WO2023163062A1 - インクセット、インクセットに含まれるインク組成物を基材上に塗布された記録物、記録方法、記録物の製造方法、及びインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置 - Google Patents

インクセット、インクセットに含まれるインク組成物を基材上に塗布された記録物、記録方法、記録物の製造方法、及びインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置 Download PDF

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WO2023163062A1
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WO
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ink
ink composition
ink set
contained
water
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Application number
PCT/JP2023/006537
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保真 齋藤
祐二 牧本
充功 田村
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株式会社Dnpファインケミカル
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Publication date
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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    • C09D11/30Inkjet printing inks
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    • C09D11/40Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/54Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink

Definitions

  • the present invention provides an ink set, a recorded matter in which an ink composition contained in the ink set is applied onto a substrate, a recording method, a method for producing a recorded matter, and an ink-jet recording medium equipped with a container filled with the ink composition. It relates to a recording device.
  • the inkjet recording method is a recording method in which droplets of an ink composition are directly ejected from very fine nozzles onto a base material such as paper and applied to obtain letters and images.
  • This recording method is easy to reduce size, increase speed, reduce noise, save power, and colorize. , and the range of application has expanded to include commercial printing applications.
  • Aqueous ink compositions in which various coloring materials are dissolved or dispersed in water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent are widely used as ink compositions used in inkjet recording systems.
  • Such water-based ink compositions have less impact on the environment than non-aqueous ink compositions containing organic solvents used in the same inkjet recording system, and are non-flammable. Safe for people.
  • water-based ink compositions require more heat for drying than non-aqueous ink compositions. I had to let However, if the drying temperature is high, depending on the base material, warping or the like occurs, so there is also an aspect that the selection range of the base material is narrowed.
  • Patent Document 1 describes a technique related to an inkjet recording method including a step of ejecting an aqueous ink composition containing 2-pyrrolidone and water-insoluble thermoplastic resin particles containing a urethane resin.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2002-100001 describes that this inkjet recording method can obtain an image with little ink bleeding, high image quality, and excellent abrasion resistance.
  • the ink composition contains a resin, it is possible to impart further abrasion resistance to the coating film of the resulting ink composition.
  • the applied ink composition may permeate the substrate, making it impossible to form a uniform coating film on the substrate.
  • the inventors' studies have revealed that the coating film resistance is lowered.
  • An object of the present invention is to provide an ink set containing an ink composition that is highly adaptable to substrates and capable of forming coating films with high scratch resistance even on various substrates.
  • an ink set containing an ink composition containing a water-soluble organic solvent having a predetermined boiling point or less and an ink composition containing a resin found that the above problems can be solved, and completed the present invention.
  • the present invention provides the following.
  • An ink set comprising two or more inkjet ink compositions, at least one ink composition contained in the ink set contains a resin, and contains at least a part of the resin as a dispersible resin; At least one ink composition contained in the ink set contains a water-soluble organic solvent, and the water-soluble organic solvent includes an amide solvent having a boiling point of 230°C or less, a cyclic ester solvent having a boiling point of 230°C or less, and a boiling point of 230°C.
  • An ink set containing one or more water-soluble organic solvents A selected from the following glycol ether solvents.
  • At least one ink composition contained in the ink set contains the resin, and another ink composition contained in the ink set contains the water-soluble organic solvent A (1) Or the ink set according to (2).
  • the dispersible resin includes acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, polyether resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, and acrylamide resins.
  • the water-soluble organic solvent A includes an amide solvent having a boiling point of 230° C. or less represented by the following formula (1), a cyclic ester solvent having a boiling point of 230° C. or less represented by the following formula (2), and any one of (1) to (8) containing at least one water-soluble organic solvent A selected from glycol ether solvents having a boiling point of 230° C. or less represented by the following formula (3) ink set.
  • R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are functional groups.
  • R 5 is a carbon chain having an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms or a vinylene group
  • R 6 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a vinylidene group.
  • R 6 may be present at any position on the carbon chain of R 5 , and may be plural, and R 5 and R 6 may be linked by either a single bond or a multiple bond.
  • R 7 R 9 is hydrogen, an alkyl group, or an acyl group, at least one of which is an alkyl group or an acyl group;
  • R 8 represents an ethylene group or a propylene group;
  • n is 2; Represents an integer of ⁇ 4.
  • the water-soluble organic solvent A is N-ethyl-N-methylformamide, N-methyl-N-propylformamide, N,N-diethylformamide, N-ethyl-N-propylformamide, N,N-dimethyl Acetamide, N-ethyl-N-methylacetamide, N-methyl-N-propylacetamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dimethylpropanamide, N-ethyl-N-methylpropanamide, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methylene- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -caprolactone, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monoisobutyl ether
  • the ink set according to any one of (1) to (9).
  • the two or more ink compositions (A1) contained in the ink set are colored ink compositions containing a coloring material, and the two or more ink compositions (A1) are colored ink compositions.
  • One ink composition (A) contained in the ink set is a colored ink composition containing a coloring material or an overcoat ink that forms an overcoat layer on the surface of a subject, and the ink composition
  • One ink composition (A) contained in the ink set is a colored ink composition containing a coloring material or an overcoat ink that forms an overcoat layer on the surface of a subject, and the ink set Another ink composition (B) contained in is a receiving solution containing a cationic compound, the conductivity of the ink composition (A) is 1000 ⁇ S/cm or less, and the ink composition (B) has a conductivity of greater than 1000 ⁇ S/cm (23).
  • the ink composition contained in the ink set according to any one of (1) to (24) is applied onto a substrate by an inkjet method, and then the ink composition is applied to the resin contained in the ink composition.
  • One ink composition (A) contained in the ink set is a colored ink composition containing a coloring material or an overcoat ink that forms an overcoat layer on the surface of a subject, and (23) Alternatively, the ink composition (B) contained in the ink set according to (24) is applied onto a substrate by an inkjet method, and the ink composition (B) according to (23) or (24) is applied onto the substrate. A recording method in which the ink composition (A) contained in the ink set is applied.
  • the ink set of the present invention has high adaptability to substrates and can form coating films with high abrasion resistance on various substrates.
  • the ink set according to this embodiment includes two or more inkjet ink compositions. At least one ink composition contained in the ink set contains a resin, and at least one ink composition contained in the ink set contains a water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less.
  • the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment may be a colored ink containing a coloring material.
  • the colored inks may be colored inks that form images such as yellow, magenta, cyan, black, and intermediate and light colors thereof.
  • the colored ink may be a white ink containing a white colorant.
  • the ink composition according to the present embodiment may be a metallic ink or the like containing a bright pigment.
  • the ink composition according to the present embodiment may also be a receiving solution containing a cationic compound that is applied to the substrate prior to applying the colored ink to the substrate.
  • it may be a clear ink containing no coloring material, or an overcoat ink for forming an overcoat layer on the surface of a printed matter.
  • the clear ink containing no coloring material may or may not contain a resin.
  • the ink set according to the present embodiment may be an ink set in which the colored ink composition (C) containing a coloring material is combined. , orange ink, green ink, blue ink, red ink) and light colored ink compositions (e.g., light magenta ink, light cyan ink, light black ink). good too.
  • an ink set containing a white ink composition containing a white colorant, a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition and a white ink composition containing a white colorant and a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, a black ink composition, and an intermediate color ink composition or a light color ink composition of yellow, magenta, cyan, and black.
  • an ink set containing a metallic ink containing a glitter pigment, a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition containing a metallic ink containing a glitter pigment and a yellow ink composition
  • a metallic ink containing a glitter pigment and a yellow ink composition A magenta ink composition, a cyan ink composition, a black ink composition, and intermediate color ink compositions or light color ink compositions of yellow, magenta, cyan, and black.
  • At least one ink composition contained in the ink set contains a resin, and at least one ink composition contained in the ink set contains a water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230°C or less.
  • the ink composition (I) contained in the ink set may contain the “resin” and the “water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less”, or the ink composition (I ) contains the “resin”, and the ink composition (II) contained in the ink set contains the “water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or lower”.
  • At least one ink composition contains a resin, and at least one ink composition contains a water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230°C or less. Note that the ink set according to the present embodiment is not necessarily limited to the ink set shown in the following table.
  • water-soluble organic solvent A refers to water-soluble organic solvent A (selected from amide solvents with a boiling point of 230°C or less, cyclic ester solvents with a boiling point of 230°C or less, and glycol ether solvents with a boiling point of 230°C or less). It means an ink composition containing one or more).
  • refsin means an ink composition containing a resin.
  • O means that the ink composition does not contain water-soluble organic solvent A or resin.
  • “-” means that the ink set does not contain the ink composition itself. ”, “Ink composition II (colored ink)”, and “Ink composition IV (receiving solution)” but not “Ink composition III (white ink)”. .
  • OP in the above table means an overcoat ink for forming an overcoat layer on the surface of a recorded matter, or a clear ink that does not contain a coloring material.
  • color means a colored ink containing a coloring material, and mainly means a colored ink that forms an image such as yellow, magenta, cyan, black, intermediate colors or light colors thereof.
  • White in the above table is a white ink containing a white colorant, and is mainly a white ink for forming a base layer for colored inks.
  • receiving solution in the table above means a receiving solution containing a cationic compound that is applied to the substrate prior to applying the colored ink to the substrate.
  • the ink composition when it is a colored ink containing a coloring material, it may be a plurality of ink compositions (yellow, magenta, cyan, black, and intermediate colors or light colors thereof).
  • at least one ink composition among the plurality of ink compositions should contain the above-described “water-soluble organic solvent A” and/or “resin”.
  • at least one ink composition may contain the above-described "water-soluble organic solvent A", and all of the plurality of ink compositions may contain the above-described "resin”. preferable.
  • the ink composition containing the "resin” is preferably a colored ink or an overcoat ink for forming an overcoat layer on the surface of a recorded matter.
  • the "resin” contained in the colored ink and the overcoat ink has the function of imparting scratch resistance to the resulting recorded matter. It becomes possible to improve the abrasion resistance of the recorded matter.
  • an ink set containing an ink composition X containing a "resin” and an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A” the ink composition X is applied onto a substrate by an inkjet method. Then, an ink set in which the ink composition Y is applied on the ink composition X (that is, the ink composition X containing the “resin” and the ink composition Y containing the “water-soluble organic solvent A” are adjacent to each other It may be an ink set, which is composed of ink compositions.
  • an ink composition X containing a "resin”, an ink composition M containing neither a "water-soluble organic solvent A” nor a “resin”, and an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A” An ink set comprising: an ink composition X is applied onto a substrate by an inkjet method, an ink composition M is applied on the ink composition X, and an ink composition Y is applied on the ink composition M (that is, an ink set in which the ink composition X containing the "resin” and the ink composition Y containing the "water-soluble organic solvent A" are not adjacent to each other) may Among these, in the ink set containing the ink composition X containing the "resin” and the ink composition Y containing the "water-soluble organic solvent A", the ink composition X is applied onto the substrate by an inkjet method.
  • an ink set in which the ink composition Y is applied on the ink composition X (that is, the ink composition X containing the “resin” and the ink composition Y containing the “water-soluble organic solvent A” are adjacent to each other It is preferably an ink set, which is composed of two ink compositions.
  • the "water-soluble organic solvent A" contained in the ink composition X makes it possible to more effectively reinforce the film-forming properties of the resin contained in the ink composition Y adjacent to the ink composition X. As a result, As a result, it is possible to further improve the abrasion resistance.
  • the ink composition X is applied to an absorbent substrate by an inkjet method.
  • the ink composition Y is applied on top of the ink composition X, when the ink composition X is applied on the absorptive substrate, the water-soluble organic contained in the ink composition X A dispersion medium such as a solvent is absorbed, and the resin remains on the surface of the absorbent substrate.
  • the "water-soluble organic solvent A" contained in the ink composition Y improves the film-forming properties of the resin present on the surface of the absorbent substrate. It is possible to improve the abrasion resistance.
  • the effects of the present invention can be obtained whether or not the ink composition X applied first contains the "water-soluble organic solvent A".
  • the ink composition X applied first contains the "water-soluble organic solvent A”.
  • an ink composition X containing a "resin” an ink composition M containing neither a "water-soluble organic solvent A” nor a “resin”
  • an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A” The same applies even if the ink composition X containing the “resin” and the ink composition Y containing the “water-soluble organic solvent A” are not adjacent to each other.
  • the ink composition X when the ink composition X is applied onto a non-absorbent substrate by an inkjet method, and the ink composition Y is applied on top of the ink composition X, the "water-soluble organic By setting the boiling point of Solvent A to 230° C. or lower, it is possible to improve the drying properties of each ink composition. As a result, the drying process is shortened in order to increase the productivity of the recorded matter, or even when the drying process is performed at a low temperature, the film-forming properties of the resin present on the surface of the non-absorbent substrate are improved, It becomes possible to improve abrasion resistance.
  • an ink composition X containing a "resin” an ink composition M containing neither a "water-soluble organic solvent A” nor a “resin”
  • an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A” The same applies even if the ink composition X containing the “resin” and the ink composition Y containing the “water-soluble organic solvent A” are not adjacent to each other.
  • the Tg (glass transition temperature) of the resin contained in the ink composition X is relatively high (for example, when the Tg of the resin is 50° C. or higher) and the drying temperature is relatively low, Even when the ink composition X contains the "water-soluble organic solvent A" together with the “resin", the effect of the film-forming properties of the resin due to the "water-soluble organic solvent A” contained in the ink composition X is sufficient. may not be effective. Therefore, by applying an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A" on such an ink composition X, the "water-soluble organic solvent A" contained in the ink composition Y is applied to the resin.
  • an ink composition X containing a "resin” an ink composition M containing neither a "water-soluble organic solvent A” nor a “resin”
  • an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A” The same applies even if the ink composition X containing the “resin” and the ink composition Y containing the “water-soluble organic solvent A” are not adjacent to each other.
  • the water-soluble organic solvent A has a relatively high water/1-octanol partition coefficient (LogP) (for example, the water/1-octanol partition coefficient (LogP) is 1.0 or more)
  • the water-soluble An ink composition containing the organic solvent A may have relatively low storage stability.
  • the ink composition is a colored ink containing a coloring material (for example, a pigment)
  • the coloring material contained in the ink composition can be stably dispersed in the ink composition by containing a dispersant.
  • the dispersant contained in the ink composition dissolves in the water-soluble organic solvent A, which has a relatively high water/1-octanol partition coefficient (LogP), thereby breaking the stable dispersion state, resulting in the ink
  • the storage stability of the composition may be relatively lowered.
  • an ink composition for example, a receiving solution or an overcoat ink
  • a water-soluble organic solvent A having a relatively high water/1-octanol partition coefficient (LogP) It is possible to enjoy the effect of improving the film-forming properties of the resin by the "water-soluble organic solvent A having a relatively high water/1-octanol partition coefficient (LogP)", and as a result, the abrasion resistance is improved. becomes possible.
  • an ink composition X containing a "resin” an ink composition M containing neither a "water-soluble organic solvent A” nor a “resin”
  • an ink composition Y containing a "water-soluble organic solvent A” The same applies even if the ink composition X containing the “resin” and the ink composition Y containing the “water-soluble organic solvent A” are not adjacent to each other.
  • At least one ink composition contained in the ink set according to the present embodiment contains a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent is 5 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and still more preferably 70 parts by mass in 100 parts by mass of water at 25°C under 1 atmosphere. Parts or more, more preferably 90 parts by mass or more can be dissolved.
  • the water-soluble organic solvent is one or more water-soluble organic solvents A selected from amide solvents with a boiling point of 230°C or lower, cyclic ester solvents with a boiling point of 230°C or lower, and glycol ether solvents with a boiling point of 230°C or lower. contains.
  • the water-soluble organic solvent A will be described below.
  • amide-based solvent with a boiling point of 230°C or lower is an organic is a solvent.
  • amide-based solvents having a boiling point of 230° C. or lower include alkoxyalkylamide-based solvents having an alkoxyalkyl group (C n H 2n+1 —O—C m H m —) and alkyl groups having an alkyl group (C n H 2n+1 —).
  • Examples include amide-based solvents and cyclic amide-based solvents having a cyclic structure and a —C( ⁇ O)—N— group in the cyclic structure.
  • the amide-based solvent having a boiling point of 230°C or lower is preferably an alkylamide-based solvent, an alkoxyalkylamide-based solvent, or a cyclic amide-based solvent, and more preferably an alkylamide-based solvent.
  • an alkylamide-based solvent, an alkoxyalkylamide-based solvent, or a cyclic amide-based solvent By containing an alkylamide-based solvent, an alkoxyalkylamide-based solvent, or a cyclic amide-based solvent, the ink composition exhibits the effects of the present invention.
  • alkylamide-based solvent an alkoxyalkylamide-based solvent, and a cyclic amide-based solvent will be described below as suitable examples of amide-based solvents having a boiling point of 230°C or lower.
  • the alkylamide-based solvent those having, for example, the following structures can be preferably used.
  • R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 and R 3 are functional groups.
  • R 2 and R 3 are not particularly limited as long as they are functional groups.
  • R 2 and R 3 are preferably hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group or a hydroxyl group. more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 may be the same or different.
  • alkylamide-based solvents in which R 1 to R3 in formula (1) are hydrogen or alkyl groups include formamide, acetamide, propanamide, butanamide, isobutylamide, pentanamide, N-methylformamide, N-methylacetamide, N-methylpropanamide, N-methylbutanamide, N-methylisobutyramide, N-methylpentanamide, N-ethylformamide, N-ethylacetamide, N-ethylpropanamide, N-ethylbutanamide , N-ethylisobutyramide, N-ethylpentanamide, N-propylformamide, N-propylacetamide, N-propylpropanamide, N-propylbutanamide, N-propylisobutyramide, N-propylpentanamide, N-isopropyl formamide, N-isopropylacetamide, N-isopropylpropanamide, N-isoprop
  • R 2 and R 3 in formula (1) are alkoxy groups, hydroxyl groups, and hydroxyalkyl groups
  • R 2 and R 3 in formula (1) are alkoxy groups, hydroxyl groups, and hydroxyalkyl groups
  • examples of those in which R 2 and R 3 in formula (1) are alkoxy groups, hydroxyl groups, and hydroxyalkyl groups include N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)formamide and N-methoxymethylformamide. , N-hydroxymethyl-N-methylacetamide, N-(2-hydroxyethyl)-N-methylacetamide, N-methoxymethyl-N-methylformamide, or those having a different carbon number or a branched carbon chain structure etc.
