JP7366311B1 - 水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】種々の基材（記録媒体）に対して密着性に優れるインクジェット吐出用の水性インク組成物を提供する。【解決手段】水と、樹脂と、を含有するインクジェット吐出用の水性インク組成物であって、樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する水性インク組成物。モノマーＡ：環構造を有し、エチレン性不飽和結合を有する【選択図】なし

Description

本発明は、水性インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、記録物及びインクジェット記録装置に関する。

インク組成物として、各種の色材又はカチオン性の化合物等を水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解させたインクジェット吐出用の水性インク組成物が広く用いられている。このような水を主成分とする水性インク組成物は、環境に対する影響が少なく、引火することがないため作業者に対して安全性が高い。

このような水を主成分とするインクジェット吐出用の水性インク組成物にバインダー樹脂を使用することも従来行われている。バインダー樹脂を含有することにより、得られる記録物の耐擦性等を好ましいものとすることができる。

また、このようなインクジェット吐出用の水性インク組成物に用いられる基材（記録媒体）は、多岐にわたっており、水性インク組成物は、基材（記録媒体）に対して密着性に優れることが必要とされている。

例えば、特許文献１には、所定の分子鎖を有するブロックコポリマー（共重合体）及びこれを含む水性インクジェットインク（水性インク組成物）に関する技術が記載されている。特許文献１には、この水性インク組成物は、高速印刷性、再溶解性、及び吐出安定性等のインクジェット印刷適正に優れているとともに、ポリオレフィン系のプラスチックフィルム等の被印刷基材に密着性及び耐摩擦性等の耐久性に優れていることが記載されている。

特許第６８８６０６２号

本発明は、種々の基材（記録媒体）に対して密着性に優れるインクジェット吐出用の水性インク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂を含有する水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。

（１）水と、樹脂と、を含有するインクジェット吐出用の水性インク組成物であって、前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する水性インク組成物。
モノマーＡ：環構造を有し、エチレン性不飽和結合を有する

（２）前記樹脂はアクリル系樹脂を含有する（１）に記載の水性インク組成物。

（３）前記モノマーＡが、環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有する（１）又は（２）に記載の水性インク組成物。

（４）前記樹脂は、前記モノマーＡと、以下のモノマーＢを含むモノマーの共重合体を含有する（１）から（３）のいずれかに記載の水性インク組成物。
モノマーＢ：酸性基、及び／又はアミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有する

（５）前記モノマーＢはアミノ基を有する（４）に記載の水性インク組成物。

（６）前記樹脂の少なくとも一部は、高分子微粒子分散体として含有する（１）から（５）のいずれかに記載の水性インク組成物。

（７）モノマーＡを含むモノマーの前記重合体は、乳化重合物である（１）から（６）のいずれかに記載の水性インク組成物。

（８）前記モノマーＡの下記式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が１３．０ 以下である（１）か（７）のいずれかに記載の水性インク組成物。
ＣＨ_２＝ＣＲ_１－Ｒ_２ ・・・式（１）
（Ｒ_１は水素又はメチル基である）

（９）前記モノマーＡは、モノマーの重合体全量中５０％以上の割合で含有する（１）から（８）のいずれかに記載の水性インク組成物。

（１０）（１）から（９）のいずれかに記載の水性インク組成物を含むインクセット。

（１０）（１）から（９）のいずれかに記載の水性インク組成物をインクジェット吐出する記録方法。

（１１）（１）から（９）のいずれかに記載の水性インク組成物をインクジェット吐出して記録物を得る記録物の製造方法。

（１２）基材の表面に（１）から（９）のいずれかに記載の水性インク組成物が塗布された記録物。

（１３）（１）から（７）のいずれかに記載の水性インク組成物を搭載したインク吐出機構を備えた
インクジェット記録装置。

本発明の水性インク組成物は、種々の基材（記録媒体）に対して密着性に優れる。

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

≪１．水性インク組成物≫
本実施の形態に係る水性インク組成物は、水と、樹脂と、を含有する。そして、この樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有することを特徴とする。

モノマーＡ：環構造を有し、エチレン性不飽和結合を有する

従来、プロピレン樹脂のようなオレフィン系樹脂に対して、密着性の高い塗膜を形成することは必ずしも容易ではなく、例えば、オレフィン系樹脂の表面にコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理等の表面処理を施し、その後、表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面にインク組成物をインクジェット吐出して塗膜を形成することが一般的であった。しかしながら、このような表面処理を施したオレフィン系樹脂であったとしても、密着性の高い塗膜を形成することは容易ではなく、予め、２液硬化型のプライマーを用いるなど、表面処理に加えて、さらに密着性を向上させる手段を併用する必要があった。特に従来のインクジェット吐出用のインク組成物やプライマーなどでは、十分な密着性の高い塗膜を得ることできなかった。

ところが、驚くべくことに、環構造を有するモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する本実施の形態に係る水性インク組成物であれば、表面処理を施していないようなオレフィン系樹脂のような密着性の高い塗膜を形成することが困難であった基材（記録媒体）に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できることが本発明者らの研究により明らかとなった。

本実施の形態に係る樹脂を含有するインク組成物は、表面処理を施していないオレフィン系樹脂に対しても密着性の高い塗膜を形成することが可能であるが、特に、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理、シランカップリング処理等の表面処理等の表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に対して特に高い密着性を有する。オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。

なお、本実施の形態に係る水性インク組成物は、色材を含有する着色インクであってもよい。本明細書において「色材」とは、染料及び顔料を含むものであり、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクに含まれる染料又は顔料や、ホワイトインクに含まれる白色染料又は白色顔料や、メタリックインクに含まれる光輝性顔料をも含む概念として使用する。

この着色インクは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクであってもよい。また、着色インクは、白色色材を含むホワイトインクであってもよく、光輝性顔料を含むメタリックインク等であってもよい。

また、本実施の形態に係る水性インク組成物は、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、基材に塗布される受理溶液であってもよい。さらに、色材を含有しないクリアインクであってもよいし、基材等の表面にプライマー層を形成するためのプライマー剤であってもよいし、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインクであってもよく、塗料やコーティング剤と称されるものであってもよい。

以下、本実施の形態に係るインク組成物に含まれる各成分について説明する。

［樹脂］
本実施の形態に係る水性インク組成物は、樹脂を含有する。この樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する。なお、本明細書では、重合体とは、１種類のモノマーから構成された単重合体であっても２種類以上のモノマーから構成された共重合体いずれをも含む概念として使用される。

モノマーＡ：環構造を有し、エチレン性不飽和結合を有する

このようなモノマーを構成単位として含む重合体を含有することにより、種々の基材（記録媒体）に対して密着性に優れるインクジェット吐出用の水性インク組成物となる。

さらに、モノマーＡを構成単位として含む重合体において、以下のモノマーＢを構成単位としてさらに含む共重合体であることが好ましい。

モノマーＢ：酸性基、及び／又はアミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有する

このように、モノマーＡに加えて酸性基、及び／又はアミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有するモノマーＢを構成単位として含むことにより、水性インク組成物は、保存安定性を高くすることができる。

本明細書では、構成モノマーとは、便宜上、重合体を構成する反応前の単量体であって、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する重合性化合物を意味するものとして説明するが、実際には、モノマーを構成単位として含むときには、反応前の単量体の状態で含まれるものではなく、多重結合のうちの一つの結合は重合して失われて、共重合体を構成する重合後の単量体として含まれることとなる。

また、モノマーは、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する単量体の重合性化合物であればよく、本明細書ではオリゴマーと称されるような分子量の大きな単量体であってもモノマーと称する。

以下、この共重合体を構成してもよいモノマーＡ、モノマーＢ、及びその他のモノマーについて説明する。

（モノマーＡ）
モノマーＡとは、環構造を有し、エチレン性不飽和結合を有するモノマーである。

モノマーの側鎖部分に少なくとも１つ以上の環構造を有することにより、密着性の高い塗膜を形成することが困難であったオレフィン系基材等を含む種々の基材（記録媒体）に対して密着性が向上する。

環構造としては、脂環構造、複素環構造、芳香族環構造等を挙げることができる。

脂環構造とは、３つ以上の炭素間単結合で構成された単環化合物であるシクロアルカン（例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン）や、多環化合物であるシクロアルカン（ジシクロペンタン、ノルボルナン、アダマンタン）等が挙げられる。

複素環構造とは、環の中に炭素と１つ以上の他の元素（例えば、酸素、窒素、硫黄、リン、ホウ素、ケイ素からなる群より選択される少なくとも１以上）を含む環式化合物である。

芳香族環構造とは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族性を示す環状炭化水素である。

これらのモノマーＡの中でも、環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有するモノマーであることが好ましい。これにより、種々の基材（記録媒体）に対して密着性がより効果的に向上させることが可能となる。

また、これらのモノマーＡの中でも、下記式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が１３．０以下であることが好ましい。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）－Ｒ_２ ・・・式（１）
（Ｒ_１は水素又はメチル基である）

ここで、側鎖部分ＳＰ値とは、式（１）の「－Ｒ_２」部分のＳＰ値（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味し、ＳＰ値と同様に「－Ｒ_２」を構成する官能基を分解し、そのΔＥｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）の合計値をＡと定義し、そのΔＶ（ｃｍ^３／ｍｏｌ）の合計値をＢと定義したときの√（Ａ／Ｂ）値を意味する。なお、ΔＥｏｈとΔＶは各置換基固有の数値であり、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考とした。例えば、ブチル（メタ）アクリレートである場合には、「－Ｒ_２」は、「－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ_３」となるので、以下の表１のΔＥｏｈとΔＶを使用して計算すると、側鎖部分ＳＰ値＝√（（１１２５＋１１８０×３＋４３００）／（３３．５＋１６．１×３＋１８．０））＝９．４８となる。

