WO2022211024A1 - 非水性インク組成物、それを用いた記録方法、及び記録物の製造方法 - Google Patents

Abstract

優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる非水性インク組成物を提供するする。　有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、有機溶剤は、アミド系溶剤（ａ）と、下記式で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有する、非水性インク組成物である。Ｒ１－（－Ｏ－Ｒ２－）ｎ－ＯＨ・・・（１）（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは２以上６以下の整数を表す。）

Description

非水性インク組成物、それを用いた記録方法、及び記録物の製造方法

　本発明は、非水性インク組成物、それを用いた記録方法、及び記録物の製造方法に関する。

　インク組成物として、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物や水を含有しない有機溶剤に色材を溶解又は分散させた非水性インク組成物が広く用いられている。

　例えば、特許文献１には、環状エステル（ラクトン系溶剤）と、所定の引火点を有する有機溶剤と、を含有する非水性インク組成物に関する技術が記載されている。特許文献１には、この非水性インク組成物は、溶剤として環状エステル（ラクトン系溶剤）を含有することにより、記録面の一部を溶解して、記録媒体の内部にインク組成物を浸透させ、画像の耐擦性を向上させることができることが記載されている。

特許６２５６０３９号

　さて、ラクトン系溶剤は樹脂基材に浸透しやすい溶剤であり、ラクトン系溶剤を含有する非水性インク組成物は、樹脂基材に対して浸透性が高いものである。

　ところが、非水性インク組成物が樹脂基材に浸透してその浸透量が多くなると、得られる記録物の記録面の光沢性と耐ブロッキング性が低下することが本発明者らによって明らかとなった。

　本発明は、優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる非水性インク組成物を提供することを目的とする。

　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定の有機溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。

　（１）有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、前記有機溶剤は、アミド系溶剤（ａ）と、下記式（１）で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有する、非水性インク組成物。

（式（１）中、Ｒ_１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ_２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）

　（２）前記アミド系溶剤（ａ）と、前記有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（アミド系溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～３：９７の範囲内である、（１）に記載の非水性インク組成物。

　（３）前記アミド系溶剤（ａ）は、下記式（２）で表される、（１）又は（２）に記載の非水性インク組成物。

（式（２）中、Ｒ_１は、水素若しくは炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ_２Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素もしくは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）

　（４）前記アミド系溶剤（ａ）は、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有する、（３）に記載の非水性インク組成物。

　（５）前記有機溶剤（ｂ）の引火点は１７０℃以下である（１）から（４）のいずれかに記載の非水性インク組成物。

　（６）さらに樹脂を含有し、前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である（１）から（５）のいずれかに記載の非水性インク組成物。

　（７）プラスティックチューブを備えるインクジェット記録装置を使用して、該プラスティックチューブを通じてインクジェット法によって吐出される
　（１）から（６）のいずれかに記載の非水性インク組成物。

　（８）樹脂基材に用いられる（１）から（７）のいずれかに記載の非水性インク組成物。

　（９）（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法。

　（１０）（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録物の製造方法。

　（１１）（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物の記録層が基材の表面に形成された記録物。

　本発明の非水性インク組成物は優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる。

　以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。また、本明細書において、「～」との表記は、「以上」「以下」を意味し、「Ｘ：Ｙ～Ａ：Ｂ」との表記は「Ｘ：Ｙ」及び「Ａ：Ｂ」そのものを含み、「Ｘ：Ｙ」と「Ａ：Ｂ」との間の範囲を意味する。

　＜１．非水性インク組成物＞
　本実施の形態に係る非水性インク組成物は、有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、有機溶剤として、アミド系溶剤（ａ）と、下記式で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有することを特徴としている。

（式（１）中、Ｒ_１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ_２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）

　このような非水性インク組成物であれば、優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる。

　ここで、「非水性インク組成物」とは、水を含有しないインク組成物（油性インク組成物）であることを意味し、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物とは異なる。なお、本明細書において、「水を含有しない」との文言は、大気中の水分や、添加物等に由来するような不可避的に含まれる水は考慮しない。

　なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材（有色の色材やブラックホワイトの色材を含む。）を含有する着色インクであってもよく、記録物（被体）をメタリック調にするための光輝性顔料（鱗片状金属粒子）を含むインクであってもよく、色材を含有しないクリアインクであってもよい。色材を含有しないクリアインクである場合には、所望の機能を有する層を形成するためのインクが挙げられる。このようなインクとしては、例えば、記録物（被体）を保護するオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク組成物や記録物（被体）の艶を消す艶消しインク組成物や耐候層を形成するための紫外線吸収剤や光安定化剤等を含むインク等が挙げられる。

　本明細書において、有機溶剤の引火点とは、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下では無い場合はクリーブランド開放式引火点試験器による引火点とし、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下の場合は、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ未満の場合はタグ密閉式引火点試験器による引火点とし、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ以上の場合はセタ密閉式引火点試験器による引火点とする。

　以下、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。

　［有機溶剤］
　有機溶媒は、アミド系溶剤（ａ）と、下記式で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有する。

（式（１）中、Ｒ_１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ_２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）

　（アミド系溶剤（ａ））
　アミド系溶剤とは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基（アミド結合）を有する化合物からなる溶剤である。

　アミド系溶剤（ａ）は、ラクトン系溶剤と同様に基材に対してある程度浸透する溶剤である。そして、アミド系溶剤（ａ）はラクトン系溶剤と比較して乾燥しやすく、結果としてラクトン系溶剤を含有する非水性インク組成物と比べて基材への浸透性を低いものとすることができる。これにより、表面乾燥後に基材中に残留する溶剤量が軽減されて耐ブロッキング性を向上させることができる。

　また、基材（記録媒体）上に着弾したアミド系溶剤（ａ）を含む非水性インク組成物は滲む前に乾燥することから印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。一方で、後述する基材面上での濡れ広がりが良好な有機溶剤（ｂ）が含有されることで、非水性インク組成物が基材（記録媒体）に着弾した後に速やかに基材面上で濡れ広がるため、得られる記録物の記録面の光沢性を向上させることが可能となる。

　アミド系溶剤（ａ）としては、例えばアルコキシ基を含まないような、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基のみから構成された有機溶剤であることが好ましく、例えば以下の構造を有するアルキルアミド系溶剤を好ましく用いることができる。

（式（２）中、Ｒ_１は、水素若しくは炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ_２Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素もしくは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）

　なお、式（２）中のＲ_２及びＲ_３は、炭素数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数２以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。

　このようなアルキルアミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ-エチルアセトアミド等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。

　また、上記アルキルアミド系溶剤以外のアミド系溶剤としては、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ－エチルカプロラクタム、Ｎ－プロピルカプロラクタム、Ｎ－アセチルカプロラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－プロピル－２－ピロリドン等を挙げることができる。

　アミド系溶剤（ａ）の含有量は、特に限定されないが、アミド系溶剤（ａ）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上の範囲であることがさらに好ましく、１０質量％以上の範囲であることがさらに好ましく、１５質量％以上の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、優れた光沢性を示す記録物が得られるという本発明の効果に加え、印字の滲みがさらに少なくなり印字が鮮明となる。

　アミド系溶剤（ａ）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下の範囲であることが好ましく、８５質量％以下の範囲であることがより好ましく、８０質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。これにより、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができる非水性インク組成物とすることができる。

　（有機溶剤（ｂ））
　有機溶剤（ｂ）とは、下記式で表される有機溶剤である。

　（式（１）中、Ｒ_１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ_２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）

　有機溶剤（ｂ）は、－ＯＨ基を有しており、グリコールエーテルジアルキルと比較して基材への濡れ広がり性に優れる。そのため、基材への浸透性と乾燥性が良好なアミド系溶剤（a）と組み合わせることで、印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となることに加えて、非水性インク組成物が基材（記録媒体）に着弾した後に速やかに基材面上で濡れ広がる。これにより、得られる記録物の記録面の光沢性を向上させることが可能となる。

　さらに、有機溶剤（ｂ）は、グリコールエーテルジアルキルと比較して極性が高く、インク組成物に含まれる金属イオンなどの異物の要因となる物質に対して溶解性が高い。このため、長期保管などによってインク組成物中に異物が発生することによるインクジェットヘッドのノズル詰まりなどを抑制することが可能となって、保存安定性に優れる非水性インク組成物となる。