  • N-ethyl-N-methylformamide N-methyl-N-propylformamide, N,N-diethylformamide, N-ethyl-N-propylformamide, N
  • a more selected alkylamide solvent is particularly preferred.
  • alkoxyalkylamide-based solvent for example, among alkylamide-based solvents having an alkylamide-based structure represented by formula (2), those having a boiling point of 230° C. or lower can be preferably used.
  • R 12 is each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 13 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 10 and R 11 are each independently It is a functional group that may be independent.
  • R 12 is preferably an alkyl group having 1 or more and 2 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or more and 2 or less carbon atoms.
  • R 13 is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
  • R 10 and R 11 are not particularly limited as long as they are functional groups.
  • R 10 and R 11 are preferably hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, or a hydroxyl group. is more preferred, hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferred, and hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is even more preferred.
  • alkoxyalkylamide-based solvent 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide, 3-propoxy-N,N-dimethylpropanamide, or differences in the number of carbon atoms in the alkoxy group or alkyl group or a branched structure of the carbon chain are used. Among those having a boiling point of 230° C. or lower is preferable. Among these, 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide is preferable from the viewpoint of particularly exhibiting the effects of the present invention.
  • the cyclic amide-based solvent for example, among the cyclic amide-based solvents represented by formulas (3) to (5), those having a boiling point of 230° C. or less can be preferably used.
  • R 4 is an optionally branched alkylene group having 3 to 5 carbon atoms
  • R 5 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an unsaturated hydrocarbon group. represent.
  • R 4 is preferably an alkylene group having 3 or more and 4 or less carbon atoms.
  • R5 is preferably hydrogen, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or an unsaturated hydrocarbon group.
  • R 14 is hydrogen, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an unsaturated hydrocarbon group, and R 15 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 16 and R 17 are each independently hydrogen, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an unsaturated hydrocarbon group, and R 18 is 1 to 4 carbon atoms. represents the following optionally branched alkylene group.
  • Cyclic amide solvents include N-vinylmethyloxazolidinone, 1,3-dimethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, ⁇ -lactam, 4-methoxy-1-methyl -2-pyrrolidinone, N-propyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-piperidinone, or those having a different number of carbon atoms in their alkyl groups or having a branched carbon chain, those having a boiling point of 230° C. or less are preferred.
  • N-methyl-2-pyrrolidone is particularly preferable from the viewpoint of particularly exhibiting the effects of the present invention.
  • a cyclic ester solvent having a boiling point of 230° C. or less can preferably be used, for example, having the following structure.
  • R 5 is a carbon chain having an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms or a vinylene group
  • R 6 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a vinylidene group.
  • R 6 may be present at any position on the carbon chain of R 5 , and may be plural, and R 5 and R 6 may be linked by either a single bond or a multiple bond.
  • R 5 is preferably an alkylene group having 4 or more and 5 or less carbon atoms, more preferably an alkylene group having 5 carbon atoms.
  • R 6 is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 carbon atom, more preferably hydrogen.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 9 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • cyclic ester solvents examples include ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methylene- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -caprolactone, ⁇ -valerolactone, ⁇ -hexanolactone, ⁇ -heptanolactone, ⁇ -valerolactone, ⁇ -hexanolactone, ⁇ -heptalactone, ⁇ -octalactone, ⁇ -nonalactone, ⁇ -decalactone, ⁇ -undecalactone, ⁇ , ⁇ -dimethyl- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methyl- ⁇ -butyrolactone, ⁇ - Crotolactone, ⁇ -methylene- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methyl- ⁇ -butyrolactone, 6-methylvalerolactone, 2,3-butylene carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, etc. with a boiling point of 230°C or less can be done.
  • Glycol ether solvent with a boiling point of 230°C or less A glycol ether solvent with a boiling point of 230°C or less means that the boiling point is 230°C or less, and the OH groups at one or both ends of the polyalkylene glycol are alkyl or acyl. , is an aryl-substituted organic solvent. Glycol ether solvents having a boiling point of 230° C. or less can preferably be used, for example, having the following structure.
  • R 7 and R 9 are hydrogen, an alkyl group, or an acyl group, at least one of which is an alkyl group or an acyl group.
  • R 8 represents an ethylene group or a propylene group.
  • n represents an integer from 2 to 4.
  • glycol ether solvents include ethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl , isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, n -hexyl, 2-ethylhexyl) ether, propylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobut
  • the organic solvent A preferably contains an amide-based solvent having a boiling point of 230° C. or less, and particularly preferably contains an alkylamide-based solvent.
  • the water-soluble organic solvent A may contain two or more water-soluble organic solvents A.
  • an ink composition containing at least two or more amide-based solvents having a boiling point of 230°C or lower, and (2) at least an amide-based solvent having a boiling point of 230°C or lower and a cyclic ester-based solvent having a boiling point of 230°C or lower. and an ink composition containing (3) an amide solvent having a boiling point of 230° C. or less and a glycol ether solvent having a boiling point of 230° C. or less, and (4) a cyclic ester having a boiling point of 230° C. or less
  • An ink composition containing a solvent and a glycol ether solvent having a boiling point of 230° C. or less, and an ink set containing at least one or more of these ink compositions (1) to (4).
  • water-soluble organic solvents A with a high water/1-octanol partition coefficient (LogP) are preferred.
  • the partition coefficient is an index of the hydrophobicity of an organic solvent, and a higher organic solvent with a higher partition coefficient (LogP) in water/1-octanol means that the organic solvent has relatively higher hydrophobicity. is.
  • An ink composition containing a water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less has high drying properties and high productivity of the resulting recorded matter. If the treatment is shortened or the drying treatment is performed at a low temperature, the film-forming property of the ink composition containing the dispersant resin is lowered, especially in the case of the dispersant resin, which has a high Tg and is relatively difficult to fuse. , the scratch resistance may be relatively reduced.
  • An ink composition containing a dispersible resin by containing a water-soluble organic solvent A having a high water/1-octanol partition coefficient (LogP) that is, a water-soluble organic solvent A having relatively high hydrophobicity
  • the ink composition is capable of forming a coating film having high scratch resistance.
  • the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less preferably has a water/1-octanol distribution coefficient (LogP) of ⁇ 0.6 or more, and preferably ⁇ 0.4 or more. is more preferable, and ⁇ 0.3 or more is even more preferable.
  • LogP water/1-octanol distribution coefficient
  • the ink composition has a better film-forming property of the dispersible resin and excellent abrasion resistance. becomes.
  • the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less preferably has a water/1-octanol distribution coefficient (LogP) of 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and 0.5. More preferably: By containing the water-soluble organic solvent A having a water/1-octanol partition coefficient (LogP) of 1.5 or less, the compatibility with the dispersible resin or the like in the liquid is increased, and the ink composition is preserved. Good stability.
  • the boiling point of the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230°C or lower is preferably 220°C or lower, more preferably 210°C or lower. As a result, an ink composition having higher drying properties can be obtained.
  • the boiling point of the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or lower is preferably 130° C. or higher, more preferably 140° C. or higher, and even more preferably 150° C. or higher. When the boiling point of the water-soluble organic solvent A is 130° C. or higher, it is possible to suppress deterioration in ejection stability due to increased drying properties on the nozzle surface.
  • the content of the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or lower is not particularly limited, but is preferably in the range of 2% by mass or more, and in the range of 5% by mass or more in the total amount of the ink composition. is more preferable, and 10% by mass or more is even more preferable. As a result, an ink composition having a higher film-forming property of the resin particles is obtained.
  • the content of the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and preferably 30% by mass or less in the total amount of the ink composition. More preferred. As a result, an ink composition having good compatibility with other components and good ink storage stability can be obtained.
  • the ink composition according to the present embodiment may contain other water-soluble organic solvents different from the water-soluble organic solvent A.
  • water-soluble organic solvents examples include 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, 3-methyl-2-pyrrolidinone, 2-pyrrolidone, N-methyl-N-(1-methyl ethyl)formamide, N-hydroxypropyl-N-methylacetamide, 3-butoxy-N,N-dimethylpropanamide (described in comparative examples), ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -caprolactam, N-2-hydroxy ethyl-2-pyrrolidone, ethyleneurea, N-hydroxyethyleneurea, 3-methoxypropanamide, 3-butoxypropanamide, N,N-dibutyl-3-methoxypropanamide, N,N-dibutyl-3-butoxypropanamide amide solvents such as; Alkyl alcohols, monohydric alcohols such as 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-1-propanol, 1-methoxy
  • diol-based solvents are preferred, alkanediol-based solvents are more preferred, and 1,2-alkanediol-based solvents are even more preferred.
  • the diol-based solvent is highly miscible with other components contained in the ink composition, and is less volatile than the water-soluble organic solvent A, which has a boiling point of 230° C. or less. It is possible to prevent this, and it is possible to improve the ejection stability.
  • the inclusion of an alkanediol can improve the dispersion stability of the cationic dispersing resin, thereby improving the storage stability of the ink composition. improve sexuality.
  • alkanediol-based solvents it is particularly preferable to contain an alkanediol-based solvent having 3 or more and 6 or less carbon atoms and having at least one hydroxyl group at the end of the carbon skeleton.
  • the content of the other water-soluble organic solvent is not particularly limited. is more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. It is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less, based on the total amount of the ink composition.
  • the ink composition contained in the ink set according to this embodiment may contain water.
  • the water content is not particularly limited, but the lower limit of the water content is preferably in the range of 30% by mass or more, more preferably in the range of 45% by mass or more, based on the total amount of the ink composition. , 50% by mass or more.
  • the upper limit of the water content is preferably within the range of 85% by mass or less, more preferably within the range of 80% by mass or less, and within the range of 75% by mass or less in the total amount of the ink composition. is more preferred.
  • the solvent other than water in the ink composition when water is contained, the solvent other than water in the ink composition must be composed of a highly hydrophilic solvent from the standpoint of storage stability.
  • a water-soluble solvent is selected.
  • the drying property tends to deteriorate particularly in low-temperature drying, and the problem of the present invention that the drying property deteriorates occurs more remarkably. will do.
  • the ink composition according to the present embodiment contains the water-soluble organic solvent A having a predetermined boiling point or less, it is possible to improve the drying property even if it is an aqueous ink composition containing water. It is possible to increase the productivity of the obtained recorded matter.
  • At least one ink composition contained in the ink set according to the present embodiment contains a resin.
  • the scratch resistance of the coating film can be improved.
  • the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment is used as an overcoat ink, it is possible to impart suitable scratch resistance to a printed matter by containing a resin.
  • At least one ink composition contained in the ink set according to the present embodiment contains a water-soluble organic solvent A (an amide solvent with a boiling point of 230° C. or lower, a cyclic ester with a boiling point of 230° C. or lower, and a glycol ether solvent with a boiling point of 230° C. or less), the resin can be fused on the substrate even at a low drying temperature such as a temperature below the Tg of the resin. It becomes possible, and it becomes possible to form a coating film having sufficient abrasion resistance.
  • a water-soluble organic solvent A an amide solvent with a boiling point of 230° C. or lower, a cyclic ester with a boiling point of 230° C. or lower, and a glycol ether solvent with a boiling point of 230° C. or less
  • a dispersible resin is contained from the viewpoint of excellent fixability and excellent water resistance of the ink composition layer.
  • the resin can be dispersed as fine resin particles in the ink composition by electrostatic repulsion or steric repulsion, and dispersion stability can be improved.
  • the dispersible resin is a resin that is dispersed in the ink composition in the form of particles, and means a resin that can be dispersed in the ink composition in the form of particles.
  • One or more resins selected from the group consisting of acrylamide-based resins, epoxy-based resins, polycarbonate-based resins, silicone-based resins, and polystyrene-based resins, or copolymer resins, or mixtures thereof may be used.
  • resins selected from the group consisting of acrylamide-based resins, epoxy-based resins, polycarbonate-based resins, silicone-based resins, and polystyrene-based resins, or copolymer resins, or mixtures thereof may be used.
  • acrylamide-based resins epoxy-based resins
  • polycarbonate-based resins polycarbonate-based resins
  • silicone-based resins silicone-based resins
  • copolymer resins or mixtures thereof
  • the Tg (glass transition temperature) of the resin contained in the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment is not particularly limited, but is preferably higher than the drying temperature of the ink composition.
  • the Tg of the resin is preferably 50° C. or higher, more preferably 55° C. or higher, and even more preferably 60° C. or higher. This can further improve the abrasion resistance of the resulting ink compound layer.
  • the resin cannot be fused onto the substrate unless the drying temperature is increased, and the abrasion resistance and solvent resistance suitable for recorded matter are improved. , it becomes difficult to impart water friction resistance.
  • the ink set contains at least one ink composition containing the water-soluble organic solvent A acting as a film-forming aid, even if it contains a resin having a high Tg, the resin can be melted on the substrate by low-temperature drying. It is possible to impart suitable abrasion resistance, solvent resistance, water abrasion resistance, and abrasion resistance to the recorded matter.
  • dispersible resins include, for example, ACRYT WEM-031U, WEM-200U, WEM-321, WEM-3000, WEM-202U, WEM-3008 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., acrylic-urethane dispersible resin). , AKW107, RKW-500 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., acrylic dispersible resin), LUBRIJET N240 (manufactured by Lubrizol, acrylic dispersible resin), Superflex 150, 210, 470, 500M, E2000, E4800, R5002 (No.
  • the content of the resin (dispersible resin) contained in the ink composition is not particularly limited, but the lower limit of the content of the resin is preferably 0.05% by mass or more based on the total amount of the ink composition. , preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. Thereby, the scratch resistance of the coating film can be further improved.
  • the upper limit of the resin content is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less, based on the total amount of the ink composition. This makes it possible to improve ejection stability.
  • the average particle size of the dispersible resin is preferably 30 nm or more, more preferably 40 nm or more, and even more preferably 50 nm or more.
  • the average particle size of the dispersible resin is preferably 300 nm or less, more preferably 270 nm or less, and even more preferably 250 nm or less. This facilitates fusion between particles of the dispersible resin, thereby improving the film-forming properties. In addition, it becomes possible to further improve the ejection stability of the inkjet.
  • the resin when the resin is a particulate dispersible resin, the resin particles contained in the ink composition are more densely filled with each other as the water-soluble organic solvent gradually volatilizes during film formation of the ink composition.
  • the average particle size of the dispersible resin is 300 nm or less, the contact area between the densely packed resin particles increases, and the fusion tends to proceed. As a result, the resin particles can be fused together more effectively on the base material, and a coating film with higher scratch resistance can be formed.
  • at least one ink composition of the ink set according to the present embodiment contains a water-soluble organic solvent A (an amide solvent with a boiling point of 230° C.
  • the average particle size of the dispersible resin can be measured using a concentrated particle size analyzer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., model: FPAR-1000) at a measurement temperature of 25°C.
  • the weight average molecular weight of the dispersible resin is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and even more preferably 100,000 or more, from the viewpoint of the water resistance of the ink composition layer.
  • the mass average molecular weight of the dispersible resin is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less, and more preferably 1,000,000 or less.
  • the molecular weight of the resin indicates the mass average molecular weight Mw, which is a value measured by GPC (gel permeation chromatography), using "HLC-8120GPC" manufactured by Tosoh Corporation. , can be measured using a polystyrene standard for a calibration curve as a standard.
  • the ink composition contained in the ink set according to this embodiment may contain a leveling agent.
  • the ink composition contained in the ink set according to the embodiment does not necessarily contain a leveling agent. It spreads and the surface area of the interface between the ink composition and the outside air increases. As a result, each ink composition contained in the ink set according to the present embodiment containing the water-soluble organic solvent A can be dried more effectively, and the effects of the present invention can be particularly effectively achieved. Become.
  • a leveling agent makes it easier to wet the base material, making density unevenness less likely to occur.
  • the type of leveling agent is not particularly limited.
  • surfactants such as anionic surfactants, nonionic surfactants, silicone (silicon) surfactants, fluorine surfactants, and acetylene glycol surfactants.
  • surfactants such as silicone (silicon)-based surfactants, acetylene glycol-based surfactants, and alkane glycol-based surfactants are preferred. Thereby, the liquid repellency with respect to the nozzle plate can be improved.
  • Emal Latemul
  • Pelex Neoperex
  • Demol all of which are anionic surfactants; manufactured by Kao Corporation
  • Sunol Liporan, Lipon, and Ripal (all of which are anionic surfactants; Lion Co., Ltd.
  • a leveling agent with an HLB value of 15 or less is preferable. If the leveling agent has an HLB value of 15 or less, the leveling agent tends to be oriented at the interface between the ink composition applied on the substrate and the outside air, and the ink composition spreads more easily. The composition dries more effectively.
  • the content of the leveling agent is included in all the ink compositions contained in the ink set according to the present embodiment. It is preferable to control according to the content of the water-soluble organic solvent A.
  • the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less is a relatively hydrophobic water-soluble organic solvent among water-soluble organic solvents. ° C. or lower, the leveling agent becomes more likely to dissolve in the water-soluble organic solvent A, and the orientation of the leveling agent at the interface with the outside air may become difficult. Therefore, by appropriately controlling the content according to the content of the water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less, the ink composition can spread wetly, so that the ink composition can be effectively dried. Become.