モノマーＡの側鎖部分ＳＰ値を所定範囲とすることにより、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。

高分子を含む塗膜の物性はしばしば塗膜に含まれる高分子の主鎖よりもむしろ高分子の側鎖部分によって大きく影響を受けることが本発明者らの研究により明らかとなった。式（１）の「－Ｒ_２」部分のＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値を所定範囲に制御されたモノマーを構成単位として含むことで、塗膜の物性に影響を与えることが可能となり、本発明の効果を奏する塗膜を形成することが可能となると考えられる。

そして、一般にＳＰ値は物質の親和性を相対的に示す値であり、近しいものほど親和性が向上する。側鎖ＳＰ値を所定の範囲とするモノマーＡを使用することで、基材に対して親和性が向上し高い密着性を有する塗膜を形成することができる。

なお、側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上であることが好ましく、８．５以上であることがより好ましく、９．５以上であることがさらに好ましい。側鎖部分ＳＰ値は、１１．０以下であることが好ましく、１０．５以下であることがより好ましく、１０．０以下であることがさらに好ましい。側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上１１．０以下であることが好ましく、８．５以上１０．５以下であることがより好ましく、９．５以上１０．０以下であることがさらに好ましい。

また、これらのモノマーＡの中でも、式（１）の構造部分の「－Ｒ_２」部分のモル体積を側鎖部分のモル体積と定義したときに、側鎖部分のモル体積は、特に限定されないが、１７０以下であることが好ましい。ここで、側鎖部分のモル体積とは、式（１）の「－Ｒ_２」部分のモル体積を意味し、側鎖ＳＰ値の計算と同様に、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考として、構成する官能基を分解し、そのΔＶ（ｃｍ^３／ｍｏｌ）の合計値を算出した値を意味する。側鎖部分のモル体積が１７０以下であることで、モノマーＡの「－Ｒ_２」部分が嵩高くなりすぎないので、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。

また、このモノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）１．０以上であることが好ましい。「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」は、疎水性の指標であり、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以上（すなわち、疎水性が相対的に高いモノマー）を構成単位として含むことにより、エタノール等の溶剤に対して膨潤しづらい共重合体となる。このため、モノマーＡを構成単位として含む共重合体であれば、得られる記録物の耐溶剤性をさらに向上させることが可能となる。

なお、モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．２以上であることが好ましく、１．７以上であることがより好ましく、１．９以上であることがさらに好ましい。このモノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、５．０以下であることが好ましく、４．８以下であることがより好ましく、４．６以下であることがさらに好ましい。モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．２以上５．０以下であることがより好ましく、１．７以上４．８以下であることがより好ましく、１．９以上４．６以下であることがさらに好ましい。

このモノマーＡは、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、１５℃以上であることがさらに好ましい。モノマーＡのホモポリマーのＴｇが０℃以上であることで、得られる記録物の耐擦性を向上させることが可能となる。このモノマーＡは、ホモポリマーのＴｇが１２０℃以下であることが好ましく、１１５℃以下であることがより好ましい。これにより、低温で乾燥させた場合であっても、十分に成膜することが可能となり、得られる記録物の耐溶剤性をさらに向上させることができる。モノマーＡのホモポリマーのＴｇは０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、１０℃以上１１５℃以下であることがより好ましく、１５℃以上１１５℃以下であることがさらに好ましい。

このような環構造を有するモノマーＡとしては、例えば、シクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：２．７６０±０．２２6、Ｔｇ：１９℃、モル体積：１１３．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：３．１７９±０．２５２、Ｔｇ：８３℃、モル体積：１１３．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．７５、ＬｏｇＰ：１．９４０±０．４０４、Ｔｇ：５７℃、モル体積：１０５．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．７５、ＬｏｇＰ：２．３５９±０．４２９、Ｔｇ：１１０、モル体積：１０５．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ベンジルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４９、ＬｏｇＰ：２．１０９±０．２３０、Ｔｇ：６℃、モル体積：１２１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ベンジルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４９、ＬｏｇＰ：２．５２７±０．２５５、Ｔｇ：５４℃、モル体積：１２１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、イソボルニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．４２、ＬｏｇＰ：４．０２９±０．２７３、Ｔｇ：９７℃、モル体積：１５８．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、イソボルニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．４２、ＬｏｇＰ：４．４４７±０．３０１、Ｔｇ：１８０℃、モル体積：１５８．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェノキシエチルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４２、ＬｏｇＰ：２．３７１±０．２４６、Ｔｇ：-２２℃、モル体積：１４１．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、フェノキシエチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４２、ＬｏｇＰ：２．７９０±０．２６８、Ｔｇ：－３℃、モル体積：１４１．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：３．９５７±０．２４４、Ｔｇ：１２０℃、モル体積：１４１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：４．３７５±０．２６６、Ｔｇ：１７５℃、モル体積：１４１．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、スチレン（側鎖部分ＳＰ値：９．５０、ＬｏｇＰ：２．８２１±０．１９１、Ｔｇ：１００℃、モル体積：８７．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ビニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ値：８．５４、ＬｏｇＰ：３．７９９±０．１９３、Ｔｇ：１３４℃、モル体積：９５．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３．Ｔｇ：８１℃、モル体積：１７７．７ｃｍ^３／ｍｏｌ）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．１２、ＬｏｇＰ：４．２１２±０．２５４、Ｔｇ：５２℃、モル体積：１６１．６ｃｍ^３／ｍｏｌ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３７、ＬｏｇＰ：１．３９９±０．３４０、Ｔｇ：６０℃、モル体積：１０１．２ｃｍ^３／ｍｏｌ）、４－アクリロイルモルホリン（側鎖部分ＳＰ値：１２．９５、ＬｏｇＰ：－０．６８９±０．４４１、Ｔｇ：１４５℃、モル体積：７６．５ｃｍ^３／ｍｏｌ）ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１３．０２、ＬｏｇＰ：１．２３０±０．２８１、Ｔｇ：９３℃、モル体積：１０６．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロオクチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，６７、ＬｏｇＰ：４．２３３±０．２５３、モル体積：１４５．７ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロヘプチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８０、ＬｏｇＰ：３．７０６±０．２５２、モル体積：１２９．６ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ナフタレニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８６、ＬｏｇＰ：４．８３１±０．２６０、Ｔｇ：１４３℃、モル体積：１５９．７ｃｍ^３／ｍｏｌ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，９６、ＬｏｇＰ：１．０３２±０．３６１、Ｔｇ：２７℃、モル体積：１３６．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロペンチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．１８、ＬｏｇＰ：２．６５２±０．２５２、モル体積：９７．４ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロブチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．６３、ＬｏｇＰ：２.１２５±０．２５２、モル体積：８３．３ｃｍ^３／ｍｏｌ）、シクロプロピルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１１．０７、ＬｏｇＰ：１．５９８±０．２５２、モル体積：６７．２ｃｍ^３／ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃）等を挙げることができる。これらの中でもアクリレートモノマー又はメタクリレートモノマーであることが好ましい。これらのモノマーＡは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＡを組み合わせもよい。なお括弧内の「側鎖部分ＳＰ値」とは、式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値を意味し、括弧内の「ＬｏｇＰ」とは、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）を意味し、括弧内の「Ｔｇ」とはそのモノマーのホモポリマーのＴｇを意味し、括弧内の「モル体積」とは、式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるモル体積を意味する。

なお、モノマーＡは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、モノマーＡは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより、形成される塗膜の柔軟性が向上するので、例えば樹脂基材のような柔軟性の高い基材に対して追従しつつ高い密着性を有する塗膜を形成できるようになる。

構成モノマーであるモノマーＡの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＡの含有量の下限は、重合体全量中５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、環構造を有するモノマーＡの含有量が増加するので、種々の基材（記録媒体）に対して密着性がより効果的に向上させることが可能となる。

（モノマーＢ）
モノマーＢは、酸性基、及び／又はアミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有するモノマーである。本実施の形態に係る水性インク組成物に含まれる重合体には、酸性基、及び／又はアミノ基を有するアクリルモノマーを含むことにより、水性インク組成物の保存安定性を向上させることが可能となる。特に、樹脂の少なくとも一部は、分散性樹脂として水性インク組成物中に含有する場合には、高分子微粒子分散体に静電反発力を付与して高分子微粒子分散体の分散安定性が向上するので、水性インク組成物の保存安定性をより効果的に向上させることが可能となる。

モノマーＢは、酸性基、及び／又はアミノ基を有するモノマーであればよいが、アミノ基を有するモノマーであることが好ましい。モノマーＢがアミノ基を有するモノマーであることで、水性インク組成物の保存安定性を向上させることに加え、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。

モノマーＢが備える酸性基とは、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基等を挙げることができる。この中でもカルボキシル基であることが好ましい。

モノマーＢが備えるアミノ基とは、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ‘により表されるものを挙げることができる。この中でも三級アミノ基（－ＮＲＲ‘）であることが好ましい。

モノマーＢの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、フタル酸モノ－２－（メタクリロイルオキシ）エチル、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、４－カルボキシスチレン、６－アクリルアミドヘキサン酸、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、メタクリル酸２－アミノエチル、２－アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ－(３－アミノプロピル)メタクリルアミド、メタクリル酸２－(ジイソプロピルアミノ)エチル、Ｎ－(２－ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド等を挙げることができる。これらのモノマーＢは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＢを組み合わせもよい。なお、これらのモノマーＢはそのままであっても中和塩の状態であってもよい。

