JP2010077218A - 水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 - Google Patents
水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010077218A JP2010077218A JP2008244813A JP2008244813A JP2010077218A JP 2010077218 A JP2010077218 A JP 2010077218A JP 2008244813 A JP2008244813 A JP 2008244813A JP 2008244813 A JP2008244813 A JP 2008244813A JP 2010077218 A JP2010077218 A JP 2010077218A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ink composition
- meth
- self
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
- C09D11/326—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
【解決手段】水性インク組成物に、水系媒体と、顔料および水不溶性ポリマー分散剤を含む着色粒子と、親水性の構成単位、および脂環式(メタ)アクリレートに由来する疎水性の構成単位を含む自己分散ポリマー粒子とを含有させる。
【選択図】なし
Description
また、色材として水不溶性ポリマーによって被覆されている着色剤と添加剤として樹脂エマルジョンを少なくとも含有するインク組成物であって、水不溶性ポリマーの重量平均分子量が50000〜150000であり、樹脂エマルジョンは少なくとも該水不溶性ポリマーと構成成分が同一構造を持ち、その分子量が該水不溶性ポリマーに対して、1.5倍〜4倍の重量平均分子量のポリマーからなることを特徴とするインク組成物が開示され(例えば、特許文献2参照)、該インクは光沢性と耐擦過性とが良好であるとされている。
特に、公知技術に記載の水性インク組成物を用い、水系媒体として特定の有機溶剤を用いると、吐出性、ブロッキングの悪化が顕著であった。
本発明は、吐出性に優れ、形成される画像の定着性、ブロッキングが良好な水性インク組成物及びこれを含むインクセット、並びに該水性インク組成物を用いる画像形成方法を提供することを課題とする。
<1> 水系媒体と、顔料および水不溶性ポリマー分散剤を含む着色粒子と、親水性の構成単位、および脂環式(メタ)アクリレートに由来する疎水性の構成単位を含む自己分散ポリマー粒子と、を含有する水性インク組成物。
<2> 前記自己分散ポリマー粒子は、疎水性の構成単位として、炭素数が1〜8の鎖状アルキル基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を、さらに含む前記<1>に記載の水性インク組成物。
<3> 前記自己分散ポリマー粒子は、スチレン系モノマーに由来する構成単位の含有率が20質量%以下である前記<1>または<2>に記載の水性インク組成物。
<4> 前記自己分散ポリマー粒子は、親水性の構成単位として、カルボキシル基を有する構成単位を含む前記<1>〜<3>のいずれか1項に記載の水性インク組成物。
<5> インクジェット記録用インクである前記<1>〜<4>のいずれか1項に記載の水性インク組成物。
<6> 前記<1>〜<5>のいずれか1項に記載の水性インク組成物の少なくとも1種を含むインクセット。
<7> 前記<1>〜<5>のいずれか1項に記載の水性インク組成物、または前記<6>に記載のインクセットを用いて、被記録媒体上に、前記水性インク組成物を付与するインク付与工程を含む画像形成方法。
本発明の水性インク組成物(以下、単に「インク組成物」ということがある)は、水系媒体と、顔料および水不溶性ポリマー分散剤を含む着色粒子の少なくとも1種と、親水性の構成単位および脂環式(メタ)アクリレートに由来する疎水性の構成単位を含む自己分散ポリマー粒子の少なくとも1種とを含有する。
かかる構成であることにより、粘度変化及び粒径変化の経時安定性に優れ、形成される画像の定着性、ブロッキングが良好な水性インク組成物とすることができる。また、かかる構成の水性インク組成物は、例えばインクジェット記録法に適用する場合、インクの吐出性にも優れている。
本発明における着色粒子は、顔料の少なくとも1種と、水不溶性ポリマー分散剤の少なくとも1種とを含むが、前記顔料は前記水不溶性ポリマー分散剤で被覆された状態として着色粒子を構成していることが好ましい。また前記着色粒子は、顔料と水不溶性ポリマー分散剤に加えて、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
本発明における顔料としては、その種類に特に制限はなく、従来公知の有機及び無機顔料を用いることができる。例えば、アゾレーキ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水相に分散可能であれば、いずれも使用できる。更に、上記顔料を界面活性剤やポリマー分散剤等で表面処理したものや、グラフトカーボン等も勿論使用可能である。上記顔料のうち、インク着色性の観点から、特に、有機顔料、カーボンブラック系顔料を用いることが好ましい。
オレンジ又はイエロー用の有機顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185等が挙げられる。
ブラック用の有機顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック6、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。
前記顔料は、1種単独で用いても複数併用してもよい。
本発明における水不溶性ポリマー分散剤(以下、単に「分散剤」ということがある)としては、水不溶性のポリマーであって、顔料を分散可能であれば特に制限は無く、従来公知の水不溶性ポリマー分散剤を用いることができる。水不溶性ポリマー分散剤は、例えば、疎水性の構成単位と親水性の構成単位の両方を含んで構成することができる。
また前記親水性構成単位を構成するモノマーとしては、親水性基を含むモノマーであれば特に制限はない。前記親水性基としては、ノニオン性基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等を挙げることができる。尚、ノニオン性基は後述の自己分散ポリマーにおけるノニオン性基と同義である。
本発明における親水性構成単位は、分散安定性の観点から、少なくともカルボキシル基を含むことが好ましく、ノニオン性基とカルボキシル基を共に含む形態であることもまた好ましい。
ここで「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
前記着色粒子中の分散剤の含有量が、上記範囲であることにより、顔料が適量の分散剤で被覆され、粒径が小さく経時安定に優れた着色粒子を得やすい傾向となり好ましい。
前記着色粒子には、必要に応じて、塩基性物質(中和剤)、界面活性剤等のその他の添加剤を添加することができる。
塩基性物質としては、中和剤(有機塩基、無機アルカリ)を用いることができる。塩基性物質は、分散剤を中和する目的で、前記分散剤を含む組成物がpH7〜11となるように添加するのが好ましく、pH8〜10となるように添加するのがより好ましい。
塩基性物質の含有量としては、分散剤のイオン性基100モル%に対して、50〜150モル%であることが好ましく、70〜120モル%であることがより好ましく80〜100モル%であることが特に好ましい。
塩基性物質の具体例については、後述する自己分散ポリマー粒子におけるものと同様である。
本発明における着色粒子は、例えば、顔料、分散剤、必要に応じて溶媒(好ましくは有機溶剤)等を含む混合物を、分散機により分散することにより着色粒子分散物として得ることができる。
この着色粒子分散物の製造方法によれば、前記着色粒子が微細に分散され、保存安定性に優れた着色粒子分散物を製造することができる。
工程(2):分散処理後の混合物から、前記有機溶剤の少なくとも一部を除去する工程
前記塩基性物質の添加量(中和度)には、特に限定がない。通常、最終的に得られる着色粒子分散物の液性が、中性に近い液性、例えば、pHが4.5〜10であることが好ましい。また前記分散剤に応じた中和度により、pHを決めることもできる。
また、これらの有機溶剤は、単独で用いても複数併用してもよい。
なお、混練、分散についての詳細は、T.C. Patton著”Paint Flow and Pigment Dispersion”(1964年 John Wiley and Sons社刊)等に記載されている。
また、必要に応じて、縦型若しくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、0.01〜1mmの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