　このような有機溶剤（ｂ）としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（引火点：７６．５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（引火点：１２３℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（引火点：１４１℃）、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（引火点：１５６℃）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（引火点：１６６℃）、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル（引火点：１７５℃）等が挙げられる。これらの中でも引火点は１７０℃以下である有機溶剤であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましく、１３０℃以下であることがさらに好ましい。引火点が１７０℃以下である有機溶剤（ｂ）を含有することにより、保存安定性に優れた非水性インク組成物となるという本発明の効果に加え、印字の滲みがさらに少なくなり印字が鮮明となるようになる。

　なお、有機溶剤（ｂ）の引火点下限は特に制限されないが、例えば７０℃以上であることが好ましい。

　有機溶剤（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、有機溶剤（ｂ）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、３質量％以上の範囲であることがより好ましく、４質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。これにより、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができる非水性インク組成物とすることができる。

　有機溶剤（ｂ）の含有量の上限は、９２質量％以下の範囲であることが好ましく、９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、８５質量％以下の範囲であることがさらに好ましく、８０質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、本発明の効果に加え、印字の滲みがさらに少なくなり印字が鮮明となるようになる。

（アミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量）
　アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）との合計含有量としては、特に制限されるものではない。例えば、有機溶剤がアミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）のみからなる非水性インク組成物であっても後述するその他の有機溶剤を所定量含有する非水性インク組成物であってもよい。その他の有機溶剤を所定量含有する場合、アミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量の下限は、非水性インク組成物全量中２５質量％以上の範囲であることが好ましく、３０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３５質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。アミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下の範囲であることが好ましく、８５質量％以下の範囲であることがより好ましく、８０質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。

　（アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比）
　アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（有機溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～５：９５の範囲内であることが好ましく、９５：５～５０：５０の範囲内であることがより好ましく、９５：５～７０：３０の範囲内であることがさらに好ましい。このような範囲であることで、本発明の効果に加え、印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となるようになる。また、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（有機溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～５：９５であることが好ましく、５０：５０～５：９５であることがより好ましい。このような範囲であることで、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができる非水性インク組成物とすることができる。

　（その他の有機溶剤）
　有機溶媒には、上記のアミド系溶剤（ａ）及び有機溶剤（ｂ）以外のその他の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等のグリコールエーテルジアルキル、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ－ｎ－プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２－メチルブチルアセテート、３－メトキシブチルエーテルアセテート、シクロヘキシルアセテート等のアセテート類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤、およびエーテル系溶剤など、一般的な有機溶剤を挙げることができる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なＨＬＢ値の溶剤を選択することが好ましい。

　［樹脂］
　本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。樹脂を含有することにより、非水性インク組成物により形成される記録層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。さらに、得られる記録物の光沢性を向上させることができる。

　樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、セルロース系樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、またはポリウレタン系樹脂を含むものが好ましい。

　アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る油性インク組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。又、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」「パラロイドＢ６０」「パラロイドＢ６６」「パラロイドＢ８２」等が例示される。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ、ＣＬ、ＣＮＬ、ＣＬＬ、ＣＬＬ２、Ｃ５Ｒ、ＴＡ２、ＴＡ３、Ａ、ＡＬ、ＴＡ５Ｒ、Ｍ５等の商品名で入手して本発明で使用することができる。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。

　セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂などのセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはＥＡＳＴＭＡＮ社の「ＣＡＢ５５１－０．０１」「ＣＡＢ５５１－０．２」「ＣＡＢ５５３－０．４」「ＣＡＢ５３１－１」「ＣＡＢ３８１－０．１」「ＣＡＢ３８１－０．５」「ＣＡＢ３８１－２」「ＣＡＢ３８１－２０」「ＣＡＰ５０４「ＣＡＰ４８２－０．５」等の商品名で入手して使用することができる。

　ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。上記のポリエステル系樹脂としては、東洋紡社の「ＶＹＬＯＮ２２６」、「ＶＹＬＯＮ２７０」、「ＶＹＬＯＮ５６０」、「ＶＹＬＯＮ６００」、「ＶＹＬＯＮ６３０」、「ＶＹＬＯＮ６６０」、「ＶＹＬＯＮ８８５」、「ＶＹＬＯＮＧＫ２５０」、「ＶＹＬＯＮＧＫ８１０」、「ＶＹＬＯＮ　ＧＫ８９０」等やユニチカ社の「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２００」「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２８５」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３３２０」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８００」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８８５」等の商品名で入手して使用することができる。

　ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノＫＬ－４２４」、「ユリアーノＫＬ－５６４」、「ユリアーノＫＬ－５９３」、「ユリアーノ３２６２」等やＤＩＣ社の「パンデックス３７２Ｅ」、「パンデックス３９０Ｅ」、「パンデックス３９４Ｅ」、「パンデックス３０４」、「パンデックス３０５Ｅ」、「パンデックスＰ－８７０」、「パンデックスＰ－９１０」、「パンデックスＰ－８９５」、「パンデックス４０３０」、「パンデックス４１１０」等の商品名で入手して使用することができる。

　また、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂は、単独で使用してもよいが、２種を混合して使用することが好ましく、アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、を混合した樹脂を使用することがより好ましい。アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂との含有比率により、非水性インクに要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性などの要求を満たすように制御することができる。アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、を混合する場合、混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。

　樹脂の重量平均分子量（相対分子質量）は、特に限定されるものではないが、５０００以上であることが好ましく、１５０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量（相対分子質量）は、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。樹脂の相対分子量は、通常のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。

　非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲で含有することが好ましく、０．１質量％以上の範囲で含有することがより好ましく、０．５質量％以上の範囲で含有することがさらに好ましい。非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中２０．０質量％以下の範囲で含有することが好ましく、１５．０質量％以下の範囲で含有することがより好ましく、１０．０質量％以下の範囲で含有することがさらに好ましい。

　また、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、本発明の効果に加え、インクジェット方式で吐出された非水性インク組成物のインク滴の飛行曲がりなどによる着弾精度の低下が少なくベタ埋まりが良好となる。さらに保存安定性に優れた本実施の形態に係る非水性インク組成物において、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることにより、インクジェットの吐出安定性を極めて高いものにすることができる。

　なお、本明細書において、固有粘度とは、対象となる樹脂を展開溶媒に分散させＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）における粒状ゲルを充填したカラムにより樹脂に含まれる分子を分離した後の比粘度〔η_ＳＰ〕（（η－η_０）／η_０（η_０：溶媒粘度、η：溶液粘度））及び濃度Ｃを求め、式Ｌｉｍ（〔η_ＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿（Ｃ→０）することにより求めることができる。なお、展開溶媒は特に限定されるものではないが、例えばテトラヒドロフランを使用することができる。

　なお、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量は樹脂全量中４．０質量％以下の範囲であることが好ましく、３．５質量％以下の範囲であることがより好ましく、２．５質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。

　［色材］
　本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材を含有してもよい。色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよいが、記録物の耐水性や耐光性等の耐性が良好であるという観点から顔料（顔料系色材）を使用することが好ましい。本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる顔料は特に限定されず、従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材を含有しなくともよい。

　本実施の形態に係る非水性インク組成物において顔料を用いる場合には、後述する分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。

　具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。

　有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

　本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。

　本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、アルミニウム、チタン、インジウム、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。

　本実施の形態に係る非水性インク組成物において、含有することのできる顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散性及び分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、体積平均粒子径が５ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、３０ｎｍ以上であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の下限値以上であることで、非水性インク組成物の耐光性を向上させることができる。体積平均粒子径が３００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の上限値以下であることで、非水性インク組成物がインクジェット方式にて基材の表面に吐出する非水性インクジェットインク組成物である場合に、インクジェットの吐出安定性を向上させることができる。なお、本実施形態において、顔料の体積平均粒子径は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）である。なお、本明細書において「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」とは、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」は、「体積平均粒子径Ｄ５０」または「メジアン(メディアン)径」ともいう場合がある。