構成モノマーであるモノマーＢの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＢの含有量の下限は、重合体全量中０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましく、５．０質量％以上であることがさらになお好ましい。これにより、水性インク組成物の保存安定性をさらに向上させることが可能となる。モノマーＢの含有量の上限は、重合体全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより相対的に重合体中のモノマーＡの含有量を増やすことが可能となるので、結果として種々の基材（記録媒体）に対して密着性がより効果的に向上させることが可能となる。モノマーＢの含有量の範囲は、重合体全量中０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましく、５．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらになお好ましい。

（その他のモノマー）
本実施の形態に係る水性インク組成物に含まれる重合体は、モノマーＡ及びモノマーＢとは異なるその他のモノマーを構成単位として含んでいてもよいし、含んでいなくともよい。その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート）ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド等を挙げることができる。これらのその他のモノマーは単独で使用しても良いし、複数のモノマーを組み合わせもよい。

例えば、樹脂構造中にカルボニル基を導入した樹脂分散体に対して、そのカルボニル基と反応しうる官能基を有する化合物を架橋剤として添加することで、重合体を含む樹脂に架橋構造を導入することができる。このため、このようなカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物を使用することで、得られる塗膜の耐摩擦性を向上させることができる。

カルボニル基含有1官能エチレン性不飽和単量体としては、例えば、２－（アクリロイルアミノ）－２－メチル－４－ペンタノン（側鎖部分ＳＰ値：１２．０４、ＬｏｇＰ：０．０３７±０．２８７）、アクリルアルデヒド（側鎖部分ＳＰ値：１５．４７、ＬｏｇＰ：０．２６３±０．２８３）、Ｎ－エテニルホルムアミド（側鎖部分ＳＰ値：１９．７２、ＬｏｇＰ：０．５２５±０．２１５）、メチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．９１、ＬｏｇＰ：０．１４２±０．２４９）、エチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．３４、ＬｏｇＰ：０．６５２±０．２４９）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ)エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．３３１±０．３５６）、メタクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．７５０±０．３８５）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：０．６３５±０．３５０）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：１．０５４±０．３７８）、などが挙げられる。しかしながらこれらのモノマーは、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が０～１．１であり、相対的に親水性が高いモノマーである。このようにカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であると、得られる塗膜の耐溶剤性が相対的に低下する傾向がある。このため、本実施の形態に係る樹脂は、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有してもよいが、特に架橋剤を添加して重合体を含む樹脂に架橋構造を導入するのでなければ、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有しないことが好ましい。

なお、その他のモノマーは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、その他のモノマーは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより、形成される塗膜の柔軟性が向上するので、例えば樹脂基材のような柔軟性の高い基材に対して追従しつつ高い密着性を有する塗膜を形成できるようになる。

その他のモノマーの含有量は、とくに限定されるものではないが、その他のモノマーの含有量の上限は、重合体全量中４５質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。

［重合体］
本実施の形態に係る水性インク組成物は、モノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する。これにより、種々の基材（記録媒体）に対して密着性に優れるインクジェット吐出用の水性インク組成物となる。

この重合体は、水性インク組成物中で溶解するものであってもよいが、少なくとも一部は、高分子微粒子分散体として含有することが好ましい。高分子微粒子分散体とは、樹脂が静電反発力によって樹脂微粒子としてインク組成物中に分散している樹脂エマルジョンや一部溶解樹脂を含有するコロイダルディスパージョン等の分散性を有する樹脂である。バインダー樹脂として高分子微粒子分散体を含有することにより、分散安定性、吐出安定性等を好ましいものとすることができる。

この重合体は、モノマーを乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知のラジカル重合法により得ることができる。なかでもこの重合体は、乳化重合物であることが好ましい。

モノマーを乳化重合法により重合して重合体を得る場合には、乳化剤、重合開始剤、重合調整剤、架橋剤、中和剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いてもよい。

モノマーを乳化重合法により重合して重合体を得る場合には、例えば、各成分を混合し、昇温する方法や、各成分の一部を混合し、昇温し、重合した後に残りの単量体成分を添加して重合する方法やモノマー以外の成分を混合して昇温した後にモノマー成分を添加して重合する方法が挙げられる。

乳化剤としては、アニオン型、カチオン型、およびノニオン型の界面活性剤を挙げることができる。この中でも構造中に多重結合を有しない非反応性の乳化剤を使用すること（すなわち、高分子微粒子分散体として含有する樹脂は、非反応性の乳化剤を含むこと）が好ましい。非反応性の乳化剤を使用して得られた重合体を高分子微粒子分散体として水性インク組成物中に分散させることにより、重合体の分散安定性を向上させることが可能となって、結果として保存安定性をさらに向上させることが可能となる。

非反応性の乳化剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等を挙げられ、具体的には、「アデカプルロニックＬ－３１」、「アデカプルロニックＰ－８５」、「アデカプルロニックＦ－１０８」、「アデカトールＬＢ－８３」、「アデカトールＳＯ－１４５」、「アデカホープＹＥＳ－２５」、「アデカミン４ＭＡＣ－３０」、「アデカミン４ＭＴ－５０」、「アデカコールＴＳ－２３０Ｅ」、「アデカコールＰＳ－８１０Ｅ」〔以上、アデカ社製〕、エマルゲン １２０」、「エマルゲン １４７」、「エマルゲン １０９Ｐ」、「エマルゲン ２１０Ｐ」、「エマルゲン ３０６Ｐ」、「エマルゲン ４０９ＰＶ」、「エマルゲン ４２０」、「エマルゲン ７０９」、「エマルゲン １１０８」、「エマルゲン １１１８Ｓ－７０」、「エマルゲン １１５０Ｓ－６０」、「エマルゲン １１３５Ｓ－７０」、「エマルゲン ４０８５」、「エマルゲン ２０２０Ｇ－ＨＡ」、「エマルゲン Ａ－６０」、「エマルゲン Ａ－９０」、「エマルゲン Ａ－５００」、「エマルゲン ＬＳ－１１０」、「エマルゲン Ｇ２Ｅ－４」、「エマール ２ＦＧ」、「エマール ２０ＣＭ」、「エマール ２７０Ｊ」、「ラテムル ＡＤ－２５」、「ラムテルＥ－１０００Ａ」、「アセタミン ２４」、「コータミン ６０Ｗ」、「サニゾール Ｃ」「エマノーン １１１２」〔以上、花王社製〕、等の市販品を挙げることができる。これらは１種類で使用しても、２種類以上を混合して使用してもよい。

反応性の乳化剤としては、具体的には、「アデカリアソープＳＥ－２０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ－１０Ｎ」、「アデカリアソープＰＰ－７０」、「アデカリアソープＰＰ－７１０」、「アデカリアソープＳＲ－１０」、「アデカリアソープＳＲ－２０」〔以上、アデカ社製〕、「エレミノールＪＳ－２」、「エレミノールＲＳ－３０」〔以上、三洋化成工業社製〕、「ラテムルＳ－１８０Ａ」、「ラテムルＳ－１８０」、「ラテムルＰＤ－１０４」〔以上、花王社製〕、「アクアロンＢＣ－０５」、「アクアロンＢＣ－１０」、「アクアロンＢＣ－２０」、「アクアロンＨＳ－０５」、「アクアロンＨＳ－１０」、「アクアロンＨＳ－２０」、「ニューフロンティアＳ－５１０」、「アクアロンＫＨ－０５」、「アクアロンＫＨ－１０」〔以上、第一工業製薬社製〕、「フォスフィノ－ルＴＸ」〔東邦化学工業社製〕「アデカリアソープＮＥ－１０」、「アデカリアソープＮＥ－２０」、「アデカリアソープＮＥ－３０」、「アデカリアソープＮＥ－４０」、「アデカリアソープＥＲ－１０」、「アデカリアソープＥＲ－２０」、「アデカリアソープＥＲ－３０」、「アデカリアソープＥＲ－４０」、〔以上、アデカ社製〕、「アクアロンＲＮ－１０」、「アクアロンＲＮ－２０」、「アクアロンＲＮ－３０」、「アクアロンＲＮ－５０」〔以上、第一工業製薬社製〕等の市販品が挙げられる。

乳化剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがさらに好ましい。

重合開始剤としては、例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ－メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル－２，２′－アゾビスイソブチレート、２，２′－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２′－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′－アゾビス－４－シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′－アゾビス（２－メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′－アゾビス（２－メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕－プロピオンアミド｝、２，２′－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ－メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。

重合開始剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０３質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下であることがさらに好ましい。

重合調整剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

重合調整剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがさらに好ましい。

架橋剤は使用してもよいが、使用しないこと（すなわち、高分子微粒子分散体として含有する樹脂は、架橋剤を含有しないこと）が好ましい。架橋剤を含有しない重合体を高分子微粒子分散体として水性インク組成物中に分散させることにより、重合体の分散安定性を向上させることが可能となって、結果として保存安定性をさらに向上させることが可能となる。

架橋剤を含有する場合、架橋剤としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの脂肪族ジヒドラジドの他、炭酸ポリヒドラジド、脂肪族、脂環族、芳香族ビスセミカルバジド、芳香族ジカルボン酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸のポリヒドラジド、芳香族炭化水素のジヒドラジド、ヒドラジン－ピリジン誘導体およびマレイン酸ジヒドラジドなどの不飽和ジカルボン酸のジヒドラジド等が挙げられる。

架橋剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、２質量部未満であることが好ましく、１質量部未満であることがより好ましく、０．５質量部未満であることがさらに好ましい。

中和剤は、例えば、モノマーＢに由来する酸性基または塩基性基を中和するのに使用される。共重合体が酸性基または塩基性基を有するモノマーＢを構成単位として含む場合、モノマーＢに由来する酸性基または塩基性基を中和することで（すなわち、共重合体は、中和された酸性基または塩基性基を有するモノマーＢを構成単位として含むことで）、本発明の効果をより効果的に奏する水性インク組成物となる。

