CN116888225A - 非水性油墨组合物、使用该非水性油墨组合物的记录方法以及记录物的制造方法 - Google Patents

非水性油墨组合物、使用该非水性油墨组合物的记录方法以及记录物的制造方法 Download PDF

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CN116888225A CN202280014881.5A CN202280014881A CN116888225A CN 116888225 A CN116888225 A CN 116888225A CN 202280014881 A CN202280014881 A CN 202280014881A CN 116888225 A CN116888225 A CN 116888225A
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折笠由佳
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宇高公淳
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Abstract

本发明提供一种可以获得显示出优异的光泽性和抗粘连性的记录物的非水性油墨组合物。一种非水性油墨组合物，其是含有有机溶剂且将利用喷墨法被喷出的非水性油墨组合物，有机溶剂含有酰胺系溶剂(a)和由下式表示的有机溶剂(b)。R1－(－O－R2－)n－OH…(1)(式(1)中，R1为碳数6以下的烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示2以上且6以下的整数。)R1‑(‑O‑R2‑)n‑OH…(1)。

Description

非水性油墨组合物、使用该非水性油墨组合物的记录方法以 及记录物的制造方法
技术领域
本发明涉及非水性油墨组合物、使用该非水性油墨组合物的记录方法以及记录物的制造方法。
背景技术
作为油墨组合物，广泛地使用在水、或水与有机溶剂的混合液中溶解或分散有色材的水性油墨组合物、在不含有水的有机溶剂中溶解或分散有色材的非水性油墨组合物。
例如，专利文献1中，记载有关于含有环状酯(内酯系溶剂)和具有规定的闪点的有机溶剂的非水性油墨组合物的技术。专利文献1中记载，通过使该非水性油墨组合物含有环状酯(内酯系溶剂)作为溶剂，可以溶解记录面的一部分，使油墨组合物渗透到记录介质的内部，提高图像的耐擦性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利6256039号
发明内容
发明所要解决的课题
内酯系溶剂为易于向树脂基材渗透的溶剂，含有内酯系溶剂的非水性油墨组合物是对树脂基材的渗透性高的组合物。
然而，本发明人等已经查明，若非水性油墨组合物向树脂基材渗透且其渗透量变多，则所得的记录物的记录面的光泽性和抗粘连性降低。
本发明的目的在于，提供一种可以获得显示出优异的光泽性和抗粘连性的记录物的非水性油墨组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，若为含有规定的有机溶剂的非水性油墨组合物，则能够解决上述课题，从而完成了本发明。具体而言，本发明中，提供如下所示的内容。
(1)一种非水性油墨组合物，其是含有有机溶剂且将利用喷墨法被喷出的非水性油墨组合物，上述有机溶剂含有酰胺系溶剂(a)和由下述式(1)表示的有机溶剂(b)。
[化学式1]
R1-(-O-R2-)n--OH···(1)
(式(1)中，R1为碳数6以下的烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示1以上且6以下的整数。)
(2)根据(1)中记载的非水性油墨组合物，其中，上述酰胺系溶剂(a)与上述有机溶剂(b)的含量的质量比(酰胺系溶剂(a)∶有机溶剂(b))为95∶5～3∶97的范围内。
(3)根据(1)或(2)中记载的非水性油墨组合物，其中，上述酰胺系溶剂(a)由下述式(2)表示。
[化学式2]
(式(2)中，R1为氢或碳数1以上且4以下的烷基，R2、R3各自独立地表示氢或碳数1以上且4以下的烷基。)
(4)根据(3)中记载的非水性油墨组合物，其中，上述酰胺系溶剂(a)含有选自N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二乙基丙酰胺及N，N-二乙基乙酰胺中的至少1种。
(5)根据(1)至(4)中任一项记载的非水性油墨组合物，其中，上述有机溶剂(b)的闪点为170℃以下。
(6)根据(1)至(5)中任一项记载的非水性油墨组合物，其进一步含有树脂，上述树脂中，25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂在树脂总量中为5质量％以下的范围。
(7)根据(1)至(6)中任一项记载的非水性油墨组合物，其使用具备塑料管的喷墨记录装置通过该塑料管利用喷墨法被喷出。
(8)根据(1)至(7)中任一项记载的非水性油墨组合物，其用于树脂基材。
(9)一种记录方法，该方法将(1)至(8)中任一项记载的非水性油墨组合物利用喷墨方式向基材的表面喷出。
(10)一种记录物的制造方法，该方法将(1)至(8)中任一项记载的非水性油墨组合物利用喷墨方式向基材的表面喷出。
(11)一种记录物，其在基材的表面形成有(1)至(8)中任一项记载的非水性油墨组合物的记录层。
发明效果
本发明的非水性油墨组合物可以获得显示出优异的光泽性和抗粘连性的记录物。
具体实施方式
以下，对本发明的具体的实施方式进行详细说明，然而本发明不受以下的实施方式的任何限定，可以在本发明的目的的范围内恰当地加以变更后实施。另外，本说明书中，“～”这样的表述是指“以上”“以下”，“X∶Y～A∶B”这样的表述包含“X∶Y”及“A∶B”本身，是指“X∶Y”与“A∶B”之间的范围。
<1.非水性油墨组合物>
本实施方式的非水性油墨组合物的特征在于，是含有有机溶剂且将利用喷墨法被喷出的非水性油墨组合物，含有酰胺系溶剂(a)和以下式表示的有机溶剂(b)作为有机溶剂。
[化学式3]
R1-(-O-R2-)n-OH···(1)
(式(1)中，R1为碳数6以下的烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示1以上且6以下的整数。)
若为此种非水性油墨组合物，则可以获得显示出优异的光泽性和抗粘连性的记录物。
此处，所谓“非水性油墨组合物”，是指不含有水的油墨组合物(油性油墨组合物)，与在水、或水与有机溶剂的混合液中溶解或分散有色材的水性油墨组合物不同。需要说明的是，本说明书中，“不含有水”这样的表述不考虑大气中的水分、来自于添加物等的不可避免地含有的水。
需要说明的是，本实施方式的非水性油墨组合物可以是含有色材(包括有色的色材、黑白的色材。)的着色油墨，也可以是包含用于使记录物(被打印体)为金属感的光亮性颜料(鳞片状金属粒子)的油墨，也可以是不含有色材的透明油墨。在为不含有色材的透明油墨的情况下，可以举出用于形成具有所期望的功能的层的油墨。作为此种油墨，例如可以举出用于形成保护记录物(被打印体)的外涂层的外涂油墨组合物、消除记录物(被打印体)的光泽的消光油墨组合物、包含用于形成耐候层的紫外线吸收剂、光稳定化剂等的油墨等。
