水性インク組成
   物。
7. 【請求項７】 インク中の浸透剤（Ｄ）として１０質量
   ％以下の一般式で表されるプロピレンオキシド誘導体を
   含有していることを特徴とする請求項６記載の水性イン
   ク組成物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基，ｎ＝１〜３）
8. 【請求項８】 インクがインクジェット記録用である請
   求項１〜７記載の水性インク組成物。