モノマーＢに由来する塩基性基を中和する酸としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、こはく酸、酪酸、フマル酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸等を挙げることができる。このなかでも低温乾燥時の耐溶剤性の観点から安息香酸を使用することが好ましい。

モノマーＢに由来する酸性基を中和する塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩等の無機塩基や、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、プロパノールアミン、２－メチル－２－アミノプロパノール、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンジブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエタノール、Ｎ－（β-アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、モノ－ｎ－ブチルエタノールアミン、モノ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、ｎ－ターシャリーブチルジエタノールアミン、３－メチル－２－オキサゾリジノン、ｎ－（２－ヒドロキシエチル）モルフォリン、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、２－（ジメチルアミノメチル）－２－プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ＤＬ－２－アミノ－１－ブタノール、３－アミノ－４－オクタノール、トリエタノールアミントリス（２－ヒドロキシエチル）アミン、等のアミン類が挙げられる。このなかでも低温乾燥時の耐溶剤性の観点からアンモニア、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンを使用することが好ましい。

このようにして得られたモノマーＡを構成単位として含む重合体が、例えばモノマーＢや他のモノマーとの共重合体である場合には、その共重合体に含まれるモノマーの配列は、モノマーの配列に秩序のないランダム共重合体であっても、同種の単量体が長く連続したブロック共重合体であっても、枝状にモノマーが配列したグラフト共重合体であってもよい。その中でも、モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体である場合には、ランダム共重合体であることが好ましい。モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含むランダム共重合体を高分子微粒子分散体として水性インク組成物中に分散させることにより、共重合体の分散安定性を向上させることが可能となって、水性インク組成物をインクジェット方式により基材の表面に吐出する場合には、吐出安定性を高めることが可能となる。

この重合体を含有する樹脂のＴｇは、０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。樹脂のＴｇが０℃以上であることで、得られる記録物の耐擦性が向上する。樹脂のＴｇが１２０℃以下であることで、低温で乾燥させた場合であっても、水性インク組成物の成膜性が向上し、耐溶剤性を有する水性インク組成物の塗膜を形成することができる。

なお、この重合体を含有する樹脂のＴｇは、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。この重合体を含有する樹脂のＴｇは、１００℃以下であることが好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。この重合体を含有する樹脂のＴｇは、０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、２０℃以上１００℃以下であることがより好ましく、３０℃以上９０℃以下であることがさらに好ましく、４０℃以上８０℃以下であることがさらになお好ましい。

樹脂が高分子微粒子分散体として含有する場合、高分子微粒子分散体の平均粒子径は、インク組成物中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、１０ｎｍ以上が好ましく、２０ｎｍ以上がより好ましく、３０ｎｍ以上がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の平均粒子径は、インク組成物中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３５０ｎｍ以下がより好ましく、２５０ｎｍ以下がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の平均粒子径は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下がさらに好ましい。なお、樹脂エマルジョンの平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ－１０００）を用いて測定することができる。

高分子微粒子分散体の重量平均分子量は、耐溶剤性の観点から、１００００以上が好ましく、５００００以上がより好ましく、１０００００以上がさらに好ましい。樹脂エマルジョンの重量平均分子量は、水性インク組成物の保存安定性の観点から、２００００００以下が好ましく、１７５００００以下がより好ましく、１５０００００以下がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の重量平均分子量は１００００以上２００００００以下が好ましく、５００００以上１７５００００以下がより好ましく、１０００００以上１５０００００以下がさらに好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、重量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。

モノマーＡを構成単位として含む重合体は、従来公知の重合方法により得てもよいが、市販の樹脂のうち、モノマーＡを構成単位として含む重合体を含むものを入手して得てもよい。

また、本実施の形態に係る水性インク組成物は、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる樹脂を含有してもよい。樹脂としては、具体的には、上記の重合体とは異なるアクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような共重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。

市販の高分子微粒子分散体としては、例えば、アクリットＷＥＭ－０３１Ｕ、ＷＥＭ－２００Ｕ、ＷＥＭ－３２１、ＷＥＭ－３０００、ＷＥＭ－２０２Ｕ、ＷＥＭ－３００８、（大成ファインケミカル（株）製、アクリル－ウレタン樹脂エマルジョン）、アクリットＵＷ－５５０ＣＳ、ＵＷ－２２３ＳＸ、ＡＫＷ１０７、ＲＫＷ－５００（大成ファインケミカル（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＬＵＢＲＩＪＥＴ Ｎ２４０（ルーブリゾール製、アクリル樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス１５０、２１０、４７０、５００Ｍ、６２０、６５０、Ｅ２０００、Ｅ４８００、Ｒ５００２（第一工業製薬（株）製、ウレタン樹脂エマルジョン）、ビニブラン７０１ＦＥ３５、７０１ＦＥ５０、７０１ＦＥ６５、７００、７０１、７１１、７３７、７４７（日信化学（株）製、塩化ビニル－アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２７０６、２６８５（日信化学（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、モビニール７４３Ｎ、６５２０、６６００、６８２０、７４７０、７７２０、（ジャパンコーティングレジン社製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＰＲＩＭＡＬ ＡＣ-２６１Ｐ、 ＡＣ-８１８（ダウ・ケミカル社製 アクリル樹脂エマルジョン）、ＪＥ－１０５６（星光ＰＭＣ社製 アクリル樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ－１９０（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社製 アクリル樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ２０９１、Ａ２０９２、Ａ６３９、Ａ６５５、Ａ６６２（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社製 スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、ＱＥ－１０４２、ＫＥ－１０６２（星光ＰＭＣ社製 スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、ＪＯＮＣＲＹＬ７１９９、ＰＤＸ－７６３０Ａ（ＢＡＳＦジャパン社製 スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、シャリーヌＲ１７０ＢＸ（日信化学工業社製 シリコーン－アクリル樹脂エマルジョン）、タケラックＷ－６０１０（三井化学社製 ウレタン樹脂エマルジョン）、エリーテル ＫＡ-５０７１Ｓ（ユニチカ社製 ポリエステル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＰ-１３５０（昭和電工社製 アクリル樹脂エマルジョン）等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

モノマーＡを構成単位として含む重合体を含む樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂の含有量の下限は、水性インク組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、１質量％以上がさらになお好ましい。樹脂の含有量の上限は、水性インク組成物全量中２０質量％以下であることが好ましく、中でも、１７．５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂の含有量の下限は、水性インク組成物全量中０．０５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１７．５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上、１５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらになお好ましい。

［水］
本実施の形態に係る水性インク組成物は、水を含有する。水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水の含有量の下限は、水性インク組成物全量中３０質量％以上の範囲内であることが好ましく、４５質量％以上の範囲内であることがより好ましく、５０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の上限は、水性インク組成物全量中８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、８０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、７５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中３０質量％以上８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、４５質量％以上８０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、５０質量％以上７５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

［水溶性溶媒］
本実施の形態に係る水性インクは、水溶性溶媒を含有してもよい。溶媒は、色材等を分散又は溶解することができるものである。

水溶性溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール類；ホルムアミド、アセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－エチルプロパンアミド、Ｎ－エチルブタンアミド、Ｎ－エチルイソブチルアミド、Ｎ－エチルペンタンアミド、Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－イソプロピルホルムアミド、Ｎ－イソプロピルアセトアミド、Ｎ－イソプロピルプロパンアミド、Ｎ－イソプロピルブタンアミド、Ｎ－イソプロピルイソブチルアミド、Ｎ－イソプロピルペンタンアミド、Ｎ－ブチルホルムアミド、Ｎ－ブチルアセトアミド、Ｎ－ブチルプロパンアミド、Ｎ－ブチルブタンアミド、Ｎ－ブチルイソブチルアミド、Ｎ－ブチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－（１－メチルエチル）ホルムアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール、テキサノール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン（１，４－ジオキサン等を含む。）等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等のアセテート類；γ－ブチロラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ヘキサノラクトン、γ－ヘプタノラクトン、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、δ－ヘプタラクトン、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン、γ,γ－ジメチル－γ－ブチロラクトン、α－メチル－γ－ブチロラクトン、γ－クロトラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、β－メチル－γ－ブチロラクトン、６-メチルバレロラクトン等のラクトン類、２，３-ブチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、β－ラクタム、δ－ラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム、２－ヒドロキシルエチルピロリドン、Ｎ－２－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、３－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；スルホラン等の環状化合物、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシエチルモルホリン、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン、４－アセチルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤などが挙げられる。これらの単独、又はそれらを２種以上併用して用いることができる。この中でも、水性インクが所望の静的表面張力になるように水溶性溶媒を選択することが好ましく、例えばアルカンジオール類の水溶性溶媒を少なくとも１種含むことが好ましい。

水溶性溶媒の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水溶性溶媒の含有量の下限は、水性インク全量中５質量％以上の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上の範囲内であることがより好ましく、１２質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。水溶性溶媒の含有量の上限は、水性インク全量中５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、４５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、４０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。水溶性溶媒の含有量の範囲は、５質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上４５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１２質量％以上４０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

［色材］
本実施の形態に係る水性インク組成物には色材を含有してもよい。本実施の形態に係るインク組成物は、色材を含有することは必須の構成ではないが、色材を含有することで、所望の画像パターンを形成するような着色インクにすることや、その下地層となるようなホワイトインクやメタリックインク等にすることが可能となる。色材としては、染料であっても顔料であってもよい。

本実施の形態に係る水性インク組成物において、使用することのできる顔料は特に限定されず、従来の水性インク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係る水性インク組成物は、色材を含有しなくともよい。本実施の形態に係る水性インク組成物において顔料を用いる場合には、分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。また、樹脂の中に顔料または染料を含ませて使用してもよい。