本说明书中，所谓有机溶剂的闪点，在利用泰格闭口杯式闪点试验器得到的闪点不为80℃以下的情况下，设为利用克利夫兰开口杯式闪点试验器得到的闪点，在利用泰格闭口杯式闪点试验器得到的闪点为80℃以下的情况下，在该闪点时的溶剂的动态粘度小于10cSt的情况下，设为利用泰格闭口杯式闪点试验器得到的闪点，在该闪点时的溶剂的动态粘度为10cSt以上的情况下，设为利用SETA闭口杯式闪点试验器得到的闪点。
以下，对本实施方式的非水性油墨组合物中含有的各成分进行说明。
[有机溶剂]
有机溶剂含有酰胺系溶剂(a)和以下式表示的有机溶剂(b)。
[化学式4]
R1-(-O-R2-)n-OH···(1)
(式(1)中，R1为碳数6以下的烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示1以上且6以下的整数。)
(酰胺系溶剂(a))
所谓酰胺系溶剂，是包含具有-C(＝O)-N-基(酰胺键)的化合物的溶剂。
酰胺系溶剂(a)是与内酯系溶剂同样地对于基材渗透一定程度的溶剂。此外，酰胺系溶剂(a)与内酯系溶剂相比容易干燥，其结果是，与含有内酯系溶剂的非水性油墨组合物相比可以使向基材的渗透性低。由此，可以减少表面干燥后残留于基材中的溶剂量而提高抗粘连性。
另外，由于命中基材(记录介质)上的包含酰胺系溶剂(a)的非水性油墨组合物在洇渗前发生干燥，因此印字的洇渗变少，印字变得清晰。另一方面，通过含有后述的在基材面上的浸润铺展良好的有机溶剂(b)，非水性油墨组合物命中基材(记录介质)后迅速地在基材面上浸润铺展，能够提高所得的记录物的记录面的光泽性。
作为酰胺系溶剂(a)，例如优选为不包含烷氧基之类的、仅由氢或烷基和-C(＝O)-N-基构成的有机溶剂，例如可以优选使用具有以下的结构的烷基酰胺系溶剂。
[化学式5]
(式(2)中，R1为氢或碳数1以上且4以下的烷基，R2、R3各自独立地表示氢或碳数1以上且4以下的烷基。)
需要说明的是，式(2)中的R2及R3优选为碳数1以上且4以下的烷基，更优选为碳数2以上且4以下的烷基。
作为此种烷基酰胺系溶剂，具体而言，可以举出N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N，N-二乙基丙酰胺、N，N-二丙基丙酰胺、N-乙基甲酰胺、N-乙基乙酰胺等。其中，从特别发挥本发明的效果的观点出发，优选含有选自N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二乙基丙酰胺及N，N-二乙基乙酰胺中的至少1种。
另外，作为上述烷基酰胺系溶剂以外的酰胺系溶剂，可以举出3-甲基-2-噁唑烷酮、3-乙基-2-噁唑烷酮、N-乙烯基甲基噁唑烷酮、N-甲基己内酰胺、N-乙基己内酰胺、N-丙基己内酰胺、N-乙酰基己内酰胺、ε-己内酰胺、N-乙烯基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-丙基-2-吡咯烷酮等。
酰胺系溶剂(a)的含量没有特别限定，酰胺系溶剂(a)的含量的下限优选在非水性油墨组合物总量中为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上的范围，更进一步优选为10质量％以上的范围，更进一步优选为15质量％以上的范围。由此，在获得显示出优异的光泽性的记录物的本发明的效果的基础上，印字的洇渗进一步变少，印字变得清晰。
酰胺系溶剂(a)的含量的上限优选在非水性油墨组合物总量中为90质量％以下的范围，更优选为85质量％以下的范围，进一步优选为80质量％以下的范围。由此，可以制成能够获得显示出更加优异的光泽性的记录物的非水性油墨组合物。
(有机溶剂(b))
所谓有机溶剂(b)，是以下式表示的有机溶剂。
[化学式6]
R1-(-O-R2-)n-OH···(1)
(式(1)中，R1为碳数6以下的烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示1以上且6以下的整数。)
有机溶剂(b)具有-OH基，与二醇二烷基醚相比向基材的浸润铺展性优异。因此，通过与向基材的渗透性和干燥性良好的酰胺系溶剂(a)组合，在印字的洇渗变少、印字变得清晰的基础上，非水性油墨组合物命中基材(记录介质)后迅速地在基材面上浸润铺展。由此，能够提高所得的记录物的记录面的光泽性。
此外，有机溶剂(b)与二醇二烷基醚相比极性高，对油墨组合物中含有的金属离子等成为异物的要因的物质的溶解性高。因此，能够抑制因长期保管等而在油墨组合物中产生异物所致的喷墨头的喷嘴堵塞等，成为保存稳定性优异的非水性油墨组合物。
作为此种有机溶剂(b)，可以举出二丙二醇单甲醚(闪点：76.5℃)、三丙二醇单甲醚(闪点：123℃)、二乙二醇单己醚(闪点：141℃)、三乙二醇单正丁醚(闪点：156℃)、四乙二醇单丁醚(闪点：166℃)、四乙二醇单己醚(闪点：175℃)等。它们当中，优选为闪点为170℃以下有机溶剂，更优选为150℃以下，进一步优选为130℃以下。通过含有闪点为170℃以下的有机溶剂(b)，在保存稳定性优异的非水性油墨组合物这样的本发明的效果的基础上，印字的洇渗进一步变少，印字变得清晰。
需要说明的是，有机溶剂(b)的闪点下限没有特别限制，例如优选为70℃以上。
有机溶剂(b)的含量没有特别限定，然而有机溶剂(b)的含量的下限优选在非水性油墨组合物总量中为1质量％以上的范围，更优选为3质量％以上的范围，进一步优选为4质量％以上的范围。由此，可以制成能够获得显示出更加优异的光泽性的记录物的非水性油墨组合物。
有机溶剂(b)的含量的上限优选为92质量％以下的范围，更优选为90质量％以下的范围，进一步优选为85质量％以下的范围，更进一步优选为80质量％以下的范围。由此，在本发明的效果的基础上，印字的洇渗进一步变少，印字变得清晰。
(酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的合计含量)
作为酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的合计含量，没有特别限制。例如，可以是有机溶剂仅包含酰胺系溶剂(a)和有机溶剂(b)的非水性油墨组合物，也可以是含有规定量的后述的其他有机溶剂的非水性油墨组合物。在含有规定量的其他有机溶剂的情况下，酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的合计含量的下限优选在非水性油墨组合物总量中为25质量％以上的范围，更优选为30质量％以上的范围，进一步优选为35质量％以上的范围。酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的合计含量的上限优选在非水性油墨组合物总量中为90质量％以下的范围，更优选为85质量％以下的范围，进一步优选为80质量％以下的范围。
(酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的含量的质量比)
酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的含量的质量比(有机溶剂(a)∶有机溶剂(b))优选为95∶5～5∶95的范围内，更优选为95∶5～50∶50的范围内，进一步优选为95∶5～70∶30的范围内。通过为此种范围，在本发明的效果的基础上，印字的洇渗变少，印字变得清晰。另外，酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的含量的质量比(有机溶剂(a)∶有机溶剂(b))优选为95∶5～5∶95，更优选为50∶50～5∶95。通过为此种范围，可以制成能够获得显示出更加优异的光泽性的记录物的非水性油墨组合物。