  • the content of the leveling agent is preferably in the range of 0.1% by mass or more, more preferably in the range of 0.3% by mass or more, and in the range of 0.5% by mass or more in the total amount of the ink composition. It is even more preferable to have The content of the leveling agent is preferably 7% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the ink composition.
  • the ink composition contained in the ink set according to this embodiment may contain a coloring material.
  • the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment does not necessarily contain a coloring material. It is also possible to use white ink or metallic ink as an underlying layer.
  • the coloring material may be either a dye or a pigment.
  • the pigment that can be used in the ink composition included in the ink set according to the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments and inorganic pigments used in conventional ink compositions. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type. Note that the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment does not have to contain a coloring material. When a pigment is used in the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment, the dispersion stability of the pigment can be improved by using a dispersant or a dispersing aid (pigment derivative), which will be described later. can.
  • organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine-based organic pigments, quinacridone-based organic pigments, perylene-based organic pigments, perinone-based organic pigments, azomethine-based organic pigments, and anthraquinone-based pigments.
  • Organic pigments (anthrone-based organic pigments), xanthene-based organic pigments, diketopyrrolopyrrole-based organic pigments, dioxazine-based organic pigments, nickel azo-based pigments, isoindolinone-based organic pigments, pyranthrone-based organic pigments, thioindigo-based organic pigments, condensed azo organic solid solution pigments such as organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindoline organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, and other pigments such as lake pigments and carbon black. be done.
  • C.I. color index
  • inorganic pigments that can be used in the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, barium carbonate, silica, talc, clay, and synthetic pigments.
  • Mica Alumina, Zinc White, Lead Sulfate, Yellow Lead, Zinc Yellow, Red Iron Oxide (III), Cadmium Red, Ultramarine Blue, Prussian Blue, Chrome Oxide Green, Cobalt Green, Amber, Titanium Black, Aluminum, Titanium, Indium , synthetic iron black, inorganic solid solution pigments, and the like.
  • the average dispersed particle size of these organic pigments or inorganic pigments is not particularly limited as long as the desired color development is possible. Although it varies depending on the type of pigment, the lower limit of the average dispersed particle diameter of the pigment is preferably in the range of 10 nm or more, preferably 20 nm or more, from the viewpoint of obtaining sufficient coloring power with good dispersion stability of the pigment. It is more preferably within the range, and even more preferably within the range of 30 nm or more.
  • the upper limit of the average dispersed particle size of the pigment is preferably 500 nm or less, more preferably 400 nm or less, and even more preferably 350 nm or less.
  • the average dispersed particle size is 500 nm or less, nozzle clogging of an inkjet head is unlikely to occur, and a uniform image with high reproducibility can be obtained.
  • the average dispersed particle diameter is 10 nm or more, the light resistance of the resulting printed matter can be improved.
  • the average dispersed particle diameter of the pigment is the average particle diameter ( D50).
  • the ink composition according to the present embodiment may contain a luster pigment as a pigment.
  • Luminous pigments include metal-containing luster pigments that are at least one of simple metals such as aluminum, silver, gold, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, and copper; metal compounds; alloys and mixtures thereof; Pearl pigments having pearl luster or interference luster such as mica, fish scale foil, bismuth oxychloride, silicon dioxide, metal oxides, metal compounds, and laminates thereof may be mentioned.
  • the luster pigment preferably has a plate-like shape (also referred to as a fine plate-like shape, scale-like shape, etc.). This makes it possible to impart a more suitable metallic luster to the subject.
  • the content of the coloring material is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, based on the total amount of the ink composition. is more preferable, and 0.1% by mass or more is even more preferable.
  • the content of the coloring material is preferably 20.0% by mass or less, and 17.0% by mass or less, based on the total amount of the ink composition. is more preferable, and 15.0% by mass or less is even more preferable.
  • the ink composition contained in the ink set according to this embodiment may contain a pigment dispersant.
  • the ink composition according to the present embodiment does not necessarily contain a pigment dispersant, but by containing the pigment dispersant together with the pigment, the dispersibility of the pigment can be improved.
  • pigment dispersant means a resin or surfactant that adheres to a part of the pigment surface and has a function of improving the dispersibility of the pigment in the ink composition.
  • the pigment dispersant that can be used in the ink composition included in the ink set according to the present embodiment is not particularly limited.
  • cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone (silicon), and fluorine surfactants can be used.
  • surfactants polymer surfactants (polymer dispersants) such as those exemplified below are preferred.
  • a water-soluble polymer dispersant can be preferably used as a pigment dispersant that can be used in the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment.
  • water-soluble polymer dispersants include polyester-, polyacrylic-, polyurethane-, polyamine-, and polycaptolactone-based main chains, and side chains containing amino, carboxy, sulfo, and hydroxy groups.
  • (co)polymers of unsaturated carboxylic acid esters such as polyacrylic acid esters; copolymers of aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene and unsaturated carboxylic acid esters such as acrylic acid esters; (partial) amine salts, (partial) ammonium salts and (partial) alkylamine salts of (co)polymers of unsaturated carboxylic acids such as polyacrylic acid; hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid esters such as hydroxyl group-containing polyacrylic acid esters Polyurethanes; Unsaturated polyamides; Polysiloxanes; Long-chain polyaminoamide phosphates; Polyethyleneimine derivatives (poly (lower alkylene imine) and free carboxyl group-containing polyester amides obtained by reaction and their bases); polyallylamine derivatives (polyallylamine and polyester having a free carboxyl group
  • water-soluble polymer dispersant examples include Cray Valley's SMA1440, SMA2625, SMA17352, SMA3840, SMA1000, SMA2000, SMA3000, BASF Japan's JONCRYL67, JONCRYL678, JONCRYL586, JONCRYL611, JONCRYL680, JONCRYL682, JONCRYL690, JONCRYL819, JONCRYL -JDX5050, EFKA4550, EFKA4560, EFKA4585, EFKA5220, EFKA6230, Dispex Ultra PX4575, Lubrizol SOLSPERSE20000, SOLSPERSE27000, SOLSPERSE40000, SOLSPERSE410 00, SOLSPERSE41090, SOLSPERSE43000, SOLSPERSE44000, SOLSPERSE45000, SOLSPERSE46000, SOLSPERSE47000, SOLSPERSE53095, SOLSPERSE54000,
  • the ink composition contained in the ink set according to this embodiment may contain a cationic compound.
  • the ink composition contained in the ink set according to the present embodiment does not necessarily contain a cationic compound.
  • the coloring ink containing the coloring material is anionic.
  • cationic compounds include polyvalent metal salts (polyvalent metal ions) and cationic resins.
  • Polyvalent metal salts mainly contain ions and anions of polyvalent metals.
  • the concept of "containing a polyvalent metal salt” includes not only those to which a polyvalent metal salt is added during preparation of the receiving solution, but also compounds capable of generating polyvalent metal ions and compounds capable of generating anions. and are added at the time of preparation of the receiving solution to contain the polyvalent metal ions and the anions constituting the polyvalent metal salt.
  • the anion may be an anion of an inorganic substance or an anion of an organic substance.
  • the anions preferably include organic anions.
  • inorganic anions include chloride ions, bromide ions, nitrate ions, and sulfate ions.
  • organic anions include acetic acid, benzoic acid, salicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, dimethylolpropionic acid, pantothenic acid, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, Mention may be made of the anions of suberic acid, trimellitic acid, methylmalonic acid.
  • a polyvalent metal ion is an ion of a metal with a valence of at least two. Bleeding of the ink composition can be suppressed by using polyvalent metal ions.
  • polyvalent metal ions include calcium ions, magnesium ions, aluminum ions, titanium ions, iron (II) ions, iron (III) ions, cobalt ions, nickel ions, copper ions, zinc ions, barium ions, strontium ions, and the like. is mentioned.
  • one selected from calcium ions, magnesium ions, nickel ions, zinc ions, and aluminum ions because it has a large interaction with the colorant in the ink composition and has a high effect of suppressing bleeding and unevenness. It is preferable to contain the above.
  • the cationic compound may contain a cationic resin having a cationic group instead of the polyvalent metal salt.
  • cationic resins include resins having cationic groups such as amino groups, ammonium groups, amide groups, and --NHCONH2 groups.
  • a cationic resin can be synthesized by a known method, or a commercially available product can be used.
  • the cationic resin can be synthesized by a known method, or a commercially available product can be used.
  • Examples of commercially available products are as follows: APC-810, 815; D-6010, 6020, 6030, 6040, 6050, 6060, 6080, 6310; FQP-1264 ; RSL-18-22, 4071H, 4400, 8391, 8391H, HD70C, HF70D; WS-72 (manufactured by SNF), Arafix 100, 251S, 255, 255LOX (manufactured by Arakawa Chemical), DK-6810, 6853, 6885 WS-4010, 4011, 4020, 4024, 4027, 4030 (manufactured by Seiko PMC), Senka F-300; Papiogen P-105, P-113, P-271, P-316; Pitchnol QG5A; Myriogen P- 20; Unisense FPA100L, FPA101L, FPA
  • the cationic resin may be a water-soluble cationic resin that dissolves in water or a water-soluble organic solvent, or a dispersible cationic resin that disperses in water or a water-soluble organic solvent.
  • the cationic resin is preferably a dispersible cationic resin.
  • the coating film resistance (scratch resistance) of the ink composition layer can be improved.
  • the cationic compound contains a polyvalent metal ion and a dispersible cationic resin, or the cationic compound contains a water-soluble cationic resin and a dispersible cationic resin. more preferably.
  • the ink composition layer can be coated while suppressing bleeding of the colored ink more effectively.
  • Film resistance shock resistance
  • the content of the cationic compound is not particularly limited. It is preferably in the range of 5% by mass or more, more preferably in the range of 0.8% by mass or more, and even more preferably in the range of 1.0% by mass or more. When the content of the cationic compound is within the range of 0.5% by mass or more based on the total amount of the ink composition, it becomes possible to fix the coloring material more effectively, and the bleeding of the colored ink is effectively suppressed. can do.
  • the upper limit of the content of the cationic compound is preferably within the range of 9% by mass or less, more preferably within the range of 8% by mass or less, and within the range of 7% by mass or less in the total amount of the ink composition. is more preferable. When the content of the cationic compound is within the range of 9% by mass or less based on the total amount of the ink composition, the storage stability of the ink composition is improved.
  • the ink composition may further contain conventionally known additives, if necessary.
  • additives include waxes, viscosity modifiers, pH modifiers, antioxidants, preservatives, antifungal agents, and the like.
  • the method for preparing the ink composition is not particularly limited. , A method in which a pigment and a dispersant are added and dispersed, and then a resin, a surfactant and, if necessary, other ingredients are added. After adding the components of (1), the pigment is dispersed and prepared.
  • the surface tension of the ink composition is not particularly limited, but the upper limit of the static surface tension at 25° C. is preferably 40.0 mN/m or less, more preferably 35.0 mN/m or less, and 32.0 mN/m or less. More preferred.
  • the lower limit of the static surface tension at 25°C is preferably 19.0 mN/m or more, more preferably 20.0 mN/m or more, and even more preferably 21.0 mN/m or more.
  • the static surface tension can be measured, for example, by the Wilhelmy method (DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science) at a measurement temperature of 25°C.
  • the conductivity of the ink composition is not particularly limited, it is preferably 2500 ⁇ S/cm or less. By controlling the components of the ink composition so that the electrical conductivity is 2500 ⁇ S/cm or less, it is possible to suppress the interaction between the components and improve the storage stability.
  • the conductivity of the ink composition is preferably 2450 ⁇ S/cm or less, more preferably 2400 ⁇ S/cm or less.
  • the electrical conductivity can be measured at 25° C. with EC Testr 11+ manufactured by Eutech Instruments, for example.
  • the electrical conductivity of the colored ink composition (C) is preferably 1000 ⁇ S/cm or less.
  • the coloring ink composition (C) containing the coloring material contains the coloring material (pigment) in the coloring ink composition (C)
  • the coloring material (pigment) agglomerates and the stability is lowered.
  • the colored ink composition (C) contains components such as a colorant dispersant (pigment dispersant) and a leveling agent (surfactant) that disperse the colorant (pigment) so that the conductivity is 1000 ⁇ S/cm or less.
  • the ink set according to the present embodiment may contain two or more colored ink compositions containing a coloring material.
  • the electrical conductivity of the two or more ink compositions (A1), which are colored ink compositions, is 1000 ⁇ S/cm or less.
  • the electrical conductivity of the colored ink composition (C) is more preferably 950 ⁇ S/cm or less, even more preferably 900 ⁇ S/cm or less.
  • the conductivity of the overcoat ink (O) is 1000 ⁇ S/cm or less. is preferred.
  • the overcoat ink (O) that forms the overcoat layer on the surface of the object contains a resin for forming the overcoat layer. tend to decline.
  • the electrical conductivity of the overcoat ink (O) is 1000 ⁇ S/cm or less. interaction can be suppressed, and the stability can be further improved.
  • the conductivity of the overcoat ink (O) is more preferably 950 ⁇ S/cm or less, even more preferably 900 ⁇ S/cm or less.
  • the conductivity of the receiving solution (P) should be 1000 ⁇ S/cm or more and 2500 ⁇ S/cm or less. is preferred. Since the receiving solution (P) contains a cationic compound, the receiving solution (P ), it is possible to improve the reactivity with the colored ink (C) and the overcoat ink (O) that land on the receiving solution (P), suppressing bleeding and unevenness. becomes possible.
  • the electrical conductivity of the receiving solution (P) is more preferably 1050 ⁇ S/cm or higher, more preferably 1100 ⁇ S/cm or higher.
  • the recording method according to the present embodiment is a recording method in which the ink composition contained in the ink set described above is applied onto a substrate by an inkjet method.
  • At least one ink composition contained in the ink set contains a water-soluble organic solvent A having a boiling point of 230° C. or less, and at least one ink composition contained in the ink set contains a resin, Since it is highly adaptable to substrates and can form a coating film with high scratch resistance even on various substrates, it is applied onto substrates by an inkjet method according to the recording method according to the present embodiment. This makes it possible to record at high speed.
  • the maximum recording speed in the recording method according to the present embodiment is 7.5 m 2 /h or more in the case of the serial method, although it depends on the type of the base material, the type of the ink jet recording apparatus, and the like. It is preferably 10 m 2 /h or more, more preferably 15 m 2 /h or more. In the case of the single pass method, the speed is preferably 30 m/min or more, more preferably 40 m/min or more, and even more preferably 50 m/min or more.
  • the serial method is a printing method in which the inkjet head is moved in the horizontal direction and the ink is ejected in several batches, while the single-pass method is a method in which the inkjet head is fixed and the substrate passes through the inkjet head once. It is a printing method in which an image is formed by
  • the above-described recording method can also be defined as a method for producing a recorded matter in which the above-described ink composition is applied onto a substrate by an inkjet method.
  • the base material (recording medium) that can be used in the recording method according to the present embodiment is not particularly limited.
  • Various substrates can be used, such as an absorbent substrate such as a woven fabric, or a surface-coated substrate such as a substrate having a receiving layer. The same applies to the base material that can be used in the method of manufacturing a recorded matter according to an embodiment described later.
  • non-absorbent substrates include resin substrates such as polyester resins, polypropylene synthetic paper, polypropylene resins, polyethylene resins, acrylic resins, styrene resins, polycarbonate resins, ABS resins, vinyl chloride resins, polyimide resins, Metal, metal foil coated paper, glass, synthetic rubber, natural rubber and the like can be mentioned.
  • resin substrates such as polyester resins, polypropylene synthetic paper, polypropylene resins, polyethylene resins, acrylic resins, styrene resins, polycarbonate resins, ABS resins, vinyl chloride resins, polyimide resins, Metal, metal foil coated paper, glass, synthetic rubber, natural rubber and the like can be mentioned.
  • absorbent substrates include dry paper, medium-quality paper, high-quality paper, synthetic paper, cotton, synthetic fiber fabric, silk, hemp, fabric, non-woven fabric, leather, and the like.
  • Examples of surface-coated substrates include coated paper, art paper, cast paper, lightweight coated paper, and lightly coated paper.
  • the layer of the ink composition is a layer formed by volatilization of the solvent contained in the ink composition described above.
  • the ink composition contains a coloring material, it becomes a decorative layer forming a desired image or a base layer therefor.
  • the white ink described above contains a white ink containing a white colorant
  • the white ink described above is applied onto a substrate, and the ink composition (colored ink) included in the ink set described above is applied thereon.
  • the ink composition (coloring ink) included in the ink set described above may be applied onto the substrate, and the white ink containing the white colorant may be applied thereon.
  • the above-described ink set contains a metallic ink containing a glitter pigment
  • the metallic ink containing the glitter pigment is applied onto the substrate, and the ink composition (coloring ink composition) contained in the above-described ink set is applied thereon.
  • ink) may be applied, or an ink composition (coloring ink) included in the ink set described above may be applied onto the substrate, and a metallic ink containing a luster pigment may be applied thereon.
  • the above-described ink composition (receiving solution) is applied onto a substrate, and the above-described ink is applied thereon.
  • the ink composition (coloring ink) contained in the set may be applied, or the ink composition (receiving solution) contained in the ink set described above may be applied on the substrate, and the ink composition (coloring ink) may be applied thereon.
  • An ink composition (colored ink) different from the ink) may be applied.
  • the ink composition contained in the ink set described above when used as an overcoat ink, it becomes an overcoat layer formed on the surface of the recorded matter.
  • the ink composition forming the recording layer included in the recorded matter may be the ink composition contained in the ink set described above, or an ink different from the ink composition contained in the ink set described above. It may be a composition.
  • An inkjet recording apparatus is an inkjet recording apparatus equipped with a container filled with the ink composition described above.
  • the ink composition described above has high substrate adaptability and can form a coating film with high scratch resistance even on various substrates. It is possible to produce recorded matter with high abrasion resistance at high speed by an ink jet recording apparatus equipped with a filled storage container.