顔料としては、従来水性インク組成物に使用されている無機顔料、又は有機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。

有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４８：２、４８：３、４９、５２、５３、５７、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１８５、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１３、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

本実施の形態に係る水性インクにおいて、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。

また、無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。

顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではない。顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、顔料の平均分散粒径の下限は、１０ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上の範囲内であることがさらに好ましい。顔料の平均分散粒径の上限は、５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３５０ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。平均分散粒径が５００ｎｍ以下であれば、本実施の形態に係る水性インク組成物をインクジェット吐出した場合であっても、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができる。平均分散粒径が１０ｎｍ以上であれば、得られる記録物の耐光性を良好なものとすることができる。顔料の平均分散粒径の範囲は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。なお、本実施形態において、顔料の平均分散粒径は、濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ－１０００）を用いて２５℃の条件下で測定した平均粒子径（Ｄ５０）である。

本実施の形態に係るインク組成物は、顔料として光輝性顔料を含有してもよい。光輝性顔料としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の単体金属；金属化合物；合金およびそれら混合物の少なくとも１種である金属含有光輝性顔料や、雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス、二酸化ケイ素、金属酸化物、金属化合物、およびそれらの積層等の真珠光沢や干渉光沢を有するパール顔料を挙げることができる。

本実施の形態に係る水性インク組成物に光輝性顔料を含有する場合、光輝性顔料は平板状（微細板状、鱗片状等とも表される）であることが好ましい。これにより、被体により好適な金属調の光沢を付与することができる。

本実施の形態に係る水性インク組成物に色材（染料、顔料、光輝性顔料を含む）を含有する場合、色材の含有量は、とくに限定されるものではないが、水性インク組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．０８質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る水性インク組成物に色材を含有する場合、色材の含有量は、水性インク組成物全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１７．０質量％以下であることがより好ましく、１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中０．０５質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以上１７．０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量が０．０５質量％以上、又は２０．０質量％以下の範囲内であることにより、色材の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。

［顔料分散剤］
本実施の形態に係る水性インク組成物には顔料とともに顔料分散剤が含有されていてもよい。ここで顔料分散剤とは、顔料表面の一部に付着することでインク内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。

本実施の形態に係る水性インク組成物において、使用することのできる顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。

本実施の形態に係る水性インク組成物において用いることのできる顔料分散剤としては、水溶性高分子分散剤を好ましく用いることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプトラクトン系の主鎖を有し、側鎖に、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基等の極性基を有する分散剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの共重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル樹脂を含有する水溶性高分子分散剤が、インクの分散安定性と、印刷物の画像鮮明性の観点から好ましい。

水溶性高分子分散剤の具体例としては、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＢＡＳＦジャパン社製ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ－ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０、Ｄｉｓｐｅｘ Ｕｌｔｒａ ＰＸ４５７５、ルーブリゾール社製ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５３０９５、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｊ４００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｗ１００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｗ２００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ Ｗ３２０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ＷＶ４００、ビックケミー社製ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫＪＥＴ－９１５２、ＢＹＫＪＥＴ－９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２１５７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２１５８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２１５９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２２００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２２９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２２９１、エボニック社製ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５０、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５１、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５２、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６５５、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６６０Ｃ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ６７０、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７１５Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７４０Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７４１Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５０Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５２Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５５Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５７Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７６０Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７６１Ｗ、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７６５Ｗ、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１７０、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１７９、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１８２、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３１００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３４００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３７００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３８００、サンノプコ社製ＳＮディスパーサント２０１０、ＳＮディスパーサント２０６０、ＳＮディスパーサント４２１５、ＳＮディスパーサント５０２７、ＳＮディスパーサント５０２９、ＳＮディスパーサント５０３４、ＳＮディスパーサント５４６８、ノプコール５２００、ノプコサントＫ、ノプコサントＲ、ノプコスパース４４－Ｃ、ノプコスパース６１００、ノプコスパース６１５０等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、本実施の形態に係る水性インク組成物において好適に用いることができる。

［カチオン性又はアニオン性の化合物］
本実施の形態に係る水性インク組成物にはカチオン性又はアニオン性の化合物を含有してもよい。本実施の形態に係る水性インク組成物は、カチオン性又はアニオン性の化合物を含有することは必須の構成ではないが、カチオン性又はアニオン性の化合物を含有することで、本実施の形態に係る水性インク組成物を受理溶液（前処理液）にすることができる。一般的に着色インクに含まれる色材がアニオン性であり、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、カチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）を基材に塗布することで、カチオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。また、着色インクに含まれる色材がカチオン性である場合には、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、アニオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）を基材に塗布することで、アニオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。

カチオン性の化合物としては、カチオン性の樹脂や多価金属塩（多価金属のイオン）を挙げることができる。

カチオン性の樹脂は、公知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。以下に市販品を例示すると、ＡＰＣ－８１０，８１５；Ｄ－６０１０，６０２０、６０３０、６０４０、６０５０、６０６０、６０８０、６３１０、ＤＥＣ－５０，５３、５６，６５；ＦＬ－１４、４２，４４ＬＦ、６１、２０９９，２２５０，２２７３、２３５０、２５５０、２５６５、２５９９、２６５０、２８５０、２９４９、３０５０、３１５０、４３４０、４４２０、４４４０、４４５０、４５２０、４５３０、４５３５、４５４０、４６２０、４８２０；ＦＱＰ－１２６４；ＲＳＬ－１８－２２，４０７１Ｈ，４４００，８３９１、８３９１Ｈ、ＨＤ７０Ｃ、ＨＦ７０Ｄ；ＷＳ－７２（ＳＮＦ社製）、アラフィックス１００、２５１Ｓ、２５５、２５５ＬＯＸ（荒川化学社製）、ＤＫ－６８１０、６８５３、６８８５；ＷＳ－４０１０、４０１１、４０２０、４０２４、４０２７、４０３０（星光ＰＭＣ社製）、センカＦ－３００；パピオゲンＰ－１０５、Ｐ－１１３、Ｐ－２７１、Ｐ－３１６；ピッチノールＱＧ５Ａ；ミリオゲンＰ－２０；ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、ＦＰＡ１０１Ｌ、ＦＰＡ１０２Ｌ、ＦＰＡ１０００Ｌ、ＦＰＡ１００１Ｌ、ＦＰＡ１００ＬＵ、ＦＰＡ１０２ＬＵ、ＦＰＡ１０００ＬＵ；ユニセンスＦＣＡ１０００Ｌ、ＦＣＡ１００１Ｌ、ＦＣＡ１００２Ｌ、ＦＣＡ１００３Ｌ、ＦＣＡ５０００Ｌ；ユニセンスＫＣＡ１００Ｌ、ＫＣＡ１００ＬＵ、ＫＣＡ１０００ＬＵ、ＫＣＡ１００１ＬＵ；ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ、ＫＨＥ１０１Ｌ、ＫＨＥ１０２Ｌ、Ｅ１０４Ｌ、ＫＨＥ１０５Ｌ、ＫＨＥ１０７Ｌ、ＫＨＥ１０００Ｌ、ＫＨＥ１００１Ｌ；ユニセンスＫＨＰ１０Ｐ、ＫＨＰ１１Ｌ、ＫＨＰ１０ＬＵ、ＫＨＰ１１ＬＵ、ＫＨＰ１２ＬＵ、ＫＨＰ２０ＬＵ：ユニセンスＫＨＦ１０Ｌ、ＫＨＦ１１Ｌ；ユニセンスＦＰＶ１０００Ｌ、ＦＰＶ１０００ＬＵ；ユニセンスＦＣＶ１０００Ｌ；ユニセンスＺＣＡ１０００Ｌ、ＺＣＡ１００１Ｌ、ＺＣＡ１００２Ｌ、ＺＣＡ５０００Ｌ；ユニセンスＫＰＶ１００ＬＵ、ＫＰＶ１０００ＬＵ（センカ社製）、パラロック４１０Ｋ１０１、４１０Ｋ１１１、４２０Ｋ３０８、４２０Ｋ３００、４６０Ｋ３１３、４６０Ｋ３１８、４７０Ｋ３０８、４８０Ｋ３００、４９０Ｋ３００、４９０Ｋ３０９、５００Ｋ３０Ｅ、５００Ｋ４０Ｅ、５９Ｄ、９２０ＡＰ５００、９７５ＡＰ５００、ＰＤ７００、ＰＤ７１４Ｌ、ＰＤ７１４Ｓ、Ｐ６００、（浅田化学社製）、スミレーズレジン６５０（３０）、６７５Ａ、６６１５、ＳＬＸ－１（田岡化学工業社製）、ＥＰ－１１３７；ＭＺ－４７７、４８０；ＮＳ－３１０Ｘ、６２５ＸＣ（高松油脂社製）、ＰＡＡ－Ｄ１１－ＨＣＬ、Ｄ１９－ＨＣＬ，Ｄ４１－ＨＣＬ、Ｄ１９Ａ；ＰＡＡ－ＨＣＬ－０３、０５、３Ｌ、１０Ｌ；ＰＡＡ－１１１２ＣＬ、２１ＣＬ、ＡＣ５０５０Ａ、Ｎ５０５０ＣＬ、ＳＡ；ＰＡＳ－Ａ－１、５；ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、５Ｌ、１０Ｌ；ＰＡＳ－Ｊ－８１、８１Ｌ；ＰＡＳ－Ｍ－１、１Ａ、１Ｌ；ＰＡＳ－２１、２１ＣＬ，２２ＳＡ－４０、２４、９２、９２Ａ、８８０、２２０１ＣＬ、２４０１（ニットーボーメディカル社製）、ＰＰ－１７(明成化学社製)；カチオマスターＰＤ－１、７、３０、Ａ、ＰＤＴ－２、ＰＥ－１０、ＰＥ－３０、ＤＴ－ＥＨ、ＥＰＡ－ＳＫ０１、ＴＭＨＭＤＡ－Ｅ（四日市合成社製）、ジェットフィックス３６Ｎ、３８Ａ、５０５２（里田化工社製）モビニール３５００、６９１０、６９４０、６９５０、６９５１、７８２０（ジャパンコーティングレジン社製）、ＣＴＷ－１１３Ｓ、ＷＥＭ－５０５Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（大成ファインケミカル社製）、ＡＰ－１３５０、ＡＥ－８０３、ＡＥ－８２１、ＡＭ－３５００（レゾナック社製）、ハイドランＣＰ－７０５０、ＣＰ－７５２０（ＤＩＣ社製）などとなる。