(其他有机溶剂)
在有机溶剂中，可以含有上述的酰胺系溶剂(a)及有机溶剂(b)以外的其他有机溶剂。具体而言，可以举出乙二醇二丁醚、乙二醇二丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙甲醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁甲醚、二乙二醇丁乙醚、二乙二醇甲基-2-乙基己醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇乙甲醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇乙甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇乙甲醚、丙二醇甲丙醚、丙二醇甲丁醚、丙二醇甲基-2-乙基己醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇乙甲醚、二丙二醇甲丙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇甲丁醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二乙醚、三丙二醇乙甲醚等二醇二烷基醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等醇类、丙酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基己基酮、甲基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、乙酰基酮等酮类、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯等乙酸酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸丙酯、乳酸乙基己酯、乳酸戊酯、乳酸异戊酯等乳酸酯类、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇类、乙二醇单丁醚乙酸酯、2-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁醚乙酸酯、环己基乙酸酯等乙酸酯类、正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷、异十二烷等饱和烃类、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等不饱和烃类、环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷、十氢化萘等环状饱和烃类、环己烯、环庚烯、环辛烯、1，1，3，5，7-环辛四烯、环十二烯等环状不饱和烃类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-甲酰吗啉等吗啉类、萜烯系溶剂以及醚系溶剂等一般的有机溶剂。优选根据参与组合的树脂、分散剂等，选择恰当的HLB值的溶剂。
[树脂]
本实施方式的非水性油墨组合物可以不含有树脂，然而也可以含有树脂。通过含有树脂，可以提高利用非水性油墨组合物形成的记录层的定影性、耐水性以及拉伸性。此外，可以提高所得的记录物的光泽性。
作为树脂，没有特别限定，例如可以使用丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚树脂、聚乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、松香改性树脂、酚醛系树脂、萜烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、纤维素系树脂、硅酮(硅)树脂、丙烯酰胺系树脂、环氧系树脂、或者它们的共聚树脂、混合物。其中，优选包含丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、或聚氨酯系树脂。
丙烯酸系树脂只要是包含(甲基)丙烯酸酯单体作为构成的单体的主成分的树脂，就没有特别限定。丙烯酸系树脂可以是1种自由基聚合性单体的均聚物，也可以是选择使用2种以上的自由基聚合性单体的共聚物的任一者，特别优选作为本实施方式的油性油墨组合物的丙烯酸系树脂是甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或者甲基丙烯酸甲酯与选自甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯以及甲基丙烯酸苄酯中的至少1种以上的化合物的共聚物。另外，作为市售的(甲基)丙烯酸类树脂，例如可以例示出Rohm&Haas公司的“PARALOID B99N”“PARALOID B60”“PARALOID B66”“PARALOID B82”等。
氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂是氯乙烯单体及乙酸乙烯酯单体的聚合物。作为氯乙烯乙酸乙烯酯系共聚树脂，例如可以举出氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸羟基烷基酯共聚物等以及它们的混合物。作为上述的氯乙烯乙酸乙烯酯系共聚树脂，可以从日信化学工业(株)公司以“SOLBIN C、CL、CNL、CLL、CLL2、C5R、TA2、TA3、A、AL、TA5R、M5”等商品名获取而在本发明中使用。
氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂可以通过使氯乙烯单体及乙酸乙烯酯单体进行聚合来得到。进行聚合的方法只要是以往公知的聚合方法即可。进行聚合的方法优选为乳液聚合或悬浮聚合，更优选为悬浮聚合。
所谓纤维素系树脂，是以纤维素作为原料利用生物或化学方式导入官能团而得到的具有纤维素骨架的树脂。例如，作为纤维素系树脂，例如可以举出乙酸丁酸纤维素树脂、乙酸丙酸纤维素树脂、乙酸丙酸丁酸纤维素树脂等乙酸烷基化纤维素树脂、纤维素乙酸酯树脂、硝基纤维素树脂及它们的混合物。作为上述纤维素树脂，可以以EASTMAN公司的“CAB551-0.01”“CAB551-0.2”“CAB553-0.4”“CAB531-1”“CAB381-0.1”“CAB381-0.5”“CAB381-2”“CAB381-20”“CAP504”“CAP482-0.5”等商品名获取而使用。
所谓聚酯系树脂，是至少包含使醇成分与羧酸成分缩聚而得的结构单元的树脂。聚酯系树脂可以包含经过改性的聚酯系树脂。作为上述的聚酯系树脂，可以以东洋纺公司的“VYLON226”、“VYLON270”、“VYLON560”、“VYLON600”、“VYLON630”、“VYLON660”、“VYLON885”、“VYLONGK250”、“VYLONGK810”、“VYLON GK890”等、UNITIKA公司的“elitleUE-3200”“elitleUE-3285”、“elitleUE-3320”、“elitleUE-9800”、“elitleUE-9885”等商品名获取而使用。