  • the storage container mounted on the inkjet recording apparatus is not particularly limited, and examples include containers such as ink bottles, pouches, bag-in-boxes, and drums. Also, these containers may be further housed in a cartridge or the like.
  • the material of the storage container is not particularly limited, and may be a conventionally known resin, or a material containing a part of metal material (for example, an aluminum pouch having an aluminum deposition layer). .
  • this apparatus include a drying mechanism for drying the ink composition after the ink composition is ejected. This makes it possible to effectively remove the volatile components contained in each ink composition and promote film formation of the resin particles.
  • the drying mechanism for drying the ink after ejection is not particularly limited, and may be a heater or the like, or a mechanism for blowing hot air or room temperature air.
  • the ink composition applied on the substrate at a temperature lower than the Tg of the resin contained in the ink composition.
  • the ink composition contained in the ink set described above contains a water-soluble organic solvent having a boiling point of 230° C. or less, and is highly drying, so it dries at a temperature lower than the Tg of the resin contained in the ink composition. It can be dried sufficiently.
  • the ejection method in each ejection part may be any method such as a piezo method, a thermal method, or an electrostatic method.
  • ink set evaluation Drying properties of the ink sets of Examples and Comparative Examples were evaluated. Specifically, using a serial head type inkjet printer, ink compositions of test examples (P1 to P13, W1 to W7, C1 to C91, O1 to O10) were ejected in this order to produce a solid image print with a resolution of 900 ⁇ 900 dpi, a droplet size of 6 pl, and a print density of 100%. Immediately after printing, the printed matter was placed in an oven at 60° C., and the time until drying was evaluated by touch. The surface was touched with a finger every 30 seconds, and the time until the ink composition stopped adhering was measured, and evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
  • Ink compositions P1 to P13 (receiving solution): solid image with a printing density of 100% Ink compositions W1 to W7 (white ink): printing Solid image with a density of 100% Ink compositions C1 to C91 (colored ink): Solid image with a print density of 100% Ink compositions O1 to O10 (overcoat ink): Solid image with a print density of 100% Evaluation criteria AA: Dry in 2.5 minutes A: Dry in 3 to 4 minutes B: Dry in 4.5 to 5.5 minutes C: Dry in 6 to 7 minutes D: Dry in 7.5 to 9 minutes E: Dry in 9 minutes None (out of practical range)
  • Ink compositions P1 to P13 solid image with a printing density of 100% Ink compositions W1 to W7 (white ink): printing Solid image with a density of 100% Ink compositions C1 to C91 (colored ink): 4 to 10 pt character images
  • Ink compositions O1 to O10 overcoat ink: Solid image evaluation criteria with a print density of 100% A: 4 pt size Clear up to 6pt size C: Clear up to 8pt size D: Clear up to 10pt size E: Unclear up to 10pt size (out of practical range)
  • an ink set containing an ink composition containing a water-soluble organic solvent having a predetermined boiling point or less and an ink composition containing a resin has high adaptability to substrates and can be used with various substrates. It can be seen that the abrasion resistance of the coating film can be improved even on the material.
  • the ink sets of Examples 1 and 15, which contain colored inks containing a resin having an average particle diameter of 300 nm or less, have better scratch resistance than the ink set of Example 16. It was excellent. The same tendency was observed in the ink sets of Examples 30, 44, 45, 54, 68 and 69.
  • the partition coefficient (LogP) of the water-soluble organic solvent A in water/1-octanol was -
  • the scratch resistance was excellent. The same tendency was observed in the ink sets of Examples 30, 46, 47, 54, and 70-72.
  • the content of the water-soluble organic solvent A contained in the colored ink was 5 out of the total amount of the ink composition (colored ink).
  • the ink sets of Examples 1 and 25 to 29, which contained colored inks in an amount of 10% by mass or more, were excellent in scratch resistance of the obtained recorded matter even when compared with the ink set of Example 24. The same tendency was observed in the ink sets of Examples 30, 48-53, 54, and 73-78.
  • the ink sets of Examples 93 and 94 in which at least two ink compositions contained in the ink set contain the water-soluble organic solvent A, are compared with the ink sets of Examples 91 and 98.
  • the resulting recorded matter was excellent in abrasion resistance.
  • the ink set of Example 94 in which the three ink compositions contained in the ink set contain the water-soluble organic solvent A, has a higher scratch resistance than the ink set of Example 93.
  • the properties were particularly excellent.
  • White inks W8 to W11, colored inks C92 to C95, and overcoat inks O11 to O14 containing "propylene glycol" have good storage stability.
  • an ink set containing an ink composition containing "propylene glycol” which is an alkanediol-based solvent together with these water-soluble organic solvents A it is possible to improve the abrasion resistance of coating films on various substrates. I know you can.
  • the ink sets of Examples 154, 164, and 174 containing ink compositions (receiving solutions) of P14, P15, and P16 containing dispersible cationic resins as cationic compounds were Even when compared with the ink sets of Examples 184, 185 and 186 containing the ink composition (receiving solution) of No. 1, the "scratch resistance" evaluation was even better.
  • the ink set of the comparative example in which at least one ink composition contained in the ink set does not contain a resin or at least one ink composition contained in the ink set does not contain the water-soluble organic solvent A the recorded matter is not excellent in abrasion resistance, and the effect of the present invention is not obtained.

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Abstract

基材適応性が高く、種々の基材上においても、塗膜の耐擦過性を向上させるインク組成物を含むインクセットを提供する。 2つ以上のインクジェット用のインク組成物を含むインクセットであって、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有し、樹脂の少なくとも一部を分散性樹脂として含有し、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は水溶性有機溶剤を含有し、水溶性有機溶剤は、沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1つ以上の水溶性有機溶剤Aを含有するインクセットである。

Description

インクセット、インクセットに含まれるインク組成物を基材上に塗布された記録物、記録方法、記録物の製造方法、及びインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置
 本発明は、インクセット、インクセットに含まれるインク組成物を基材上に塗布された記録物、記録方法、記録物の製造方法、及びインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置に関する。
 インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク組成物の液滴を紙等の基材に直接吐出し、塗布して文字や画像を得る記録方式である。この記録方式は、小型化、高速化、低騒音化、省電力化、カラー化が容易であり、しかも基材に対して非接触印刷が可能であることから、家庭用途のみならず、オフィス用途、商業印刷用途にまで適用範囲が拡大している。
 インクジェット記録方式に使用されるインク組成物として、各種の色材を水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解、もしくは分散させた水性インク組成物が広く用いられている。このような水を主成分とする水性インク組成物は、同じインクジェット記録方式に使用される有機溶剤を含んだ非水性インク組成物と比較して環境に対する影響が少なく、引火することがないため作業者に対して安全性が高い。
 一方、水性インク組成物は非水性インク組成物と比較すると乾燥により多くの熱量が必要となるため、生産性の面では乾燥時間を延ばすよりも、乾燥温度を高く設定することにより短時間で乾燥させる必要があった。しかしながら、乾燥温度が高いと基材によっては撓み等が発生するため、基材の選択幅が狭くなってしまうという側面も持ち合わせている。
 そこで、例えば、特許文献1には、2-ピロリドンと、ウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有する水性インク組成物を吐出する工程を含むインクジェット記録方法に関する技術が記載されている。特許文献1には、このインクジェット記録方法は、インクの滲みが少なく高画質であり、耐擦過性が優れた画像が得られることが記載されている。
特開2015-091658号公報
 さて、インク組成物に樹脂を含有させると、得られるインク組成物の塗膜にさらに耐擦過性を付与することができる。
 ところが、インク組成物が塗布される基材によっては、塗布されたインク組成物が基材に浸透してしまい、基材上に均一化した塗膜を形成することができず、これが耐擦過性等の塗膜耐性を低下させてしまうことが本発明者らの研究により明らかとなった。
 本発明は、基材適応性が高く、種々の基材上においても耐擦過性の高い塗膜を形成することのできるインク組成物を含むインクセットを提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定沸点以下の水溶性有機溶剤を含有するインク組成物と、樹脂を含有するインク組成物と、を含むインクセットであれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
 (1)2つ以上のインクジェット用のインク組成物を含むインクセットであって、
 前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有し、該樹脂の少なくとも一部を分散性樹脂として含有し、
 前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤は、沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1つ以上の水溶性有機溶剤Aを含有する
 インクセット。
 (2) 前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、前記樹脂と、前記水溶性有機溶剤Aと、を含有する(1)に記載のインクセット。
 (3)前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、前記樹脂を含有し、前記インクセットに含まれる他のインク組成物は、前記水溶性有機溶剤Aと、を含有する(1)又は(2)に記載のインクセット。
 (4)前記分散性樹脂のTgは、該分散性樹脂を含有するインク組成物の乾燥温度よりも高い(1)から(3)のいずれかに記載のインクセット。
 (5)前記分散性樹脂のTgは、50℃以上である(1)から(4)のいずれかに記載のインクセット。
 (6)前記分散性樹脂は、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される1つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含む(1)から(5)のいずれかに記載のインクセット。
 (7)前記分散性樹脂は、少なくともアクリル系樹脂、又はアクリル系共重合樹脂を含む(6)に記載のインク組成物。
 (8)前記水溶性有機溶剤Aの水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が-0.6以上である(1)から(7)のいずれかに記載のインクセット。
 (9) 前記水溶性有機溶剤Aは、以下の式(1)で表される沸点230℃以下のアミド系溶剤、以下の式(2)で表される沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、及び、以下の式(3)で表される沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選択される少なくとも1つ以上の水溶性有機溶剤Aを含有する(1)から(8)のいずれかに記載のインクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(1)中、Rは水素、若しくは炭素数1~4のアルキル基であり、R,Rは官能基である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式(2)中、Rは、炭素数2以上5以下のアルキレン基又はビニレン基を有する炭素鎖であり、Rは、水素若しくは炭素数1以上2以下のアルキル基又はビニリデン基を表す。Rは、Rの炭素鎖であればどの位置でも、複数あってもよく、RとRは単結合又は多重結合のいずれの結合で繋がっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式(3)中、Rは、水素、若しくはアルキル基、アシル基であり少なくとも一方はアルキル基、若しくはアシル基である、Rは、エチレン基又はプロピレン基を表す。nは2~4の整数を表す。)
 (10)前記水溶性有機溶剤Aは、N-エチル-N-メチルホルムアミド、N-メチル-N-プロピルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N-エチル-N-プロピルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-エチル-N-メチルアセトアミド、N-メチル-N-プロピルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジメチルプロパンアミド、N-エチル-N-メチルプロパンアミド、γ-ブチロラクトン、α-メチレン-γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノイソブチルエーテルからなる群より選択される(1)から(9)のいずれかに記載のインクセット。
 (11)前記インクセットに含まれるインク組成物は、さらにアルカンジオール系溶剤を含有する(1)から(10)のいずれかに記載のインクセット。
 (12)前記アルカンジオール系溶剤の沸点は230℃以下である(11)に記載のインクセット。
 (13)前記アルカンジオール系溶剤は、炭素数が3以上6以下であり、炭素骨格の少なくとも一方の末端に水酸基を備えるアルカンジオール系溶剤を含有する(11)又は(12)に記載のインク組成物。
 (14)前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも2種以上の水溶性有機溶剤Aを含有する(1)から(13)のいずれかに記載のインクセット。
 (15)前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも2種以上の沸点230℃以下のアミド系溶剤を含有する(14)に記載のインク組成物。
 (16)前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも沸点230℃以下のアミド系溶剤と、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤と、を含有する(14)に記載のインクセット。
 (17)前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも沸点230℃以下のアミド系溶剤と、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤と、を含有する(14)に記載のインクセット。
 (18)前記インクセットに含まれるインク組成物は、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤と、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤と、を含有する(14)に記載のインクセット。
 (19)前記インクセットに含まれる少なくとも2種以上のインク組成物は、水溶性有機溶剤Aを含有する(1)から(18)のいずれかに記載のインクセット。
 (20)前記インクセットに含まれる全てのインク組成物の導電率が2500μS/cm以下である(1)から(19)のいずれかに記載のインクセット。
 (21)前記インクセットに含まれる2つ以上のインク組成物(A1)は、色材を含有する着色インク組成物であり、着色インク組成物である前記2つ以上のインク組成物(A1)の導電率が1000μS/cm以下である(20)に記載のインクセット。
 (22)前記インクセットに含まれる1つのインク組成物(A)は、色材を含有する着色インク組成物、又は被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインクであり、 前記インク組成物(A)の導電率は、1000μS/cm以下である(20)又は(21)に記載のインクセット。
 (23)前記インクセットに含まれる他のインク組成物(B)は、カチオン性の化合物を含む受理溶液である(20)から(22)のいずれかに記載のインクセット。
 (24)前記インクセットに含まれる1つのインク組成物(A)は、色材を含有する着色インク組成物、又は被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインクであり、前記インクセットに含まれる他のインク組成物(B)は、カチオン性の化合物を含む受理溶液であり、前記インク組成物(A)の導電率は、1000μS/cm以下であり、前記インク組成物(B)の導電率は、1000μS/cm超である(23)に記載のインクセット。
 (25)(1)から(24)のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物が基材上に塗布された記録物。
 (26)(1)から(24)のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する記録方法。
 (27)(1)から(24)のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布し、その後、前記インク組成物を該インク組成物に含まれる樹脂のTgよりも低い温度で乾燥する
 記録方法。
 (28)前記インクセットに含まれる1つのインク組成物(A)は、色材を含有する着色インク組成物、又は被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインクであり、(23)又は(24)に記載のインクセットに含まれる前記インク組成物(B)をインクジェット法により基材上に塗布し、該インク組成物(B)の上に(23)又は(24)に記載のインクセットに含まれる前記インク組成物(A)を塗布する記録方法。
 (29)(1)から(24)のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する記録物の製造方法。