なお、カチオン性の樹脂は、水性インク組成物中に溶解した状態で存在していても、高分子微粒子分散体として分散された状態で存在していてもよい。

金属塩としては、価数が少なくとも２価以上の多価金属のイオンと、陰イオンと、を含む多価金属塩を挙げることができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、インク組成物中の色材との相互作用が大きく、にじみやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される１種以上を含有することが好ましい。

陰イオンは、無機物の陰イオンであってもよく、有機物の陰イオンであってもよい。有機物の陰イオンの具体例としては、酢酸、安息香酸、サリチル酸、２、４－ジヒドロキシ安息香酸、２、５－ジヒドロキシ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、パントテン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、トリメリット酸、メチルマロン酸の陰イオンを挙げることができる。無機物の陰イオンの具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等を挙げることができる。

カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量としては、特に限定されるものではないが、カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の下限は、水性インク組成物全量中０．１質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．８質量％以上の範囲内であることがより好ましく、１．０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量が水性インク組成物全量中０．１質量％以上の範囲内であることで、色材をより効果的に定着することが可能となり、着色インクのにじみをより効果的に抑制することができる。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の上限は、水性インク組成物全量中１５質量％以下の範囲内であることが好ましく、８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、７質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量が水性インク組成物全量中１５質量％以下の範囲内であることで、水性インク組成物の保存安定性及び吐出安定性が向上する。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量としては、水性インク組成物全量中０．１質量％以上１５質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．８質量％以上８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１．０質量％以上７質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

［レベリング剤］
本実施の形態に係る水性インクは、上述した重合体に含まれる乳化剤や顔料分散剤とは異なる界面活性剤としてレベリング剤を含有してもよい。レベリング剤を含有することで、水性インク組成物の表面張力を適切な範囲に制御することができる。レベリング剤としては、特に限定されるものではないが、表面張力の調整性が優れる点から、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン（シリコン）系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が好ましく用いられる。

具体例としては、エマール、ラテムル、ペレックス、ネオペレックス、デモール（いずれも、アニオン系界面活性剤；花王株式会社製）、サンノール、リポラン、ライポン、リパール（いずれも、アニオン系界面活性剤；ライオン株式会社製）、ノイゲン、エパン、ソルゲン（いずれも非イオン性界面活性剤；第一工業製薬株式会社製）エマルゲン、アミート、エマゾール（いずれも非イオン性界面活性剤；花王株式会社製）、ナロアクティー、エマルミン、サンノニック（いずれも非イオン性界面活性剤；三洋化成工業株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ、２５０２、ＳＥ－Ｆ、１０７Ｌ、ダイノール３６０、ダイノール６０４、ダイノール６０７（いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤；エボニック社製）、ダイノール９６０（アセチレングリコール系とシリコン系界面活性剤の配合物；エボニック社製）、サーフィノールＡＤ０１（アルカングリコール系界面活性剤；エボニック社製）、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ００４、ＥＸＰ４３００（いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤；日信化学工業株式会社製）、メガファック（フッ素系界面活性剤；ＤＩＣ株式会社製）、サーフロン（フッ素系界面活性剤；ＡＧＣセイミケミカル社製）、ＢＹＫ３０２、３０６、３０７、３３１、３３３、３４５、３４６、３４７、３４８、３４９、３４２０、３４５０、３４５１、３４５５、３４５６（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；ビックケミー社製）、ＫＰ－１１０、１１２、３２３、３４１、６００４（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；信越化学株式会社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ０１４、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＪＭ－００２、シルフェイスＳＪＭ－００３（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；日信化学工業（株）製）、ＴＥＧＯ ＦＬＯＷ ４２５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １００、１１０、１３０、４１０、４３２、４４０、４５０、４８２、４９０、４９２、４９４、４９６、ＺＧ４００、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４０００、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４１００、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４２００、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２４０、ＫＬ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０、（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；エボニック社製）、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ５００、５０５、５１０、５２０（いずれもノニオン系界面活性剤；エボニック社製）などが挙げられる。

レベリング剤の含有量は、特に限定されないが、レベリング剤の含有量の下限は、水性インク組成物全量中０．３０質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．４０質量％以上の範囲内であることがより好ましく、０．５０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量の上限は、水性インク組成物全量中５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、４．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、３．０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中０．３０質量％以上５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．４０質量％以上４．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、０．５０質量％以上３．０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。

［その他の成分］
水性インク組成物は、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、ワックス、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。

＜水性インク組成物の調製方法＞
水性インク組成物の調製方法は、特に限定されない例えば、水溶性溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等が挙げられる。

本実施の形態に係る水性インク組成物を、基材の表面に塗布する方法は、インクジェット方式により吐出されるインクジェット吐出用の水性インク組成物である。インクジェット方式であれば、電子上の所望の画像の基材の任意の場所へ吐出して所望の画像を形成することが可能である。

水性インク組成物の表面張力は、特に限定されないが、本実施の形態に係る非水系インク組成物の２５℃での表面張力の上限は、４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物の２５℃での表面張力の下限は、１７．０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１８．０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１９．０ｍＮ／ｍ以上がさらに好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物の２５℃での表面張力の範囲は、１７．０ｍＮ／ｍ以上４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１８．０ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１９．０ｍＮ／ｍ以上３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。

≪２．インクセット≫
上記の水性インク組成物は、着色インクであっても、メタリックインク等であっても、カチオン性の化合物を含む受理溶液であっても、色材を含有しないクリアインクであっても、オーバーコートインクであってもよい。本実施の形態に係るインクセットは、これらのインク組成物を組み合わせたインクセットとしてもよい。

本実施の形態に係るインクセットは、インクセットに含まれる少なくとも１つの水性インク組成物が上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する水性インク組成物であればよい。例えば、水性インク組成物Ａと水性インク組成物Ｂとを含むインクセットにおいて、水性インク組成物Ａが上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する水性インク組成物であり、水性インク組成物Ｂが上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する水性インク組成物とは異なる水性インク組成物であってもよい。また、水性インク組成物Ａと水性インク組成物Ｂいずれもが上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する水性インク組成物であってもよい。３種類以上の水性インク組成物を含むインクセットにおいても同様である。

本実施の形態に係るインクセットとしては、例えば、色材を含有する着色インク組成物とカチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）とを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とカチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）とオーバーコートインクを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とオーバーコートインクを含むインクセットを挙げることができる。

また、色材を含有する着色インク組成物同士を組み合わせたインクセットであってもよく、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色（例えば、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、バイオレットインク、レッドインク）や淡色（例えば、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク）の着色インク組成物のような複数のインク組成物を組み合わせたインクセットであってもよい。また、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。さらに、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。

≪３．記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する記録方法である。

特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物であれば保存安定性が高いものであるので、高い吐出安定性を維持した状態で基材上に水性インク組成物を塗布することが可能である。

また、本実施の形態に係る記録方法は、表面処理された樹脂基材の表面に特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物をインクジェット吐出する吐出工程と、を含むことが好ましい。特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物は、種々の基材に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できるものであるが、この基材の表面に対して表面処理を施すことにより、基材に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能である。

この表面処理の方法としては、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理、シランカップリング処理等の表面処理を挙げることができる。２つ以上の表面処理を組み合わせてもよい。

基材としては、特に限定されるものではないが、樹脂基材であることが好ましく、オレフィン系樹脂であることが特に好ましい。オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。

また、本実施の形態に係る記録方法は、基材の表面に塗布された水性インク組成物に対して乾燥する乾燥工程を備えていてもよい。これにより、印刷時の加熱温度を調節するとともに、記録物の生産性を向上させることができる。

基材の表面に塗布された水性インク組成物を乾燥させる方法としては、例えば、インクジェット記録装置に備えられるプレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等の加温機構により乾燥させる方法や、記録物の表面に対して熱風や常温等の風を送風する送風機構であっても、赤外線などにより記録物の表面を加熱する輻射線照射機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。

本実施の形態に係る記録方法では、具体的には、記録物の表面が１１０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、９０℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、７０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。また、記録物の表面が３０℃以上となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上となるように乾燥させることがより好ましく４０℃以上となるように乾燥させることがさらに好ましい。本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上１１０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上９０℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、４０℃以上７０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。

また、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物のインクジェットット吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。

≪４．記録物の製造方法≫
上述した記録方法は、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する記録物の製造方法と定義することもできる。

≪５．記録物≫
上記の実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。具体的に、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物、又は上記のインクセットに含まれる水性インク組成物が基材上に塗布された記録物である。以下、記録物を構成する媒体（記録媒体）や水性インク組成物の層について説明する。

本実施の形態に係る記録物に含まれる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板、ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。

非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。

特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物は、オレフィン系樹脂に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できるものであるため、基材（記録媒体）がオレフィン系樹脂であることが好ましい。この中でも特に、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理、又はシランカップリング処理等の表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に対して特に高い密着性を有する。なお、オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。

吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、合成紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。

表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。

［水性インク組成物の層］
水性インク組成物の層とは、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物に含まれる溶媒（水や水溶性有機溶剤）が揮発することにより形成される層である。例えば、水性インク組成物に色材を含有した場合には、所望の画像を形成する加飾層やその下地層となる。