所谓聚氨酯系树脂，是至少包含使醇成分与异氰酸酯成分共聚而得的结构单元的树脂。聚氨酯系树脂可以包含利用聚酯、聚醚、己内酯改性了的聚氨酯系树脂。作为上述的聚氨酯系树脂，可以以荒川化学工业公司的“UREARNO KL-424”、“UREARNO KL-564”、“UREARNO KL-593”、“UREARNO 3262”等、DIC公司的“PANDEX 372E”、“PANDEX 390E”、“PANDEX 394E”、“PANDEX 304”、“PANDEX 305E”、“PANDEX P-870”、“PANDEX P-910”、“PANDEX P-895”、“PANDEX 4030”、“PANDEX 4110”等商品名获取而使用。
另外，这些丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂以及聚氨酯系树脂可以单独使用，然而优选混合使用2种，更优选使用混合了丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的树脂。利用丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的含有比率，可以以满足对非水性油墨所要求的呈色、干燥性、涂膜物性、印字适应性等要求的方式进行控制。在将丙烯酸系树脂与氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂混合的情况下，混合比没有特别限制，可以恰当地变更。
树脂的重均分子量(相对分子质量)没有特别限定，然而优选为5000以上，更优选为15000以上。重均分子量(相对分子质量)优选为100000以下，更优选为50000以下。树脂的相对分子量可以利用通常的GPC(凝胶渗透色谱)来进行测定。
非水性油墨组合物中含有的树脂优选在非水性油墨组合物总量中以0.05质量％以上的范围含有，更优选以0.1质量％以上的范围含有，进一步优选以0.5质量％以上的范围含有。非水性油墨组合物中含有的树脂优选在非水性油墨组合物总量中以20.0质量％以下的范围含有，更优选以15.0质量％以下的范围含有，进一步优选以10.0质量％以下的范围含有。
另外，本实施方式的非水性油墨组合物中含有的树脂中，优选25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂在树脂总量中为5质量％以下的范围。由此，在本发明的效果的基础上，利用喷墨方式喷出的非水性油墨组合物的墨滴的飞行弯曲等所致的命中精度的降低变少，实地覆盖度变得良好。此外在保存稳定性优异的本实施方式的非水性油墨组合物中，通过使固有粘度为90mL/g以上的树脂在树脂总量中为5质量％以下的范围，可以使喷墨的喷出稳定性极高。
需要说明的是，本说明书中，所谓固有粘度，可以通过如下操作来求出，即，使成为对象的树脂分散于展开溶剂中，求出利用GPC(凝胶渗透色谱)的填充有粒状凝胶的色谱柱分离树脂中含有的分子后的比粘度〔ηsP〕((η-η0)/η0(η0：溶剂粘度、η：溶液粘度))及浓度C，在式Lim(〔ηSP〕/C)中，将浓度C外推到0(C→0)而求出。需要说明的是，展开溶剂没有特别限定，例如可以使用四氢呋喃。
需要说明的是，25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂的含量优选在树脂总量中为4.0质量％以下的范围，更优选为3.5质量％以下的范围，进一步优选为2.5质量％以下的范围。
[色材]
本实施方式的非水性油墨组合物可以含有色材。色材没有特别限定，可以为染料系，也可以为颜料系，然而从记录物的耐水性、耐光性等耐性良好的观点出发，优选使用颜料(颜料系色材)。本实施方式的非水性油墨组合物中，可以使用的颜料没有特别限定，可以举出以往的油墨组合物中使用的有机颜料或无机颜料等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。需要说明的是，本实施方式的非水性油墨组合物可以不含有色材。
在本实施方式的非水性油墨组合物中使用颜料的情况下，通过使用后述的分散剂、分散助剂(颜料衍生物)，可以提高颜料的分散稳定性。
作为具体的有机颜料，例如可以举出不溶性偶氮颜料、可溶性偶氮颜料、来自染料的衍生物、酞菁系有机颜料、喹吖啶酮系有机颜料、苝系有机颜料、紫环酮系有机颜料、偶氮甲碱系有机颜料、蒽醌系有机颜料(蒽酮系有机颜料)、呫吨系有机颜料、吡咯并吡咯二酮系有机颜料、二噁嗪系有机颜料、镍偶氮系颜料、异吲哚啉酮系有机颜料、皮蒽酮系有机颜料、硫靛系有机颜料、缩合偶氮系有机颜料、苯并咪唑酮系有机颜料、喹酞酮系有机颜料、异吲哚啉系有机颜料、喹吖啶酮系固溶体颜料、苝系固溶体颜料等有机固溶体颜料、作为其他颜料的色淀颜料、炭黑等。
若以颜色索引(C.I.)号来例示有机颜料，则可以举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、117、120、125、128、129、130、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、213、214、C.I.颜料红5、7、9、12、48、49、52、53、57：1、97、112、122、123、146、149、150、168、177、180、184、192、202、206、208、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、269、291、C.I.颜料橙16、36、43、51、55、59、61、64、71、73、C.I.颜料紫19、23、29、30、37、40、50、C.I.颜料蓝15、15:1、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、C.I.颜料绿7、36、58、59、62、63、C.I.颜料棕23、25、26、C.I.颜料黑7等。
本实施方式的非水性油墨组合物中，作为可以使用的染料的具体例，可以举出偶氮系染料、苯醌系染料、萘醌系染料、蒽醌系染料、花青系染料、方酸菁系染料、克酮酸系染料、部花青系染料、二苯乙烯系染料、二芳基甲烷系染料、三芳基甲烷系染料、荧烷系染料、螺吡喃系染料、酞菁系染料、靛蓝等靛系染料、俘精酸酐系染料、镍络合物系染料以及薁系染料。
本实施方式的非水性油墨组合物中，作为可以使用的无机颜料的具体例，可以举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、碳酸钡、二氧化硅、滑石、粘土、合成云母、氧化铝、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、红铁粉(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、琥珀、钛黑、铝、钛、铟、合成铁黑、无机固溶体颜料等。
本实施方式的非水性油墨组合物中，可以含有的颜料的平均分散粒径只要是能够实现所期望的呈色的粒径即可，没有特别限定。虽然也根据所用的颜料的种类而不同，然而从颜料的分散性及分散稳定性良好、获得充分的着色力的方面出发，优选体积平均粒径为5nm以上的范围内，更优选为20nm以上，进一步优选为30nm以上。通过使体积平均粒径为上述的下限值以上，可以提高非水性油墨组合物的耐光性。体积平均粒径优选为300nm以下的范围内，更优选为200nm以下，进一步优选为150nm以下。通过使体积平均粒径为上述的上限值以下，在非水性油墨组合物为以喷墨方式向基材的表面喷出的非水性喷墨油墨组合物的情况下，可以提高喷墨的喷出稳定性。需要说明的是，本实施方式中，颜料的体积平均粒径是使用粒径分布测定装置(MICROTRAC BEL(株)制粒度分析计NANOTRACWAVE)在25℃的条件下测定的体积基准累积50％粒径(D50)。需要说明的是，本说明书中所谓“体积基准累积50％粒径(D50)”，是指从小径侧起计算的累积体积达到50％的粒径。“体积基准累积50％粒径(D50)”有时也称作“体积平均粒径D50”或“中值(median)粒径”。