 (30)(1)から(24)のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置。
 本発明のインクセットは、基材適応性が高く、種々の基材上においても耐擦過性の高い塗膜を形成することができる。
 以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
 <インクセット>
 本実施の形態に係るインクセットは、2つ以上のインクジェット用のインク組成物を含む。そして、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有し、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は沸点230℃以下の水溶性有機溶剤Aを含有することを特徴としている。
 このようなインクセットであれば、基材適応性が高く、種々の基材上においても耐擦過性の高い塗膜を形成することができる。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は、色材を含有する着色インクであってもよい。この着色インクは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクであってもよい。また、着色インクは、白色色材を含むホワイトインクであってもよい。また、本実施の形態に係るインク組成物は、光輝性顔料を含むメタリックインク等であってもよい。また、本実施の形態に係るインク組成物は、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、基材に塗布され、カチオン性の化合物を含む受理溶液であってもよい。さらに、色材を含有しないクリアインクであってもよいし、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインクであってもよい。なお、色材を含有しないクリアインクは樹脂を含有していてもしていなくともよい。
 本実施の形態に係るインクセットは、色材を含有する着色インク組成物(C)同士を組み合わせたインクセットであってもよく、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色(例えば、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、レッドインク)や淡色(例えば、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク)の着色インク組成物のような複数のインク組成物を組み合わせたインクセットであってもよい。また、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。さらに、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。
 「インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有し、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は沸点230℃以下の水溶性有機溶剤Aを含有する。」との文言は、インクセットに含まれるインク組成物(I)に「樹脂」と「沸点230℃以下の水溶性有機溶剤A」とを含有する態様であってもよいし、インクセットに含まれるインク組成物(I)が「樹脂」を含有し、インクセットに含まれるインク組成物(II)が「沸点230℃以下の水溶性有機溶剤A」を含有する態様であってもよい。一つのインク組成物に特定の成分を含有していなくても、インクセットに含まれるそれぞれのインク組成物をインクジェット法により順々に基材上に塗布することで、得られるインク組成物の層にこれらの特定の成分を含有することとなり、所望の効果を奏することができるようになるためである。
 以下の表に、少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有し、少なくとも1つのインク組成物は沸点230℃以下の水溶性有機溶剤Aを含有するインクセットの具体的な態様について説明する。なお、本実施の形態に係るインクセットは必ずしも下記表の態様のインクセットに限られるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 上記表中、「水溶性有機溶剤A」とは、水溶性有機溶剤A(沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1つ以上)を含有するインク組成物であることを意味する。表1中、「樹脂」とは、樹脂を含有するインク組成物であることを意味する。表1中、「〇」とは、水溶性有機溶剤Aも樹脂も含まないインク組成物であることを意味する。表1中、「-」とは、そのインクセットにはそのインク組成物自体を含まないことを意味し、例えば上記表中の「インクセット1」は、「インク組成物I(オーバーコートインク)」と、「インク組成物II(着色インク)」と、「インク組成物IV(受理溶液)」と、を含み「インク組成物III(ホワイトインク)」を含まないインクセットであることを意味する。
 上記表中「OP」とは、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク、又は色材を含まないクリアインクを意味する。表1中「カラー」とは、色材を含有する着色インクを意味し、主に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクを意味する。上記表中「白」とは、白色色材を含むホワイトインクであり、主に、着色インクの下地層を形成するためにホワイトインクである。上記表中「受理溶液」とは、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、基材に塗布され、カチオン性の化合物を含む受理溶液を意味する。
 なお、インク組成物が色材を含有する着色インクの場合、複数のインク組成物(イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色)であってもよい。この場合、複数のインク組成物のうち少なくとも1つのインク組成物が上記した「水溶性有機溶剤A」及び/又は「樹脂」を含んでいればよい。その中でも複数のインク組成物のうち少なくとも1つのインク組成物が上記した「水溶性有機溶剤A」を含み、複数のインク組成物のうち全てのインク組成物が上記した「樹脂」を含むことが好ましい。
 また、「樹脂」を含むインク組成物は、着色インクであるか、または、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインクであることが好ましい。着色インクやオーバーコートインクに含まれる「樹脂」は、得られる記録物の耐擦過性を付与する機能を有することとなるので、「水溶性有機溶剤A」により樹脂の造膜性を向上させ、記録物の耐擦過性を向上させることが可能となる。
 また、例えば、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含むインクセットにおいて、インク組成物Xをインクジェット法により基材上に塗布し、そのインク組成物Xの上にインク組成物Yを塗布するインクセット(すなわち、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yが隣接するインク組成物同士であるインクセット)であってもよい。また、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」も「樹脂」も含有しないインク組成物Mと、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含むインクセットであって、インク組成物Xをインクジェット法により基材上に塗布し、そのインク組成物Xの上にインク組成物Mを塗布し、そのインク組成物Mの上にインク組成物Yを塗布するインクセット(すなわち、「樹脂」を含有するインクインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yが隣接していないインク組成物同士であるインクセット)であってもよい。このなかでも、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含むインクセットにおいて、インク組成物Xをインクジェット法により基材上に塗布し、そのインク組成物Xの上にインク組成物Yを塗布するインクセット(すなわち、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yは隣接するインク組成物同士であるインクセット)であることが好ましい。インク組成物Xに含有される「水溶性有機溶剤A」により、インク組成物Xと隣接するインク組成物Yに含有される樹脂の造膜性をより効果的に補強することが可能となり、結果として耐擦過性をさらに向上させることが可能となる。
 また、例えば、「樹脂」を含有するインク組成物Xと、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含むインクセットにおいて、インク組成物Xをインクジェット法により吸収性基材上に塗布し、そのインク組成物Xの上にインク組成物Yを塗布する場合には、インク組成物Xが収性基材上に塗布されると、インク組成物Xに含まれる水溶性有機溶剤等の分散媒が吸収され、吸収性基材の表面に樹脂が残存することとなる。そのインク組成物Xの上にインク組成物Yを塗布することで、インク組成物Yに含まれる「水溶性有機溶剤A」により、吸収性基材の表面に存在する樹脂の造膜性を向上させ、耐擦過性を向上させることが可能となる。なお、先に塗布されるインク組成物Xに「水溶性有機溶剤A」を含有していても含有していなくとも本発明の効果を奏するが、そのなかでも先に塗布されるインク組成物Xに「水溶性有機溶剤A」を含有することにより、吸収性基材の表面に存在する「樹脂」の含有量に対する「水溶性有機溶剤A」の量を増加させることが可能となり、吸収性基材の表面に存在する樹脂の造膜性をより効果的に向上させ、耐擦過性をさらに向上させることが可能となる。また、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」も「樹脂」も含有しないインク組成物Mと、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含み、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yは隣接していないインクセットであっても同様である。
 また、このようなインクセットにおいて、インク組成物Xをインクジェット法により非吸収性基材上に塗布し、そのインク組成物Xの上にインク組成物Yを塗布する場合には、「水溶性有機溶剤A」の沸点が230℃以下であることにより、それぞれのインク組成物の乾燥性を向上させることが可能となる。これにより、記録物の生産性を高くしようとして乾燥処理を短くし、あるいは低温で乾燥処理を施した場合であっても非吸収性基材の表面に存在する樹脂の造膜性を向上させ、耐擦過性を向上させることが可能となる。また、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」も「樹脂」も含有しないインク組成物Mと、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含み、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yは隣接していないインクセットであっても同様である。
 なお、このインク組成物Xに含まれる樹脂のTg(ガラス転移温度)が比較的高く(例えば、樹脂のTgは50℃以上である場合)、かつ乾燥温度が比較的低温である場合には、インク組成物Xに「樹脂」とともに「水溶性有機溶剤A」を含有する場合であっても、インク組成物Xに含有される「水溶性有機溶剤A」による樹脂の造膜性の効果を十分に発揮されないことがある。そこで、このようなインク組成物Xの上に「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yを塗布することで、インク組成物Yに含有される「水溶性有機溶剤A」により樹脂の造膜性を補強することが可能となり、結果として耐擦過性を向上させることが可能となる。なお、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Xと、「樹脂」と「水溶性有機溶剤A」とを含有するインク組成物Yと、を含むインクセットにおいても同様であり、インク組成物Xに含有される「水溶性有機溶剤A」により、インク組成物Yに含有される樹脂の造膜性を補強することが可能となり、結果として耐擦過性を向上させることが可能となる。また、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」も「樹脂」も含有しないインク組成物Mと、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含み、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yは隣接していないインクセットであっても同様である。
 また、水溶性有機溶剤Aの、水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が比較的高い(例えば、水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が1.0以上)場合、この水溶性有機溶剤Aを含有するインク組成物は相対的に保存安定性が低下することがある。特に、このインク組成物が色材(例えば、顔料)を含有する着色インクである場合には、インク組成物に含まれる色材は分散剤を含有することによりインク組成物中で安定な分散状態を保っている。すると、インク組成物に含まれる分散剤が水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が比較的高い水溶性有機溶剤Aに溶解することで安定であった分散状態が壊れ、結果的にインク組成物の保存安定性が相対的に低下することがある。そこで、「樹脂」を含有する着色インクと、「水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が比較的高い水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物(例えば、受理溶液やオーバーコートインク)と、を含むインクセットとすることで、「水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が比較的高い水溶性有機溶剤A」を含有することによる保存安定性の低下を抑制しつつ、「水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が比較的高い水溶性有機溶剤A」による樹脂の造膜性を向上する効果を享受することが可能となり、結果として耐擦過性を向上させることが可能となる。また、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」も「樹脂」も含有しないインク組成物Mと、「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yと、を含み、「樹脂」を含有するインク組成物Xと「水溶性有機溶剤A」を含有するインク組成物Yは隣接していないインクセットであっても同様である。
 以下、本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物に含有される各成分について説明する。
 [水溶性有機溶剤]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は水溶性有機溶剤を含有する。本明細書において水溶性有機溶剤とは、25℃の水100質量部中に、1気圧下で5質量部以上、好ましくは20質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは70質量部以上、更になお好ましくは90質量部以上溶解することができるものをいう。
 そして、この水溶性有機溶剤は、沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1つ以上の水溶性有機溶剤Aを含有する。以下では、その水溶性有機溶剤Aについて説明する。
 (水溶性有機溶剤A)
 (1)沸点が230℃以下のアミド系溶剤
 沸点が230℃以下のアミド系溶剤とは、沸点が230℃以下であって、-C(=O)-N-基(アミド結合)を有する有機溶剤である。沸点が230℃以下のアミド系溶剤としては、アルコキシアルキル基(C2n+1-O-C-)を有するアルコキシアルキルアミド系溶剤や、アルキル基(C2n+1-)を有するアルキルアミド系溶剤や、環状構造を有し、その環状構造に-C(=O)-N-基を有する環状アミド系溶剤が挙げられる。
 沸点が230℃以下のアミド系溶剤としては、アルキルアミド系溶剤、アルコキシアルキルアミド系溶剤、又は環状アミド系溶剤であることが好ましく、アルキルアミド系溶剤であることがさらに好ましい。アルキルアミド系溶剤、アルコキシアルキルアミド系溶剤、又は環状アミド系溶剤を含有することで、本発明の効果を特に奏するインク組成物となる。
 以下、沸点が230℃以下のアミド系溶剤の好適な一例として、アルキルアミド系溶剤、アルコキシアルキルアミド系溶剤、及び環状アミド系溶剤について説明する。
 アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基(C2n+1-)と-C(=O)-N-基(アミド結合)を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と-C(=O)-N-基から構成された化合物からなる溶剤である。アルキルアミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式(1)中、Rは水素、若しくは炭素数1~4のアルキル基であり、R,Rは官能基である。)
 R,Rは官能基であれば特に限定されないが、例えば、R,Rは、水素、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、水酸基であることが好ましく、水素、あるいはアルキル基であることがより好ましく、水素、あるいは炭素数1~4のアルキル基であることがさらに好ましい。なお、R,Rは同一であっても異なっていてもよい。
 アルキルアミド系溶剤としては、前記式(1)のR~R3が水素、あるいはアルキル基で構成される例として、ホルムアミド、アセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、N-メチルホルムアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルプロパンアミド、N-メチルブタンアミド、N-メチルイソブチルアミド、N-メチルペンタンアミド、N-エチルホルムアミド、N-エチルアセトアミド、N-エチルプロパンアミド、N-エチルブタンアミド、N-エチルイソブチルアミド、N-エチルペンタンアミド、N-プロピルホルムアミド、N-プロピルアセトアミド、N-プロピルプロパンアミド、N-プロピルブタンアミド、N-プロピルイソブチルアミド、N-プロピルペンタンアミド、N-イソプロピルホルムアミド、N-イソプロピルアセトアミド、N-イソプロピルプロパンアミド、N-イソプロピルブタンアミド、N-イソプロピルイソブチルアミド、N-イソプロピルペンタンアミド、N-ブチルホルムアミド、N-ブチルアセトアミド、N-ブチルプロパンアミド、N-ブチルブタンアミド、N-ブチルイソブチルアミド、N-ブチルペンタンアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルプロパンアミド、N,N-ジメチルブタンアミド、N,N-ジメチルイソブチルアミド、N,N-ジメチルペンタンアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジエチルプロパンアミド、N,N-ジエチルブタンアミド、N,N-ジエチルイソブチルアミド、N,N-ジエチルペンタンアミド、N,N-ジプロピルホルムアミド、N,N-ジプロピルアセトアミド、N,N-ジプロピルプロパンアミド、N,N-ジプロピルブタンアミド、N,N-ジプロピルイソブチルアミド、N,N-ジプロピルペンタンアミド、N,N-ジイソプロピルホルムアミド、N,N-ジイソプロピルアセトアミド、N,N-ジイソプロピルプロパンアミド、N,N-ジイソプロピルブタンアミド、N,N-ジイソプロピルイソブチルアミド、N,N-ジイソプロピルペンタンアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N,N-ジブチルアセトアミド、N,N-ジブチルプロパンアミド、N,N-ジブチルブタンアミド、N,N-ジブチルイソブチルアミド、N,N-ジブチルペンタンアミド、N-エチル-N-メチルホルムアミド、N-エチル-N-メチルアセトアミド、N-エチル-N-メチルプロパンアミド、N-エチル-N-メチルブタンアミド、N-エチル-N-メチルイソブチルアミド、N-エチル-N-メチルペンタンアミド、N-メチル-N-プロピルホルムアミド、N-メチル-N-プロピルアセトアミド、N-メチル-N-プロピルプロパンアミド、N-メチル-N-プロピルブタンアミド、N-メチル-N-プロピルイソブチルアミド、N-メチル-N-プロピルペンタンアミド、N-エチル-N-プロピルホルムアミド、N-エチル-N-プロピルアセトアミド、N-エチル-N-プロピルプロパンアミド、N-エチル-N-プロピルブタンアミド、N-エチル-N-プロピルイソブチルアミド、N-エチル-N-プロピルペンタンアミド、あるいはこれらアルキル基の炭素数違いや炭素鎖が分岐構造を有するものなどが挙げられる。
 また、前記式(1)のR,Rがアルコキシ基や、水酸基、ヒドロキシアルキル基となったものの例としては、N-エチル-N-(2-メトキシエチル)ホルムアミド、N-メトキシメチルホルムアミド、N-ヒドロキシメチル-N-メチルアセトアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアセトアミド、N-メトキシメチル-N-メチルホルムアミド、あるいはこれらの炭素数違いや炭素鎖が分岐構造を有するものなどが挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、N-エチル-N-メチルホルムアミド、N-メチル-N-プロピルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N-エチル-N-プロピルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-エチル-N-メチルアセトアミド、N-メチル-N-プロピルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジメチルプロパンアミド、N-エチル-N-メチルプロパンアミドからなる群より選択されるアルキルアミド系溶剤が特に好ましい。
 ((アルコキシアルキルアミド系溶剤))
 アルコキシアルキルアミド系溶剤とは、アルコキシアルキル基(C2n+1-O-C2n-)と-C(=O)-N-基(アミド結合)を有する化合物からなる溶剤である。アルコキシアルキルアミド系溶剤は、例えば式(2)のアルキルアミド系構造を有するアルキルアミド系溶剤のうち沸点が230℃以下のものを好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(式(2)中、R12は、それぞれ独立して炭素数1以上4以下のアルキル基であり、R13は、炭素数1以上4以下のアルキレン基であり、R10、R11はそれぞれ独立してもよい官能基である。)
 R12は、炭素数1以上2以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数1以上2以下のアルキル基であることがより好ましい。R13は、炭素数1以上3以下のアルキレン基であることが好ましく、炭素数1以上2以下のアルキレン基であることがより好ましい。
 R10、R11は官能基であれば特に限定されないが、例えば、R10、R11は、水素、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、水酸基であることが好ましく、水素、あるいはアルキル基であることがより好ましく、水素、あるいは炭素数1~4のアルキル基であることがさらに好ましく、水素、あるいは炭素数1~2のアルキル基であることがさらになお好ましい。
 アルコキシアルキルアミド系溶剤としては、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-プロポキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、あるいはこれらアルコキシ基やアルキル基の炭素数違いや炭素鎖が分岐構造を有するもののうち沸点が230℃以下のものが好ましい。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミドが好ましい。
 ((環状アミド系溶剤))
 環状アミド系溶剤とは、環状構造を有し、その環状構造に-C(=O)-N-基を有する化合物からなる溶剤である。環状アミド系溶剤は、例えば式(3)~(5)の環状アミド系溶剤のうち沸点が230℃以下のものを好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(式(3)中、Rは、炭素数3以上5以下の分岐しても良いアルキレン基であり、Rは、水素若しくは炭素数1以上4以下のアルキル基または不飽和炭化水素基を表す。)
 Rは、炭素数3以上4以下のアルキレン基であることが好ましい。Rは、水素若しくは炭素数1以上2以下のアルキル基または不飽和炭化水素基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(式(4)中、R14は水素若しくは炭素数1以上4以下の分岐しても良いアルキル基または不飽和炭化水素基であり、R15は炭素数1以上4以下のアルキレン基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
(式(5)中、R16、R17はそれぞれ独立して、水素若しくは炭素数1以上4以下の分岐しても良いアルキル基または不飽和炭化水素基でありR18は炭素数1以上4以下の分岐しても良いアルキレン基を表す。
 環状アミド系溶剤としては、N-ビニルメチルオキサゾリジノン、1,3-ジメチル-2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、β-ラクタム、4-メトキシ-1-メチル-2-ピロリジノン、N-プロピル-2-ピロリドン、N-メチル-2-ピペリジノン、あるいはこれらアルキル基の炭素数違いや炭素鎖が分岐構造を有するもののうち沸点が230℃以下のものが好ましい。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、N-メチル-2-ピロリドンが特に好ましい
 (2)沸点230℃以下の環状エステル系溶剤