また、着色粒子の粒径分布に関しては、特に制限は無く、広い粒径分布又は単分散性の粒径分布のいずれであってもよい。また、単分散性の粒径分布を持つ着色粒子を、2種以上混合して使用してもよい。
尚、着色粒子の平均粒径及び粒径分布は、例えば、動的光散乱法を用いて測定することができる。
また、着色粒子の含有量としては、画像濃度の観点から、水性インク組成物に対して、0.1〜25質量%であることが好ましく、1〜20質量%がより好ましく、1.5〜15質量%がさらに好ましく、1.5〜10質量%が特に好ましい。
本発明における自己分散ポリマー粒子は、親水性の構成単位と疎水性の構成単位とを含み、前記疎水性の構成単位が、少なくとも脂環式(メタ)アクリレートに由来する構造を有することを特徴とする。脂環式(メタ)アクリレートに由来する構造を有することで、形成される画像の定着性、ブロッキング耐性が良好な水性インク組成物を得ることができる。また、インクジェット記録に適用する場合には、良好な吐出性が得られる。
ここで分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態(エマルション)、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態(サスペンジョン)の両方の状態を含むものである。
本発明における自己分散ポリマーにおいては、水性インク組成物に含有されたときのインク定着性の観点から、水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態となりうる自己分散ポリマーであることが好ましい。
遠心分離前の固形分濃度に対する遠心分離後の固形分濃度の比が大きければ(1に近い数値であれば)、遠心分離によるポリマー粒子の沈降が生じない、すなわち、ポリマー粒子の水性分散物がより安定であることを意味する。本発明においては、遠心分離前後での固形分濃度の比が0.8以上であることが好ましく、0.9以上であることがより好ましく、0.95以上であることが特に好ましい。
ここで水溶性成分とは、自己分散ポリマーに含有される化合物であって、自己分散ポリマーを分散状態にした場合に水に溶解する化合物をいう。前記水溶性成分は自己分散ポリマーを製造する際に、副生又は混入する水溶性の化合物である。
本発明において自己分散ポリマー粒子は、疎水性の構成単位として、脂環式(メタ)アクリレートに由来する構造の少なくとも1種を含む。
本発明における自己分散ポリマー粒子を構成するポリマーの主鎖骨格については特に制限はないが、ポリマー粒子の分散安定性の観点から、ビニルポリマーであることが好ましい。
本発明において脂環式(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリル酸に由来する構造部位と、アルコールに由来する構造部位とを含み、アルコールに由来する構造部位に、無置換または置換された脂環式炭化水素基を少なくとも1つ含む構造を有しているものである。尚、前記脂環式炭化水素基は、アルコールに由来する構造部位そのものであっても、連結基を介してアルコールに由来する構造部位に結合していてもよい。
また、「脂環式(メタ)アクリレート」とは、脂環式炭化水素基を有する、メタクリレートまたはアクリレートを意味する。
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基や、シクロアルケニル基、ビシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、デカヒドロナフタレニル基、ペルヒドロフルオレニル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニル基、およびビシクロ[4.3.0]ノナン等を挙げることができる。
また脂環式炭化水素基は、さらに縮合環を形成していてもよい。
本発明における脂環式炭化水素基としては、粘度や溶解性の観点から、脂環式炭化水素基部分の炭素数が5〜20であることが好ましい。
単環式(メタ)アクリレートとしては、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロノニル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基の炭素数が3〜10のシクロアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
2環式(メタ)アクリレートとしては、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3環式(メタ)アクリレートとしては、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
脂環式(メタ)アクリレートに由来する構成単位を20質量%以上とすることで、定着性、ブロッキングを改良することができる。一方、脂環式(メタ)アクリレートに由来する構成単位が90質量%以下であることでポリマー粒子の安定性が向上する。
その他共重合可能なモノマーとして芳香族含有(メタ)アクリレートを含む場合、自己分散ポリマー粒子の分散安定性の観点から、芳香族含有(メタ)アクリレートに由来する構成単位は40重量%以下であることが好ましく、30重量%以下であることがより好ましく、20重量%以下であることが特に好ましい。
ここで、スチレン系モノマーとは、スチレン、置換スチレン(α-メチルスチレン、クロロスチレンなど)、および、ポリスチレン構造単位を有するスチレンマクロマーのことを指す。
自己分散ポリマー粒子が、その他の構成単位を含有する場合、その含有量は10〜80質量%であることが好ましく、より好ましくは15〜75質量%であって、特に好ましいのは20〜70質量%である。その他の構成単位を形成するモノマーを、2種以上を組み合わせて使用する場合、その総含有量が前記範囲であることが好ましい。
本発明における自己分散ポリマーは、親水性の構成単位の少なくとも1種を含む。前記親水性の構成単位は、親水性基含有モノマーに由来するものであれば特に制限はなく、1種の親水性基含有モノマーに由来するものであっても、2種以上の親水性基含有モノマーに由来するものであってもよい。前記親水性基としては、特に制限はなく、解離性基であってもノニオン性親水性基であってもよい。
本発明において前記親水性基は、自己分散促進の観点、および形成された乳化又は分散状態の安定性の観点から、少なくとも1種は解離性基であることが好ましく、アニオン性の解離性基であることがより好ましい。前記アニオン性の解離性基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、中でも、水性インク組成物を構成した場合の定着性の観点から、カルボキシル基が特に好ましい。
解離性基含有モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
上記解離性基含有モノマーの中でも、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種がより好ましい。
また、ノニオン性親水性基を有するモノマーとしては、末端が水酸基のエチレン性不飽和モノマーよりも、末端がアルキルエーテルのエチレン性不飽和モノマーのほうが、粒子の安定性、水溶性成分の含有量の観点で好ましい。
また、アニオン性の解離性基を有する親水性単位を2種以上含有する態様や、アニオン性の解離性基を有する親水性の構成単位と、ノニオン性親水性基を有する親水性の構成単位を2種以上併用する態様であることもまた好ましい。
また2種以上の親水性の構成単位を有する場合、親水性の構成単位の総含有率が前記範囲内であることが好ましい。
また、ノニオン性親水性基を有する構成単位の含有量としては、吐出安定性と経時安定性の観点から、好ましくは0〜25質量%であって、より好ましくは0〜20質量%であって、特に好ましいのは0〜15質量%である。
本発明においては、分散安定性の観点から、炭素数が9以上の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、および、芳香族基含有マクロモノマー等に由来する疎水性が大きい置換基を有する構成単位の含有量は、実質的に含まないことが好ましく、全く含まない態様であることがより好ましい
尚、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)によって測定することできる。
また、2環式または3環式以上の多環式(メタ)アクリレートに由来する構造を共重合比率として30質量%以上90質量%以下と、炭素数1〜4の鎖状アルキル基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造を共重合比率として10〜80質量%と、カルボキシル基含有モノマーに由来する構造を酸価が25〜100の範囲で含み、親水性構造単位の総含有率が25質量%以下であって、重量平均分子量が10000〜20万であるビニルポリマーであることがより好ましい。