另外，在包含本实施方式的多个非水性油墨组合物的油墨组中，各个非水性油墨组合物中含有的颜料的体积平均粒径可以相同，也可以是不同的关系。例如，在为包含本实施方式的非水性油墨组合物的青色油墨和品红色油墨的油墨组的情况下，青色油墨中含有的颜料的体积平均粒径与品红色油墨中含有的颜料的体积平均粒径可以相同，也可以不同。
本实施方式的非水性油墨组合物中，作为颜料的含量，只要能够形成所期望的图像，就没有特别限定，可以恰当地调整。具体而言，虽然也根据颜料的种类而不同，然而优选在非水性油墨组合物总量中为0.05质量％以上的范围内，更优选为0.1质量％以上的范围内。优选在非水性油墨组合物总量中为20质量％以下的范围内，更优选为10质量％以下的范围内。通过使颜料的含量为0.05质量％以上的范围内、或20质量％以下的范围内，可以制成颜料的分散稳定性与着色力的平衡优异的颜料。
另外，本实施方式的非水性油墨组合物所记录(印刷)的颜色没有特别限制，可以根据目的颜色选择色材，也可以组合使用。颜色可以用于黄色、品红色、青色、黑色等各色的油墨、浅品红色、浅青色、浅黑色、橙色、绿色、红色、白色等。此时，在包含本实施方式的非水性油墨组合物的油墨组中，可以选择同一种类的颜色的色材。
[分散剂]
在本实施方式的非水性油墨组合物中根据需要可以使用分散剂。可以使用非水性油墨组合物中使用的任意的分散剂作为分散剂。可以使用高分子分散剂作为分散剂。作为这样的分散剂，是主链包含聚酯系、聚丙烯酸系、聚氨酯系、聚胺系、聚己内酯系等、并具有氨基、羧基、磺基、羟基等极性基团作为侧链的分散剂。对于聚丙烯酸系分散剂而言，例如可以使用Disperbyk-2000、2001、2008、2009、2010、2020、2020N、2022、2025、2050、2070、2095、2150、2151、2155、2163、2164、BYKJET-9130、9131、9132、9133、9151(BYK-Chemie公司制)、EfkaPX4310、PX4320、PX4330、PA4401、4402、PA4403、4570、7411、7477、PX4700、PX4701(BASF公司制)、TREPLUSD-1200、D-1410、D-1420、MD-1000(大塚化学公司制)、FLOWLEN DOPA-15BHFS、17HF、22、G-700、900、NC-500、GW-1500(共荣社化学(株)制)等。对于聚己内酯系分散剂而言，例如可以使用AJISPER PB821、PB822、PB881(味之素Fine-Techno(株)制)、hinoact KF-1000、T-6000、T-7000、T-8000、T-8000E、T-9050(川研Fine Chemicals(株)制)、Solsperse20000、24000、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34000、35200、36000、37500、39000、71000、76400、76500、86000、88000、J180、J200(Lubrizol公司制)、TEGO Dispers652、655、685、688、690(Evonik Japan公司制)等。可以使用BYKJET-9130、9131，9132，9133，9151、EfkaPX4310、PX4320、PX4330、PX4700、PX4701、Solsperse20000、24000、32000、33000、33500、34000、35200、39000、71000、76500、86000、88000、J180、J200、TEGO Dispers655、685、688、690等作为优选的分散剂。它们可以单独使用，或者可以使用它们的混合物。
分散剂的含量没有特别限制，然而分散剂的含量的下限优选在非水性油墨组合物总量中为0.1质量％以上的范围，更优选为0.5质量％以上的范围，进一步优选为0.8质量％以上的范围。分散剂的含量没有特别限制，然而分散剂的含量的下限优选在非水性油墨组合物总量中为5.0质量％以上的范围，更优选为4.0质量％以上的范围，进一步优选为3.0质量％以上的范围。
[分散助剂]
本实施方式的非水性油墨组合物中根据需要可以使用分散助剂。分散助剂吸附于色材(颜料)的表面，提高官能团与非水性油墨组合物中的有机溶剂、分散剂的亲和力，提高分散稳定性。可以使用在有机颜料残基中具有酸性基团、碱性基团、中性基团等官能团的公知的颜料衍生物作为分散助剂。
[表面活性剂]
本实施方式的非水性油墨组合物中，出于抑制喷嘴部、管道内等设备内的油墨组合物的挥发、防止固化、或固化时的再溶解性的目的，或者出于降低表面张力并提高与记录介质(基材)的浸润性的目的，可以添加表面活性剂。例如，可以例示出作为聚氧化烯烷基醚类的非离子P-208、P-210、P-213、E-202S、E-205S、E-215、K-204、K-220、S-207、S-215、A-10R、A-13P、NC-203、NC-207(日本油脂(株)制)、EMULGEN 106、108、707、709、A-90、A-60(花王(株)制)、FLOWLEN G-70、D-90、TG-740W(共荣社化学(株)制)、POEM J-0081HV(RIKENVITAMIN(株)制)、Adekatol NP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686、AdekacolCS-141E、TS-230E((株)ADEKA制)等、SORGEN 30V、40、TW-20、TW-80、Noigen CX-100(第一工业制药(株)制)等，作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可以例示出BYK-340(BYK-Chemie Japan公司制)等，作为硅系表面活性剂，优选使用聚酯改性硅、聚醚改性硅，作为具体例，可以例示出BYK-313、315N、322、326、331、347、348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(均为BYK-Chemie Japan公司制)等，作为炔二醇系表面活性剂，作为具体例，可以例示出Surfynol(注册商标)82、104、465、485、TG(均为Air Products Japan公司制)、OLFINE(注册商标)STG、E1010(均为日信化学株式会社制)等。
作为表面活性剂，并不限于上述例子，也可以使用阴离子系、阳离子系、两性或非离子系的任一种表面活性剂，只要根据添加目的恰当地选择即可。
[其他成分]