 沸点が230℃以下の環状エステル系溶剤とは、沸点が230℃以下であって、環状構造を有し、その環状構造に-C(=O)-O-基を有する有機溶剤である。沸点230℃以下の環状エステル系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(式(6)中、Rは、炭素数3以上5以下のアルキレン基又はビニレン基を有する炭素鎖であり、Rは、水素若しくは炭素数1以上2以下のアルキル基又はビニリデン基を表す。Rは、Rの炭素鎖であればどの位置でも、複数あってもよく、RとRは単結合又は多重結合のいずれの結合で繋がっていてもよい。)
 Rは、炭素数4以上5以下のアルキレン基であることが好ましく、炭素数5のアルキレン基であることがより好ましい。Rは、水素若しくは炭素数1のアルキル基であることが好ましく、水素であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
(式(7)中、Rは、水素若しくは炭素数1以上4以下のアルキル基であり、Rは、炭素数1以上3以下のアルキレン基を表す。)
 このような環状エステル系溶剤としては、例えば、γ-ブチロラクトン、α-メチレン-γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-ヘキサノラクトン、γ-ヘプタノラクトン、δ-バレロラクトン、δ-ヘキサノラクトン、δ-ヘプタラクトン、δ-オクタラクトン、δ-ノナラクトン、δ-デカラクトン、δ-ウンデカラクトン、γ,γ-ジメチル-γ-ブチロラクトン、α-メチル-γ-ブチロラクトン、γ-クロトラクトン、α-メチレン-γ-ブチロラクトン、β-メチル-γ-ブチロラクトン、6-メチルバレロラクトン、2,3-ブチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のうち沸点が230℃以下のものを挙げることができる。
 (3)沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤
 沸点が230℃以下のグリコールエーテル系溶剤とは、沸点が230℃以下であって、ポリアルキレングリコールの片末端もしくは両末端のOH基がアルキルやアシル、アリール置換された有機溶剤である。沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 (式(8)中、R、Rは、水素、若しくはアルキル基、アシル基であり、少なくとも一方はアルキル基、若しくはアシル基である。Rは、エチレン基又はプロピレン基を表す。nは2~4の整数を表す。)
 このようなグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテル、プロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテル等のモノアルキルエーテル類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類;エチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等のアセテート類等であって沸点230℃以下のものを挙げることができる。
 上述した水溶性有機溶剤Aとして沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、及び沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤からなる群より選択される少なくとも1つを含有するインク組成物であれば、最低造膜温度を下げる効果をより効果的に享受することが可能となる。その中でも、有機溶剤Aとして沸点が230℃以下のアミド系溶剤を含有することが好ましく、アルキルアミド系溶剤を含有することが特に好ましい。
 また、水溶性有機溶剤Aは、2種以上の水溶性有機溶剤Aを含んでいてもよい。具体的には、(1)少なくとも2種以上の沸点230℃以下のアミド系溶剤を含有するインク組成物(2)少なくとも沸点230℃以下のアミド系溶剤と、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤と、を含有するインク組成物や(3)沸点230℃以下のアミド系溶剤と、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤と、を含有するインク組成物や(4)沸点230℃以下の環状エステル系溶剤と、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤を含有するインク組成物であり、これらの(1)~(4)のインク組成物を少なくとも1つ以上含むインクセットが挙げられる。
 水溶性有機溶剤Aのなかでも、水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が高い水溶性有機溶剤Aであることが好ましい。分配係数は、有機溶剤の疎水性の指標であり、水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が高い有機溶剤であるほど、疎水性が相対的に高い有機溶剤であることを意味するものである。
 沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aを含有するインク組成物であれば、乾燥性が高く、得られる記録物の生産性が高いものであるが、記録物の生産性を高くしようとして乾燥処理を短くし、あるいは低温で乾燥処理を施すと、特にTgが高く融着が相対的に進行し難い分散性樹脂の場合等では分散性樹脂を含有するインク組成物の造膜性が低下し、耐擦過性が相対的に低下することがある。
 水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が高い水溶性有機溶剤A(すなわち、疎水性が相対的に高い水溶性有機溶剤A)を含有することにより、分散性樹脂を含有するインク組成物の造膜性が良好となり、結果として耐擦過性の高い塗膜を形成することが可能なインク組成物となる。
 具体的には、沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aは、水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が-0.6以上であることが好ましく、-0.4以上であることがより好ましく、-0.3以上であることがさらに好ましい。水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が-0.6以上である水溶性有機溶剤Aを含有することで、より分散性樹脂の造膜性が良好で耐擦過性に優れるインク組成物となる。
 沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aは、水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が1.5以下であることが好ましく、1.0以下であることがより好ましく、0.5以下であることがさらに好ましい。水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が1.5以下である水溶性有機溶剤Aを含有することで、液中で分散性樹脂等との相溶性が高くなってインク組成物の保存安定性が良好となる。
 沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aの沸点は、220℃以下であることが好ましく、210℃以下であることがより好ましい。これにより、より乾燥性が高いインク組成物となる。沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aの沸点は、130℃以上であることが好ましく、140℃以上であることがより好ましく、150℃以上であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤Aの沸点は、130℃以上であることにより、ノズル面での乾燥性が高くなることによる吐出安定性の低下を抑制することが可能となる。
 沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aの含有量は、とくに限定されるものではないが、インク組成物全量中2質量%以上の範囲であることが好ましく、5質量%以上の範囲であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましい。これにより、樹脂粒子の造膜性がより高いインク組成物となる。
 沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aの含有量は、インク組成物全量中40質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましい。これにより、他の成分との相溶性が良く、インクの保存安定性が良いインク組成物となる。
 (その他の水溶性有機溶剤)
 本実施の形態に係るインク組成物には、水溶性有機溶剤Aとは異なるその他の水溶性有機溶剤を含有してもよい。
 そのような水溶性有機溶剤としては、例えば、3-メチル-2-オキサゾリジノン、3-エチル-2-オキサゾリジノン、3-メチル-2-ピロリジノン、2-ピロリドン、N-メチル-N-(1-メチルエチル)ホルムアミド、N-ヒドロキシプロピル-N-メチルアセトアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド(比較例に記載済み)、β-ラクタム、δ-ラクタム、ε-カプロラクタム、N-2-ヒドロキシエチル-2-ピロリドン、エチレン尿素、N-ヒドロキシエチレン尿素、3-メトキシプロパンアミド、3-ブトキシプロパンアミド、N,N-ジブチル-3-メトキシプロパンアミド、N,N-ジブチル-3-ブトキシプロパンアミド等のアミド系溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n-ペンタノール等の炭素数1~5のアルキルアルコール類、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール、3-メトキシ-1-プロパノール、1-メトキシ-2-プロパノール、3-メトキシ-n-ブタノール等の1価のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-アミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル-n-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル-n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ-n-プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセチルケトン等のケトン又はケトアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール等のジオール類;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,2,6-ヘキサントリオール等のトリオール類;メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の4価アルコール類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルエタノールアミン、N-エチルエタノールアミン、N-ブチルエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、n-ヘキサン、イソヘキサン、n-ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、1,1,3,5,7-シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-ヒドロキシエチルモルホリン、4-アセチルモルホリン、N-ホルミルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤など、一般的な有機溶剤であって、水溶性有機溶剤Aに該当しないものを挙げることができる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なHSP値の溶剤を選択することが好ましい。
 その中でも、ジオール系溶剤であることが好ましく、アルカンジオール系溶剤であることがより好ましく、1,2-アルカンジオール系溶剤であることがさらに好ましい。ジオール系溶剤は、インク組成物に含まれる他の含有成分との混和性が高く、かつ沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aに比べて揮発性が低いため、ヘッドノズル面での乾燥を防ぐことが可能となり、吐出安定性を高めることができる。
 特に、インク組成物にカチオン性の分散性樹脂を含有する場合には、アルカンジオールを含有することで、カチオン性の分散性樹脂の分散安定性を向上させることができるのでインク組成物の保存安定性が向上する。
 アルカンジオール系溶剤のなかでも、炭素数が3以上6以下であり、炭素骨格の末端に少なくとも1つの水酸基を備えるアルカンジオール系溶剤を含有することが特に好ましい。
 その他の水溶性有機溶剤を含有する場合、その他の水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、インク組成物全量中1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましく、15質量%以上であることがさらになお好ましい。インク組成物全量中35質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、25質量%以下であることがさらに好ましい。
 [水]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は、水を含有してもよい。水の含有量は、とくに限定されないが、水の含有量の下限は、インク組成物全量中30質量%以上の範囲内であることが好ましく、45質量%以上の範囲内であることがより好ましく、50質量%以上の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の上限は、インク組成物全量中85質量%以下の範囲内であることが好ましく、80質量%以下の範囲内であることがより好ましく、75質量%以下の範囲内であることがさらに好ましい。
 特に、水を含有する場合、保存安定性の面からインク組成物の水以外の溶媒は親水性が高い溶剤で構成する必要があり、必然的にジオール系溶剤に代表される比較的高沸点の水溶性溶媒が選択される。溶媒が水と親水性が高い溶剤だけで構成される水性インク組成物の場合、特に低温乾燥においては乾燥性が悪化する傾向があり、乾燥性が悪化するという本発明の課題がより顕著に発生することになる。所定沸点以下の水溶性有機溶剤Aを含有する本実施の形態に係るインク組成物であれば、水を含有する水性インク組成物であっても、乾燥性を高くすることができるようになり、得られる記録物の生産性を高くすることが可能となる。
 [樹脂]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、樹脂を含有する。これにより、塗膜の耐擦過性を向上させることができる。特に、本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物をオーバーコートインクとする場合、樹脂を含有することで、記録物に好適な耐擦過性を付与することが可能となる。
 さらに、本実施の形態に係るインクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、造膜助剤として作用する水溶性有機溶剤A(沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、及び沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤)を含有するため、例えば樹脂のTg以下の温度のような低温での乾燥温度であっても、樹脂を基材上で融着させることが可能となり、十分に耐擦過性の有する塗膜を形成することが可能となる。
 樹脂としては、定着性に優れ、インク組成物の層の耐水性に優れる点から分散性樹脂を含有する。また、分散性樹脂を形成することによって、樹脂が静電反発力や立体反発力によって樹脂微粒子としてインク組成物中に分散することができ、分散安定性を向上させることが可能となる。なお、分散性樹脂とは、インク組成物中に粒子状に分散した樹脂であり、粒子状の樹脂がインク組成物中に分散可能な樹脂を意味する。
 具体的には、アクリル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される1つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらのや混合物を含むものを用いることができる。これらのものは耐水性に加えて耐溶剤性も向上させることができる点で好ましい。中でも、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性に優れたものとすることができることから、構成モノマーの少なくとも1つ以上にアクリル骨格を有するアクリル樹脂又はアクリル樹脂との共重合体(アクリル系共重合樹脂)を含むものであることが好ましい。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物に含有される樹脂のTg(ガラス転移温度)は、とくに限定されるものではないが、インク組成物の乾燥温度よりも高いことが好ましい。具体的には、樹脂のTgは50℃以上であることが好ましく、55℃以上であることがより好ましく、60℃以上であることがさらに好ましい。これにより、得られるインク化合物の層の耐擦過性をさらに向上させることができる。本来であれば、インク組成物に含まれる樹脂のTgが高くなると乾燥温度を高くしなければ樹脂を基材上に融着させることができず、記録物に好適な耐擦過性や耐溶剤性、耐水摩擦性を付与することが難しくなる。造膜助剤として作用する水溶性有機溶剤Aを含有するインク組成物を少なくとも1つ含むインクセットであれば、高いTgを有する樹脂を含有していても低温乾燥で樹脂を基材上で融着させることが可能となり、記録物に好適な耐擦過性や耐溶剤性、耐水摩擦性耐擦過性を付与することが可能となる。
 市販の分散性樹脂としては、例えば、アクリットWEM-031U、WEM-200U、WEM-321、WEM-3000、WEM-202U、WEM-3008、(大成ファインケミカル(株)製、アクリル-ウレタン分散性樹脂)、AKW107、RKW-500(大成ファインケミカル(株)製、アクリル分散性樹脂)、LUBRIJET N240(ルーブリゾール製、アクリル分散性樹脂)、スーパーフレックス150、210、470、500M、E2000、E4800、R5002(第一工業製薬(株)製、ウレタン分散性樹脂)、ビニブラン700、701、711、737、747(日信化学(株)製、塩化ビニル-アクリル分散性樹脂)、ビニブラン2706、2685(日信化学(株)製、アクリル分散性樹脂)、モビニール743N、6520、6600、6820、7470、7720、(ジャパンコーティングレジン社製、アクリル分散性樹脂)、PRIMAL AC-261P、 AC-818(ダウ・ケミカル社製 アクリル樹脂)、NeoCryl A2091、A2092、A639、A655、A662(DSM Coating Resin社製 スチレン-アクリル樹脂)、QE-1042、KE-1062(星光PMC社製 スチレン-アクリル分散性樹脂)、JE-1056(星光PMC社製 アクリル樹脂)、JONCRYL7199、PDX-7630A(BASFジャパン社製 スチレン-アクリル分散性樹脂)、シャリーヌR170BX(日信化学工業社製 シリコーン-アクリル分散性樹脂)、タケラックW-6010(三井化学社製 ウレタン分散性樹脂)、エリーテル KA-5071S(ユニチカ社製 ポリエステル分散性樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
 インク組成物に含まれる樹脂(分散性樹脂)の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂の含有量の下限は、インク組成物全量中0.05質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることが好ましく、更に0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上がより好ましい。これにより、塗膜の耐擦過性をさらに向上させることができる。樹脂の含有量の上限は、インク組成物全量中25質量%以下であることが好ましく、中でも、20質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることがさらに好ましい。これにより、吐出安定性を高めることが可能となる。
 分散性樹脂の平均粒子径は、30nm以上が好ましく、40nm以上がより好ましく、50nm以上がさらに好ましい。分散性樹脂の平均粒子径は、300nm以下が好ましく、270nm以下がより好ましく、250nm以下がさらに好ましい。これにより、分散性樹脂の粒子同士の融着が進行し易くなるため造膜性も良好となる。またインクジェットの吐出安定性をさらに高めることが可能となる。
 さらに、樹脂が粒子状の分散性樹脂であると、インク組成物の製膜時で水溶性有機溶剤が徐々に揮発するにつれて、インク組成物に含まれる樹脂粒子同士がより密に充填されることとなるが、分散性樹脂の平均粒子径が300nm以下であることにより、密に充填された樹脂粒子同士の接触面積が大きくなり、融着が進行し易くなる。これにより、基材上でより効果的に粒子樹脂同士を融着させることができるようになり、より耐擦過性の高い塗膜を形成することが可能である。しかも、本実施の形態に係るインクセットの少なくとも1つのインク組成物は、造膜助剤として作用する水溶性有機溶剤A(沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、及び沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤)を含有するため、例えば樹脂のTg以下の温度のような低温での乾燥温度であっても、樹脂を基材上で融着させることが可能となる。なお、本実施形態において、分散性樹脂の平均粒子径は、測定温度25℃にて濃厚系粒径アナライザー(大塚電子(株)製、型式:FPAR-1000)を用いて測定することができる。
 分散性樹脂の質量平均分子量は、インク組成物の層の耐水性の観点から、10000以上が好ましく、50000以上がより好ましく、100000以上がさらに好ましい。分散性樹脂の質量平均分子量は、インク組成物での分散安定性の観点から、2000000以下が好ましく、1500000以下がより好ましく、1000000以下がより好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、質量平均分子量Mwを示すものであり、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定された値であり、東ソー(株)製の「HLC-8120GPC」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。
 [レベリング剤]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物にはレベリング剤を含有してもよい。実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は、レベリング剤を含有することは必須の構成ではないが、レベリング剤を含有することで、基材上に塗布されたインク組成物がより濡れ広がるようになりインク組成物と外気との界面の表面積が増えるようになる。これにより、水溶性有機溶剤Aを含有する本実施の形態に係るインクセットに含まれるそれぞれのインク組成物がより効果的に乾燥するようになり、本発明の効果を特に効果的に奏するようになる。
 さらに、レベリング剤を含有することで、基材に濡れ易くなるため濃度ムラは生じ難くなる。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物にレベリング剤を含有する場合、レベリング剤の種類は特に限定されない。例えば、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン(シリコン)系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。これらのなかでもシリコーン(シリコン)系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、アルカングリコール系界面活性剤等の界面活性剤であることが好ましい。これにより、ノズルプレートに対する撥液性を向上させることができる。
 具体例としては、エマール、ラテムル、ペレックス、ネオペレックス、デモール(いずれも、アニオン系界面活性剤;花王株式会社製)、サンノール、リポラン、ライポン、リパール(いずれも、アニオン系界面活性剤;ライオン株式会社製)、ノイゲン、エパン、ソルゲン(いずれも非イオン性界面活性剤;第一工業製薬株式会社製)エマルゲン、アミート、エマゾール(いずれも非イオン性界面活性剤;花王株式会社製)、ナロアクティー、エマルミン、サンノニック(いずれも非イオン性界面活性剤;三洋化成工業株式会社製)、サーフィノール104、82、420、440、465、485、TG、2502、SE-F、107L、ダイノール360、ダイノール604、ダイノール607(いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤;エボニック社製)、ダイノール960(アセチレングリコール系とシリコン系界面活性剤の配合物;エボニック社製)、サーフィノールAD01(アルカングリコール系界面活性剤;エボニック社製)、オルフィンE1004、E1010、PD004、EXP4300(いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤;日信化学工業株式会社製)、メガファック(フッ素系界面活性剤;DIC株式会社製)、サーフロン(フッ素系界面活性剤;AGCセイミケミカル社製)、BYK302、306、307、331、333、345、346、347、348、349、3420、3450、3451、3455、3456(いずれもシリコーン(シリコン)系界面活性剤;ビックケミー社製)、KP-110、112、323、341、6004(いずれもシリコーン(シリコン)系界面活性剤;信越化学株式会社製)、シルフェイスSAG002、シルフェイスSAG005、シルフェイスSAG008、シルフェイスSAG014、シルフェイスSAG503A、シルフェイスSJM-002、シルフェイスSJM-003(いずれもシリコーン(シリコン)系界面活性剤;日信化学工業(株)製)、TEGO FLOW 425、TEGO Glide 100、110、130、410、432、440、450、482、490、492、494、496、ZG400、TEGO Twin 4000、TEGO Twin 4100、TEGO Twin 4200、TEGO Wet 240、KL245、250、260、265、270、280、(いずれもシリコーン(シリコン)系界面活性剤;エボニック社製)、TEGO Wet 500、505、510、520(いずれもノニオン系界面活性剤;エボニック社製)などが挙げられる。