さらに、2環式または3環式以上の多環式(メタ)アクリレートに由来する構造を共重合比率として40質量%以上80質量%以下と、少なくともメチル(メタ)アクリレートまたはエチル(メタ)アクリレートに由来する構造を共重合比率として20〜70質量%含み、アクリル酸又はメタクリル酸に由来する構造を酸価が30〜80の範囲で含み、親水性構造単位の総含有率が25質量%以下であって、重量平均分子量が30000〜15万であるビニルポリマーであることが特に好ましい。
・B−02:メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(30/50/14/6)
・B−03:メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(40/50/10)
・B−04:メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/フェノキシエチルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(30/50/14/6)
・B−05:メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=2)/メタクリル酸 共重合体(30/54/10/6)
・B−06:メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=2)/メタクリル酸 共重合体(54/35/5/6)
・B−07:メチルメタクリレート/アダマンチルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=23)/メタクリル酸 共重合体(30/50/15/5)
・B−08:メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(20/50/22/8)
・B−09:エチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/アクリル酸 共重合体(50/45/5)
・B−10:イソブチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/アクリル酸 共重合体(40/50/10)
・B−11:n−ブチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/スチレン/アクリル酸 共重合体(30/55/10/5)
・B−12:メチルメタクリレート/ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(40/52/8)
・B−13:ラウリルメタクリレート/ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(25/65/10)
本発明の自己分散ポリマーの製造方法においては、モノマー混合物と、必要に応じて、有機溶剤及びラジカル重合開始剤とを含んだ混合物を、不活性ガス雰囲気下で共重合反応させて前記水不溶性ポリマーを製造することができる。
工程(1):水不溶性ポリマー、有機溶剤、中和剤、及び水性媒体を含有する混合物を攪拌して分散体を得る工程。
工程(2):前記分散体から、前記有機溶剤の少なくとも一部を除去する工程。
該混合物の攪拌方法に特に制限はなく、一般に用いられる混合攪拌装置や、必要に応じて超音波分散機や高圧ホモジナイザー等の分散機を用いることができる。
アルコール系溶剤としては、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、エタノール等が挙げられる。ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エーテル系溶剤としては、ジブチルエーテル、ジオキサン等が挙げられる。これらの有機溶剤の中では、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤とイソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤が好ましい。
また、イソプロピルアルコールとメチルエチルケトンを併用することも好ましい。該溶剤を併用することで、凝集沈降や粒子同士の融着が無く、分散安定性の高い微粒径の自己分散ポリマー粒子を得ることができる。これは、例えば、油系から水系への転相時への極性変化が穏和になるためと考えることができる。
また、自己分散ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限は無く、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもの、いずれでもよい。また、水不溶性粒子を、2種以上混合して使用してもよい。
尚、自己分散ポリマー粒子の平均粒径及び粒径分布は、例えば、光散乱法を用いて測定することができる。
本発明の自己分散ポリマー粒子は自己分散性に優れており、ポリマー単独で分散させたときの安定性は非常に高いものである。しかし、例えば、顔料を安定に分散させる、所謂分散剤としての機能は高くないため、本発明における自己分散ポリマーが顔料を含有する形態で水性インク組成物中に存在すると、結果として水性インク組成物全体の安定性が大きく低下する場合がある。
また本発明の水性インク組成物における自己分散ポリマー粒子の含有量としては、画像の光沢性などの観点から、水性インク組成物に対して、1〜30質量%であることが好ましく、2〜20質量%であることがより好ましく、2〜10質量%であることが特に好ましい。
また、本発明の水性インク組成物における着色粒子と自己分散ポリマー粒子の含有比率(着色粒子/自己分散ポリマー粒子)としては、画像の耐擦過性などの観点から、1/0.5〜1/10であることが好ましく、1/1〜1/4であることがより好ましい。
本発明の水性インク組成物は、水系媒体を含む。水系媒体は少なくとも水を溶媒として含むが、水と水溶性溶剤とを含むことが好ましい。水溶性溶剤は乾燥防止剤、湿潤剤あるいは浸透促進剤などの目的で用いられる。
ノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で乾燥防止剤や湿潤剤が用いられ、乾燥防止剤や湿潤剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。
また、水性インク組成物(特に、インクジェット用インク組成物)を紙により良く浸透させる目的で、浸透促進剤として水溶性有機溶剤が好適に使用される。
尚、「SP値27.5以下の水溶性溶剤」と「構造式(1)で表される化合物」とは同一のものであっても、異なるものであってもよい。
l+m+nが、3以上であることで良好なカール抑制力を示すことができる。また15以下であることで良好な吐出性が得られる。
上記構造式(1)中、AOは、エチレンオキシ(EO)及び/又はプロピレンオキシ(PO)を表すが、中でも、プロピレンオキシ基が好ましい。また前記(AO)l、(AO)m、及び(AO)nにおける各AOはそれぞれ同一でも異なってもよい。
ジエチレングリコールモノブチルエーテル(SP値21.5)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル(SP値21.1)
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(SP値21.3)
ジプロピレングリコール(SP値27.2)
nC4H9O(AO)10−H (AO=EO又はPOで、比率はEO:PO=1:1) (SP値18.8)
HO(A’O)40−H (A’O=EO又はPOで、比率はEO:PO=1:3) (SP値18.7)
HO(A’’O)55−H (A’’O=EO又はPOで、比率はEO:PO=5:6) (SP値18.8)
HO(PO)3−H (SP値24.7)
HO(PO)7−H (SP値21.2)
1,2−ヘキサンジオール (SP値27.4)
本発明において、EOおよびPOは、それぞれエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基を表す。
併用できる水溶性有機溶剤の例として、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、4−メチル−1,2−ペンタンジオール等のアルカンジオール(多価アルコール類);グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類;糖アルコール類;ヒアルロン酸類;尿素類等のいわゆる固体湿潤剤;エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコール類;
水溶性溶剤の含有量としては、全インク組成物中、安定性および吐出信頼性の確保の点から、1質量%以上60質量%以下が好ましく、5質量%以上40質量%以下がより好ましく、10質量%以上30質量%以下が特に好ましく使用される。
本発明におけるその他の添加剤としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水性インク組成物を調製後に直接添加してもよく、水性インク組成物の調製時に添加してもよい。