　また、本実施の形態に係る複数の非水性インク組成物を含むインクセットにおいて、それぞれの非水性インク組成物に含まれる顔料の体積平均粒子径は同一であってもいいし、異なる関係であってもよい。例えば、本実施の形態に係る非水性インク組成物のシアンインクとマゼンタインクを含むインクセットである場合、シアンインクに含まれる顔料の体積平均粒子径と、マゼンタインクに含まれる顔料の体積平均粒子径と、が同一であってもよく、異なるものであってもよい。

　本実施の形態に係る非水性インク組成物において、顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．１質量％以上の範囲内であることがより好ましい。非水性インク組成物全量中２０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０５質量％以上の範囲内、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。

　また、本実施の形態に係る非水性インク組成物は記録（印刷）する色は特に制限はされず、目的に色に応じて色材を選択し、組み合わせて使用してもよい。色は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができる。この際、本実施の形態に係る非水性インク組成物を含むインクセットにおいて、同一種類の色の色材を選択してもよい。

　［分散剤］
　本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、非水性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ　Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ　Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ　Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。

　分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中０．１質量％以上の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上の範囲であることがより好ましく、０．８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中５．０質量％以上の範囲であることが好ましく、４．０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３．０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。

　［分散助剤］
　本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が非水性インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。

　［界面活性剤］
　本実施の形態に係る非水性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内でのインク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。

　界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。

　［その他の成分］
　本実施の形態に係る非水性インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、スリップ剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。

　＜２．インク組成物の製造方法＞
　本実施の形態に係るインク組成物は、アミド系溶剤（ａ）と、－ＯＨ基を有する有機溶剤（ｂ）と、各主成分（例えば樹脂や色材等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。

　この際、有機溶剤を予め乾燥させておくことが好ましい。有機溶剤を予め乾燥させておくことで、非水性インク組成物に含まれる水分量を軽減することができる。特に、－ＯＨ基を有する有機溶剤（ｂ）は吸水性が高く、大気中の水分を吸湿してしまうため、予め乾燥させておくことが特に好ましい。有機溶剤を乾燥させる方法としては、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で乾燥させた不活性ガス（例えば、窒素ガス）を所定時間吹き付ける方法や、有機溶剤を蒸留精製する方法や、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法や、水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法等を挙げることができる。

　＜３．インク組成物を用いた記録方法＞
　本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。上記の非水性インク組成物は、優れた光沢性を示す記録物が得られるものであり、本実施の形態に係る記録方法においても優れた光沢性を示す記録物が得られるものである。さらに、上記の非水性インク組成物は、保存安定性に優れたものであり、非水性インク組成物内に異物の発生を抑制できるものであるので、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法は、インクジェットの吐出安定性が高い記録方法である。インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であってもよく、特に限定されない。

　＜４．記録物の製造方法＞
　上記のインク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。本実施の形態に係る記録物の製造方法においても優れた光沢性を示す記録物が得られるものである。さらに保存安定性に優れた上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する際の吐出安定性も高い。

　＜５．記録物＞
　上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。

　［媒体（記録媒体）］
　本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材（表面が主として樹脂からなるものを含む。）、金属板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。

　これらの中でも、上記非水性インク組成物は、水を含有しない非水性インク組成物であるため、表面が主として樹脂からなるものが好ましい。特に、上記の非水性インク組成物は、樹脂基材に対して浸透性を示すアミド系溶剤（ａ）を含んでいるため、表面が樹脂からなる媒体（記録媒体）での印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＥ、ＰＰ等が挙げられる。また、記録物の記録表面に対してフィルムを張り合わせことを前提とするような樹脂基材（いわゆるラミネート用の樹脂基材）に用いられてもよい。特に、表面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる基材（記録媒体）が好ましい。表面がポリ塩化ビニル重合体からなる基材（記録媒体）としては、ポリ塩化ビニル基材（フィルム又はシート）等が例示できる。

　［記録層］
　記録層とは、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水性インク組成物を吐出することで、優れた光沢性を示す記録物を得ることができる。

　なお、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層は、複数の層から形成されていてもよく、例えば、上記の非水性インク組成物のホワイトインクの層上に上記の非水性インク組成物のカラーインク（例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）の層が形成されていてもよい。

　［その他の層］
　本実施の形態に係る記録物は、さらに、記録層の上表面に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも１つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感（マット面）を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。