また、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物をカチオン性の化合物を含む受理溶液とする場合には、基材上に特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物（受理溶液）を塗布し、その上に特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物（着色インク）を塗布してもよいし、基材上に特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物（受理溶液）を塗布し、その上に特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物とは異なるインク組成物（着色インク）を塗布してもよい。

また、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物をオーバーコートインクとする場合には、記録物の表面に形成されるオーバーコート層となる。なお、この場合、記録物が備える記録層を形成するインク組成物は、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物であってもよいし、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物とは異なるインク組成物であってもよい。

≪６．インクジェット記録装置≫
本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の水性インク組成物、又は上記のインクセットに含まれるインク組成物が充填された収容容器（インク吐出機構）が搭載されたインクジェット記録装置である。

なお、インクジェット記録装置に搭載される収容容器とは、とくに限定されず、例えば、インクボトル、パウチ、バッグインボックス、ドラム等の容器を挙げることができる。また、これらの容器をさらにカートリッジ等に収容したものであってもよい。収容容器の材質としては、とくに限定されず、従来公知の樹脂製であってもよいし、その一部の金属材料を含む材質（例えば、アルミ蒸着層を備えたアルミパウチ）であってもよい。

またこの装置には、インク組成物の吐出後にインク組成物を乾燥する乾燥機構を備えることが好ましい。これにより印刷時の記録物の表面温度を調整して、それぞれのインク組成物に含まれる揮発成分を効果的に除去することが可能となる。

乾燥機構は、被記録媒体を乾燥できるものであれば特に限定されないが、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等のヒーター、輻射線照射、送風機構(熱風や常温の風等)、の何れかが好ましい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。

また、それぞれの吐出部における吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。

１．高分子微粒子分散体の合成
［実施例１］
シクロヘキシルメタクリレート９２．６部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル安息香酸塩１３．１部からなる混合物を、水（脱イオン水）４０．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水（脱イオン水）１９０．０部、「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１５％水溶液を０．５部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１４％水溶液１．２部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、高分子微粒子分散体を得た。

［実施例４～８、１２、１６～１７］
実施例１において、モノマー種、配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして高分子微粒子分散体を得た。

［実施例２］
シクロヘキシルメタクリレート９２．６部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル安息香酸塩１３．１部からなる混合物を、水（脱イオン水）４０．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」６．５部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水（脱イオン水）１９０．０部、「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」６．５部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１５％水溶液を０．５部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１４％水溶液１．２部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、高分子微粒子分散体を得た。

［実施例３］
実施例２において、モノマー種、配合量を下記表のように変更した以外は実施例２と同様にして高分子微粒子分散体を得た。

［実施例９］
シクロヘキシルメタクリレート９２．６部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル安息香酸塩１３．１部からなる混合物を、水（脱イオン水）４０．０部に「ラテムルＰＤ－４２０（花王社製；反応型界面活性剤、固形分１００％）」６．５部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水（脱イオン水）１９０．０部、「ラテムルＰＤ－４２０（花王社製；反応型界面活性剤、固形分１００％）」６．５部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１５％水溶液を０．５部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１４％水溶液１．２部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、高分子微粒子分散体を得た。

［実施例１０］
シクロヘキシルメタクリレート９１．６部、２－（アクリロイルアミノ）－２－メチル－４－ペンタノン１．０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル安息香酸塩１３．１部からなる混合物を、水（脱イオン水）４０．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水（脱イオン水）１９０．０部、「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１５％水溶液を０．５部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１４％水溶液１．２部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却させ、アジピン酸ジヒドラジド1部を加え攪拌することで、高分子微粒子分散体を得た。

［実施例１１］
ビニルシクロヘキサン１００部を、水（脱イオン水）４１．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「エマール２０ＣＭ（花王社製；アニオン型界面活性剤、固形分２５％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。

次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製
反応容器に水（脱イオン水）１８５．０部、「エマール２０ＣＭ（花王社製；アニオン型界面活性剤、固形分２５％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に３％過硫酸カリウムを１．４部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ３％過硫酸カリウム６．７部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、高分子微粒子分散体を得た。

［実施例１３、１８～２１］
実施例１１において、モノマー種、配合量を下記表のように変更した以外は実施例１１と同様にして高分子微粒子分散体を得た。

［実施例１４］
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを１００．０質量部仕込み、窒素雰囲気下で９５℃に昇温した後、そこへシクロヘキシルアクリレート９５．５質量部、メタクリル酸１．５０質量部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）１．６０質量部を混合した溶液を２時間かけて連続的に滴下した。その後、９５℃を保持し、滴下終了から３０分毎に４回パーブチルＯ（日油株式会社製）０．５０質量部の追加添加を行った。その後、３．５時間の熟成を行い、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを７７．５質量部加えて希釈した。希釈後、室温まで冷却することで樹脂１の溶液を得た。得られた樹脂１の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。

［実施例１５］
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを１００．０質量部仕込み、窒素雰囲気下で７０℃に昇温した後、そこへヨウ素０．４質量部、２，２‘－アゾビス（イソブチロニトリル）１．６質量部、シクロヘキシルメタクリレート６９.０質量部、及びジフェニルメタン０．１質量部を混合した溶液を２時間かけて連続的に滴下した。その後、７０℃を保持し、３．５時間の熟成を行い、Ａ鎖を得た。得られたＡ鎖の溶液を６０℃まで降温させた後、２，２‘－アゾビス（イソブチロニトリル）１．９質量部、ｎ－ブチルメタクリレート２９．６質量部、メタクリル酸１．５質量部を添加した。その後、７０℃に昇温し、４時間重合してＢ鎖を形成し、ブロックコポリマーを得た。水（脱イオン水）１３３．３質量部加えて希釈した。得られたブロックコポリマーの溶液を室温条件下、滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させ、高分子微粒子分散体を得た。

［比較例1、２］
実施例１において、モノマー種、配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして高分子微粒子分散体を得た。

２．顔料分散体の調製
水（脱イオン水）８１．８５ｇに、顔料分散樹脂（（メタ）アクリル系樹脂 重量平均分子量２００００、酸価１４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．５ｇと、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール０．６ｇを溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散し、顔料分散体を得た。

３．水性インク組成物の調製
（着色インクの調製方法）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例１４、１５、１８～２１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２５質量％とポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）２９．５質量％と、を含む水性インク組成物を製造した。
（受理溶液の調製方法）
高分子微粒子分散体（実施例１～１３、１６、１７ 比較例１、２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール９質量％、１，２－プロパンジオール２５質量％とポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）４０．５質量％と、を含む水性インク組成物を製造した。

（実施例２２～２７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例２２～２７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例２８～３３の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例２８～３３ 固形分濃度３０％）２５質量％と、Ｎ－Ｎジエチルホルムアミド２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例３４～３９の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例３４～３９ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、Ｎ－Ｎ－ジエチルホルムアミド９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例４０～４５の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例４０～４５ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－メトキシ－１－ブタノール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例４６～５１の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例４６～５１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－メトキシ－１－ブタノール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例５２～５７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例５２～５７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、２－ピロリドン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例５８～６３の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例５８～６３ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、２－ピロリドン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例６４～６９の水性インク組成物の調製）
、高分子微粒子分散体（実施例６４～６９ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－メチル－１，３－ブタンジオール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例７０～７５の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例７０～７５ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－メチル－１，３－ブタンジオール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例７６～８１の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例７６～８１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例８２～８７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例８２～８７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例８８～９３の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例８８～９３ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例９４～９９の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例９４～９９ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１００～１０５の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１００～１０５ 固形分濃度３０％）２５質量％と、テキサノール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１０６～１１１の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１０６～１１１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、テキサノール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１１２～１１７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１１２～１１７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、γ－バレロラクトン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１１８～１２３の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１１８～１２３ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、γ－バレロラクトン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１２４～１２９の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１２４～１２９ 固形分濃度３０％）２５質量％と、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１３０～１３５の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１３０～１３５ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１３６～１４１の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１３６～１４１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１４２～１４７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１４２～１４７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１４８～１５３の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１４８～１５３ 固形分濃度３０％）２５質量％と、２－ヒドロキシルエチルピロリドン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１５４～１５９の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１５４～１５９ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、２－ヒドロキシルエチルピロリドン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１６０～１６５の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１６０～１６５ 固形分濃度３０％）２５質量％と、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１６６～１７１の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１６６～１７１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１７２～１７７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１７２～１７７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１７８～１８３の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１７８～１８３ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１８４～１８９の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１８４～１８９ 固形分濃度３０％）２５質量％と、トリエチレングリコールモノメチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１９０～１９５の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１９０～１９５ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例１９６～２０１の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例１９６～２０１ 固形分濃度３０％）２５質量％と、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例２０２～２０７の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例２０２～２０７ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例２０８～２１４の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例２０８～２１４ 固形分濃度３０％）１３質量％と、１，２－プロパンジオール２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例２１５～２１８の水性インク組成物の調製）
高分子微粒子分散体（実施例２１５～２１８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール９質量％と、３－メトキシ－１－ブタノール２０質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（受理溶液）を製造した。