pH調整剤としては、中和剤(有機塩基、無機アルカリ)を用いることができる。pH調整剤は水性インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、該水性インク組成物がpH6〜10となるように添加するのが好ましく、pH7〜10となるように添加するのがより好ましい。
また、表面張力調整剤の添加量は、インクジェット方式で良好に打滴するために、水性インク組成物の表面張力を20〜60mN/mに調整する添加量が好ましく、20〜45mN/mに調整する添加量がより好ましく、25〜40mN/mに調整する添加量がさらに好ましい。一方、インクの付与をインクジェット方式以外の方法で行う場合には、20〜60mN/mの範囲が好ましく、30〜50mN/mの範囲がより好ましい。
水性インク組成物の表面張力は、例えば、プレート法を用いて測定することができる。
更に、特開昭59−157636号公報の第(37)〜(38)頁、リサーチディスクロージャーNo.308119(1989年)記載の界面活性剤として挙げたものも用いることができる。
また、特開2003−322926号、特開2004−325707号、特開2004−309806号の各公報に記載されているようなフッ素(フッ化アルキル系)系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等を用いることにより、耐擦性を良化することもできる。
また、これら表面張力調整剤は、消泡剤としても使用することができ、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、及びEDTAに代表されるキレート剤等、も使用することができる。
また、インクの付与をインクジェット方式以外の方法で行う場合には、1〜40mPa・sの範囲が好ましく、5〜20mPa・sの範囲がより好ましい。
水性インク組成物の粘度は、例えば、ブルックフィールド粘度計を用いて測定することができる。
本発明のインクセットは、前記水性インク組成物の少なくとも1種を含んで構成される。本発明のインクセットは、前記水性インク組成物を用いる記録方法に用いられ、特に後述のインクジェット記録方法に用いるインクセットとして好ましい。
本発明のインクセットはこれらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
また、本発明のインクセットは、前記記録液の少なくとも1種に加えて、プリント性を向上させる処理液組成物を含むことができる。
本発明においては、水性インク組成物の付与に先立って、プリント性を向上させる処理液組成物を被記録媒体上に付与することができる。
本発明における処理液は、前記水性インク組成物と接触したときに凝集体を形成できる水性組成物であり、具体的には、インク組成物と混合されたときに、インク組成物中の着色粒子(顔料等)などの分散粒子を凝集させて凝集体を形成可能な凝集成分を少なくとも含み、必要に応じて、他の成分を用いて構成することができる。インク組成物と共に処理液を用いることで、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
処理液は、インク組成物と接触して凝集体を形成可能な凝集成分の少なくとも1種を含有する。例えば、インクジェット法で吐出された前記インク組成物に処理液が混合することにより、インク組成物中で安定的に分散している顔料等の凝集が促進される。
中でも、本発明においては、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、前記インク組成物のpH(25℃)が7.5以上であって、処理液のpH(25℃)が3〜5である場合が好ましい。
前記凝集成分は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
処理液の酸性化合物の含有量としては、凝集効果の観点から、処理液の全質量に対して、5〜95質量%であることが好ましく、10〜80質量%であることがより好ましい
また、処理液の表面張力としては、インク組成物の凝集速度の観点から、20〜60mN/mであることが好ましく、20〜45mN/mであることがより好ましく、25〜40mN/mであることがさらに好ましい。なお、表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP−Z(協和界面科学(株)製)を用いて25℃の条件下で測定されるものである。
本発明の画像形成方法は、本発明の水性インク組成物または前記インクセットを用いて、被記録媒体上に前記水性インク組成物を付与するインク付与工程を含むものである。本発明の水性インク組成物及びインクセットは、一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。本発明のインクセット又はインクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明における被記録媒体としては特に制限はなく、例えば、普通紙、上質紙、塗工紙等を挙げることができる。
第一の工程:プリント性を向上させる液体組成物を記録媒体に付与する工程。
第二の工程:前記液体組成物が付与された記録媒体に水性インク組成物を付与する工程。
その他の工程:その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥除去工程、加熱定着工程等が挙げられる。
第一の工程:プリント性を向上させる液体組成物を中間転写体に付与する工程。
第二の工程:前記液体組成物が付与された中間転写体にインクセットのインクを付与する工程。
第三の工程:前記中間転写体に形成されたインク画像を記録媒体に転写する工程。
その他の工程:その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記乾燥除去工程、加熱定着工程等が挙げられる。
−自己分散ポリマー(B−01)の調製−
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた2リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン540.0gを仕込んで、75℃まで昇温した。反応容器内温度を75℃に保ちながら、メチルメタクリレート108g、イソボルニルメタクリレート388.8g、メタクリル酸43.2g、メチルエチルケトン108g、及び「V−601」(和光純薬(株)製)2.16gからなる混合溶液を、2時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「V−601」1.08g、メチルエチルケトン15.0gからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌後、さらに「V−601」0.54g、メチルエチルケトン15.0gからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌した後、85℃に昇温して、さらに2時間攪拌を続けた。
得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は61000(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはTSKgel SuperHZM−H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(東ソー社製))、酸価は52.1(mgKOH/g)であった。
なお、下記化合物例(B−01)の各構成単位の数字は質量比を表す。以下、各構造式に関しても同様である。
・B−01:メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(20/72/8)
実施例1の(B−01)の合成において、メチルメタクリレート108g、イソボルニルメタクリレート388.8g、メタクリル酸43.2gの代わりに、下記例示化合物の質量比となるように各モノマーの混合比を変更したこと以外は実施例1と同様にして、下記例示自己分散ポリマー(B−02)〜(B−13)を得た。得られた(B−02)〜(B−13)の物性を表1に示した。なお、いずれも自己分散ポリマーの中和度は、解離性基1モルに対して65モル%となるように、NaOH水溶液(1モル/L)の量を調整した。
・B−03:メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(40/50/10)
・B−04:メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/フェノキシエチルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(30/50/14/6)
・B−05:メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=2)/メタクリル酸 共重合体(30/54/10/6)