 そのなかでもHLB値が15以下であるレベリング剤であることが好ましい。HLB値が15以下であるレベリング剤であれば、基材上に塗布されたインク組成物と外気との界面にレベリング剤が配向しやすくなり、インク組成物がより濡れ広がるようになるので、インク組成物がさらに効果的に乾燥するようになる。
 また、本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物にレベリング剤を含有する場合、レベリング剤の含有量は、本実施の形態に係るインクセットに含まれる全てのインク組成物に含まれる水溶性有機溶剤Aの含有量に応じて制御することが好ましい。沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aは水溶性有機溶剤のなかでも比較的疎水性の水溶性有機溶剤であるので、特にHLB値が低いレベリング剤がインク組成物に含まれると沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aに溶け込みやすくなり、外気との界面にレベリング剤が配向し難くなる場合がある。そのため、沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aの含有量に応じて適切に含有量を制御することでインク組成物が濡れ広がるようになるので、インク組成物が効果的に乾燥するようになる。
 レベリング剤の含有量は、インク組成物全量中0.1質量%以上の範囲であることが好ましく、0.3質量%以上の範囲であることがより好ましく、0.5質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量は、インク組成物全量中7質量%以下の範囲であることが好ましく、6質量%以下の範囲であることがより好ましく、5質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
 [色材]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は色材を含有してもよい。本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は、色材を含有することは必須の構成ではないが、色材を含有することで、所望の画像パターンを形成するような着色インクにすることや、その下地層となるようなホワイトインクやメタリックインクにすることが可能となる。色材としては、染料であっても顔料であってもよい
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物において、用いることのできる顔料は特に限定されず、従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は、色材を含有しなくともよい。本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物において顔料を用いる場合には、後述する分散剤や分散助剤(顔料誘導体)を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。
 具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料(アントロン系有機顔料)、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。
 有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーで例示すると、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、117、120、125、128、129、130、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、213、214、C.I.ピグメントレッド5、7、9、12、48、48:2、48:3、49、52、53、57、57:1、97、112、122、123、146、149、150、168、176、177、180、184、185、192、202、206、208、209、213、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、269、291、C.I.ピグメントオレンジ16、36、43、51、55、59、61、64、71、73、C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63、C.I.ピグメントブラウン23、25、26、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物において、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物において、用いることのできる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、アルミニウム、チタン、インジウム、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。
 これらの有機顔料又は無機顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではない。顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、顔料の平均分散粒径の下限は、10nm以上の範囲内であることが好ましく、20nm以上の範囲内であることがより好ましく、30nm以上の範囲内であることがさらに好ましい。顔料の平均分散粒径の上限は、500nm以下の範囲内であることが好ましく、400nm以下の範囲内であることがより好ましく、350nm以下の範囲内であることがさらに好ましい。平均分散粒径が500nm以下であれば、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができる。平均分散粒径が10nm以上であれば、得られる印刷物の耐光性を良好なものとすることができる。なお、本実施形態において、顔料の平均分散粒径は、濃厚系粒径アナライザー(大塚電子(株)製、型式:FPAR-1000))を用いて25℃の条件下で測定した平均粒子径(D50)である。
 本実施の形態に係るインク組成物は、顔料として光輝性顔料を含有してもよい。光輝性顔料としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の単体金属;金属化合物;合金およびそれら混合物の少なくとも1種である金属含有光輝性顔料や、雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス、二酸化ケイ素、金属酸化物、金属化合物、およびそれらの積層等の真珠光沢や干渉光沢を有するパール顔料を挙げることができる。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物に光輝性顔料を含有する場合、光輝性顔料は平板状(微細板状、鱗片状等とも表される)であることが好ましい。これにより、被体により好適な金属調の光沢を付与することができる。
 本実施の形態に係るインク組成物に色材を含有する場合、色材の含有量は、インク組成物全量中0.05質量%以上であることが好ましく、0.08質量%以上であることがより好ましく、0.1質量%以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係るインク組成物に色材を含有する場合、色材の含有量は、インク組成物全量中20.0質量%以下であることが好ましく、17.0質量%以下であることがより好ましく、15.0質量%以下であることがさらに好ましい。
 [顔料分散剤]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物には顔料分散剤を含有してもよい。本実施の形態に係るインク組成物は、顔料分散剤を含有することは必須の構成ではないが、顔料とともに顔料分散剤を含有することで、顔料の分散性を向上させることができる。ここで顔料分散剤とは、顔料表面の一部に付着することでインク組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物において、用いることのできる顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン(シリコン)系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤(高分子分散剤)が好ましい。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物において用いることのできる顔料分散剤としては、水溶性高分子分散剤を好ましく用いることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプトラクトン系の主鎖を有し、側鎖に、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等の極性基を有する分散剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体類;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの共重合体類;ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の(共)重合体の(部分)アミン塩、(部分)アンモニウム塩や(部分)アルキルアミン塩類;水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体やそれらの変性物;ポリウレタン類;不飽和ポリアミド類;ポリシロキサン類;長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類;ポリエチレンイミン誘導体(ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基);ポリアリルアミン誘導体(ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物(ポリエステルアミド)の3種の化合物の中から選ばれる1種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物)等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリル系樹脂を含有する水溶性高分子分散剤が、インク組成物の分散安定性と、印刷物の画像鮮明性の観点から好ましい。
 水溶性高分子分散剤の具体例としては、Cray Valley製SMA1440、SMA2625、SMA17352、SMA3840、SMA1000、SMA2000、SMA3000、BASFジャパン社製JONCRYL67、JONCRYL678、JONCRYL586、JONCRYL611、JONCRYL680、JONCRYL682、JONCRYL690、JONCRYL819、JONCRYL-JDX5050、EFKA4550、EFKA4560、EFKA4585、EFKA5220、EFKA6230、Dispex Ultra PX4575、ルーブリゾール社製SOLSPERSE20000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE40000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE41090、SOLSPERSE43000、SOLSPERSE44000、SOLSPERSE45000、SOLSPERSE46000、SOLSPERSE47000、SOLSPERSE53095、SOLSPERSE54000、SOLSPERSE64000、SOLSPERSE65000、SOLSPERSE66000、SOLSPERSE J400、SOLSPERSE W100、SOLSPERSE W200、SOLSPERSE W320、SOLSPERSE WV400、ビックケミー社製ANTI-TERRA-250、BYKJET-9150、BYKJET-9151、BYKJET-9152、BYKJET-9170、DISPERBYK-102、DISPERBYK-168、DISPERBYK-180、DISPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-187、DISPERBYK-190、DISPERBYK-191、DISPERBYK-193、DISPERBYK-194N、DISPERBYK-198、DISPERBYK-199、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2012、DISPERBYK-2013、DISPERBYK-2014、DISPERBYK-2015、DISPERBYK-2018、DISPERBYK-2019、DISPERBYK-2055、DISPERBYK-2060、DISPERBYK-2061、DISPERBYK-2081、DISPERBYK-2096、エボニック社製TEGO DISPERS650、TEGO DISPERS651、TEGO DISPERS652、TEGO DISPERS655、TEGO DISPERS660C、TEGO DISPERS670、TEGO DISPERS715W、TEGO DISPERS740W、TEGO DISPERS741W、TEGO DISPERS750W、TEGO DISPERS752W、TEGO DISPERS755W、TEGO DISPERS757W、TEGO DISPERS760W、TEGO DISPERS761W、TEGO DISPERS765W、ZETASPERSE170、ZETASPERSE179、ZETASPERSE182、ZETASPERSE3100、ZETASPERSE3400、ZETASPERSE3700、ZETASPERSE3800、サンノプコ社製SNディスパーサント2010、SNディスパーサント2060、SNディスパーサント4215、SNディスパーサント5027、SNディスパーサント5029、SNディスパーサント5034、SNディスパーサント5468、ノプコール5200、ノプコサントK、ノプコサントR、ノプコスパース44-C、ノプコスパース6100、ノプコスパース6150等が挙げられる。
 [カチオン性の化合物]
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物にはカチオン性の化合物を含有してもよい。本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物は、カチオン性の化合物を含有することは必須の構成ではないが、カチオン性の化合物を含有することで、本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物を受理溶液にすることができる。一般的に色材を含む着色インクがアニオン性であり、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、カチオン性の化合物を含む受理溶液を基材に塗布することで、カチオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。
 カチオン性の化合物としては、多価金属塩(多価金属のイオン)やカチオン性の樹脂を挙げることができる。
 多価金属塩は、主に多価金属のイオンと、陰イオンと、を含有する。なお、「多価金属塩を含有する」という概念は、受理溶液作製時において多価金属塩を添加するもののみならず、多価金属イオンを生成し得る化合物と、陰イオンを生成し得る化合物と、を受理溶液作製時に添加することにより多価金属塩を構成する多価金属のイオンと、陰イオンと、を含有することとなった態様も含む概念である。
 陰イオンは、無機物の陰イオンであってもよく、有機物の陰イオンであってもよい。陰イオンの分散性、及び受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、陰イオンは、有機物の陰イオンを含むことが好ましい。
 無機物の陰イオンの具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等を挙げることができる。
 有機物の陰イオンの具体例としては、酢酸、安息香酸、サリチル酸、2、4-ジヒドロキシ安息香酸、2、5-ジヒドロキシ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、パントテン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、トリメリット酸、メチルマロン酸の陰イオンを挙げることができる。
 多価金属イオンとは、価数が少なくとも2価以上の金属のイオンをいう。多価金属イオンを用いることでインク組成物のにじみを抑制することができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄(II)イオン、鉄(III)イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、インク組成物中の色材との相互作用が大きく、滲みやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される1種以上を含有することが好ましい。
 また、カチオン性の化合物は、多価金属塩の代わりにカチオン基を有するカチオン性の樹脂を含有したものであってもよい。カチオン性の樹脂としては、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、-NHCONH基等のカチオン基を有する樹脂が挙げられる。カチオン性の樹脂は、公知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。
 カチオン性の樹脂は、公知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。以下に市販品を例示すると、APC-810,815;D-6010,6020、6030、6040、6050、6060、6080、6310、DEC-50,53、56,65;FL-14、42,44LF、61、2099,2250,2273、2350、2550、2565、2599、2650、2850、2949、3050、3150、4340、4420、4440、4450、4520、4530、4535、4540、4620、4820;FQP-1264;RSL-18-22,4071H,4400,8391、8391H、HD70C、HF70D;WS-72(SNF社製)、アラフィックス100、251S、255、255LOX(荒川化学社製)、DK-6810、6853、6885;WS-4010、4011、4020、4024、4027、4030(星光PMC社製)、センカF-300;パピオゲンP-105、P-113、P-271、P-316;ピッチノールQG5A;ミリオゲンP-20;ユニセンスFPA100L、FPA101L、FPA102L、FPA1000L、FPA1001L、FPA100LU、FPA102LU、FPA1000LU;ユニセンスFCA1000L、FCA1001L、FCA1002L、FCA1003L、FCA5000L;ユニセンスKCA100L、KCA100LU、KCA1000LU、KCA1001LU;ユニセンスKHE100L、KHE101L、KHE102L、E104L、KHE105L、KHE107L、KHE1000L、KHE1001L;ユニセンスKHP10P、KHP11L、KHP10LU、KHP11LU、KHP12LU、KHP20LU:ユニセンスKHF10L、KHF11L;ユニセンスFPV1000L、FPV1000LU;ユニセンスFCV1000L;ユニセンスZCA1000L、ZCA1001L、ZCA1002L、ZCA5000L;ユニセンスKPV100LU、KPV1000LU(センカ社製)、パラロック410K101、410K111、420K308、420K300、460K313、460K318、470K308、480K300、490K300、490K309、500K30E、500K40E、59D、920AP500、975AP500、PD700、PD714L、PD714S、P600、(浅田化学社製)、スミレーズレジン650(30)、675A、6615、SLX-1(田岡化学工業社製)、EP-1137;MZ-477、480;NS-310X、625XC(高松油脂社製)、PAA-D11-HCL、D19-HCL,D41-HCL、D19A;PAA-HCL-03、05、3L、10L;PAA-1112CL、21CL、AC5050A、N5050CL、SA;PAS-A-1、5;PAS-H-1L、5L、10L;PAS-J-81、81L;PAS-M-1、1A、1L;PAS-21、21CL,22SA-40、24、92、92A、880、2201CL、2401(ニットーボーメディカル社製)、PP-17(明成化学社製);カチオマスターPD-1、7、30、A、PDT-2、PE-10、PE-30、DT-EH、EPA-SK01、TMHMDA-E(四日市合成社製)、ジェットフィックス36N、38A、5052(里田化工社製)、モビニール3500、6910、6940、6950、6951、7820(ジャパンコーティングレジン社製)、CTW-113S、WEM-505C、WBR-2122C、アクリットUW-550CS、UW-223SX(大成ファインケミカル社製)、AP-1350、AE-803、AE-821、AM-3500(レゾナック社製)、ハイドランCP-7050、CP-7520(DIC社製)、スーパーフレックス620、650(第一工業製薬社製)、ビニブラン701FE50(日信化学社製)、ポリゾールAP-1350(昭和電工社製)などとなる。なお、カチオン性の樹脂は、受理溶液中に溶解した状態で存在していても、樹脂微粒子として分散された状態で存在していてもよい。
 カチオン性の樹脂は、水や水溶性有機溶剤に溶解する水溶性のカチオン性の樹脂であっても、水や水溶性有機溶剤中で分散する分散性のカチオン性の樹脂であってもよい。この中でも、カチオン性の樹脂が分散性のカチオン性の樹脂であることが好ましい。分散性のカチオン性の樹脂を含有することにより、インク組成物の層の塗膜耐性(耐擦過性)を向上させることができる。この中でも、カチオン性の化合物として、多価金属イオン及び分散性のカチオン性の樹脂を含有するか、またはカチオン性の化合物として、水溶性のカチオン性の樹脂及び分散性のカチオン性の樹脂を含有することがさらに好ましい。このように多価金属イオン(若しくは水溶性のカチオン性の樹脂)及び分散性のカチオン性の樹脂を併用することで、着色インクのにじみをより効果的に抑制しつつインク組成物の層の塗膜耐性(耐擦過性)を向上させることができる。
 インク組成物にカチオン性の化合物を含有させる場合、カチオン性の化合物の含有量としては、特に限定されるものではないが、カチオン性の化合物の含有量の下限は、インク組成物全量中0.5質量%以上の範囲内であることが好ましく、0.8質量%以上の範囲内であることがより好ましく、1.0質量%以上の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性の化合物の含有量がインク組成物全量中0.5質量%以上の範囲内であることで、色材をより効果的に定着することが可能となり、着色インクのにじみを効果的に抑制することができる。カチオン性の化合物の含有量の上限は、インク組成物全量中9質量%以下の範囲内であることが好ましく、8質量%以下の範囲内であることがより好ましく、7質量%以下の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性の化合物の含有量がインク組成物全量中9質量%以下の範囲内であることで、インク組成物の保存安定性が向上する。
 [その他の成分]
 インク組成物は、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、ワックス、粘度調整剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
 <インク組成物の調製方法>
 インク組成物の調製方法は、特に限定されない例えば、水溶性有機溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性有機溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法水溶性有機溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等が挙げられる。
 インク組成物の表面張力は、特に限定されないが、25℃における静的表面張力の上限は、40.0mN/m以下が好ましく、35.0mN/m以下がより好ましく、32.0mN/m以下がさらに好ましい。25℃における静的表面張力の下限は、19.0mN/m以上が好ましく、20.0mN/m以上がより好ましく、21.0mN/m以上がさらに好ましい。なお、静的表面張力は、例えば測定温度25℃にてWilhelmy法(協和界面科学製 DY-300)で測定することができる。
 インク組成物の導電率は、特に限定されないが、2500μS/cm以下であることが好ましい。導電率が2500μS/cm以下となるようにインク組成物の成分を制御することで、成分同士の相互作用を抑制することが可能となり、保存安定性を向上させることが可能となる。
 インク組成物の導電率は、2450μS/cm以下であることが好ましく、2400μS/cm以下であることがより好ましい。なお、導電率は、例えば、Eutech Instruments製、EC Testr 11+で25℃にて測定することができる。
 そして、本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物が色材を含有する着色インク組成物の場合、着色インク組成物(C)の導電率は、1000μS/cm以下であることが好ましい。色材を含有する着色インク組成物(C)は、色材を着色インク組成物(C)中で色材(顔料)を含有するため、色材(顔料)同士が凝集して安定性が低下する傾向がある。着色インク組成物(C)の導電率は、1000μS/cm以下となるように色材(顔料)を分散させる色材分散剤(顔料分散剤)やレベリング剤(界面活性剤)等の成分を含有させることで、成分同士(特に色材同士)の相互作用を抑制することが可能となり、安定性をさらに向上させることが可能となる。
 また、本実施の形態に係るインクセットには、色材を含有する着色インク組成物が2つ以上であってもよい。この際、着色インク組成物である2つ以上のインク組成物(A1)の導電率が1000μS/cm以下であることが好ましい。
 着色インク組成物(C)の導電率は、950μS/cm以下であることがより好ましく、900μS/cm以下であることがさらに好ましい。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物が被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインク(O)の場合、オーバーコートインク(O)の導電率は、1000μS/cm以下であることが好ましい。被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインク(O)は、オーバーコート層を形成するための樹脂を含有するため、オーバーコートインク(O)中で樹脂同士が凝集して安定性が低下する傾向がある。オーバーコートインク(O)の導電率は、1000μS/cm以下となるように色材(顔料)を分散させるレベリング剤(界面活性剤)等の成分を含有させることで、成分同士(特に樹脂同士)の相互作用を抑制することが可能となり、安定性をさらに向上させることが可能となる。