（実施例２１９～２２２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２１９～２２２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２２３～２２６の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２２３～２２６ 固形分濃度３０％）２５質量％と、Ｎ－Ｎジエチルホルムアミド２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２２７～２３０の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２２７～２３０ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－メトキシ－1－ブタノール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２３１～２３４の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２３１～２３４ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－メトキシ－1－ブタノール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２３５～２３８の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２３５～２３８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、２－ピロリドン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２３９～２４２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２３９～２４２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、２－ピロリドン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２４３～２４６の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２４３～２４６ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－メチル－１，３－ブタンジオール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２４７～２５０の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２４７～２５０ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－メチル－１，３－ブタンジオール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２５１～２５４の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２５１～２５４ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２５５～２５８の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２５５～２５８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２５９～２６２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２５９～２６２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２６３～２６６の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２６３～２６６ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２６７～２７０の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２６７～２７０ 固形分濃度３０％）２５質量％と、テキサノール２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２７１～２７４の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２７１～２７４ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、テキサノール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２７５～２７８の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２７５～２７８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、γ－バレロラクトン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２７９～２８２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２７９～２８２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、γ－バレロラクトン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２８３～２８６の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２８３～２８６ 固形分濃度３０％）２５質量％と、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２８７～２９０の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２８７～２９０ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２９１～２９４の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２９１～２９４ 固形分濃度３０％）２５質量％と、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２９５～２９８の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２９５～２９８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例２９９～３０２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例２９９～３０２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、２－ヒドロキシルエチルピロリドン２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３０３～３０６の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３０３～３０６ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、２－ヒドロキシルエチルピロリドン９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３０７～３１０の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３０７～３１０ 固形分濃度３０％）２５質量％と、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３１１～３１４の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３１１～３１４ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３１５～３１８の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３１５～３１８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３１９～３２２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３１９～３２２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３２３～３２６の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３２３～３２６ 固形分濃度３０％）２５質量％と、トリエチレングリコールモノメチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３２７～３３０の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３２７～３３０ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３３１～３３４の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３３１～３３４ 固形分濃度３０％）２５質量％と、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２５質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３３５～３３８の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３３５～３３８ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、トリエチレングリコールモノブチルエーテル９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

（実施例３３９～３４２の水性インク組成物の調製）
顔料分散体２０質量％と、高分子微粒子分散体（実施例３３９～３４２ 固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２０質量％と、１，２－ヘキサンジオール９質量％と、ポリシロキサン化合物０．５質量％と、水（脱イオン水）残量と、を含む水性インク組成物（着色インク）を製造した。

４．水性インク組成物の評価
（保存安定性）
実施例及び比較例の水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の水性インク組成物を６０℃オーブン内で１週間加温し、液温２５℃で測定した加温前後の粘度を測定し、以下の評価基準に基づき評価を行った。評価結果を下記表に記載した（表中、「保存安定性」と表記）。

評価基準
Ａ：粘度変化率５％以下
Ｂ：粘度変化率５％超７．５％未満
Ｃ：粘度変化率７．５％以上１０％未満
Ｄ：粘度変化率１０％以上（実用範囲外）

（間欠吐出性）
実施例及び比較例の水性インク組成物について間欠吐出性（吐出安定性）を評価した。具体的には、水性インク組成物をインクカートリッジ（収容容器）に充填し、そのインクカートリッジ（収容容器）を、ピエゾ式インクジェットヘッド搭載のシリアル方式のインクジェット記録装置に搭載して、そのインクジェット記録装置により、ノズルチェックパターンを印刷しヘッドキャップをしない状態で１０分間静置後に同様の印刷を行った。静置前後でノズル欠け有無を確認し、静置前のパターンに対するノズル欠けが１０％未満になるまで同印刷を繰り返し、その回数により吐出性を以下の評価基準に基づき評価を行った。評価結果を下記表に記載した（表中、「間欠吐出性」と表記）。

評価基準
Ａ：静置後の印刷１回目でノズル欠け１０％以下
Ｂ：静置後の印刷２回目でノズル欠け１０％以下
Ｃ：静置後の印刷３回目でノズル欠け１０％以下
Ｄ：静置後の印刷４回目でノズル欠け１０％以下
Ｅ：静置後の印刷４回目でノズル欠け１１％以上（実用範囲外）

（密着性）
実施例及び比較例の水性インク組成物について密着性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の水性インク組成物を被印刷基材（未処理ＯＰＰ基材、コロナ処理により表面処理が施されたＯＰＰ基材、コロナ処理により表面処理が施されたＰＥＴ基材）に対して、インクジェット記録装置により濃度１００％のベタ画像を印刷し、１００℃で８分乾燥後、画像のベタ部分にセロハンテープ（商品名「セロテープ（登録商標）、ニチバン社製」を十分に押し当てた後、セロハンテープを剥離した。そして、画像の剥がれ具合を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって密着性を評価した。

評価基準
Ａ：画像が全く剥がれなかった。
Ｂ：画像が僅かに剥がれた。
Ｃ：剥がれた画像の面積の方が、剥がれずに残った画像の面積よりも小さかった。
Ｄ：剥がれた画像の面積の方が、剥がれずに残った画像の面積よりも大きかった。
Ｅ：画像が全て剥がれた。（実用範囲外）

（耐溶剤性）
実施例及び比較例の水性インク組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、被印刷基材（コロナ処理により表面処理が施されたＯＰＰ基材）に対して印字濃度１００％のベタ画像の印刷を行い、１２０℃で８分乾燥させた。乾燥後のインク組成物の塗布面の塗膜に対して学振型摩擦堅牢度試験機ＩＩ型、加重５００ｇ、当布：質量濃度５０％のエタノール水溶液に浸した金巾３号の条件で塗膜の外観を観察し、下記評価基準（塗膜外観指標）により塗膜の外観を評価した（表中、耐溶剤性と表記）。

評価基準
Ａ：１００回後に外観変化無し
Ｂ：７５回後に外観変化無し・１００回後にやや外観変化有り
Ｃ：５０回後に外観変化無し・７５回後にやや外観変化有り
Ｄ：２５回後に外観変化無し・５０回後にやや外観変化有り
Ｅ：２５回後に外観変化有り（実用範囲外）

表中、「ＭＡＡ」とは、メタクリル酸である。
表中、「ＤＭＭＡ」とはメタクリル酸ジメチルアミノエチルである。
表中、「ＣＨＭＡ」とは、シクロヘキシルメタクリレートである。
表中、「ＣＨＡ」とは、シクロヘキシルアクリレートである。
表中、「ＴＢＣＨＡ」とは、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレートである。
表中、「ＨＣＨＭＡ」とは、ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートである。
表中、「ＢｚＭＡ」とは、ベンジルメタクリレートである。
表中、「ＭＭＡ」とは、メチルメタクリレートである。
表中、「ＢＭＡ」とは、ブチルメタクリレートである。
表中、「ＯＰＰ」とは、未処理のポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中、「コロナＯＰＰ」とは、表面に対してコロナ処理が施されたポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中、「コロナＰＥＴ」とは、表面に対してコロナ処理が施されたＰＥＴ基材である。

上記表から分かるように、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂を含有する水性インク組成物は、表面処理を施していないオレフィン系樹脂に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できることが分かる。

この中でも、アクリル系樹脂を含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１１の水性インク組成物と比較しても、表面処理されたポリエチレンテレフタレート基材に対して密着性に優れる塗膜を形成することができた。

また、環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有するモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１２の水性インク組成物と比較しても、ポリオレフィン系基材に対して密着性に優れる塗膜を形成することができた。

また、モノマーＡに加えてさらに酸性基、及び／又はアミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有するモノマーＢを構成単位として含む重合体を含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１１、１３の水性インク組成物と比較しても、さらに保存安定性に優れるものであった。

さらに、モノマーＢとしてアミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有するモノマーＢを構成単位として含む重合体を含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１８～２１と比較しても、ポリオレフィン系基材に対して密着性に優れる塗膜を形成することができた。

また、樹脂の少なくとも一部は、高分子微粒子分散体として含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１４の水性インク組成物と比較しても、間欠吐出性に優れるものであった。

また、乳化重合で合成した高分子微粒子分散体として含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１５の水性インク組成物と比較しても、間欠吐出性に優れるものであった。

またモノマーＡを重合体全量中５０％以上の割合で含有する実施例１～６の水性インク組成物は、実施例１７の水性インク組成物と比較しても、基材に対して密着性に優れる塗膜を形成することができた。

また、有機溶剤の種類を変更した実施例２２～３４２の水性インク組成物であっても表面処理を施していないオレフィン系樹脂に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できることが分かる。

一方、モノマーＡを含有しない重合体を含有する比較例１，２の水性インク組成物は、基材に対して密着性に優れる塗膜を形成することができていない。

Claims (11)

1. 水と、顔料分散剤とは異なる樹脂と、を含有するインクジェット吐出用の水性インク組成物であって、
   前記樹脂は、以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む重合体を含有し、
   前記モノマーＡの含有量は、共重合体全量中６９質量％以上である
   水性インク組成物。
   モノマーＡ：環構造を有し、ホモポリマーにした時のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以下であり、エチレン性不飽和結合を有する
   モノマーＢ：アミノ基を有し、エチレン性不飽和結合を有する
2. 前記樹脂はアクリル系樹脂を含有する
   請求項１に記載の水性インク組成物。
3. 前記モノマーＡが、環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有する
   請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
4. 前記樹脂の少なくとも一部は、高分子微粒子分散体として含有する
   請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
5. モノマーＡを含むモノマーの前記重合体は、乳化重合物である
   請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
6. 前記モノマーＡの下記式（１）のＲ_２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が１３．０以下である
   請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
   ＣＨ_２＝ＣＲ_１－Ｒ_２ ・・・式（１）
   （Ｒ_１は水素又はメチル基である）
7. 請求項１又は２に記載の水性インク組成物を含む
   インクセット。
8. 請求項１又は２に記載の水性インク組成物をインクジェット吐出する
   記録方法。
9. 請求項１又は２に記載の水性インク組成物をインクジェット吐出して記録物を得る
   記録物の製造方法。
10. 基材の表面に請求項１又は２に記載の水性インク組成物が塗布された記録物。
11. 請求項１又は２に記載の水性インク組成物を搭載したインク吐出機構を備えた
    インクジェット記録装置。