・B−06:メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=2)/メタクリル酸 共重合体(54/35/5/6)
・B−07:メチルメタクリレート/アダマンチルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=23)/メタクリル酸 共重合体(30/50/15/5)
・B−08:メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(20/50/22/8)
・B−09:エチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/アクリル酸 共重合体(50/45/5)
・B−10:イソブチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/アクリル酸 共重合体(40/50/10)
・B−11:n−ブチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/スチレン/アクリル酸 共重合体(30/55/10/5)
・B−12:メチルメタクリレート/ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(40/52/8)
・B−13:ラウリルメタクリレート/ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート/メタクリル酸 共重合体(25/63/12)
特開2001−329199号公報の段落番号[0083]から[0087]記載のポリマーの製造例に従って、比較例化合物を合成した。更に、前記公報の段落番号[0099]から[0100]に記載のポリマー分散物の製造例に従って、比較例化合物(BH−01)を得た。得られた(BH−01)の物性を表1に示した。
・BH−01:スチレン/ラウリルメタクリレート/メトキシポリエチレングリコール(n=9)メタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/スチレンマクロマー/シリコンマクロマー/アクリル酸 共重合体(28/28/10/15/10/2/7)
特開2006−273892号公報の段落番号[0051]から[0053]に記載のポリマー分散物の製造例に従って、下記例示化合物BH−02(ポリマー分散物BH−02)を得た。得られた(BH−02)の物性を表1に示した。
・BH−02:スチレン/ベンジルメタクリレート/ポリエチレングリコールモノメタクリレート(n=15)/ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(n=9)/スチレンマクロマー/メタクリル酸 共重合体(30/10/20/15/10/15)
◎… 8.5未満
○… 8.5以上9未満
△… 9以上9.5未満
×… 9.5以上
まず、ポリマー分散液を固形分25%になるように調製した。調製した25%ポリマー分散液を遠沈管につめ、(株)久保田商事製高速大容量冷却遠心機で回転数12000rpm、10℃、60分間遠心し、上澄みを回収した。
次に遠心分離により回収された液体の固形分質量を測定した。測定方法は直径1.5cmのアルミカップに遠心分離により回収された液を500〜600mg計量し、真空乾燥機中で大気圧下120℃30分加熱した後、減圧下(真空度:0.1MPa以下)120℃2時間放置した後、固形分の質量を測定した。遠心後の固形分の値を遠心前の固形分の値で割ることで比を算出し、下記評価基準に従って評価した。
◎ … 比が0.95以上
○ … 比が0.9以上0.95未満
△ … 比が0.8以上0.9未満
× … 比が0.8未満
[水性インク組成物の調製]
《シアンインクC−01の調製》
(水不溶性ポリマー分散剤の合成)
反応容器に、スチレン6部、ステアリルメタクリレート11部、スチレンマクロマーAS−6(東亜合成製)4部、プレンマーPP−500(日本油脂製)5部、メタクリル酸5部、2−メルカプトエタノール0.05部、メチルエチルケトン24部の混合溶液を調液した。
一方、スチレン14部、ステアリルメタクリレート24部、スチレンマクロマーAS−6(東亜合成製)9部、プレンマーPP−500(日本油脂製)9部、メタクリル酸10部、2−メルカプトエタノール0.13部、メチルエチルケトン56部及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.2部からなる混合溶液を調液し、滴下ロートに入れた。
得られた水不溶性ポリマー分散剤溶液を固形分換算で5.0g、ピグメントブルー15:3(シアン顔料、大日精化製)10.0g、メチルエチルケトン40.0g、1mol/L水酸化ナトリウム8.0g、イオン交換水82.0g、0.1mmジルコニアビーズ300gをベッセルに供給し、レディーミル分散機(アイメックス社製)で1000rpm6時間分散した。得られた分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが十分留去できるまで減圧濃縮した。顔料濃度を10%になるように調整して、水不溶性ポリマー分散剤で表面が被覆された顔料よりなる着色粒子の分散液として、シアン分散液C1を得た。得られたシアン顔料分散液C1の平均粒径は77nmであった。
・シアン顔料(ピグメントブルー15:3、大日精化製) … 4 %
・水不溶性ポリマー分散剤 … 2 %
・B−01(固形分換算) … 8 %
・サンニックスGP250 … 10 %
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル … 5 %
・オルフィンE1010(日信化学製) … 1 %
・イオン交換水 … 合計が100%となるように添加
シアンインクC−01の調製において、自己分散ポリマー粒子B−01の代わりに、下記表2に示した自己分散ポリマー粒子をそれぞれ用いた以外はシアンインクC−01と同様の方法で、水性インク組成物のシアンインクC−02〜13、CH−01〜CH−02をそれぞれ調製した。
また、自己分散ポリマー粒子を用いなかった以外はシアンインクC−01と同様の方法で、水性インク組成物のシアンインクCH−03を調製した。
シアンインクC−01の調製において、顔料および水不溶性ポリマー分散剤からなる着色粒子としてシアン分散液C1と、自己分散ポリマー粒子としてB−01を用い、水系媒体として、水、グリセリン、ジエチレングリコールを用い、下記のインク組成になるようにインクを調液した。調液後5μmフィルターで粗大粒子を除去し、水性インク組成物としてシアンインクC−14を調製した。
・シアン顔料(ピグメントブルー15:3、大日精化製) … 4 %
・水不溶性ポリマー分散剤 … 2 %
・B−01(固形分換算) … 8 %
・ジエチレングリコール(和光純薬製) … 10 %
・グリセリン … 20 %
・オルフィンE1010(日信化学) … 1 %
・イオン交換水 … 合計が100%となるように添加
疎水性染料としてオリエント化学(株)製 Oil Yellow 129を用い、特開2004−203996号公報の段落番号[0054]から[0062]記載の水系インクの製造例1に従って、疎水性染料と、脂環式(メタ)アクリレートに由来する構造を有する水不溶性ビニルポリマーとからなる着色粒子を調製した。
更に、水系媒体として、水、サンニックスGP250(三洋化成工業(株)製)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(和光純薬製)を用い、下記のインク組成になるようにインクを調液した。調液後5μmフィルターで粗大粒子を除去し、水性インク組成物としてイエローインクCH−04を調製した。
・疎水性染料(Oil Yellow 129) … 4 %
・水不溶性ポリマー … 4 %
・サンニックスGP250 … 10 %
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル … 5 %
・オルフィンE1010(日信化学) … 1 %
・イオン交換水 … 合計が100%となるように添加
下記組成となるように各成分を混合することで、処理液を調製した。
−処理液の組成−
マロン酸(和光純薬製) … 15.0%
ジエチレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬製) … 20.0%
N−オレオイル−N−メチルタウリンナトリウム(界面活性剤) … 1.0%
イオン交換水 … 64.0%
なお、表面張力の測定は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用いて25℃の条件下で行ない、粘度の測定は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて20℃の条件下で行なった。また、pHは、25℃にて測定した。
上記の如く調製した各シアンインク(以下、単に「インク」ということがある)について、インクの打滴安定性試験、再吐出性試験、画像の定着性試験、ブロッキング耐性試験を行った。結果を表2に示す。