本实施方式的非水性油墨组合物可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、环氧化物等、多元羧酸、表面调节剂、增滑剂、流平剂(丙烯酸系、硅系等)、消泡剂、pH调节剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调节剂、湿润剂等公知的添加剂作为任意成分。作为抗氧化剂的具体例，例如可以举出受阻酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、肼系抗氧化剂等。具体而言，可以例示出BHA(2，3-丁基-4-氧基茴香醚)、BHT(2，6-二叔丁基-对甲酚)等。另外，作为紫外线吸收剂，可以使用二苯甲酮系化合物、或苯并三唑系化合物。另外，作为环氧化物的具体例，可以例示出环氧甘油酯、环氧脂肪酸单酯以及环氧六氢邻苯二甲酸酯等，具体而言可以例示出ADK CIZER O-130P、ADK CIZER O-180A(ADEKA公司制)等。作为多元羧酸的具体例，可以例示出柠檬酸、马来酸等。
<2.油墨组合物的制造方法>
本实施方式的油墨组合物可以通过将酰胺系溶剂(a)、具有-OH基的有机溶剂(b)和各主成分(例如树脂、色材等)使用油漆搅拌器混合来制造。此时，可以利用氧化锆珠使各成分分散。需要说明的是，本实施方式的非水性油墨组合物可以根据需要进行脱气处理等而调整为所期望的溶解氧量、溶解氮量。
此时，优选预先使有机溶剂干燥。通过预先使有机溶剂干燥，可以减少非水性油墨组合物中含有的水分量。特别是具有-OH基的有机溶剂(b)由于吸水性高，吸收大气中的水分，因此特别优选预先使之干燥。作为使有机溶剂干燥的方法，例如可以举出在氮气等非活性气体气氛下吹送规定时间的经干燥的非活性气体(例如氮气)的方法、对有机溶剂进行蒸馏纯化的方法、使有机溶剂透过选择性地透过水的半透膜的方法、使吸附水的水吸附剂选择性地吸附混入到有机溶剂中的水的方法等。
＜3.使用油墨组合物的记录方法>
本实施方式的记录方法是将上述的非水性油墨组合物以喷墨方式向基材的表面喷出的记录方法。上述的非水性油墨组合物可以获得显示出优异的光泽性的记录物，在本实施方式的记录方法中也可以获得显示出优异的光泽性的记录物。此外，上述的非水性油墨组合物的保存稳定性优异，可以在非水性油墨组合物内抑制异物的产生，将上述的非水性油墨组合物以喷墨方式向基材的表面喷出的记录方法是喷墨的喷出稳定性高的记录方法。利用喷墨法喷出的方式可以是使用了压电元件的压电方式，也可以是使用了发热体的热喷墨方式，没有特别限定。
＜4.记录物的制造方法>
使用上述的油墨组合物的记录方法也可以定义为记录物的制造方法。在本实施方式的记录物的制造方法中也可以获得显示出优异的光泽性的记录物。此外将保存稳定性优异的上述的非水性油墨组合物以喷墨方式向基材的表面喷出时的喷出稳定性也高。
＜5.记录物>
对构成利用上述的实施方式的记录物的制造方法制造的记录物的各层进行说明。
[介质(记录介质)]
作为本实施方式的记录方法中可以使用的基材(记录介质)，没有特别限定，可以是树脂基材(包括表面主要包含树脂的基材。)、金属板玻璃等非吸收性基材，也可以是纸、布帛等吸收性基材，也可以是具备受容层的基材那样的实施了表面涂布的基材，可以使用各种基材。
它们当中，由于上述非水性油墨组合物为不含有水的非水性油墨组合物，因此优选表面主要包含树脂的基材。特别是，由于上述的非水性油墨组合物包含对树脂基材显示出渗透性的酰胺系溶剂(a)，因此利用表面包含树脂的介质(记录介质)的印字的洇渗变少，印字变得清晰。作为树脂，可以举出聚氯乙烯系聚合物、丙烯酸类、PET、聚碳酸酯、PE、PP等。另外，也可以用于以在记录物的记录表面贴合膜为前提的树脂基材(所谓的层压用的树脂基材)。特别优选表面包含硬质或软质聚氯乙烯系聚合物的基材(记录介质)。作为表面包含聚氯乙烯聚合物的基材(记录介质)，可以例示出聚氯乙烯基材(膜或片)等。
[记录层]
所谓记录层，是因上述的非水性油墨组合物中含有的溶剂挥发而形成的层，是形成所期望的图像的层。通过喷出上述的非水性油墨组合物，可以获得显示出优异的光泽性的记录物。
需要说明的是，因上述的非水性油墨组合物中含有的溶剂挥发而形成的层可以由多个层形成，例如，可以在上述的非水性油墨组合物的白色油墨的层上形成上述的非水性油墨组合物的彩色油墨(例如黄色、品红色、青色、黑色)的层。
[其他层]
本实施方式的记录物可以进一步在记录层的上表面具备具有所期望的功能的层。例如，出于对记录物进一步赋予耐擦性、光泽性的目的，可以形成含有树脂、蜡的至少1种的外涂层。另外，通过含有填料，或者使膜厚以像素单元变化等，可以在表面形成表现出凹凸感(消光面)的层。另外，为了对记录物赋予耐候性，可以形成包含紫外线吸收剂、光稳定化剂等的耐候层、包含光亮性颜料的光亮性层等。
需要说明的是，在本实施方式的记录物中，对包含利用上述的非水性油墨组合物形成的记录层的记录物进行了说明，然而例如也可以向利用以往公知的油墨组合物形成的记录层上喷出上述的非水性油墨组合物而形成具有所期望的功能的层。另外，也可以向利用上述的非水性油墨组合物形成的记录层上喷出上述的非水性油墨组合物而形成具有所期望的功能的层。
＜6.喷墨记录装置>
利用喷墨法喷出上述的非水性油墨组合物的喷墨记录装置可以使用以往公知的喷墨记录装置。例如，可以使用像VersaArt RE-640、Roland DG(株)制的那样的喷墨打印机等。
作为喷墨记录装置的构成的一例，对属于在架型且为串行打印机型的喷墨记录装置进行说明，然而能够实施本实施方式的记录方法的喷墨记录装置也可以是墨盒固定于外部的离架型的喷墨记录装置，也可以是在不移动喷墨头的状态下向记录介质(基材)上喷出油墨组合物的行式打印机型的喷墨记录装置。
另外，喷墨记录装置优选具备加热机构和固定基材的固定机构。通过利用喷墨记录装置中具备的加热机构来控制基材表面温度，使命中基材(记录介质)的非水性油墨组合物干燥，能够提高非水性油墨组合物中含有的有机溶剂的干燥速度。此外，能够在利用固定基材的固定机构将基材(记录介质)固定的状态下使非水性油墨组合物干燥，可以抑制因基材受到加热后挠曲而使热的施加变得不均匀的情况。由此，能够使命中基材(记录介质)的非水性油墨组合物高效地干燥。
另外，喷墨记录装置可以如下所示地构成，即，具备将贮藏上述的非水性油墨组合物的容器(墨盒、瓶等)与喷出上述的非水性油墨组合物的喷墨头连接的塑料管，上述的非水性油墨组合物通过该塑料管向喷墨头供给，利用喷墨法被喷出。若在塑料管中存在非水性油墨组合物，则有非水性油墨组合物中含有的有机溶剂的一部分挥发的情况。这样，在喷墨喷出的阶段中非水性油墨组合物中含有的有机溶剂的成分量改变，从而有无法获得所期望的特性的情况。
特别是对于烷基酰胺系溶剂而言，即使存在于塑料管内，挥发量也少。塑料管内的有机溶剂的挥发量与有机溶剂的沸点、闪点、蒸发焓等有机溶剂自身的挥发性的参数不一定有相关性。这是因为，相对于塑料的透过性根据有机溶剂的种类而不同，在经过密闭的低密度聚乙烯管内的挥发率不如说是起因于相对于塑料的透过性，具体而言，是起因于有机溶剂的化学结构、分子量、相溶性等参数。
由于烷基酰胺系溶剂为在塑料管内的挥发量少的溶剂，因此若为含有烷基酰胺系溶剂的非水性油墨组合物，则能够在保持非水性油墨组合物中含有的有机溶剂的成分量的状态下进行喷墨喷出。
塑料管内的有机溶剂的挥发量可以如下求出，即，向低密度聚乙烯管(将ASONE公司制的聚乙烯软管(型号：6-608-03内径3mm、外径5mm的低密度聚乙烯(PE-LD))切割为12厘米而得的管)中填充有机溶剂后密闭，在50℃保管1周，测定保管后的挥发量，由此求出。例如，二乙二醇二甲醚的挥发量为68质量％，二乙二醇甲乙醚为58质量％，二乙二醇二乙醚为54质量％，二丙二醇二甲醚为59质量％，而N，N-二乙基甲酰胺为11质量％，N，N-二乙基丙酰胺为12质量％，N，N-二乙基乙酰胺为13质量％，可知烷基酰胺系溶剂为在塑料管内的挥发量少的溶剂。