　なお、本実施の形態に係る記録物においては、上記の非水性インク組成物により形成された記録層を含む記録物を説明したが、例えば、従来公知のインク組成物により形成された記録層上に、上記の非水性インク組成物を吐出して所望の機能を有する層を形成してもよい。また、上記の非水性インク組成物により形成された記録層上に、上記の非水性インク組成物を吐出して所望の機能を有する層を形成してもよい。

　＜６．インクジェット記録装置＞
　上記の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、ＶｅｒｓａＡｒｔ　ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。

　インクジェット記録装置の構成の一例として、オンキャリッジタイプであってシリアルプリンタータイプのインクジェット記録装置を説明するが、本実施の形態に係る記録方法を実施することのできるインクジェット記録装置は、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのインクジェット記録装置であってもよく、インクジェットヘッドヘッドが移動せずに記録媒体（基材）上にインク組成物を吐出するラインプリンタータイプのインクジェット記録装置であってもよい。

　また、インクジェット記録装置は、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えていることが好ましい。インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材表面温度を制御して、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を乾燥させることで、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の乾燥速度を向上させることが可能となる。さらに、基材を固定する固定機構によって、基材（記録媒体）を固定した状態で非水性インク組成物を乾燥させることが可能となり、加温により基材がたわむことにより熱のかかり方が不均一になることを抑制できる。これにより、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を効果的に乾燥させることが可能となる。

　また、インクジェット記録装置は、上記の非水性インク組成物を貯蔵する容器（インクカートリッジやボトル等）と上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッドとを接続するプラスティックチューブを備え、上記の非水性インク組成物がこのプラスティックチューブを通じてインクジェットヘッドに供給され、インクジェット法によって吐出されるように構成されていてもよい。非水性インク組成物がプラスティックチューブに存在すると、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の一部が揮発することがある。すると、インクジェット吐出する段階で非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量が変わってしまい、所望する特性が得られないことがある。

　特に、アルキルアミド系溶剤は、プラスティックチューブ内に存在しても揮発量は少ない。プラスティックチューブ内での有機溶剤の揮発量は、有機溶剤の沸点や引火点、蒸発エンタルピーなどの有機溶剤自体の揮発性のパラメータとは必ずしも相関が無い。これが有機溶剤の種類によりプラスティックに対する透過性が異なっており、密閉された低密度ポリエチレンチューブ内での揮発率は、むしろプラスティックに対する透過性に起因し、具体的には、有機溶剤の化学構造、分子量、相溶性等に起因するパラメータである。

　アルキルアミド系溶剤は、プラスティックチューブ内での揮発量が少ない溶剤であるため、アルキルアミド系溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量を保持した状態でインクジェット吐出することが可能となる。

　プラスティックチューブ内での有機溶剤の揮発量は、低密度ポリエチレンチューブ（アズワン社製のポリエチレンチューブホース（型番：６－６０８－０３　内径３ｍｍ、外径５ｍｍの低密度ポリエチレン（ＰＥ－ＬＤ））を１２センチに切断したチューブ）に有機溶剤を充填して密閉し、５０℃、１週間保管し、保管後の揮発量を測定することにより求めることができる。例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルの揮発量は６８質量％、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルは５８質量％、ジエチレングリコールジエチルエーテルは５４質量％、ジプロピレングリコールジメチルエーテルは５９質量％であるのに対し、Ｎ,Ｎ－ジエチルホルムアミドは１１質量％、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミドは１２質量％、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミドは１３質量％であり、アルキルアミド系溶剤はプラスティックチューブ内での揮発量が少ない溶剤であることが分かる。

　プラスティックチューブの材質としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、エチレンプロピレンジエンゴム、ナイロン、ポリウレタン、ＰＴＦＥ等が挙げられる。この中でも、ポリエチレン系樹脂及びエチレンプロピレンジエンゴムであることが好ましい。

　また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができ、印刷する色の順序やヘッドの位置や構成は特に制限されない。また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、記録媒体（基材）の巻き取り機構や基材表面を乾燥させる乾燥機構、インクの循環機構を備えていても備えていなくともよい。