 オーバーコートインク(O)の導電率は、950μS/cm以下であることがより好ましく、900μS/cm以下であることがさらに好ましい。
 本実施の形態に係るインクセットに含まれるインク組成物がカチオン性の化合物を含む受理溶液(P)の場合、受理溶液(P)の導電率は、1000μS/cm以上2500μS/cm以下であることが好ましい。受理溶液(P)は、カチオン性の化合物を含むため、受理溶液(P)の導電率が、1000μS/cm以上2500μS/cm以下となるようにカチオン性の化合物を含むことで、受理溶液(P)の安定性を維持しつつ、受理溶液(P)の上に着弾される着色インク(C)やオーバーコートインク(O)との反応性を向上させることが可能となり、滲みやムラを抑制することが可能となる。
 受理溶液(P)の導電率は、1050μS/cm以上であることがより好ましく、1100μS/cm以上であることがさらに好ましい。
 <記録方法>
 本実施の形態に係る記録方法は、上述したインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する記録方法である。
 インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、沸点が230℃以下の水溶性有機溶剤Aを含有し、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、樹脂を含有していることから、基材適応性が高く、種々の基材上においても耐擦過性の高い塗膜を形成することができるものであるので、本実施の形態に係る記録方法によりインクジェット法により基材上に塗布することにより、高速で記録することが可能となる。
 具体的には、本実施の形態に係る記録方法における記録速度における最高速度は、基材の種類やインクジェット記録装置の種類等にもよるが、シリアル方式の場合は7.5m/h以上であることが好ましく、10m/h以上であることがより好ましく、15m/h以上であることがさらに好ましい。シングルパス方式の場合は30m/min以上であることが好ましく、40m/min以上であることがより好ましく、50m/min以上であることがさらに好ましい。なお、シリアル方式とは、インクジェットヘッドを左右方向に移動させ数回に分けてインクを吐出する方式印刷であり、シングルパス方式とは、インクジェットヘッドを固定させ、基材をインクジェットヘッドに1度通過させることにより画像を形成する印刷方式である。
 <記録物の製造方法>
 上述した記録方法は、上述したインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する記録物の製造方法と定義することもできる。
 <記録物>
 上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。具体的に、上記のインクセットに含まれるインク組成物が基材上に塗布された記録物である。以下、記録物を構成する媒体(記録媒体)やインク組成物の層について説明する。
 [媒体(記録媒体)]
 本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材(記録媒体)としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板、ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。後述する実施の形態に係る記録物の製造方法に使用することのできる基材についても同様である。
 非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。
 吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、合成紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。
 表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。
 [インク組成物の層]
 インク組成物の層とは、上述したインク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層である。例えば、インク組成物に色材を含有した場合には、所望の画像を形成する加飾層やその下地層となる。
 上述したインクセットに白色色材を含む白インクを含む場合には、基材上に上述した白インクを塗布し、その上に上述したインクセットに含まれるインク組成物(着色インク)を塗布してもよいし、基材上に上述したインクセットに含まれるインク組成物(着色インク)を塗布し、その上に白色色材を含む白インクを塗布してもよい。また、上述したインクセットに光輝性顔料を含むメタリックインクを含む場合には、基材上に光輝性顔料を含むメタリックインクを塗布し、その上に上述したインクセットに含まれるインク組成物(着色インク)を塗布してもよいし、基材上に上述したインクセットに含まれるインク組成物(着色インク)を塗布し、その上に光輝性顔料を含むメタリックインクを塗布してもよい。
 また、上述したインクセットに含まれるインク組成物をカチオン性の化合物を含む受理溶液とする場合には、基材上に上述したインク組成物(受理溶液)を塗布し、その上に上述したインクセットに含まれるインク組成物(着色インク)を塗布してもよいし、基材上に上述したインクセットに含まれるインク組成物(受理溶液)を塗布し、その上にそのインク組成物(着色インク)とは異なるインク組成物(着色インク)を塗布してもよい。
 また、上述したインクセットに含まれるインク組成物をオーバーコートインクとする場合には、記録物の表面に形成されるオーバーコート層となる。なお、この場合、記録物が備える記録層を形成するインク組成物は、上述したインクセットに含まれるインク組成物であってもよいし、上述したインクセットに含まれるインク組成物とは異なるインク組成物であってもよい。
 <インクジェット記録装置>
 本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置である。上述したインク組成物は基材適応性が高く、種々の基材上においても、耐擦過性の高い塗膜を形成することができるものであるので、上述したインクセットに含まれるインク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置により高速であって、耐擦過性の高い記録物を製造することが可能となる。
 なお、インクジェット記録装置に搭載される収容容器とは、とくに限定されず、例えば、インクボトル、パウチ、バッグインボックス、ドラム等の容器を挙げることができる。また、これらの容器をさらにカートリッジ等に収容したものであってもよい。収容容器の材質としては、とくに限定されず、従来公知の樹脂製であってもよいし、その一部の金属材料を含む材質(例えば、アルミ蒸着層を備えたアルミパウチ)であってもよい。
 またこの装置には、インク組成物の吐出後にインク組成物を乾燥する乾燥機構を備えることが好ましい。これによりそれぞれのインク組成物に含まれる揮発成分を効果的に除去し、樹脂粒子の造膜を促進することが可能となる。
 インクの吐出後に該インクを乾燥する乾燥機構としては特に制限はされず、ヒーター等であってもよいし、熱風や常温の風を送風する機構であってもよい。
 そのなかでも、インク組成物に含まれる樹脂のTgよりも低い温度で基材上に塗布されたインク組成物を乾燥することが好ましい。上述のインクセットに含まれるインク組成物は沸点230℃以下の水溶性有機溶剤を含有しており、乾燥性の高いものであるので、インク組成物に含まれる樹脂のTgよりも低い温度で乾燥させても十分に乾燥させることができる。
 また、それぞれの吐出部における吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。
 以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
 1.インク組成物の調製
 各材料を下記表に示す割合(単位は質量%)になるように混合し、室温(20~25℃)にて1時間撹拌した。その後、メンブレンフィルターを用いて濾過を行い、試験例のインク組成物(P1~P13、W1~W7、C1~C91、O1~O10)を調製した。
インク組成物の評価
 (保存安定性)
 実施例及び比較例のインク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、インク組成物を60℃オーブン内で1週間加温し、液温25℃で測定した加温前後の粘度を測定し、以下の評価基準に基づき評価を行った。評価結果を下記表に記載した(表中、「保存安定性」と表記)。
 評価基準
 A:粘度変化率5%以下
 B:粘度変化率5%超10%未満
 C:粘度変化率10%以上20%未満
 D:粘度変化率20%以上(実用範囲外)
 2.インクセットの評価
 (乾燥性)
 実施例及び比較例のインクセットについて乾燥性を評価した。具体的には、シリアルヘッド方式のインクジェット印刷装置を使用して、基材として塩化ビニル樹脂又は透明塩化ビニル樹脂の表面に試験例のインク組成物(P1~P13、W1~W7、C1~C91、O1~O10)をこの順に吐出して、解像度900×900dpi、液滴サイズ6pl、印字濃度100%のベタ画像の印刷物を製造した。印刷直後の印刷物を60℃オーブン内に入れ、乾燥するまでの時間を指触評価した。30秒毎に指触し、インク組成物が付着しなくなる時間を測定し、以下の評価基準に基づき評価を行った。
 このときのそれぞれのインク組成物の印字パターンは以下のものであった
 ・インク組成物P1~P13(受理溶液):印字濃度100%のベタ画像
 ・インク組成物W1~W7(白インク):印字濃度100%のベタ画像
 ・インク組成物C1~C91(着色インク)::印字濃度100%のベタ画像
 ・インク組成物O1~O10(オーバーコートインク):印字濃度100%のベタ画像
 評価基準
AA:2.5分で乾燥
A:3~4分で乾燥
 B:4.5~5.5分で乾燥
 C:6~7分で乾燥
 D:7.5~9分で乾燥
 E:9分で乾燥せず(実用範囲外)
 (滲み)
 実施例及び比較例のインクセットについて滲みを評価した。具体的には、シリアルヘッド方式のインクジェット印刷装置を使用して、基材として塩化ビニル樹脂又は透明塩化ビニル樹脂の表面に試験例のインク組成物(P1~P13、W1~W7、C1~C91、O1~O10)をこの順に吐出して、解像度720×720dpi、液滴サイズ6plの印刷物を製造した。60℃で乾燥した後の印字の滲みを目視で評価し、以下の評価基準に基づき評価を行った。評価結果を下記表に記載した(表中、「滲み」と表記)。
 このときのそれぞれのインク組成物の印字パターンは以下のものであった
 ・インク組成物P1~P13(受理溶液):印字濃度100%のベタ画像
 ・インク組成物W1~W7(白インク):印字濃度100%のベタ画像
 ・インク組成物C1~C91(着色インク):4~10ptの文字画像
 ・インク組成物O1~O10(オーバーコートインク):印字濃度100%のベタ画像
評価基準
 A:4ptサイズまでが鮮明
 B:6ptサイズまでが鮮明
 C:8ptサイズまでが鮮明
 D:10ptサイズまでが鮮明
 E:10ptサイズが不鮮明(実用範囲外)
 (耐擦過性)
 実施例及び比較例のインクセットにより得られた記録物について耐擦過性を評価した。具体的には、上記の乾燥性と同様に印刷物を製造し、60℃で9分乾燥後、印刷直後のインク組成物の塗布面の塗膜に対して学振型摩擦堅牢度試験機II型、加重1kg、当布:金巾3号の条件で試験後塗膜の外観を観察した。評価結果を下記表に記載した(表中、「耐擦過性」と表記)。
 AA:125回後に外観変化無し
  A:100回後に外観変化無し・125回後にやや外観変化有り
  B:75回後に外観変化無し・100回後にやや外観変化有り
  C:50回後に外観変化無し・75回後にやや外観変化有り
  D:25回後に外観変化無し・50回後にやや外観変化有り
  E:25回後に外観変化有り(実用範囲外)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
 上記表から分かるように、所定沸点以下の水溶性有機溶剤を含有するインク組成物と、樹脂を含有するインク組成物と、を含むインクセットであれば、基材適応性が高く、種々の基材上においても塗膜の耐擦過性を向上させることができることが分かる。
 この中でも着色インクに含まれる樹脂の種類を変更させた実施例1~9のインクセットにおいて、Tgは50℃以上の樹脂を含む着色インクを含む実施例1,2,4,5,7~9のインクセットは、実施例3、6のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が優れるものであった。なお、実施例30~38、54~62のインクセットにおいても同様の傾向が見られた。
 また、着色インクに含まれる樹脂の含有量を変更させた実施例1、10~14のインクセットにおいて、樹脂の含有量がインク組成物全量中1.5質量%である着色インクを含む実施例1、11~14のインクセットは、実施例10のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が優れるものであった。なお、実施例30、39~43、54、63~67のインクセットにおいても同様の傾向が見られた。
 また、樹脂の平均粒径が300nm以下である樹脂を含有する着色インクを含む実施例1、15のインクセットは、実施例16のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が優れるものであった。なお、実施例30、44、45、54、68、69のインクセットにおいても同様の傾向が見られた。
 また、着色インクに含まれる水溶性有機溶剤Aの種類を変更させた実施例1、17~23のインクセットにおいて、水溶性有機溶剤Aの水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が-0.4以上である水溶性有機溶剤Aを含有する着色インクを含む実施例1、17~20、22のインクセットは、実施例21、23のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が優れるものであった。なお、実施例30、46、47、54、70~72のインクセットにおいても同様の傾向が見られた。
 また、着色インクに含まれる水溶性有機溶剤Aの含有量を変更させた実施例1、24~29のインクセットにおいて、水溶性有機溶剤Aの含有量がインク組成物(着色インク)全量中5質量%以上である着色インクを含む実施例1、25~29のインクセットは、実施例24のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が優れるものであった。なお、実施例30、48~53、54、73~78のインクセットにおいても同様の傾向が見られた。
 また、2種類以上の水溶性有機溶剤Aを含有する着色インクを含む実施例79~84のインクセットにおいても同様に本発明の効果を奏するものであった。
 また、オーバーコートインクと、着色インク(カラーインク)と、着色インク(ホワイトインク)と、受理溶液と、の有無やそれらに含まれる「水溶性有機溶剤A」や「樹脂」の有無を変更した実施例91~153のインクセットにおいても基材適応性が高く、種々の基材上においても塗膜の耐擦過性を向上させることができるものであった。
 この中でも、例えば、インクセットに含まれる少なくとも2種以上のインク組成物が水溶性有機溶剤Aを含有する実施例93、94のインクセットは、実施例91、98のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が優れるものであった。このなかでも、インクセットに含まれる3種のインク組成物が水溶性有機溶剤Aを含有する実施例94のインクセットは、実施例93のインクセットと比較しても得られる記録物の耐擦過性が特に優れるものであった。
 そして、水溶性有機溶剤Aとともにカチオン系のアクリル系の樹脂粒子を含み、さらに、アルカンジオール系溶剤である「プロピレングリコール」を含むP14~P17の受理溶液や水溶性有機溶剤Aとともにアルカンジオール系溶剤である「プロピレングリコール」を含むW8~W11のホワイトインクやC92~C95の着色インクやO11~O14のオーバーコートインクは保存安定性が良好であった。
 また、これらの水溶性有機溶剤Aとともにアルカンジオール系溶剤である「プロピレングリコール」を含むインク組成物を含むインクセットにおいても、種々の基材上においても塗膜の耐擦過性を向上させることができることが分かる。
 また、カチオン性の化合物として、分散性のカチオン性の樹脂を含有するP14、P15、P16のインク組成物(受理溶液)を含む実施例154、164、174のインクセットは、P18,P19,P20のインク組成物(受理溶液)を含む実施例184、185,186のインクセットと比較しても「耐擦過性」評価はさらに良好なものであった。
 一方、インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有していないか、又はインクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物水溶性有機溶剤Aを含有していない比較例のインクセットは、記録物の耐擦過性が優れておらず、本願発明の効果を奏するものとはなっていない。

Claims (30)

  1.  2つ以上のインクジェット用のインク組成物を含むインクセットであって、
     前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は樹脂を含有し、該樹脂の少なくとも一部を分散性樹脂として含有し、
     前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤は、沸点230℃以下のアミド系溶剤、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1つ以上の水溶性有機溶剤Aを含有する
     インクセット。
  2.  前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、前記樹脂と、前記水溶性有機溶剤Aと、を含有する
     請求項1に記載のインクセット。
  3.  前記インクセットに含まれる少なくとも1つのインク組成物は、前記樹脂を含有し、
     前記インクセットに含まれる他のインク組成物は、前記水溶性有機溶剤Aと、を含有する
     請求項1又は2に記載のインクセット。
  4.  前記分散性樹脂のTgは、該分散性樹脂を含有するインク組成物の乾燥温度よりも高い
     請求項1から3のいずれかに記載のインクセット。
  5.  前記分散性樹脂のTgは、50℃以上である
     請求項1から4のいずれかに記載のインクセット。
  6.  前記分散性樹脂は、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される1つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含む
     請求項1から5のいずれかに記載のインクセット。
  7.  前記分散性樹脂は、少なくともアクリル系樹脂、又はアクリル系共重合樹脂を含む
     請求項6に記載のインク組成物。
  8.  前記水溶性有機溶剤Aの水/1-オクタノールでの分配係数(LogP)が-0.6以上である
     請求項1から7のいずれかに記載のインクセット。
  9.  前記水溶性有機溶剤Aは、以下の式(1)で表される沸点230℃以下のアミド系溶剤、以下の式(2)で表される沸点230℃以下の環状エステル系溶剤、及び、以下の式(3)で表される沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤から選択される少なくとも1つ以上の水溶性有機溶剤Aを含有する
     請求項1から8のいずれかに記載のインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式(1)中、Rは水素、若しくは炭素数1~4のアルキル基であり、R,Rは官能基である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式(2)中、Rは、炭素数2以上5以下のアルキレン基又はビニレン基を有する炭素鎖であり、Rは、水素若しくは炭素数1以上2以下のアルキル基又はビニリデン基を表す。Rは、Rの炭素鎖であればどの位置でも、複数あってもよく、RとRは単結合又は多重結合のいずれの結合で繋がっていてもよい。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式(3)中、Rは、水素、若しくはアルキル基、アシル基であり少なくとも一方はアルキル基、若しくはアシル基である、Rは、エチレン基又はプロピレン基を表す。nは2~4の整数を表す。)
  10.  前記水溶性有機溶剤Aは、N-エチル-N-メチルホルムアミド、N-メチル-N-プロピルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N-エチル-N-プロピルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-エチル-N-メチルアセトアミド、N-メチル-N-プロピルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジメチルプロパンアミド、N-エチル-N-メチルプロパンアミド、γ-ブチロラクトン、α-メチレン-γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノイソブチルエーテルからなる群より選択される
     請求項1から9のいずれかに記載のインクセット。
  11.  前記インクセットに含まれるインク組成物は、さらにアルカンジオール系溶剤を含有する
     請求項1から10のいずれかに記載のインクセット。
  12.  前記アルカンジオール系溶剤の沸点は230℃以下である
     請求項11に記載のインクセット。
  13.  前記アルカンジオール系溶剤は、炭素数が3以上6以下であり、炭素骨格の少なくとも一方の末端に水酸基を備えるアルカンジオール系溶剤を含有する
     請求項11又は12に記載のインク組成物。
  14.  前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも2種以上の水溶性有機溶剤Aを含有する
     請求項1から13のいずれかに記載のインクセット。
  15.  前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも2種以上の沸点230℃以下のアミド系溶剤を含有する
     請求項14に記載のインク組成物。
  16.  前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも沸点230℃以下のアミド系溶剤と、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤と、を含有する
     請求項14に記載のインクセット。
  17.  前記インクセットに含まれるインク組成物は、少なくとも沸点230℃以下のアミド系溶剤と、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤と、を含有する
     請求項14に記載のインクセット。
  18.  前記インクセットに含まれるインク組成物は、沸点230℃以下の環状エステル系溶剤と、沸点230℃以下のグリコールエーテル系溶剤と、を含有する
     請求項14に記載のインクセット。
  19.  前記インクセットに含まれる少なくとも2種以上のインク組成物は、水溶性有機溶剤Aを含有する
     請求項1から18のいずれかに記載のインクセット。
  20.  前記インクセットに含まれる全てのインク組成物の導電率が2500μS/cm以下である
     請求項1から19のいずれかに記載のインクセット。
  21.  前記インクセットに含まれる2つ以上のインク組成物(A1)は、色材を含有する着色インク組成物であり、
     着色インク組成物である前記2つ以上のインク組成物(A1)の導電率が1000μS/cm以下である
     請求項20に記載のインクセット。
  22.  前記インクセットに含まれる1つのインク組成物(A)は、色材を含有する着色インク組成物、又は被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインクであり、 前記インク組成物(A)の導電率は、1000μS/cm以下である
     請求項20又は21に記載のインクセット。
  23.  前記インクセットに含まれる他のインク組成物(B)は、カチオン性の化合物を含む受理溶液である
     請求項20から22のいずれかに記載のインクセット。
  24.  前記インクセットに含まれる1つのインク組成物(A)は、色材を含有する着色インク組成物、又は被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインクであり、
     前記インクセットに含まれる他のインク組成物(B)は、カチオン性の化合物を含む受理溶液であり、
     前記インク組成物(A)の導電率は、1000μS/cm以下であり、
     前記インク組成物(B)の導電率は、1000μS/cm超である
     請求項23に記載のインクセット。
  25.  請求項1から24のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物が基材上に塗布された
     記録物。
  26.  請求項1から24のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する
     記録方法。
  27.  請求項1から24のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布し、その後、前記インク組成物を該インク組成物に含まれる樹脂のTgよりも低い温度で乾燥する
     記録方法。
  28.  前記インクセットに含まれる1つのインク組成物(A)は、色材を含有する着色インク組成物、又は被体の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコートインクであり、
     請求項23又は24に記載のインクセットに含まれる前記インク組成物(B)をインクジェット法により基材上に塗布し、該インク組成物(B)の上に請求項23又は24に記載のインクセットに含まれる前記インク組成物(A)を塗布する
     記録方法。
  29.  請求項1から24のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物をインクジェット法により基材上に塗布する
     記録物の製造方法。
  30.  請求項1から24のいずれかに記載のインクセットに含まれるインク組成物が充填された収容容器が搭載された
     インクジェット記録装置。
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