作为塑料管的材质，没有特别限定，可以举出聚乙烯系树脂等聚烯烃系树脂、乙烯丙烯二烯橡胶、尼龙、聚氨酯、PTFE等。其中，优选为聚乙烯系树脂及乙烯丙烯二烯橡胶。
另外，本实施方式的喷墨记录装置也可以如上所述地用于黄色、品红色、青色、黑色等各色的油墨、浅品红色、浅青色、浅黑色、橙色、绿色、红色、白色等，印刷的颜色的顺序、喷头的位置、构成没有特别限制。另外，本实施方式的喷墨记录装置可以具备记录介质(基材)的卷绕机构、使基材表面干燥的干燥机构、油墨的循环机构，也可以不具备。
喷出上述的非水性油墨组合物的喷墨头可以是使用压电元件的压电方式的喷墨头，也可以是使用发热体的热喷墨方式的喷墨头，没有特别限制。
实施例
以下，利用实施例对本发明进一步详细说明，然而本发明不受这些记载的任何限制。
1.树脂的制作
(1)丙烯酸系树脂
向保持为100℃的二乙二醇二乙醚300g中，用1.5小时滴加150g的甲基丙烯酸甲酯及50g的甲基丙烯酸丁酯与规定量的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(聚合引发剂)的混合物。滴加结束后，在100℃反应2小时后冷却，得到无色透明的甲基丙烯酸甲酯的聚合物溶液。其后，从聚合物溶液中蒸馏除去溶剂，得到甲基丙烯酸甲酯的聚合物。变更此时作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯的量，控制使得甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸系树脂)的聚合平均分子量成为30000～105000(将此时使用的聚合引发剂的质量记载于下述表1中。表1中表示为“引发剂量”。)。
(2)氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂
在具备搅拌装置的高压釜中，进行氮气置换后，加入100质量份的去离子水、40质量份的甲醇、32质量份的氯乙烯、5质量份的乙酸乙烯酯、0.2质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、3.55质量份的丙烯酸羟丙酯、0.1质量份的羟丙基甲基纤维素(悬浮剂)、0.026质量份的过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(聚合引发剂)、规定量的二(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物(聚合引发剂)，在氮气气氛下一边搅拌一边升温到63℃，到达63℃后立即以6小时连续压入48质量份的氯乙烯，以5.4小时连续压入将0.6质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、10.65质量份的丙烯酸羟丙酯混合而得的混合物，使之进行共聚反应。在高压釜内压达到0.3MPa的时刻释放残压，冷却后取出树脂浆料，进行过滤、干燥而得到氯乙烯系共聚树脂。变更此时作为聚合引发剂的二(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物的量，将氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的聚合平均分子量控制为40000～75000(将此时使用的聚合引发剂的质量记载于下述表1中。表1中表示为“引发剂量”。)。
表1中表示出各树脂(丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)的重均分子量(相对分子质量)、以及25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂的比例。需要说明的是，重均分子量(相对分子质量)利用GPC(凝胶渗透色谱)进行测定。另外，固有粘度为90mL/g以上的树脂的比例如下求出，即，在岛津制作所SEC(GPC)系统连接粘度检测器(WYATT公司制ViscoStarIII)和折射率检测器(WYATT公司制Optilab T-rEX)，使用四氢呋喃作为展开溶剂，首先在岛津制作所SEC(GPC)系统中使试样通过加热到40℃的色谱柱，其后对冷却到25℃的通过物利用粘度检测器求出比粘度〔ηSP〕，利用折射率检测器求出浓度C，在Lim(〔ηSP〕/C)中，将浓度C外推到0，由此求出固有粘度。
[表1]
2.非水性油墨组合物的制备
以使各自的有机溶剂、树脂、分散剂、颜料(色材)成为下述表的比例的方式制作出实施例及比较例的非水性油墨组合物。具体而言，使用油漆搅拌器以氧化锆珠使各成分分散而制备出非水性油墨组合物。单位为质量％。
3.评价1
(洇渗性)
对实施例及比较例的非水性油墨组合物评价了洇渗。具体而言，将实施例及比较例的非水性油墨组合物利用使用喷墨打印机(使用商品名VersaArt RE-640、Roland DG(株)制)的喷墨方式在记录介质(带胶聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))以高品质印刷模式(1440×720dpi)、在基材表面温度50℃的条件下在各色的实地部中印刷具有与实地部不同颜色的6pt的文字的图像，将所得的印字物在60℃的烘箱中干燥5分钟后，对该印字物的洇渗通过目视、放大镜(×10)进行观察(表中表示为“洇渗性”)。
评价基准
评价5：用放大镜观察不到油墨的洇渗。
评价4：通过目视观察不到油墨的洇渗，6pt的文字清晰。
评价3：虽然通过目视轻微地观察到油墨的洇渗，然而设计性不受损害。
评价2：虽然通过目视观察到油墨的洇渗，然而能够识别6pt的文字。
评价1：通过目视显著地观察到油墨的洇渗，无法辨认6pt的文字。
(光泽性)
对实施例及比较例的非水性油墨组合物评价了光泽。具体而言，与上述洇渗评价试验同样地对记录介质(带胶聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))以高品质印刷模式(1440×720dpi)、在基材表面温度40℃的条件下进行实地部的印刷，在60℃烘箱中干燥5分钟后，测定该印字物的20°光泽度。光泽度利用便携式的光泽度计PhopointIQ-S(Konica Minolta公司制)测定(表中表示为“光泽性”)。
评价基准
评价5：20°光泽为70以上
评价4：20°光泽为65以上且小于70
评价3：20°光泽为55以上且小于65
评价2：20°光泽为50以上且小于55
评价1：20°光泽小于50
(抗粘连性)
对实施例及比较例的非水性油墨组合物评价了抗粘连性。具体而言，与上述光泽性评价同样地在记录介质(带胶聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))以高品质印刷模式(1440×720dpi)、在基材表面温度40℃的条件下进行实地部的印刷，将记录物卷绕后放置24小时，其后展开，对向膜的与记录物表面重叠的背面的沾脏及记录物表面进行评价(表中表示为“抗粘连性”)。
评价基准
评价5：卷绕后没有向背面的沾脏，也没有记录物表面的模糊。
评价4：卷绕后没有向背面的沾脏，然而在记录物表面轻微地观察到模糊，但是设计性不受损害。
评价3：卷绕后轻微地观察到向背面的沾脏，在记录物表面也轻微地观察到痕迹。
评价2：卷绕后清楚地观察到向背面的沾脏，在记录物表面观察到痕迹。
评价1：卷绕后观察到向背面的显著的油墨的转移，记录物表面的设计性大幅度受损。