　上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッドは、圧電素子を用いたピエゾ方式のインクジェットヘッドであっても、発熱体を用いたサーマル方式のインクジェットヘッドであってもよく、特に制限はされない。

　以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。

　１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
　１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、重合体溶液から溶媒を留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。

（２）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂
　撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００質量部、メタノール４０質量部、塩化ビニル３２質量部、酢酸ビニル５質量部、グリシジルメタクリレート０．２質量部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５質量部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１質量部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６質量部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８質量部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６質量部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５質量部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。

　表１に各樹脂（アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂）の重量平均分子量（相対分子質量）、並びに２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合を示す。なお、重量平均分子量（相対分子質量）はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。また、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合は、島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムに粘度検出器（ＷＹＡＴＴ社製ＶｉｓｃｏＳｔａｒＩＩＩ）と屈折率検出器（ＷＹＡＴＴ社製Ｏｐｔｉｌａｂ　Ｔ－ｒＥＸ）を接続し、展開溶媒にテトラヒヂロフランを用いて、まず島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムでは試料を４０℃に加温したカラムを通過させ、その後２５℃に冷却した通過物を粘度検出器により比粘度〔η_ＳＰ〕を求め、屈折率検出器により濃度Ｃを求めＬｉｍ（〔η_ＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿することにより固有粘度を求めた。

　２．非水性インク組成物の調製
　それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。

　３．評価１
（滲み性）
　実施例及び比較例の非水性インク組成物について滲みを評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名　ＶｅｒｓａＡｒｔ　ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製）を使用）を用いたインクジェット方式にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ　ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した（表中、「滲み性」と表記）。
　評価基準
　評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
　評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
　評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
　評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
　評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。

　（光沢性）
　実施例及び比較例の非水性インク組成物について光沢を評価した。具体的には、上記滲み評価試験と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ　ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、６０℃オーブンで５分乾燥させた後、当該印字物の２０°光沢度を測定した。光沢度はハンディタイプの光沢度計ＰｈｏｐｏｉｎｔＩＱ－Ｓ（コニカミノルタ社製）で測定した（表中、「光沢性」と表記）。
　評価基準
　評価５：２０°光沢が７０以上
　評価４：２０°光沢が６５以上７０未満
　評価３：２０°光沢が５５以上６５未満
　評価２：２０°光沢が５０以上５５未満
　評価１：２０°光沢が５０未満

　（耐ブロッキング性）
　実施例及び比較例の非水性インク組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、上記光沢性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ　ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、記録物を巻き取り後２４時間放置し、その後広げて、フィルムの記録物表面と重なっていた背面への裏移り及び記録物表面を評価した（表中、「耐ブロッキング性」と表記）。
　評価基準
　評価５：巻き取り後に背面への裏移りはなく、記録物表面の荒れもない。
　評価４：巻き取り後に背面への裏移りはないが、記録物表面にわずかに荒れが見られるが意匠性は損なわれない。
　評価３：巻き取り後に背面への裏移りがわずかにみられ、記録物表面にもわずかに跡が見られる。
　評価２：巻き取り後に背面への裏移りがはっきりみられ、記録物表面に跡が見られる。
　評価１：巻き取り後に背面への顕著なインクの移行がみられ、記録物表面は大きく意匠性が損なわれている。

　（ベタ埋まり）
　実施例及び比較例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記光沢性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ　ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
　評価基準
　評価５：均一なベタが形成できている
　評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
　評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
　評価２：白抜けが確認できる
　評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。

　（保存安定性）
　実施例及び比較例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した（表中、「保存安定性」と表記）。なお、下記の評価は「粘度」及び「顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした。
　評価基準
　評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
　評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
　評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
　評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
　評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。