インクを、リコー社製GELJETG717のカートリッジに詰め替え、特菱両面アートN(三菱製紙(株)製)上に、リコー社製GELJETG717プリンターヘッドを用いて、解像度1200×600dpi、インク打滴量12pLになるように打滴した。連続して打滴して5時間後の状態を観察することで、打滴安定性を下記評価基準に従って評価した。
◎ … 吐出不良がなかった。
○ … 吐出不良がほとんどなく、実用上問題ないレベルであった。
△ … 吐出不良がみられ、実用上の限界レベルであった。
× … 吐出不良が多く、実用上問題になるレベルであった。
インクを、リコー社製GELJETG717のカートリッジに詰め替え、特菱両面アートN(三菱製紙(株)製)上に、リコー社製GELJETG717プリンターヘッドを用いて、解像度1200×600dpi、インク打滴量12pLになるように打滴した。
以下の項目及び基準に従って再吐出性を評価した。
(i)画像ムラが見られないものを良好であるとした。
(ii)1分間連続吐出後、30分間アンキャップで放置した後に、再吐出した際の吐出率が90%以上(不吐出率が10%未満)を良好であるとした。
(iii)60分間連続吐出後の吐出率が90%以上(不吐出率が10%未満)を良好であるとした。
◎ … (i)〜(iii)の全てが満たされていた。
○ … (i)、(ii)の2項目が満たされていた。
△ … (i)のみが満たされていた。
× … (i)〜(iii)の全てが満たされなかった。
−耐擦過性−
特菱アート両面N(記録媒体、三菱製紙製)を500mm/秒で稼動するステージ上に固定し、処理液をワイヤーバーコーターで約2.5μmの厚みとなるように塗布し、直後に50℃で2秒間乾燥させた。その後、走査方向に対して斜めに配置して固定してあるリコー社製GELJET GX5000プリンターヘッドで解像度1200×600dpi、打滴量3.5pL、ライン方式でシアン色のべた画像を印字した。
印字直後、60℃、3秒間乾燥させ、更に60℃に加熱された一対の定着ローラ間を通過させ、ニップ圧0.25MPa、ニップ幅4mmで定着を実施して印字サンプルを作製した。
未印字の特菱アート両面N(三菱製紙製)を文鎮(重量470g、サイズ15mm×30mm×120mm)に巻きつけ(未印字の特菱アートと評価サンプルが接触する面積は150mm2)、上記印字サンプルを3往復擦った(荷重260kg/m2に相当)。擦った後の印字面を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
○ … 印字面に画像(色材)のはがれが視認できなかった。
△ … 印字面に画像(色材)のはがれがわずかに認められた。
× … 印字面に画像(色材)のはがれが視認でき、実用上問題になるレベルであった。
特菱アート両面N(記録媒体、三菱製紙製)を500mm/秒で稼動するステージ上に固定し、処理液をワイヤーバーコーターで約2.5μmの厚みとなるように塗布し、直後に50℃で2秒間乾燥させた。その後、走査方向に対して斜めに配置して固定してあるリコー社製GELJET GX5000プリンターヘッドで解像度1200×600dpi、打滴量3.5pL、ライン方式でシアン色のべた画像を印字した。
印字直後、60℃、3秒間乾燥させ、更に60℃に加熱された一対の定着ローラ間を通過させ、ニップ圧0.25MPa、ニップ幅4mmで定着を実施して印字サンプルを作製した。
印字サンプルを3.5cm×4cmに切り出した。10cm×10cmのアクリル板の上に印字サンプルを載せ、更にサンプルの上に同じサイズに切り出した特菱アート両面N(三菱製紙(株)製)を10枚載せた上に10cm×10cmのアクリル板を載せ、温度50℃湿度60%の条件下で12時間放置し、その後、アクリル板の上に1kgの分銅を載せて24時間放置した(加重700kg/m2に相当)。更に25℃50%の環境下で2時間保管した後、印字サンプルから特菱アートを剥がし、下記評価基準に従ってブロッキングを評価した。
◎ … 自然に剥がれた。
○ … 剥がすときに抵抗があったが、サンプルの色移りはなかった。
△ … 色移りが多少あり、実用上の限界レベルであった。
× … 印字部の50%程度が色移りし、実用上問題になるレベルであった。
一方、従来公知のポリマー分散物を用いた場合、打滴安定性、再吐出性も本発明の水性インク組成物と比較して劣っており、特にブロッキング耐性が劣っていた。
また、ポリマー分散物を添加しない比較例インクCH−03は、吐出性は比較的良好なものの、耐擦過性、ブロッキング耐性が大きく劣っていた。また、疎水性染料と、脂環式(メタ)アクリレートに由来する構造を有するビニルポリマーからなる着色粒子を含有する水系インクも、本発明の水性インク組成物と比較して、性能が大きく劣っていた。
以上より、本発明によれば、従来にない打滴安定性、再吐出性と、良好な定着性、ブロッキング耐性を有する水性インク組成物を提供することができることが分かる。
Claims (7)
- 水系媒体と、
顔料および水不溶性ポリマー分散剤を含む着色粒子と、
親水性の構成単位、および脂環式(メタ)アクリレートに由来する疎水性の構成単位を含む自己分散ポリマー粒子と、
を含有する水性インク組成物。 - 前記自己分散ポリマー粒子は、疎水性の構成単位として、炭素数が1〜8の鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を、さらに含む請求項1に記載の水性インク組成物。
- 前記自己分散ポリマー粒子は、スチレン系モノマーに由来する構成単位の含有率が20質量%以下である請求項1または請求項2に記載の水性インク組成物。
- 前記自己分散ポリマー粒子は、親水性の構成単位として、カルボキシル基を有する構成単位を含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の水性インク組成物。
- インクジェット記録用インクである請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の水性インク組成物。
- 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の水性インク組成物の少なくとも1種を含むインクセット。
- 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の水性インク組成物、または請求項6に記載のインクセットを用いて、被記録媒体上に、前記水性インク組成物を付与するインク付与工程を含む画像形成方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008244813A JP4629762B2 (ja) | 2008-09-24 | 2008-09-24 | 水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
US12/541,183 US8580868B2 (en) | 2008-09-24 | 2009-08-14 | Water-based ink composition, ink set and image forming method |
EP09010931.5A EP2169014B1 (en) | 2008-09-24 | 2009-08-26 | Water-based ink composition, ink set and image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008244813A JP4629762B2 (ja) | 2008-09-24 | 2008-09-24 | 水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010077218A true JP2010077218A (ja) | 2010-04-08 |
JP4629762B2 JP4629762B2 (ja) | 2011-02-09 |
Family
ID=41478894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008244813A Active JP4629762B2 (ja) | 2008-09-24 | 2008-09-24 | 水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8580868B2 (ja) |
EP (1) | EP2169014B1 (ja) |
JP (1) | JP4629762B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011241281A (ja) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | 水性インクジェット記録インク |
WO2015147002A1 (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 三次元造形物製造用インク及びその利用 |
JP2016183239A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | インクジェットインク用水性顔料分散体 |