(实地覆盖度)
对实施例及比较例的非水性油墨组合物评价了实地覆盖度。具体而言，与上述光泽性评价同样地对记录介质(带胶聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))以双方向的高速印刷模式(360×720dpi)、在基材表面温度40℃的条件下实施印刷，确认进行了实地印字的部分的覆盖度(露白)(表中表示为“实地覆盖度”)。
评价基准
评价5：可以形成均匀的实地
评价4：虽然通过目视无法确认露白，然而可以轻微地确认到颜色不均，但是设计性不受损害
评价3：虽然通过目视无法确认露白，然而可以确认到颜色不均
评价2：可以确认到露白
评价1：可以显著地确认到露白，观察到浓度感的降低。
(保存稳定性)
对实施例及比较例的非水性油墨组合物评价保存稳定性。具体而言，将非水性油墨组合物在60℃保存1个月，观察试验前后的粘度及颜料的体积基准累积50％粒径(D50)的变化，依照下述的基准评价保存稳定性。需要说明的是，油墨的粘度使用落球式粘度计(Anton Paar制AMVn)在20℃的条件下测定，颜料的体积基准累积50％粒径(D50)使用粒径分布测定装置(MICROTRAC BEL(株)制粒度分析计NANOTRACWAVE)在25℃的条件下测定(表中表示为“保存稳定性”)。需要说明的是，下述的评价将“粘度”及“颜料的体积基准累积50％粒径(D50)”当中变化率大的一方设为该非水性油墨组合物的评价。
评价基准
评价5：粘度及颜料的体积基准累积50％粒径(D50)的变化率均小于3％。
评价4：粘度及颜料的体积基准累积50％粒径(D50)的变化率的任一者为3％以上且小于5％。
评价3：粘度及颜料的体积基准累积50％粒径(D50)的变化率的任一者为5％以上且小于8％。
评价2：粘度及颜料的体积基准累积50％粒径(D50)的变化率的任一者为8％以上且小于10％。
评价1：粘度及颜料的体积基准累积50％粒径(D50)的变化率的任一者为10％以上。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
表中，所谓“MFDG”为二丙二醇单甲醚。
表中，所谓“MFTG”为三丙二醇单甲醚。
表中，所谓“BTG”为三乙二醇单正丁醚。
表中，所谓“BTeG”为四乙二醇单丁醚。
表中，所谓“HeTeG”为四乙二醇单己醚。
表中，所谓“DEF”为N，N-二乙基甲酰胺。
表中，所谓“DEPA”为N，N-二乙基丙酰胺。
表中，所谓“DEAA”为N，N-二乙基乙酰胺。
表中，所谓“DMF”为N，N-二甲基甲酰胺。
表中，所谓“DMDG”为二乙二醇二甲醚。
表中，所谓“MEDG”为二乙二醇甲乙醚。
表中，所谓“DEDG”为二乙二醇二乙醚。
表中，所谓“DMFDG”为二丙二醇二甲醚。
表中，所谓“GBL”为γ-丁内酯。
表中，所谓“Solsperse32000”为Lubrizol公司制的聚己内酯系分散剂。
表中，所谓“Solsperse33000”为Lubrizol公司制的聚己内酯系分散剂。
从表2～8清楚地看到，若为含有酰胺系溶剂(a)和有机溶剂(b)的非水性油墨组合物，则为可以获得显示出优异的光泽性及抗粘连性的记录物的非水性油墨组合物。
可知特别是在变更了酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的含量的质量比的实施例1～9的非水性油墨组合物中，酰胺系溶剂(a)：有机溶剂(b)的质量比处于95：5～3：97的范围内的实施例2～9与实施例1相比，在本发明的效果的基础上，印字的洇渗变少。另外可知，实施例1～8与实施例9相比，可以获得显示出更加优异的光泽性的记录物，是保存稳定性更加优异的非水性油墨组合物。
需要说明的是，在变更酰胺系溶剂(a)与有机溶剂(b)的含量的质量比、并进一步含有其他有机溶剂的实施例10～14的非水性油墨组合物中，也观察到与实施例1～9的非水性油墨组合物同样的趋势。
另外可知，在变更了有机溶剂(b)的种类的实施例12、15～18中，含有闪点为170℃以下有机溶剂(b)的实施例12、15～17在本发明的效果的基础上，印字的洇渗变少，印字变得清晰。
另外可知，在变更了酰胺系溶剂(a)的种类的实施例12、19～21中，也特别发挥出本发明的效果。
需要说明的是，在变更了其他有机溶剂的种类的实施例22～24中，也可以获得与实施例12同样的结果。
另外，在变更了25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂的含量的实施例34～44的非水性油墨组合物中，25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂在树脂总量中处于5质量％以下的范围的实施例的非水性油墨组合物与处于大于5质量％的范围的实施例的非水性油墨组合物相比，实地覆盖度变得良好。
另一方面，不含有机溶剂(b)的比较例1的非水性油墨组合物的保存稳定性降低，所得的记录物的光泽性降低。另外，不含酰胺系溶剂(a)的比较例2的非水性油墨组合物发生印字的洇渗。

Claims (11)

1.一种非水性油墨组合物，其是含有有机溶剂且将利用喷墨法被喷出的非水性油墨组合物，
所述有机溶剂含有酰胺系溶剂a和由下述式(1)表示的有机溶剂b：
R1-(-O-R2-)n-OH…(1)
式(1)中，R1为碳数6以下的烷基，R2表示亚乙基或亚丙基；n表示1以上且6以下的整数。
2.根据权利要求1所述的非水性油墨组合物，其中，
所述酰胺系溶剂a与所述有机溶剂b的含量的质量比，即酰胺系溶剂a：有机溶剂b为95：5～3：97的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的非水性油墨组合物，其中，
所述酰胺系溶剂a由下述式(2)表示：
式(2)中，R1为氢或碳数1以上且4以下的烷基，R2、R3各自独立地表示氢或碳数1以上且4以下的烷基。
4.根据权利要求3所述的非水性油墨组合物，其中，
所述酰胺系溶剂a含有选自N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺及N,N-二乙基乙酰胺中的至少1种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的非水性油墨组合物，其中，
所述有机溶剂b的闪点为170℃以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的非水性油墨组合物，其进一步含有树脂，
所述树脂中，25℃时的固有粘度为90mL/g以上的树脂在树脂总量中为5质量％以下的范围。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的非水性油墨组合物，其使用具备塑料管的喷墨记录装置通过所述塑料管利用喷墨法被喷出。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的非水性油墨组合物，其用于树脂基材。
9.一种记录方法，其将权利要求1至8中任一项所述的非水性油墨组合物利用喷墨方式向基材的表面喷出。
10.一种记录物的制造方法，所述方法将权利要求1至8中任一项所述的非水性油墨组合物利用喷墨方式向基材的表面喷出。
11.一种记录物，其在基材的表面形成有权利要求1至8中任一项所述的非水性油墨组合物的记录层。
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