　表中、「ＭＦＤＧ」とは、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。

　表中、「ＭＦＴＧ」とは、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルである。

　表中、「ＢＴＧ」とは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。

　表中、「ＢＴｅＧ」とは、テトラエチレングリコール モノブチルエーテルである。

　表中、「ＨｅＴｅＧ」とは、テトラエチレングリコール モノヘキシルエーテルである。

　表中、「ＤＥＦ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミドである。

　表中、「ＤＥＰＡ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミドである。

　表中、「ＤＥＡＡ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミドである。

　表中、「ＤＭＦ」とは、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドである。

　表中、「ＤＭＤＧ」とは、ジエチレングリコール ジメチルエーテルである。

　表中、「ＭＥＤＧ」とは、ジエチレングリコール メチルエチルエーテルである。

　表中、「ＤＥＤＧ」とは、ジエチレングリコール ジエチルエーテルである。

　表中、「ＤＭＦＤＧ」とは、ジプロピレングリコールジメチルエーテルである。

　表中、「ＧＢＬ」とは、ガンマブチロラクトンである。

　表中、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００」とはルーブリゾール社製のポリカプロラクトン系分散剤である。

　表中、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００」とはルーブリゾール社製のポリカプロラクトン系分散剤である。

　表２～８から分かるように、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）と、を含有する非水性インク組成物であれば、優れた光沢性及び耐ブロッキング性を示す記録物が得られる非水性インク組成物であることが分かる。

　特に、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比を変更した実施例１～９の非水性インク組成物において、アミド系溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ）の質量比が９５：５～３：９７の範囲内にある実施例２～９は、実施例１と比べて、本発明の効果に加え、印字の滲みが少なくなっていることが分かる。また、実施例１～８は、実施例９と比べて、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができるものであり、保存安定性により優れた非水性インク組成物であることが分かる。

　なお、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比を変更し、さらにその他の有機溶剤を含有する実施例１０～１４の非水性インク組成物においても実施例１～９の非水性インク組成物と同様の傾向が見られた。

　また、有機溶剤（ｂ）の種類を変更した実施例１２、１５～１８において、引火点は１７０℃以下である有機溶剤（ｂ）を含有する実施例１２、１５～１７は、本発明の効果に加え、印字の滲みに少なくなり印字が鮮明となっていることが分かる。

　また、アミド系溶剤（ａ）の種類を変更した実施例１２、１９～２１においても本発明の効果を特に奏するものであることが分かる。

　なお、その他の有機溶剤の種類を変更した実施例２２～２４においても、実施例１２と同様の結果が得られていた。

　また、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量を変更した実施例３４～４４の非水性インク組成物において、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲にある実施例の非水性インク組成物は、５質量％超の範囲にある実施例の非水性インク組成物と比べても、ベタ埋まりが良好となっていた。

　一方、有機溶剤（ｂ）を含有しない比較例１の非水性インク組成物は、保存安定性が低下し、得られる記録物の光沢性が低下していた。また、アミド系溶剤（ａ）を含有しない比較例２の非水性インク組成物は、印字の滲みが生じていた。

Claims (11)

1. 　有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、
   　前記有機溶剤は、
   　アミド系溶剤（ａ）と、
   　下記式（１）で表される有機溶剤（ｂ）と、
   　を含有する、
   　非水性インク組成物。
   

   

   （式（１）中、Ｒ_１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ_２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）
2. 　前記アミド系溶剤（ａ）と、前記有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（アミド系溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～３：９７の範囲内である、
   　請求項１に記載の非水性インク組成物。
3. 　前記アミド系溶剤（ａ）は、下記式（２）で表される、
   　請求項１又は２に記載の非水性インク組成物。
   

   

   （式（２）中、Ｒ_１は、水素若しくは炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ_２Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素もしくは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
4. 　前記アミド系溶剤（ａ）は、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有する、
   　請求項３に記載の非水性インク組成物。
5. 　前記有機溶剤（ｂ）の引火点は１７０℃以下である
   　請求項１から４のいずれかに記載の非水性インク組成物。
6. 　さらに樹脂を含有し、
   　前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である
   　請求項１から５のいずれかに記載の非水性インク組成物。
7. 　プラスティックチューブを備えるインクジェット記録装置を使用して、該プラスティックチューブを通じてインクジェット法によって吐出される
   　請求項１から６のいずれかに記載の非水性インク組成物。
8. 　樹脂基材に用いられる
   　請求項１から７のいずれかに記載の非水性インク組成物。
9. 　請求項１から８のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する
   　記録方法。
10. 　請求項１から８のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する
    　記録物の製造方法。
11. 　請求項１から８のいずれかに記載の非水性インク組成物の記録層が基材の表面に形成された
    　記録物。