WO2020049929A1 (ja) | 2018-09-07 | 2020-03-12 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法 |
WO2020066454A1 (ja) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 富士フイルム株式会社 | 前処理液、インクセット、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法、画像記録物、及び画像記録方法 |
WO2020110585A1 (ja) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物及び画像記録方法 |
WO2020195360A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材用インクジェットインク、画像記録方法、及びラミネート体の製造方法 |
WO2021014777A1 (ja) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材用インク及び画像記録方法 |
WO2021187000A1 (ja) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材用前処理液、及び画像記録方法 |
JP7366310B1 (ja) | 2022-06-30 | 2023-10-20 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
JP7366309B1 (ja) | 2022-06-30 | 2023-10-20 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
JP7366311B1 (ja) | 2022-06-30 | 2023-10-20 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4658203B2 (ja) * | 2009-03-03 | 2011-03-23 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
JP5669476B2 (ja) * | 2009-08-19 | 2015-02-12 | 富士フイルム株式会社 | 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク |
US10676631B2 (en) * | 2016-03-11 | 2020-06-09 | Maxell Holdings, Ltd. | Ink set for ink-jet printing and ink-jet recording method |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000007961A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性インク組成物 |
JP2001329199A (ja) * | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Kao Corp | 水性インク組成物 |
JP2005171223A (ja) * | 2003-11-19 | 2005-06-30 | Sanyo Shikiso Kk | インクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法 |
JP2007231180A (ja) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Toagosei Co Ltd | 水性分散剤及び水性インク |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5254158A (en) * | 1992-09-17 | 1993-10-19 | Xerox Corporation | Ink jet ink compositions |
US6022104A (en) * | 1997-05-02 | 2000-02-08 | Xerox Corporation | Method and apparatus for reducing intercolor bleeding in ink jet printing |
US6262207B1 (en) * | 1998-12-18 | 2001-07-17 | 3M Innovative Properties Company | ABN dispersants for hydrophobic particles in water-based systems |
US7040747B2 (en) | 1999-07-30 | 2006-05-09 | Seiko Epson Corporation | Recording method for printing using two liquids on recording medium |
US6500880B1 (en) | 2000-10-26 | 2002-12-31 | Hewlett-Packard Comapny | Black to color bleed control using specific polymers in ink-jet printing inks containing pigmented inks requiring dispersants |
EP1371697A3 (en) | 2002-06-14 | 2004-01-02 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders for inkjet inks |
JP4284988B2 (ja) * | 2002-12-12 | 2009-06-24 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 水性分散液、インクジェット用インク及び画像形成方法 |
JP4152819B2 (ja) | 2003-07-04 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
US7244774B2 (en) * | 2003-07-22 | 2007-07-17 | Kao Corporation | Aqueous dispersion for inkjet recording |
GB2433941B (en) | 2004-10-29 | 2008-04-02 | Kao Corp | Water-Based ink for inkjet printing |
US7897655B2 (en) * | 2004-11-09 | 2011-03-01 | Eastman Kodak Company | Ink jet ink composition |
JP2006273892A (ja) | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Seiko Epson Corp | インク組成物及びこれを用いた記録方法、記録物 |
JP2007077371A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
US20070066711A1 (en) * | 2005-09-21 | 2007-03-22 | Fasano David M | Binder and inkjet ink compositions |
JP2008019356A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、及び、インクジェット記録装置 |
-
2008
- 2008-09-24 JP JP2008244813A patent/JP4629762B2/ja active Active
-
2009
- 2009-08-14 US US12/541,183 patent/US8580868B2/en active Active
- 2009-08-26 EP EP09010931.5A patent/EP2169014B1/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000007961A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性インク組成物 |
JP2001329199A (ja) * | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Kao Corp | 水性インク組成物 |
JP2005171223A (ja) * | 2003-11-19 | 2005-06-30 | Sanyo Shikiso Kk | インクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法 |
JP2007231180A (ja) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Toagosei Co Ltd | 水性分散剤及び水性インク |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011241281A (ja) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | 水性インクジェット記録インク |
WO2015147002A1 (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 三次元造形物製造用インク及びその利用 |
JP2015186849A (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-29 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 三次元造形物製造用インク及びその利用 |
JP2016183239A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | インクジェットインク用水性顔料分散体 |
WO2020049929A1 (ja) | 2018-09-07 | 2020-03-12 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法 |
WO2020066454A1 (ja) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 富士フイルム株式会社 | 前処理液、インクセット、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法、画像記録物、及び画像記録方法 |
WO2020110585A1 (ja) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物及び画像記録方法 |
WO2020195360A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材用インクジェットインク、画像記録方法、及びラミネート体の製造方法 |
WO2021014777A1 (ja) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材用インク及び画像記録方法 |
WO2021187000A1 (ja) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | 富士フイルム株式会社 | 非浸透性基材用前処理液、及び画像記録方法 |
JP7366310B1 (ja) | 2022-06-30 | 2023-10-20 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
JP7366309B1 (ja) | 2022-06-30 | 2023-10-20 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
JP7366311B1 (ja) | 2022-06-30 | 2023-10-20 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
WO2024004895A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
WO2024004896A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
WO2024004897A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 株式会社Dnpファインケミカル | 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8580868B2 (en) | 2013-11-12 |
EP2169014B1 (en) | 2015-10-28 |
US20100075044A1 (en) | 2010-03-25 |
EP2169014A1 (en) | 2010-03-31 |
JP4629762B2 (ja) | 2011-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4629762B2 (ja) | 水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 | |
JP4897023B2 (ja) | インク組成物、インクセットおよびインクジェット画像形成方法 | |
US8231213B2 (en) | Inkjet ink composition, ink set, and image forming method | |
JP5554035B2 (ja) | インクセット及び画像形成方法 | |
JP4668305B2 (ja) | 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク | |
JP4920731B2 (ja) | インク組成物、インクセットおよびインクジェット画像形成方法 | |
JP5538733B2 (ja) | 水性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 | |
JP5523884B2 (ja) | インク組成物、インクセットおよびインクジェット画像形成方法 | |
JP2011195685A (ja) | インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 | |
JP4658203B2 (ja) | インクジェット用インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 | |
JP5489490B2 (ja) | インクジェットインク組成物、インクセットおよび画像形成方法 | |
JP2010065130A (ja) | 顔料分散体の製造方法、ならびにインクジェット記録用水性インクおよびその製造方法 | |
JP5328409B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット及び画像記録方法 | |
JP5489817B2 (ja) | インクセット及び画像形成方法 | |
JP5669476B2 (ja) | 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク | |
JP2010031153A (ja) | インクジェット記録用水性インク | |
JP5680360B2 (ja) | 黒色系インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット画像形成方法 | |
JP2009215407A (ja) | 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク | |
JP5606708B2 (ja) | インク組成物、インクセットおよびインクジェット画像形成方法 | |
JP2010209184A (ja) | インクジェット記録用水性インク組成物の製造方法 | |
JP5247256B2 (ja) | インクジェット記録液 | |
JP2011195785A (ja) | インク組成物、インクセット、及び画像形成方法 | |
JP2010070704A (ja) | インク組成物 | |
JP2010053297A (ja) | 自己分散ポリマー水性分散物の製造方法、水性インク組成物及びその製造方法、インクセット、ならびに画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100507 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20100507 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20100601 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100615 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100803 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101019 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131119 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4629762 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |