CN116323223A - 非水系油墨组合物、使用其的记录方法和记录物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种非水系油墨组合物，其在基材表面上的非水系油墨组合物的记录干燥性高，记录物的后加工性良好。所述非水系油墨组合物含有有机溶剂，上述有机溶剂含有下述有机溶剂(a)和下述有机溶剂(b)。有机溶剂(a)：二醇二烷基醚有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种。

Description

非水系油墨组合物、使用其的记录方法和记录物的制造方法
技术领域
本发明涉及非水系油墨组合物、使用其的记录方法和记录物的制造方法。
背景技术
作为油墨组合物，广泛使用在水或水与有机溶剂的混合液中溶解或分散有色料的水性油墨组合物、在不含水的有机溶剂中溶解或分散有色料的非水系油墨组合物。
例如，在专利文献1中记载了含有色料、规定的二醇醚和5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物。在专利文献1中记载了该非水系油墨组合物适于对基材进行印字，且印字品质、记录稳定性、记录干燥性、油墨的保存稳定性等优异。
另外，记载了在该专利文献1中记载的非水系油墨组合物中优选包含粘结剂树脂，并记载了通过包含粘结剂树脂来调整非水系油墨组合物的粘度、提高对聚氯乙烯基材的定影性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2004/007626
发明内容
发明要解决的课题
另外，5元环内酯系溶剂是容易渗透到树脂基材中的溶剂，含有5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物虽然记录干燥性优异，但对树脂基材的渗透性高。
然而，本发明人等明确了，如果非水系油墨组合物渗透到树脂基材中而其渗透量变多，则即使在使树脂基材的表面上的非水系油墨组合物充分干燥的情况下，非水系油墨组合物中的溶剂也会残留在基材上。这样，如果非水系油墨组合物中的溶剂残留在基材上，则在将膜贴合在记录物的记录表面上时，有时基材中残留的溶剂随后挥发，从而发生膜的浮起。需要说明的是，在本说明书中，有时将这样的问题表述为记录物的后加工性的降低。
本发明目的在于提供一种记录干燥性优异、记录物的后加工性良好的非水系油墨组合物。
并且，作为非水系油墨组合物中使用的基材(记录介质)，例如可举出在单面具备粘合层的树脂基材。并且，有时使用这样的在单面具备粘合层的树脂基材，在树脂基材的不具备粘合层的一侧记录非水系油墨组合物，使粘合层侧粘接于其他被粘体。
然而，根据本发明人等的研究明确了，在含有5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物中，非水系油墨组合物的5元环内酯系溶剂从装饰层渗透至背面侧的粘合层，粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)劣化。
另外，根据本发明人等的研究明确了，如果将在树脂基材上记录有非水系油墨组合物的记录物拉伸，则非水系油墨组合物的装饰层发生白化，无法形成所期望的花色的装饰层。
本发明的目的在于提供一种非水系油墨组合物，其是能够对各种基材使用的非水系油墨组合物，例如即使在使用单面具备粘合层的树脂基材并在不具备该粘合层的一侧的基材表面记录(印刷)非水系油墨组合物的情况下，也能够抑制粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化，即便将记录物拉伸也能够有效地抑制装饰层的白化。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，如果是含有规定的有机溶剂的非水系油墨组合物，就能够解决上述课题，从而完成了本发明。
此外，本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，如果是含有规定的有机溶剂和具有规定的重均绝对分子量的树脂的非水系油墨组合物，就能够解决上述课题，从而完成了本发明。具体而言，在本发明中，提供以下的方案。
(1)一种非水系油墨组合物，其含有有机溶剂，上述有机溶剂含有下述有机溶剂(a)和下述有机溶剂(b)。
有机溶剂(a)：二醇二烷基醚
有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种
(2)根据(1)所述的非水系油墨组合物，其中，上述有机溶剂(b)的含量在非水系油墨组合物总量中为3.0质量％以上且30.0质量％以下的范围。
(3)根据(1)或(2)所述的非水系油墨组合物，其中，上述有机溶剂(a)为下述式(1)所示的二醇二烷基醚。
【化学式1】
Figure BDA0004144097480000031
(式(1)中，R1R3为烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示2～4的整数。)
(4)根据(3)所述的非水系油墨组合物，其中，上述式(1)中的R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且6以下。
(5)根据(4)所述的非水系油墨组合物，其中，有机溶剂(a)中，上述式(1)中的R1为甲基或乙基，上述式(1)中的R3为乙基，和/或上述式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，来自上述有机溶剂(a)和杂质的含量在有机溶剂(a)总量中为0.5质量％以下，来自上述有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下。
(7)一种非水系油墨组合物，其含有有机溶剂和树脂，上述有机溶剂含有下述有机溶剂(b)，上述树脂的重均绝对分子量为15000以上且80000以下。
有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种
(8)根据(7)所述的非水系油墨组合物，其中，上述树脂包含选自丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和纤维素系树脂中的至少1种以上。
(9)根据(7)或(8)中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，来自上述有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下。
(10)根据(1)～(9)中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，上述有机溶剂(b)为烷基酰胺系溶剂(b1)。
(11)根据(10)所述的非水系油墨组合物，其中，上述烷基酰胺系溶剂(b1)由下述通式(2)表示。
【化学式2】
Figure BDA0004144097480000041
(式(2)中，R4为氢或碳原子数1以上且4以下的烷基，R5表示碳原子数2以上且4以下的烷基。)
(12)根据(11)所述的非水系油墨组合物，其中，上述烷基酰胺系溶剂(b1)含有选自N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺和N,N-二乙基乙酰胺中的至少1种。
(13)根据(1)～(9)中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，上述有机溶剂(b)为环状酰胺系溶剂(b2)。
(14)根据(13)所述的非水系油墨组合物，其中，上述环状酰胺系溶剂(b2)由下述通式(3)表示。
【化学式3】
Figure BDA0004144097480000042
(式(3)中，R6为碳原子数4以上且5以下的亚烷基，R7表示氢或碳原子数1以上且2以下的烷基或不饱和烃基。)
(15)根据(14)所述的非水系油墨组合物，其中，上述环状酰胺系溶剂(b2)含有选自ε-己内酰胺、N-甲基己内酰胺和N-乙烯基己内酰胺中的至少1种。
(16)根据(1)～(9)中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，上述有机溶剂(b)为6元环以上的内酯系溶剂(b3)。
(17)根据(16)所述的非水系油墨组合物，其中，上述6元环以上的内酯系溶剂(b3)由下述通式(4)表示。
【化学式4】
Figure BDA0004144097480000051
(式(4)中，R8为碳原子数4以上且5以下的亚烷基，R9表示氢或碳原子数1以上且2以下的烷基。)
(18)根据(17)所述的非水系油墨组合物，其中，上述6元环以上的内酯系溶剂(b3)含有选自δ-戊内酯、δ-己内酯和ε-己内酯中的至少1种。
(19)根据(1)～(18)中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，水分的含量在非水系油墨组合物总量中为1.0质量％以下。
(20)根据(1)～(19)中任一项所述的非水系油墨组合物，其用于树脂基材。
(21)一种记录方法，其中，将(1)～(19)中任一项所述的非水系油墨组合物通过喷墨方式喷出至基材的表面。
(22)一种记录物的制造方法，其中，将(1)～(19)中任一项所述的非水系油墨组合物通过喷墨方式喷出至基材的表面。
发明效果
本发明的非水系油墨组合物的记录干燥性优异，记录物的后加工性良好。因此，本发明的非水系油墨组合物能够用于包括树脂基材和金属板玻璃等非吸收性基材、纸和布帛等吸收性基材、实施了表面涂敷的基材在内的各种基材(记录介质)。
另外，本发明的非水系油墨组合物能够用于包括树脂基材和金属板玻璃等非吸收性基材、纸和布帛等吸收性基材、实施了表面涂敷的基材在内的各种基材(记录介质)。例如，即使在使用单面具备粘合层的树脂基材，在不具备该粘合层的一侧的基材表面记录(印刷)本发明的非水系油墨组合物的情况下，也能够抑制粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化，并且即便将记录物拉伸也能够有效地抑制装饰层的白化。
具体实施方式
以下，对本发明的具体的实施方式进行详细说明，但本发明不受以下的实施方式任何限定，可以在本发明的目的的范围内加以适当变更来实施。
＜第一实施方式的非水系油墨组合物＞
本实施方式的非水系油墨组合物含有有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，含有二醇二烷基醚(有机溶剂(a))以及选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种(有机溶剂(b))。
如果是这样的非水系油墨组合物，则记录干燥性优异，记录物的后加工性良好。因此，本实施方式的非水系油墨组合物能够用于包括树脂基材的各种基材(记录介质)。
在此，“非水系油墨组合物”是指除了大气中的水分、来自添加物等的不可避免地含有的水以外，有意地不含水而含有有机溶剂的油墨组合物(油性油墨组合物)，与在水或水与有机溶剂的混合液中溶解或分散有色料的水性油墨组合物不同。通过为“非水系油墨组合物”，从而速干性高，容易对树脂基材、金属基材等非吸收性基材进行印字(记录)。需要说明的是，对于后述的第二实施方式的非水系油墨组合物也是同样的。
水分的含量在非水系油墨组合物总量中优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下。例如，在非水系油墨组合物为通过喷墨方式向基材的表面喷出的非水系喷墨油墨组合物的情况下，油墨组合物在喷嘴内堵塞等不良情况消失，能够提高喷出稳定性、保存稳定性等。
以下，对本实施方式的非水系油墨组合物中所含的各成分进行说明。
[有机溶剂]
有机溶剂含有有机溶剂(a)和有机溶剂(b)。
有机溶剂(a)：二醇二烷基醚
有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种
以下，对有机溶剂(a)和有机溶剂(b)分别更具体地进行说明。
(有机溶剂(a))
有机溶剂(a)为二醇二烷基醚。二醇二烷基醚是指二醇的两末端的OH基被烷基取代的化合物。由于二醇二烷基醚具有适度的挥发性，所以在图像发生渗色之前非水系油墨组合物会变干燥，画质变得良好。此外，二醇二烷基醚对树脂的渗透性也不高，因此能够提高记录物的后加工性。此外，二醇二烷基醚在塑料构件、粘接剂中的溶解、溶胀等也少，因此，在非水系油墨组合物为通过喷墨方式向基材的表面喷出的非水系喷墨油墨组合物的情况下，对喷墨头等的构件适应性也良好。
二醇二烷基醚例如可以举出下述式(1)所示的二醇二烷基醚。
【化学式5】
Figure BDA0004144097480000071
(式(1)中，R1R3为烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示2～4的整数。)
作为二醇二烷基醚，具体而言，可举出乙二醇二丁醚、乙二醇二丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇甲基丙基醚、二乙二醇甲基异丙基醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基丁基醚、二乙二醇乙基丁基醚、二乙二醇甲基-2-乙基己基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇甲基乙基醚、丙二醇二乙醚、丙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基-2-乙基己基醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇甲基丁基醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二乙醚、三丙二醇甲基乙基醚等。
二醇二烷基醚中，优选式(1)中的R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且8以下的二醇二烷基醚，更优选为2以上且6以下的二醇二烷基醚，进一步优选式(1)中的R1为甲基或乙基且R3为乙基的二醇二烷基醚、和/或式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基的二醇二烷基醚。
R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且6以下的二醇二烷基醚与例如二乙二醇二丁醚(R1和R3中所含的碳原子数的合计为8)相比挥发性高，因此成为记录干燥性优异的非水系油墨组合物。
作为这样的R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且6以下的二醇二烷基醚，具体而言，可举出二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲基异丙基醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚等。
并且，式(1)中的R1为甲基或乙基且R3为乙基的二醇二烷基醚、和/或式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基的二醇二烷基醚与例如二乙二醇二甲醚(R1和R3为甲基，R2为亚乙基)相比，渗透性更低。因此，能够进一步有效地提高记录物的后加工性。
作为这样的式(1)中的R1为甲基或乙基且R3为乙基的二醇二烷基醚，具体而言，可举出二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二乙醚等。作为式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基的二醇二烷基醚，可举出二丙二醇二甲醚。
有机溶剂(a)的含量的下限没有特别限制，在非水系油墨组合物总量中优选含有30.0质量％以上，更优选含有40.0质量％以上，进一步优选含有50.0质量％以上。
有机溶剂(a)的含量的上限没有特别限制，在非水系油墨组合物总量中优选含有90.0质量％以下，更优选含有80.0质量％以下。
需要说明的是，二醇二烷基醚有时吸收例如大气中等含有的水蒸气等，因此优选在与其他构成成分混合之前预先使二醇二烷基醚干燥。通过使用预先干燥的二醇二烷基醚，能够将非水系油墨组合物中的水分的含量调整为适当的量(例如，在非水系油墨组合物总量中为1.0质量％以下)。作为使二醇二烷基醚干燥的方法，例如可以举出在氮等非活性气体气氛下将干燥的非活性气体(例如，氮气)吹送规定时间的方法等。
另外，有机溶剂(a)(二醇二烷基醚)在制造的过程中容易产生多聚体、副反应物、分解物等杂质，例如市售品的二醇二烷基醚中所含的杂质的含量在二醇二烷基醚总量中有时达到10质量％左右。因此，优选在与其他构成成分混合之前预先将有机溶剂(a)设定为来自有机溶剂(a)的杂质的含量在有机溶剂(a)总量中为0.5质量％以下。有时因有机溶剂(a)中所含的低沸点的杂质等而使记录物的后加工性劣化，或者对喷墨头等打印机构件中使用的塑料、粘接剂产生溶解、溶胀等不良情况。另外，在二醇二烷基醚中所含的杂质为高沸点的情况下，有时因非水系油墨组合物的记录干燥性降低而产生印字的渗色。通过在与其他构成成分混合之前预先将有机溶剂(a)设为来自有机溶剂(a)的杂质的含量在有机溶剂(a)总量中成为0.5质量％以下，从而记录干燥性、构件适应性和记录物的后加工性变得更加良好。
作为有机溶剂(a)中所含的杂质，可举出三乙二醇(沸点285℃)、四乙二醇(沸点327℃)、聚乙二醇(沸点330℃以上)、乙二醇单乙醚(沸点135℃)、乙二醇单甲醚(沸点124℃)、乙二醇二乙醚(沸点121℃)、乙二醇二甲醚(沸点98℃)、二乙醚(沸点35℃)、甲基乙基醚(沸点12℃)、二乙基酮(沸点101℃)、二甲基酮(沸点57℃)、甲基乙基酮(沸点80℃)、乙氧基乙醇(沸点135℃)、乙醇(沸点78℃)等，但并不限定于这些。
作为对有机溶剂(a)进行纯化的方法，可以通过对有机溶剂(a)反复进行蒸馏、或减小蒸馏的温度的步长以尽量不含有杂质、或反复进行萃取等来实现，另外，在工业的制造工序中，除了上述工序以外，还可以通过实施抑制污染的处置等来实现。
(有机溶剂(b))
有机溶剂(b)为选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种。该有机溶剂(b)与含有5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物相比，对基材的渗透性低。因此，成为记录物的后加工性良好的非水系油墨组合物。
另外，该有机溶剂(b)是相对于基材以某种程度渗透的溶剂，基材面上的干燥性也快。因此，含有有机溶剂(b)的油墨组合物与含有5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物同样记录干燥性高，并且通过进行印刷(记录)而印字的渗色少，因此印字清晰。这样的印字的渗色少的效果在简单地为了提高干燥性而选择沸点低的溶剂的情况下无法实现。
此外，该有机溶剂(b)在塑料构件、粘接剂中的溶解、溶胀等也少，因此，在非水系油墨组合物为通过喷墨方式喷出至基材的表面的非水系喷墨油墨组合物的情况下，对喷墨头等的构件适应性也良好。
以下，分别对有机溶剂(b)中含有的烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)进行说明。
(1)烷基酰胺系溶剂
烷基酰胺系溶剂是指具有烷基(CnH2n+1-)和-C(＝O)-N-基(酰胺键)的化合物，是包含由氢或烷基与-C(＝O)-N-基构成的化合物的溶剂。烷基酰胺系溶剂例如可以优选使用具有以下结构的溶剂。
【化学式6】
Figure BDA0004144097480000101
(式(2)中，R4为氢或碳原子数1以上且4以下的烷基，R5表示碳原子数2以上且4以下的烷基。)
作为烷基酰胺系溶剂，具体而言，可举出N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、N,N-二丙基丙酰胺等。其中，从特别发挥本发明效果的观点出发，优选含有选自N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺和N,N-二乙基乙酰胺中的至少1种。
需要说明的是，可以含有N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，但从特别发挥本发明效果的观点出发，优选不含有N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺。
(2)环状酰胺系溶剂
环状酰胺系溶剂是指具有环状结构、且在该环状结构中具有-C(＝O)-N-基的溶剂。环状酰胺系溶剂例如可以优选使用具有以下结构的溶剂。
【化学式7】
Figure BDA0004144097480000111
(式(3)中，R6为碳原子数4以上且5以下的亚烷基，R7表示氢或碳原子数1以上且2以下的烷基或不饱和烃基。)
需要说明的是，R7更优选为氢或碳原子数1以上且2以下的烷基。
作为环状酰胺系溶剂，具体而言，可举出N-甲基己内酰胺、N-乙酰基己内酰胺、ε-己内酰胺、N-乙烯基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-丙基-2-吡咯烷酮、N-乙基-ε-己内酰胺、N-丙基-ε-己内酰胺、N-甲基-ε-己内酰胺等。其中，优选含有选自ε-己内酰胺、N-甲基己内酰胺和N-乙烯基己内酰胺中的至少1种。
需要说明的是，可以含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基噁唑烷酮，但从特别发挥本发明效果的观点出发，优选不含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基噁唑烷酮。
(3)6元环以上的内酯系溶剂
6元环以上的内酯系溶剂是指具有6元环以上的环状酯结构的溶剂。6元环以上的内酯系溶剂例如可以优选使用具有以下结构的溶剂。
【化学式8】
Figure BDA0004144097480000121
(式(4)中，R8为碳原子数4以上且5以下的亚烷基，R9表示氢或碳原子数1以上且2以下的烷基。)
作为6元环以上的内酯系溶剂，可举出δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ε-己内酯等。
如果是含有上述有机溶剂(a)和有机溶剂(b)的非水系油墨组合物，则成为发挥本发明效果的非水系油墨组合物，所述有机溶剂(b)含有选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种。其中，优选含有烷基酰胺系溶剂(b1)和环状酰胺系溶剂(b2)中的至少1种作为有机溶剂(b)，特别优选含有烷基酰胺系溶剂(b1)作为有机溶剂(b)。
有机溶剂(b)(选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种)的含量的上限没有特别限制，在非水系油墨组合物总量中优选含有60.0质量％以下，更优选含有45.0质量％以下，进一步优选含有35.0质量％以下，更进一步优选含有17.0质量％以下。
有机溶剂(b)的含量的下限没有特别限制，在油墨组合物总量中优选含有3.0质量％以上，更优选含有5.0质量％以上。
需要说明的是，上述有机溶剂(b)的含量的上限和下限的数值在烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)、6元环以上的内酯系溶剂(b3)中全部是共通的。特别是在有机溶剂(b)为6元环以上的内酯系溶剂(b3)的情况下，在非水系油墨组合物总量中最优选含有5.0质量％以上且15.0质量％以下。
优选在有机溶剂(b)(选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种)与其他构成成分混合之前预先将有机溶剂(b)设定为来自有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下。由于有机溶剂(b)中所含的低沸点的杂质等，有时会发生记录物的后加工性的劣化、对于喷墨头等打印机构件中使用的塑料、粘接剂发生溶解、溶胀等不良情况。通过在与其他构成成分混合之前预先将有机溶剂(b)设为来自有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中成为0.5质量％以下，从而记录干燥性、构件适应性和记录物的后加工性变得更加良好。此外，能够更有效地抑制因有机溶剂(b)中所含的高沸点的杂质而记录干燥性降低所导致的印字的渗色。
作为对有机溶剂(b)进行纯化的方法，可以通过对有机溶剂(b)反复进行蒸馏、或减小蒸馏的温度的步长以尽量不含有杂质、或反复进行萃取等来实现，另外，在工业的制造工序中，除了上述工序以外，还可以通过实施抑制污染的处置等来实现。
(其他有机溶剂)
有机溶剂中可以含有上述有机溶剂(a)和有机溶剂(b)以外的有机溶剂。具体而言，可举出二醇的一个OH基被烷基取代的二醇单烷基醚、碳酸酯等。
作为二醇单烷基醚，可举出乙二醇单正丁基醚、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、三乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、四乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、丙二醇单正丁基醚、丙二醇单异丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单-2-乙基己基醚、二丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、三丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基)醚、四丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚等。
作为碳酸酯，可举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。
另外，也可以含有除了上述有机溶剂以外的有机溶剂。具体而言，可举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯等环状酯；3-甲基-2-噁唑烷酮、3-乙基-2-噁唑烷酮、N-乙烯基甲基噁唑烷酮等噁唑烷酮系溶剂；三乙二醇丁基醚乙酸酯、乙二醇丁基醚乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚乙酸酯、二乙二醇丁基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、2-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基醚乙酸酯、乙酸环己酯等乙酸酯系溶剂；3-甲氧基丙酰胺、3-丁氧基丙酰胺、N,N-二甲基-3-甲氧基丙酰胺、N,N-二丁基-3-甲氧基丙酰胺、N,N-二丁基-3-丁氧基丙酰胺、N,N-二甲基-3-丁氧基丙酰胺等与烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)不同的酰胺系溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等碳原子数1～5的烷基醇类；3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、3-甲氧基-正丁醇等1元醇系溶剂；丙酮、二丙酮醇、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基己基酮、甲基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、乙酰基酮等酮或酮醇类；四氢呋喃、二氧六环等醚类；聚乙二醇、聚丙二醇等氧乙烯或氧丙烯共聚物；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、异丁二醇、三乙二醇、三丙二醇、四乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等二醇类；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇等三醇类：内消旋赤藓醇、季戊四醇等4元醇类、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺等烷醇胺类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯等乙酸酯类；乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸丙酯、乳酸乙基己酯、乳酸戊酯、乳酸异戊酯等乳酸酯类；正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷、异十二烷等饱和烃类、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等不饱和烃类；环己烯、环庚烯、环辛烯、1,3,5,7-环辛四烯、环十二烯等环状不饱和烃类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-甲酰基吗啉等吗啉类、萜烯系溶剂；草酸二甲酯、草酸二乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯等二元酸酯类等。优选根据组合的树脂、分散剂等选择适当的HLB值的溶剂。
另外，可以含有5元环内酯系溶剂，但优选不含有5元环内酯系溶剂。在含有5元环内酯系溶剂的情况下，5元环内酯系溶剂的含量在非水系油墨组合物总量中优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，更进一步优选不含有。
作为5元环内酯系溶剂，可以举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯等。
[色料]
本实施方式的非水系油墨组合物中含有的色料没有特别限定，可以是染料系，也可以是颜料系，从记录物的耐水性、耐光性等耐性良好的观点出发，优选使用颜料(颜料系色料)。在本实施方式的非水系油墨组合物中，能够使用的颜料没有特别限定，可举出以往的油墨组合物中使用的有机颜料或无机颜料等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为具体的有机颜料，例如可举出不溶性偶氮颜料、可溶性偶氮颜料、来自染料的衍生物、酞菁系有机颜料、喹吖啶酮系有机颜料、苝系有机颜料、紫环酮系有机颜料、偶氮甲碱系有机颜料、蒽醌系有机颜料(蒽酮系有机颜料)、呫吨系有机颜料、二酮吡咯并吡咯系有机颜料、二噁嗪系有机颜料、镍偶氮系颜料、异吲哚啉酮系有机颜料、皮蒽酮系有机颜料、硫靛系有机颜料、缩合偶氮系有机颜料、苯并咪唑酮系有机颜料、喹酞酮系有机颜料、异吲哚啉系有机颜料、喹吖啶酮系固溶体颜料、苝系固溶体颜料等有机固溶体颜料，作为其他颜料，可举出色淀颜料、炭黑等。
如果以颜色索引(C.I.)编号例示有机颜料，则可举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、117、120、125、128、129、130、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、213、214、C.I.颜料红5、7、9、12、48、49、52、53、57：1、97、112、122、123、146、149、150、168、177、180、184、192、202、206、208、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、269、291、C.I.颜料橙16、36、43、51、55、59、61、64、71、73、C.I.颜料紫19、23、29、30、37、40、50、C.I.颜料蓝15、15：1、15：3、15：4、15：6、16、22、60、64、C.I.颜料绿7、36、58、59、62、63、C.I.颜料棕23、25、26、C.I.颜料黑7等。
在本实施方式的非水系油墨组合物中，作为能够使用的染料的具体例，可举出偶氮系染料、苯醌系染料、萘醌系染料、蒽醌系染料、花青系染料、方酸菁(日文：スクアリリウム)系染料、克酮酸系染料、部花青系染料、茋系染料、二芳基甲烷系染料、三芳基甲烷系染料、荧烷系染料、螺吡喃系染料、酞菁系染料、靛蓝等靛蓝系染料、俘精酸酐系染料、镍络合物系染料和甘菊环系染料。
在本实施方式的非水系油墨组合物中，作为能够使用的无机颜料的具体例，可以举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、碳酸钡、二氧化硅、滑石、粘土、合成云母、氧化铝、锌白、硫酸铅、铬黄、锌黄、三氧化二铁(日文：べんがら)(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、琥珀、钛黑、铝、钛、铟、合成铁黑、无机固溶体颜料等。
在本实施方式的非水系油墨组合物中，能够含有的颜料的平均分散粒径只要能够实现所期望的显色即可，没有特别限定。虽然根据所使用的颜料的种类而不同，但从颜料的分散性和分散稳定性良好且得到充分的着色力的观点出发，体积平均粒径优选为5nm以上的范围内，更优选为20nm以上，进一步优选为30nm以上。通过使体积平均粒径为上述下限值以上，从而能够提高非水系油墨组合物的耐光性。体积平均粒径优选为300nm以下的范围内，更优选为200nm以下，进一步优选为150nm以下。通过使体积平均粒径为上述上限值以下，从而在非水系油墨组合物为通过喷墨方式喷出至基材的表面的非水系喷墨油墨组合物的情况下，能够提高喷墨的喷出稳定性。需要说明的是，在本实施方式中，颜料的体积平均粒径是使用粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制粒度分析计NANOTRACWAVE)在25℃的条件下测定的体积平均粒径(D50)。
另外，在为包含本实施方式的非水系油墨组合物的油墨组的情况下，各个非水系油墨组合物中所含的颜料的体积平均粒径可以相同，也可以是不同的关系。
在本实施方式的非水系油墨组合物中，作为颜料的含量，只要能够形成所期望的图像就没有特别限定，可以适当调整。具体而言，虽然根据颜料的种类而不同，但在非水系油墨组合物总量中优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上。在非水系油墨组合物总量中，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。通过使颜料的含量为0.05质量％以上、或20质量％以下的范围内，能够使颜料的分散稳定性与着色力的平衡优异。
另外，本实施方式的非水系油墨组合物进行记录(印刷)的颜色没有特别限制，可以根据目的根据颜色选择色料并组合使用。颜色也可以用于黄色、品红色、青色、黑色等各种颜色的油墨、浅品红色、浅青色、浅黑色、橙色、绿色、红色、白色等。
[树脂]
出于提高由非水系油墨组合物形成的装饰层的定影性、耐水性以及拉伸性的目的，本实施方式的非水系油墨组合物可以含有树脂。作为树脂，没有特别限定，例如可以使用丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚树脂、聚乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、松香改性树脂、酚系树脂、萜烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、有机硅(硅)系树脂、丙烯酰胺系树脂、环氧系树脂、或它们的共聚树脂、混合物。其中，优选包含丙烯酸系树脂、氯乙烯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂和聚氨酯系树脂。或者可以使用它们的共聚树脂、混合物。
在本实施方式的非水系油墨组合物中，其中，从能够提高耐水性、耐溶剂性以及拉伸性的观点出发，优选至少含有1种以上的丙烯酸树脂、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚树脂(氯乙烯-乙酸乙烯酯)。另外，如果含有1种以上的丙烯酸树脂、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚树脂(氯乙烯-乙酸乙烯酯)，则在非水系油墨组合物为通过喷墨方式喷出到基材的表面的非水系喷墨油墨组合物的情况下，能够提高高速记录时的喷出响应性和喷出稳定性。
作为丙烯酸系树脂，只要是作为构成(甲基)丙烯酸酯单体的单体的主成分而含有的丙烯酸系树脂则没有特别限定，可以是1种自由基聚合性单体的均聚物，也可以是选择使用了2种以上自由基聚合性单体的共聚物中的任一种，特别地，作为本实施方式的非水系油墨组合物而优选的丙烯酸树脂是甲基丙烯酸甲酯均聚物、或者甲基丙烯酸甲酯与选自甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯和甲基丙烯酸苄酯中的至少1种以上的化合物的共聚物。另外，作为市售的(甲基)丙烯酸树脂，例如可例示Rohm and Haas公司的“ParaloidB99N”“Paraloid B60”“Paraloid B66”“Paraloid B82”等。
氯乙烯系树脂可以是由氯乙烯单体构成的均聚物，也可以是选择使用了2种以上聚合性单体的共聚物中的任一种。作为氯乙烯系树脂的共聚物，例如可举出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂为氯乙烯单体和乙酸乙烯酯单体的聚合物。作为氯乙烯乙酸乙烯酯系共聚树脂，例如可举出氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸羟基烷基酯共聚物等、以及它们的混合物。作为上述氯乙烯乙酸乙烯酯系共聚树脂，可以从日信化学工业株式会社公司以“SOLBIN C”、“SOLBIN CL”、“SOLBIN CNL”、“SOLBIN CLL”、“SOLBIN CLL2”、“SOLBIN C5R”、“SOLBIN TA2”、“SOLBIN TA3”、“SOLBIN A”、“SOLBIN AL”、“SOLBIN TA5R”、“SOLBIN M5”等商品名获得并使用。
纤维素系树脂是指以纤维素为原料，以生物方式或化学方式导入官能团而得到的具有纤维素骨架的树脂。例如，作为纤维素系树脂，例如可举出乙酸丁酸纤维素树脂、乙酸丙酸纤维素树脂、乙酸丙酸丁酸纤维素树脂等乙酸纤维素烷基化树脂(日文：セルロースアセテートアルキレート樹脂)、乙酸纤维素树脂、硝化纤维素树脂和它们的混合物。作为上述纤维素树脂，可以以EASTMAN公司的“CAB551-0.01”“CAB551-0.2”、“CAB553-0.4”、“CAB531-1”、“CAB381-0.1”、“CAB381-0.5”、“CAB381-2”、“CAB381-20”“CAP504”、“CAP482-0.5”等商品名获得并使用。
聚酯系树脂是指至少包含使醇成分与羧酸成分缩聚而得到的结构单元的树脂。聚酯系树脂可以包含经改性的聚酯系树脂。作为上述聚酯系树脂，可以以东洋纺公司的“VYLON226”、“VYLON270”、“VYLON560”、“VYLON600”、“VYLON630”、“VYLON660”、“VYLON885”、“VYLONGK250”、“VYLONGK810”、“VYLON GK890”等、Unitika公司的“elitleUE-3200”、“elitleUE-3285”、“elitleUE-3320”、“elitleUE-9800”、“elitleUE-9885”等商品名获得并使用。
聚氨酯系树脂是指至少包含使醇成分与异氰酸酯成分共聚而得到的结构单元的树脂。聚氨酯系树脂可以包含利用聚酯、聚醚、己内酯进行了改性的聚氨酯系树脂。作为上述聚氨酯系树脂，可以以荒川化学工业公司的“UREANO KL-424”、“UREANO KL-564”、“UREANO KL-593”、“UREANO 3262”等、DIC公司的“Pandex372E”、“Pandex 390E”、“Pandex394E”、“Pandex 304”、“Pandex305E”、“Pandex P-870”、“Pandex P-910”、“Pandex P-895”、“Pandex 4030”、“Pandex 4110”等商品名获得并使用。
另外，这些丙烯酸系树脂、氯乙烯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂和聚氨酯系树脂可以单独使用，但优选将2种混合使用，更优选使用将丙烯酸系树脂与氯乙烯系树脂混合而成的树脂。通过丙烯酸系树脂与氯乙烯系树脂的含有比率，能够以满足非水系油墨组合物所要求的显色、干燥性、涂膜物性、印字适应性等要求的方式进行控制。在将丙烯酸系树脂与氯乙烯系树脂混合的情况下，混合比没有特别限制，可以适当变更。
本实施方式的非水系油墨组合物总量中所含的树脂的质量％没有特别限定，例如，在非水系油墨组合物总量中优选为0.05质量％以上，其中，优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。非水系油墨组合物总量中所含的树脂的质量％没有特别限定，例如，在非水系油墨组合物中优选为20质量％以下，其中，更优选为15质量％以下。
[分散剂]
在本实施方式的油墨组所含的非水系油墨组合物中，可以根据需要使用分散剂。作为分散剂，可以使用在非水系油墨组合物中使用的任意的分散剂。作为分散剂，可以使用高分子分散剂。作为这样的分散剂，主链由聚酯系、聚丙烯酸系、聚氨酯系、多胺系、聚己内酯系等构成，具有氨基、羧基、磺基、羟基等极性基团作为侧链。聚丙烯酸系分散剂中，例如可以使用Disperbyk-2000、2001、2008、2009、2010、2020、2020N、2022、2025、2050、2070、2095、2150、2151、2155、2163、2164、BYKJET-9130、9131、9132、9133、9151(BYK-Chemie公司制)、EfkaPX4310、PX4320、PX4330、PA4401、4402、PA4403、4570、7411、7477、PX4700、PX4701(BASF公司制)、TREPLUS D-1200、D-1410、D-1420、MD-1000(大塚化学公司制)、FlowlenDOPA-15BHFS、17HF、22、G-700、900、NC-500、GW-1500(共荣社化学株式会社制)等。聚己内酯系分散剂中，例如可以使用AJISPER PB821、PB822、PB881(Ajinomoto Fine-Techno株式会社制)、Hinoact KF-1000、T-6000、T-7000、T-8000、T-8000E、T-9050(Kawaken FineChemicals株式会社制)、Solsperse20000、24000、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34000、35200、36000、37500、39000、71000、76400、76500、86000、88000、J180、J200(Lubrizol公司制)、TEGO Dispers652、655、685、688、690(Evonik Japan公司制)等。作为优选的分散剂，可以使用BYKJET-9130、9131、9132、9133、9151、EfkaPX4310、PX4320、PX4330、PX4700、PX4701、Solsperse20000、24000、32000、33000、33500、34000、35200、39000、71000、76500、86000、88000、J180、J200、TEGO Dispers655、685、688、690等。它们可以单独使用，或者可以使用它们的混合物。
[分散助剂]
本实施方式的油墨组所含的非水系油墨组合物中，可以根据需要使用分散助剂。分散助剂吸附于色料(颜料)的表面，官能团提高与非水系油墨组合物中的有机溶剂、分散剂的亲和力，提高分散稳定性。作为分散助剂，可以使用在有机颜料残基中具有酸性基团、碱性基团、中性基团等官能团的公知的颜料衍生物。
[表面活性剂]
在本实施方式的非水系油墨组合物中，出于抑制喷嘴部、管内等设备内的油墨组合物的挥发、防止固化、或者固化时的再溶解性的目的，或者出于降低表面张力并提高与记录介质(基材)的润湿性的目的，可以添加表面活性剂。例如，可例示作为聚氧化烯烷基醚类的非离子P-208、P-210、P-213、E-202S、E-205S、E-215、K-204、K-220、S-207、S-215、A-10R、A-13P、NC-203、NC-207(日本油脂株式会社制)、EMULGEN 106、108、707、709、A-90、A-60(花王株式会社制)、Flowlen G-70、D-90、TG-740W(共荣社化学株式会社制)、POEM J-0081HV(RIKEN VITAMIN株式会社制)、Adekatol NP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686、Adekacol CS-141E、TS-230E(株式会社ADEKA制)等、SORGEN 30V、40、TW-20、TW-80、NoigenCX-100(第一工业制药株式会社制)等，作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可例示BYK-340(BYK-Chemie Japan公司制)等，作为硅系表面活性剂，优选使用聚酯改性硅、聚醚改性硅，作为具体例，可例示BYK-313、315N、322、326、331、347、348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(均为BYK-Chemie Japan公司制)等，作为炔二醇系表面活性剂，作为具体例，可例示SURFYNOL(注册商标)82、104、465、485、TG(均为Air Products Japan公司制)、OLFINE(注册商标)STG、E1010(均为日信化学株式会社制)等。
作为表面活性剂，并不限定于上述内容，也可以使用阴离子系、阳离子系、两性或非离子系中的任一种表面活性剂，根据添加目的适当选择即可。
[其他成分]
本实施方式的非水系油墨组合物可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、环氧化物等、多元羧酸、表面调节剂、流平剂(丙烯酸系、硅系等)、消泡剂、pH调节剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调节剂、湿润剂等公知的添加剂作为任意成分。作为抗氧化剂的具体例，例如可举出受阻酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、肼系抗氧化剂等。具体而言，可例示BHA(2,3-丁基-4-氧基苯甲醚)、BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)等。另外，作为紫外线吸收剂，可以使用二苯甲酮系化合物、或苯并三唑系化合物。另外，作为环氧化物的具体例，可例示环氧甘油酯、环氧脂肪酸单酯和环氧六氢邻苯二甲酸酯等，具体而言，可例示ADK CIZER O-130P、ADK CIZER O-180A(ADEKA公司制)等。作为多元羧酸的具体例，可例示柠檬酸、马来酸等。
[基材]
作为可以用于本实施方式的非水系油墨组合物的基材(记录介质)，没有特别限定，可以为树脂基材、金属板玻璃等非吸收性基材，也可以为纸、布帛等吸收性基材，还可以为具备接受层的基材那样的实施了表面涂敷的基材，可以使用各种基材。其中，本实施方式的非水系油墨组合物是不含水的非水系油墨组合物，因此适宜使用树脂基材。作为树脂，可以使用聚氯乙烯系聚合物、丙烯酸、PET、聚碳酸酯、PE、PP等。特别优选表面由硬质或软质聚氯乙烯系聚合物形成的基材(记录介质)。作为表面包含聚氯乙烯聚合物的基材(记录介质)，可以例示聚氯乙烯基材(膜或片)等。
并且，本实施方式的非水系油墨组合物的记录干燥性优异，记录物的后加工性良好。因此，更优选用于以对记录物的记录表面贴合膜为前提的树脂基材(所谓的层压用的树脂基材)，特别优选用于层压用的聚氯乙烯系聚合物基材。
＜第二实施方式的非水系油墨组合物＞
本实施方式的非水系油墨组合物含有有机溶剂，其特征在于，含有作为有机溶剂的选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种(有机溶剂(b))、以及重均绝对分子量为15000以上且80000以下的树脂。
如果是这样的非水系油墨组合物，则能够对各种基材使用。例如，即使在使用单面具备粘合层的树脂基材，在不具备该粘合层的一侧的基材表面记录(印刷)本发明的非水系油墨组合物的情况下，也能够抑制粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化，并且即便将记录物拉伸也能够有效地抑制装饰层的白化。
此外，重均绝对分子量为15000以上且80000以下的树脂的重均绝对分子量高，在有机溶剂中的溶解性低，难以将树脂溶解于非水系油墨组合物，即使暂时溶解也容易析出。因此，例如，在非水系油墨组合物为通过喷墨方式喷出至基材的表面的非水系喷墨油墨组合物的情况下，有时树脂的析出物附着于喷墨的喷嘴内而产生喷嘴缺损或弯曲，由此导致喷出稳定性降低而无法进行正常的印字。如果是含有选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种有机溶剂(b)的本实施方式的非水系油墨组合物，则能够溶解重均绝对分子量高的树脂，能够维持喷出稳定性。
水分的含量在非水系油墨组合物总量中优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下。特别是，本实施方式的非水系油墨组合物含有能够降低非水系油墨组合物的喷出稳定性、保存稳定性的重均绝对分子量大的树脂，但通过含有后述的有机溶剂(b)，并且水分的含量在非水系油墨组合物总量中为5.0质量％以下，从而能够维持喷出稳定性、保存稳定性。
以下，对本实施方式的非水系油墨组合物中所含的各成分进行说明。
[有机溶剂]
有机溶剂含有有机溶剂(b)。
有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种
以下，对有机溶剂(b)和有机溶剂中所含的其他有机溶剂分别更具体地进行说明。
(有机溶剂(b))
有机溶剂(b)为选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种。该有机溶剂(b)与含有5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物相比，对基材的渗透性低。因此，能够有效地抑制因非水系油墨组合物从树脂基材渗透至粘合层而导致的粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化。
另外，该有机溶剂(b)是相对于基材以某种程度渗透的溶剂，基材面上的干燥性也快。因此，含有有机溶剂(b)的油墨组合物与含有5元环内酯系溶剂的非水系油墨组合物同样记录干燥性高，并且通过进行印刷(记录)而印字的渗色少，因此印字清晰。这样的印字的渗色少的效果在简单地为了提高干燥性而选择沸点低的溶剂的情况下无法实现。
此外，通过含有选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种有机溶剂(b)，能够使高分子量的树脂有效地溶解于非水系油墨组合物中。
烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的有机溶剂(b)相同。关于优选的烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)，也与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的有机溶剂(b)相同。
如果是含有选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种作为上述有机溶剂(b)的非水系油墨组合物，则成为发挥本发明效果的非水系油墨组合物。其中，从特别发挥本发明效果的观点出发，优选含有烷基酰胺系溶剂(b1)和环状酰胺系溶剂(b2)中的至少1种作为有机溶剂(b)，特别优选含有烷基酰胺系溶剂(b1)作为有机溶剂(b)。
有机溶剂(b)(选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种)的含量的上限没有特别限制，在非水系油墨组合物总量中优选含有30.0质量％以下，更优选含有25.0质量％以下，进一步优选含有20.0质量％以下，更进一步优选含有15.0质量％以下。
有机溶剂(b)(选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种)的含量的下限没有特别限制，在油墨组合物总量中优选含有3.0质量％以上，更优选含有5.0质量％以上。
需要说明的是，上述有机溶剂(b)的含量的上限和下限的数值在烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)、6元环以上的内酯系溶剂(b3)中全部是共通的。特别是在有机溶剂(b)为6元环以上的内酯系溶剂(b3)的情况下，最优选在非水系油墨组合物总量中含有5.0质量％以上且15.0质量％以下。
需要说明的是，优选在有机溶剂(b)(选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种)与其他构成成分混合之前预先将有机溶剂(b)设定为来自有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下。例如在单面具备粘合层的树脂基材上记录非水系油墨组合物的情况下，有时有机溶剂(b)中所含的低沸点的杂质等从装饰层渗透至背面侧的粘合层，粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)劣化。另外，由于有机溶剂(b)中所含的低沸点的杂质等，有时对喷墨头等打印机构件中使用的塑料、粘接剂产生溶解、溶胀等不良情况。通过在与其他构成成分混合之前预先将有机溶剂(b)设定为来自有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下，从而能够解决上述问题，因此成为进一步发挥本发明效果的非水系油墨组合物。
作为对有机溶剂(b)进行纯化的方法，可以通过对有机溶剂(b)反复进行蒸馏、或减小蒸馏的温度的步长以尽量不含有杂质、或反复进行萃取等来实现，另外，在工业的制造工序中，除了上述工序以外，还可以通过实施抑制污染的处置等来实现。
(其他有机溶剂)
有机溶剂中可以含有上述有机溶剂(b)以外的有机溶剂。具体而言，可举出二醇的两末端的OH基被烷基取代的二醇二烷基醚、二醇的一个OH基被烷基取代的二醇单烷基醚、碳酸酯等。
二醇二烷基醚例如可以举出下述式(1)所示的二醇二烷基醚。
【化学式9】
Figure BDA0004144097480000261
(式(1)中，R1R3为烷基，R2表示亚乙基或亚丙基。n表示2～4的整数。)
作为二醇二烷基醚，具体而言，可举出乙二醇二丁醚、乙二醇二丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇甲基丙基醚、二乙二醇甲基异丙基醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基丁基醚、二乙二醇乙基丁基醚、二乙二醇甲基-2-乙基己基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇甲基乙基醚、丙二醇二乙醚、丙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基-2-乙基己基醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇甲基丁基醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二乙醚、三丙二醇甲基乙基醚等。
二醇二烷基醚中，优选式(1)中的R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且8以下的二醇二烷基醚，更优选为2以上且6以下的二醇二烷基醚，进一步优选式(1)中的R1为甲基或乙基且R3为乙基的二醇二烷基醚、和/或式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基的二醇二烷基醚。
R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且6以下的二醇二烷基醚与例如二乙二醇二丁醚(R1和R3中所含的碳原子数的合计为8)相比挥发性高，因此成为记录干燥性优异的非水系油墨组合物。
作为这样的R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且6以下的二醇二烷基醚，具体而言，可举出二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲基异丙基醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚等。
并且，式(1)中的R1为甲基或乙基且R3为乙基的二醇二烷基醚、和/或式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基的二醇二烷基醚与例如二乙二醇二甲醚(R1和R3为甲基，R2为亚乙基)相比，渗透性更低。因此，例如，即使在使用单面具备粘合层的树脂基材，在不具备该粘合层的一侧的基材表面记录(印刷)非水系油墨组合物的情况下，也能够更有效地抑制粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化。
作为这样的式(1)中的R1为甲基或乙基且R3为乙基的二醇二烷基醚，具体而言，可举出二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二乙醚等。作为式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基的二醇二烷基醚，可举出二丙二醇二甲醚。
另外，二醇二烷基醚在制造的过程中容易产生多聚体、副反应物、分解物等杂质，例如市售品的二醇二烷基醚中所含的杂质的含量在二醇二烷基醚总量中有时达到10质量％左右。因此，优选在与其他构成成分混合之前预先将二醇二烷基醚设定为来自二醇二烷基醚的杂质的含量在二醇二烷基醚总量中为0.5质量％以下。有时因二醇二烷基醚中所含的低沸点的杂质而使气味恶化。另外，例如在单面具备粘合层的树脂基材上记录非水系油墨组合物的情况下，有时二醇二烷基醚中所含的低沸点的杂质等从装饰层渗透至背面侧的粘合层，粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)劣化。另外，由于二醇二烷基醚中所含的低沸点的杂质等，有时对喷墨头等打印机构件中使用的塑料、粘接剂产生溶解、溶胀等不良情况。另外，在二醇二烷基醚中所含的杂质为高沸点的情况下，有时因非水系油墨组合物的记录干燥性降低而产生印字的渗色。通过在与其他构成成分混合之前预先将二醇二烷基醚设定为来自二醇二烷基醚的杂质的含量在二醇二烷基醚总量中为0.5质量％以下，从而能够解决上述问题，因此成为进一步发挥本发明效果的非水系油墨组合物。
二醇二烷基醚中所含的杂质与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的有机溶剂(a)中所含的杂质相同。纯化方法也相同。
在含有二醇二烷基醚的情况下，二醇二烷基醚的含量的下限没有特别限制，在非水系油墨组合物总量中优选含有30.0质量％以上，更优选含有40.0质量％以上，进一步优选含有50.0质量％以上。
二醇二烷基醚的含量的上限没有特别限制，优选在非水系油墨组合物总量中含有90.0质量％以下，更优选含有80.0质量％以下。
作为二醇单烷基醚，可举出乙二醇单正丁基醚、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、三乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、四乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、丙二醇单正丁基醚、丙二醇单异丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单-2-乙基己基醚、二丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、三丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基)醚、四丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚等。
作为碳酸酯，可举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。
另外，也可以含有除了上述有机溶剂以外的有机溶剂。具体而言，可举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯等环状酯；3-甲基-2-噁唑烷酮、3-乙基-2-噁唑烷酮、N-乙烯基甲基噁唑烷酮等噁唑烷酮系溶剂；三乙二醇丁基醚乙酸酯、乙二醇丁基醚乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚乙酸酯、二乙二醇丁基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、2-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基醚乙酸酯、乙酸环己酯等乙酸酯系溶剂；3-甲氧基丙酰胺、3-丁氧基丙酰胺、N,N-二甲基-3-甲氧基丙酰胺、N,N-二丁基-3-甲氧基丙酰胺、N,N-二丁基-3-丁氧基丙酰胺、N,N-二甲基-3-丁氧基丙酰胺等与烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)不同的酰胺系溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等碳原子数1～5的烷基醇类；3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、3-甲氧基-正丁醇等1元醇系溶剂；丙酮、二丙酮醇、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基己基酮、甲基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、乙酰基酮等酮或酮醇类；四氢呋喃、二氧六环等醚类；聚乙二醇、聚丙二醇等氧乙烯或氧丙烯共聚物；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、异丁二醇、三乙二醇、三丙二醇、四乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等二醇类；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇等三醇类：内消旋赤藓醇、季戊四醇等4元醇类、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺等烷醇胺类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯等乙酸酯类；乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸丙酯、乳酸乙基己酯、乳酸戊酯、乳酸异戊酯等乳酸酯类；正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷、异十二烷等饱和烃类、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等不饱和烃类；环己烯、环庚烯、环辛烯、1,3,5,7-环辛四烯、环十二烯等环状不饱和烃类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-甲酰基吗啉等吗啉类、萜烯系溶剂；草酸二甲酯、草酸二乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯等二元酸酯类等。优选根据组合的树脂、分散剂等选择适当的HLB值的溶剂。
另外，可以含有5元环内酯系溶剂，但优选不含有5元环内酯系溶剂。在含有5元环内酯系溶剂的情况下，5元环内酯系溶剂的含量在非水系油墨组合物总量中优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，更进一步优选不含有。
作为5元环内酯系溶剂，可以举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯等。
[色料]
关于色料，与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的色料相同。关于优选的颜料的含量也相同。
[树脂]
本实施方式的非水系油墨组合物的特征在于，含有重均绝对分子量为15000以上且80000以下的树脂。由此，即便将记录物拉伸，也能够有效地抑制装饰层的白化。这样的重均绝对分子量高的树脂在有机溶剂中的溶解性低，但如果是含有选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种有机溶剂(b)的本实施方式的非水系油墨组合物，则能够溶解重均绝对分子量高的树脂，能够享受成为维持保存稳定性、喷出稳定性的状态，并且能够有效地抑制装饰层的白化的效果。
在此，重均绝对分子量是指通过凝胶渗透色谱-多角度光散射(以下记为GPC-MALS)法求出的重均绝对分子量。重均绝对分子量的测定可以通过使用装备有TSKgel柱(东曹公司制)和多角度光散射检测器(Wyatt公司制，miniDawn TREOS)的GPC(Waters公司制，Alliance GPC)，将THF用于展开溶剂来测定。该重均绝对分子量与通过利用以往的GPC法得到的聚苯乙烯换算值(相对值)求出的重均相对分子量不同。
关于通过聚苯乙烯换算值(相对值)求出的重均相对分子量，由于在测定对象的树脂与作为标准物质的聚苯乙烯之间分子结构存在差异、柱吸附的影响，所以不一定能够准确地测定作为测定对象的树脂中的分子量、凝胶成分的量。因此，如果是通过装备有规定的柱和多角度光散射检测器的GPC测定的重均绝对分子量，则能够成为树脂本来的重均分子量的指标。
树脂的重均绝对分子量只要为15000以上且80000以下的范围就没有特别限制，树脂的重均绝对分子量的下限优选为25000以上，更优选为32500以上。由此，能够进一步提高装饰层的拉伸性，能够有效地抑制装饰层的白化。
树脂的重均绝对分子量的上限优选为70000以下，更优选为50000以下。由于非水系油墨组合物的喷出稳定性提高，所以例如在非水系油墨组合物为通过喷墨方式喷出至基材的表面的非水系喷墨油墨组合物的情况下，能够使印字品质更优异。
作为树脂，没有特别限定，例如可以使用丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚树脂、聚乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、松香改性树脂、酚系树脂、萜烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、有机硅(硅)系树脂、丙烯酰胺系树脂、环氧系树脂、或它们的共聚树脂、混合物。
在本实施方式的非水系油墨组合物中，其中，从能够提高耐水性、耐溶剂性以及拉伸性的方面出发，优选包含选自丙烯酸系树脂、氯乙烯系树脂和纤维素系树脂中的至少1种以上。此外，在用作喷墨用的油墨时，能够提高高速记录时的喷出响应性和喷出稳定性。
丙烯酸系树脂只要是作为构成(甲基)丙烯酸酯单体的单体的主成分而含有的树脂即可，没有特别限定，可以例示与上述非水系油墨组合物相同的树脂。丙烯酸系树脂可以是1种自由基聚合性单体的均聚物，也可以是选择使用了2种以上自由基聚合性单体的共聚物中的任一种，特别地，作为本实施方式的非水系油墨组合物而优选的丙烯酸系树脂是甲基丙烯酸甲酯均聚物、或者甲基丙烯酸甲酯与选自甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯和甲基丙烯酸苄酯中的至少1种以上的化合物的共聚物。
氯乙烯系树脂可以是由氯乙烯单体构成的均聚物，也可以是选择使用了2种以上聚合性单体的共聚物中的任一种。作为氯乙烯系树脂的共聚物，例如可举出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂为氯乙烯单体和乙酸乙烯酯单体的聚合物。作为氯乙烯乙酸乙烯酯系共聚树脂，例如可举出氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸羟基烷基酯共聚物等、以及它们的混合物。
纤维素系树脂是指以纤维素为原料，以生物方式或化学方式导入官能团而得到的具有纤维素骨架的树脂。例如，作为纤维素系树脂，例如可举出乙酸丁酸纤维素树脂、乙酸丙酸纤维素树脂、乙酸丙酸丁酸纤维素树脂等乙酸纤维素烷基化树脂、乙酸纤维素树脂、硝化纤维素树脂和它们的混合物。
本实施方式的非水系油墨组合物总量中所含的树脂的含量没有特别限定，例如，在非水系油墨组合物总量中优选为0.05质量％以上，其中，优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。非水系油墨组合物总量中所含的树脂的质量％没有特别限定，例如，在非水系油墨组合物中优选为20质量％以下，其中，更优选为15质量％以下。
[分散剂]
关于分散剂，与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的分散剂相同。
[分散助剂]
关于分散助剂，与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的分散助剂相同。
[表面活性剂]
关于表面活性剂，与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的表面活性剂相同。
[其他成分]
本实施方式的非水系油墨组合物可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、环氧化物等、多元羧酸、表面调节剂、流平剂(丙烯酸系、硅系等)、消泡剂、pH调节剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调节剂、湿润剂等公知的添加剂作为任意成分。关于其他成分，与上述第一实施方式的非水系油墨组合物中所含的分散剂相同。
[基材]
作为在本实施方式的非水系油墨组合物中能够使用的基材(记录介质)，可以使用与在上述第一实施方式的非水系油墨组合物中能够使用的基材(记录介质)相同的基材。
并且，本实施方式的非水系油墨组合物通过用于单面具备粘合层的树脂基材(层压用的树脂基材)，从而能够更有效地抑制膜剥离、粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化。因此，本实施方式的非水系油墨组合物中使用的基材(记录介质)没有特别限定，优选用于单面具备粘合层的树脂基材，特别优选用于单面具备粘合层的聚氯乙烯基材。
＜使用油墨组合物的记录方法＞
使用本实施方式的非水系油墨组合物(上述第一实施方式的非水系油墨组合物或第二实施方式的非水系油墨组合物)在基材(记录介质)的表面进行记录的记录方法没有特别限定。例如可举出喷涂方式、涂布方式、喷墨方式、凹版方式、柔版方式等。
其中，优选通过喷墨方式向基材的表面喷出。本实施方式的非水系油墨组合物在塑料构件、粘接剂中的溶解、溶胀等也少，因此在喷墨用的非水系油墨组合物中可能成为课题的对喷墨头等的构件适应性也良好。另外，由于上述第一实施方式的非水系油墨组合物的干燥性良好，所以能够通过喷墨方式高效地制造后加工性良好的记录物。
喷墨方式中使用的喷墨打印机可以使用以往公知的喷墨打印机。例如，可以使用VersaArt RE-640、Roland DG株式会社制的喷墨打印机等。
另外，本实施方式的非水系油墨组合物也能够用于黄色、品红色、青色、黑色等各种颜色的油墨、浅品红色、浅青色、浅黑色、橙色、绿色、红色、白色等，印刷的颜色的顺序、喷墨头的位置、构成没有特别限制。另外，喷墨打印机可以具备记录介质(基材)的卷绕机构、使基材表面干燥的干燥机构、油墨的循环机构，也可以不具备。
＜记录物和记录物的制造方法＞
也可以使用本实施方式的非水系油墨组合物(上述第一实施方式的非水系油墨组合物或第二实施方式的非水系油墨组合物)来制造记录物。记录物的制造方法没有特别限定，可以通过使用了上述油墨组合物的记录方法中例示的方法来制造。其中，优选通过喷墨方式向基材的表面喷出。
上述第一实施方式的非水系油墨组合物在基材表面上的干燥性高，所得到的记录物的后加工性也良好，因此，如果是使用层压用的树脂基材在与粘合层相反侧的树脂基材的表面涂布(喷出)本实施方式的非水系油墨组合物而形成装饰层且在装饰层的表面具备层压膜的层叠体(记录物)，则能够有效地抑制贴合的膜浮起，因此记录物的后加工性良好。
由于上述第二实施方式的非水系油墨组合物对树脂基材的渗透性不高，所以即使在例如使用单面具备粘合层的树脂基材，在不具备该粘合层的一侧的基材表面记录(印刷)本实施方式的非水系油墨组合物的情况下，也能够抑制粘合层的粘接性(记录物与被粘体的粘接性)的劣化。
此外，如果是含有选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种有机溶剂(b)的第二实施方式的非水系油墨组合物，则能够溶解重均绝对分子量高的树脂，因此能够维持喷墨油墨组合物中可能成为课题的保存稳定性、喷出稳定性，并且通过含有重均绝对分子量高的树脂，从而即便将记录物拉伸也能够有效地抑制装饰层的白化。
实施例
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些记载任何限制。
[第1实施方式的非水系油墨组合物]
1.树脂的制作
(1)丙烯酸系树脂
在保持为100℃的二乙二醇二乙醚300g中，历时1.5小时滴加甲基丙烯酸甲酯150g和甲基丙烯酸丁酯50g与规定量的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(聚合引发剂)1.2g的混合物。滴加结束后，在100℃下反应2小时后进行冷却，得到无色透明的甲基丙烯酸甲酯的聚合物溶液(固体成分39.5％)。然后，从该聚合物溶液中充分蒸馏除去溶剂。此时甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸系树脂)的聚合平均分子量(聚苯乙烯换算值)为30000(表中，记为“丙烯酸系树脂”)。
(2)氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂
在氮置换后，向具备搅拌装置的高压釜中投入去离子水100份、甲醇40份、氯乙烯32份、乙酸乙烯酯5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.2份、丙烯酸羟基丙酯3.55份、羟丙基甲基纤维素(混悬剂)0.1份、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯(聚合引发剂)0.026份、规定量的过氧化二-3,5,5-三甲基己醇(聚合引发剂)，在氮气气氛下一边搅拌一边升温至63℃，在刚达到63℃后，用6小时连续压入氯乙烯48份，用5.4小时连续压入将甲基丙烯酸缩水甘油酯0.6份、丙烯酸羟基丙酯10.65份混合而成的物质，进行共聚反应。在高压釜内压成为0.3MPa的时刻释放残压，进行冷却，取出树脂浆料，过滤、干燥，得到氯乙烯系共聚树脂。此时，变更作为聚合引发剂的过氧化二-3,5,5-三甲基己醇的量，将氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的聚合平均分子量(聚苯乙烯换算值)控制为35000～75000(表中，记为“氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1～3”)。
【表1】
Figure BDA0004144097480000361
2.非水系油墨组合物的制作
以成为下述表的比例的方式，按照各成分制备实施例A和比较例A的非水系油墨组合物。具体而言，使用油漆搅拌器，用氧化锆珠使各成分分散，制备非水系油墨组合物。单位为质量份。需要说明的是，对于例1～69中使用的有机溶剂(a)和有机溶剂(b)，在混合前通过气相色谱求出杂质浓度。
[评价]
(记录干燥性)
对实施例A和比较例A的非水系油墨组合物评价干燥性。具体而言，通过使用了喷墨打印机(使用商品名VersaArt RE-640，Roland DG株式会社制)的喷墨方式将实施例A和比较例A的非水系油墨组合物在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上以高品质印刷模式(1440x720dpi)进行实心图像的印刷，测量在40℃下直至干燥为止的时间(表中，记为“记录干燥性”)。
评价基准
评价5：在小于2分钟内干燥。
评价4：在2分钟以上且小于4分钟内干燥。
评价3：在4分钟以上且小于6分钟内干燥。
评价2：在6分钟以上且小于8分钟内干燥。
评价1：在8分钟以上干燥。
(构件适应性)
对实施例A和比较例A的非水系油墨组合物评价了构件适应性(喷墨头的构件适应性)。具体而言，将使喷墨头的构件中使用的环氧粘接剂(双组份固化型环氧粘接剂“1500”，CEMEDINE株式会社制)在60℃下干燥1天而得到的固化物0.2g浸渍于实施例A和比较例A的油墨组合物中，在60℃下放置1周，进行浸渍试验，测定固化物的重量变化(表中，记为“构件适应性”)。
评价基准
评价5：重量变化率小于3％，且环氧粘接剂的材质没有劣化。
评价4：重量变化率为3％以上且小于5％，且环氧粘接剂的材质没有劣化。
评价3：重量变化率为5％以上且小于10％，且环氧粘接剂的材质没有劣化。
评价2：重量变化率为10％以上且小于15％，且环氧粘接剂的材质没有劣化。
评价1：重量变化率为15％以上和/或存在环氧粘接剂的材质的劣化。
(后加工性)
对实施例A和比较例A的非水系油墨组合物评价后加工性。与上述记录干燥性评价同样地在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上在高品质印刷模式(1440x720dpi)、基材表面温度40℃下进行30cm×30cm的品红色100％浓度的实心图像的印刷，印刷后立即在记录物的记录表面整面贴合层压膜(LL光沢ラミS：樱井株式会社制)并放置一天，确认该膜的剥离的面积。将根据以下的评价基准评价的结果示于下述表(表中，记为“后加工性”)。
评价基准
评价5：膜的剥离为0％。
评价4：膜的剥离超过0％且小于3％。
评价3：膜的剥离为3％以上且小于5％。
评价2：膜的剥离为5％以上且小于10％。
评价1：膜的剥离为10％以上。
(保存稳定性)
对实施例A和比较例A的非水系油墨组合物评价了保存稳定性。具体而言，将非水系油墨组合物在60℃下保存1个月，观察试验前后的粘度和颜料的体积平均粒径(D50)的变化，按照下述基准评价保存稳定性。需要说明的是，油墨的粘度使用落球式粘度计(AntonPaar公司制AMVn)，在20℃的条件下进行测定，颜料的体积平均粒径使用粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制粒度分析计NANOTRACWAVE)在25℃的条件下测定体积平均粒径(D50)。需要说明的是，在下述评价中，将“粘度”和“颜料的体积平均粒径”中变化率大的一方作为该非水系油墨组合物的评价。
评价基准
评价5：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率均小于3％。
评价4：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为3％以上且小于5％。
评价3：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为5％以上且小于8％。
评价2：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为8％以上且小于10％。
评价1：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为10％以上。
(渗色性评价)
与上述记录干燥性评价同样地在高品质印刷模式(1440x720dpi)、基材表面温度40℃下，在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上印刷在各色的实心部中具有与实心部不同颜色的6pt的文字的图像，将所得到的记录物在60℃的烘箱中干燥5分钟后，通过目视观察该记录物的渗色。
评价基准
评价4：未观察到油墨的渗色，6pt的文字清晰。
评价3：稍微观察到油墨的渗色，但不损害设计性。
评价2：观察到油墨的渗色，但能够识别6pt的文字。
评价1：明显观察到油墨的渗色，无法视觉辨认6pt的文字。
【表2】
Figure BDA0004144097480000401
【表3】
Figure BDA0004144097480000411
【表4】
Figure BDA0004144097480000421
根据上述表可知，含有有机溶剂(a)和有机溶剂(b)的实施例A的非水系油墨组合物在基材表面上的记录干燥性高，所得到的记录物的后加工性也良好。此外，含有有机溶剂(a)和有机溶剂(b)的实施例A的非水系油墨组合物的构件适应性、保存稳定性、渗色性也良好。并且，如例55～69所示，即使含有各种颜色的色料，也是与含有炭黑的例20同等的结果。
另外，例如，将在非水系油墨组合物总量中含有15.0质量％的有机溶剂(b)的例20(含有烷基酰胺系溶剂(b1))、例24(含有烷基酰胺系溶剂(b1))、例30(含有环状酰胺系溶剂(b2))、例32(含有环状酰胺系溶剂(b2))、例33(含有环状酰胺系溶剂(b2))、例34(含有6元环以上的内酯系溶剂(b3))、例35(含有6元环以上的内酯系溶剂(b3))、例39(含有6元环以上的内酯系溶剂(b3))的非水系油墨组合物进行比较时，与例34、例35、例39相比，含有烷基酰胺系溶剂(b1)或环状酰胺系溶剂(b2)作为有机溶剂(b)的例20、例24、例30、例32、例33的记录干燥性更优异。
此外，例如将含有N,N-二乙基甲酰胺(烷基酰胺系溶剂(b1))作为有机溶剂(b)的例17～例21进行比较时，以17.0质量％以下的比例含有有机溶剂(b)的例20、例21的构件适应性、后加工性特别良好。
需要说明的是，例30的非水系油墨组合物与相同组成比的例51相比，水分含量低，基材表面上的记录干燥性高，保存稳定性也良好。此外，例30的非水系油墨组合物与相同组成比的例52相比，来自有机溶剂(a)和有机溶剂(b)的杂质浓度低，在基材表面上的干燥性高，所得到的记录物的后加工性也良好。
另外，与含有二乙二醇二丁醚作为有机溶剂(a)的例45相比，含有二乙二醇甲基乙基醚作为有机溶剂(a)的例20、含有二乙二醇二乙醚作为有机溶剂(a)的例44和含有二丙二醇二甲醚作为有机溶剂(a)的例46的记录干燥性特别良好。
另一方面，不含有机溶剂(b)和5元环内酯系溶剂的例70的非水系油墨组合物的记录干燥性低，还产生了渗色。另外，代替有机溶剂(b)而含有5元环内酯系溶剂、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺的例71～例75的非水系油墨组合物的渗色少，但后加工性劣化。另外，不含有机溶剂(a)的例76～81的非水系油墨组合物的记录干燥性、构件适应性劣化。
[第2实施方式的非水系油墨组合物]
1.树脂的制作
(1)丙烯酸系树脂
在保持为100℃的二乙二醇二乙醚300g中，历时1.5小时滴加甲基丙烯酸甲酯150g和甲基丙烯酸丁酯50g与规定量的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(聚合引发剂)的混合物。滴加结束后，在100℃下反应2小时后进行冷却，得到无色透明的甲基丙烯酸甲酯的聚合物溶液(固体成分39.5％)。然后，从该聚合物溶液中充分蒸馏除去溶剂。此时，变更作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯的量，控制甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸系树脂)的聚合平均绝对分子量(将此时使用的聚合引发剂的质量记载于下述表1。表1中记为“引发剂量”。)。需要说明的是，重均绝对分子量通过装备有TSKgel柱(东曹公司制)和多角度光散射检测器(Wyatt公司制，miniDawn TREOS)的GPC进行测定。展开溶剂使用THF。
(2)氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂
在氮置换后，向具备搅拌装置的高压釜中投入去离子水100份、甲醇40份、氯乙烯32份、乙酸乙烯酯5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.2份、丙烯酸羟基丙酯3.55份、羟丙基甲基纤维素(混悬剂)0.1份、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯(聚合引发剂)0.026份、规定量的过氧化二-3,5,5-三甲基己醇(聚合引发剂)，在氮气气氛下一边搅拌一边升温至63℃，在刚达到63℃后，用6小时连续压入氯乙烯48份，用5.4小时连续压入将甲基丙烯酸缩水甘油酯0.6份、丙烯酸羟基丙酯10.65份混合而成的物质，进行共聚反应。在高压釜内压成为0.3MPa的时刻释放残压，进行冷却，取出树脂浆料，过滤、干燥，得到氯乙烯系共聚树脂。此时，变更作为聚合引发剂的过氧化二-3,5,5-三甲基己醇的量，控制氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的聚合平均绝对分子量(将此时使用的聚合引发剂的质量记载于下述表1。表1中记为“引发剂量”。)。需要说明的是，重均绝对分子量通过装备有TSKgel柱(东曹公司制)和多角度光散射检测器(Wyatt公司制，miniDawn TREOS)的GPC进行测定。展开溶剂使用THF。
(3)纤维素系树脂
使用市售品的纤维素系树脂(EASTMAN CHEMICAL公司的CAP-482-0.5、CAB553-0.4、CAB551-0.01)。
在表5中示出各树脂(丙烯酸树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素系树脂)的重均绝对分子量。
【表5】
Figure BDA0004144097480000451
2.非水系油墨组合物的制备
以成为下述表6的比例的方式，按照各成分制备实施例B和比较例B的非水系油墨组合物。具体而言，使用油漆搅拌器，用氧化锆珠使各成分分散，制备非水系油墨组合物。单位为质量份。需要说明的是，对于例1～69中使用的有机溶剂(b)和二醇二烷基醚，在混合前通过气相色谱求出杂质浓度。
[评价]
(记录干燥性)
对实施例B和比较例B的非水系油墨组合物评价干燥性。具体而言，通过使用了喷墨打印机(使用商品名VersaArt RE-640，Roland DG株式会社制)的喷墨方式将实施例B和比较例B的非水系油墨组合物在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上以高品质印刷模式(1440x720dpi)进行实心图像的印刷，测量在40℃下直至干燥为止的时间(表中，记为“记录干燥性”)。
评价基准
评价5：在小于2分钟内干燥。
评价4：在2分钟以上且小于4分钟内干燥。
评价3：在4分钟以上且小于6分钟内干燥。
评价2：在6分钟以上且小于8分钟内干燥。
评价1：在8分钟以上干燥。
(原料糊剂粘接强度)
对实施例B和比较例B的非水系油墨组合物评价了被粘体粘接性。具体而言，与上述记录干燥性评价同样地将在高品质印刷模式(1440x720dpi)、基材表面温度40℃下在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(3M Controltac Graphic Film IJ180：3M公司制))上印刷的实心图像粘贴于铝板(被粘体)，放置1小时后，使用株式会社A&D制拉伸试验机TSNSILONRTG1250进行剥离强度试验。使用50N的测力传感器，以5mm/s的速度进行试验。将根据以下的评价基准评价的结果示于下述表(表中，记为“原料糊剂粘接强度”)。
评价5：5N/20mm以上
评价4：4N/20mm以上且小于5N/20mm
评价3：3N/20mm以上且小于4N/20mm
评价2：2N/20mm以上且小于3N/20mm
评价1：2N/20mm以下
(臭气试验)
与上述记录干燥性评价同样地，对于刚在高品质印刷模式(1440x720dpi)、基材表面温度40℃下在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上印刷后的记录物，让6名受试者闻气味，将最多的评价作为该非水系油墨组合物的评价(表中，记为“臭气”)。
评价5：没有令人不快的臭味。
评价4：有少许臭味。
评价3：感觉到臭味。
评价2：有稍微令人不快的臭味。
评价1：有令人不快的臭味。
(保存稳定性)
对实施例B和比较例B的非水系油墨组合物评价了保存稳定性。具体而言，将实施例B和比较例B的非水系油墨组合物在60℃下保存1个月，观察试验前后的粘度和颜料的平均粒径(D50)的变化，按照下述基准评价保存稳定性。需要说明的是，油墨的粘度使用落球式粘度计(Anton Paar公司制AMVn)，在20℃的条件下进行测定，颜料的体积平均粒径使用粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制粒度分析计NANOTRACWAVE)在25℃的条件下测定体积平均粒径(D50)。需要说明的是，在下述评价中，将“粘度”和“颜料的体积平均粒径”中变化率大的一方作为该非水系油墨组合物的评价。
评价基准
评价5：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率均小于3％。
评价4：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为3％以上且小于5％。
评价3：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为5％以上且小于8％。
评价2：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为8％以上且小于10％。
评价1：粘度和颜料的体积平均粒径的变化率中的任一者为10％以上。
(拉伸性)
对实施例B和比较例B的非水系油墨组合物评价了拉伸性。具体而言，通过喷墨打印机在聚氯乙烯基材上进行印刷(记录)而制作记录物，对于与上述记录干燥性评价同样地在高品质印刷模式(1440x720dpi)、基材表面温度40℃下刚印刷在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上之后的记录物，将记录物的品红色100％浓度的实心印刷(记录)部分在室温下拉伸至200％，对于拉伸前后的装饰层，使用X-Rite公司制x-rite eXact，通过D65光源、2°视角的条件测定了L*a*b*。在将试验前后的L*之差设为ΔL*、将试验前后的a*之差设为Δa*、将试验前后的b*之差设为Δb*时，基于通过ΔE＝〔(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2〕1/2算出的ΔE进行评价。
评价基准
评价5：ΔE小于7.5。
评价4：ΔE为7.5以上且小于10。
评价3：ΔE为10以上且小于12.5。
评价2：ΔE为12.5以上且小于15。
评价1：ΔE为15以上。
(喷出稳定性)
对实施例B和比较例B的非水系油墨组合物评价了喷出稳定性。具体而言，与上述记录干燥性评价同样地在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上在双向的高速印刷模式(360x720dpi)、基材表面温度40℃下印刷细线，通过目视和放大镜(5倍)进行确认并评价(表中，记为“喷出稳定性”)。
评价基准
评价4：即使用放大镜确认，也能够正确地再现细线。
评价3：通过目视无法判别，但如果利用放大镜进行确认，则能够稍微识别到弯曲。
评价2：通过目视也能够稍微识别到弯曲。
评价1：目视观察到明显弯曲。
(渗色性评价)
与上述记录干燥性评价同样地在高品质印刷模式(1440x720dpi)、基材表面温度40℃下，在记录介质(带糊的聚氯乙烯膜(IMAGin JT5829R：MACtac公司制))上印刷在各色的实心部中具有与实心部不同颜色的6pt的文字的图像，将所得到的印字物在60℃的烘箱中干燥5分钟后，通过目视观察该印字物的渗色。
评价基准
评价4：未观察到油墨的渗色，6pt的文字清晰。
评价3：稍微观察到油墨的渗色，但不损害设计性。
评价2：观察到油墨的渗色，但能够识别6pt的文字。
评价1：明显观察到油墨的渗色，无法视觉辨认6pt的文字。
【表6】
Figure BDA0004144097480000501
/>
【表7】
Figure BDA0004144097480000521
根据表6、7可知，如果是含有有机溶剂(b)和重均绝对分子量为15000以上且80000以下的树脂的非水系油墨组合物，则即使在使用单面具备粘合层的树脂基材，在不具备该粘合层的一侧的基材表面记录(印刷)非水系油墨组合物的情况下，也能够抑制粘合层的粘接性(记录物被粘体的粘接性)的劣化，即便将记录物拉伸也能够有效地抑制装饰层的白化。含有有机溶剂(b)和重均绝对分子量为15000以上且80000以下的树脂的非水系油墨组合物的记录干燥性、臭气、保存稳定性、喷出稳定性、渗色性也良好。并且，如例42～56所示，即使含有各种颜色的色料，也是与含有炭黑的例3同等的结果。
另外，例如，对在非水系油墨组合物总量中含有10.0质量％的有机溶剂(b)的例3、5、6(含有烷基酰胺系溶剂(b1))、例7、10、11(含有环状酰胺系溶剂(b2))、例12、13、16(含有6元环以上的内酯系溶剂(b3))进行比较时，与例12、13、16相比，含有烷基酰胺系溶剂(b1)或环状酰胺系溶剂(b2)作为有机溶剂(b)的例3、5、6、7、10、11的原料糊剂粘接强度优异。
此外，例如将含有N,N-二乙基甲酰胺(烷基酰胺系溶剂(b1))作为有机溶剂(b)的例1～例4进行比较时，以15.0质量％以下的比例含有有机溶剂(b)的例3、例4的原料糊剂粘接强度优异。
此外，例如将除了含有重均绝对分子量不同的树脂以外共通的例3、例17～例19进行比较时，树脂的重均绝对分子量为25000以上的例3、例17、例18的拉伸性优异，其中，树脂的重均绝对分子量为32500以上的例3、例17的拉伸性特别优异。
需要说明的是，例3的非水系油墨组合物与相同组成比的例37相比，水分含量低，保存稳定性和记录干燥性良好。另外，例3的非水系油墨组合物与相同组成比的例38相比，来自有机溶剂(b)和二醇二烷基醚的杂质浓度低，原料糊剂粘接强度优异，干燥性、臭气也良好。
另一方面，含有重均绝对分子量超过80000的树脂的例61、62、64的喷出稳定性不优异。另外，含有重均绝对分子量小于15000的树脂的例63、65的拉伸性降低。另外，代替有机溶剂(b)而含有5元环内酯系溶剂、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺的例66～例70的非水系油墨组合物的原料糊剂粘接强度劣化。

Claims (22)

1.一种非水系油墨组合物，其含有有机溶剂，
所述有机溶剂含有下述有机溶剂(a)和下述有机溶剂(b)，
有机溶剂(a)：二醇二烷基醚，
有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种。
2.根据权利要求1所述的非水系油墨组合物，其中，所述有机溶剂(b)的含量在非水系油墨组合物总量中为3.0质量％以上且30.0质量％以下的范围。
3.根据权利要求1或2所述的非水系油墨组合物，其中，所述有机溶剂(a)为下述式(1)所示的二醇二烷基醚，
Figure FDA0004144097460000011
式(1)中，R1和R3为烷基，R2表示亚乙基或亚丙基，n表示2～4的整数。
4.根据权利要求3所述的非水系油墨组合物，其中，所述式(1)中的R1和R3中所含的碳原子数的合计为2以上且6以下。
5.根据权利要求4所述的非水系油墨组合物，其中，有机溶剂(a)中，
所述式(1)中的R1为甲基或乙基，所述式(1)中的R3为乙基，
和/或
所述式(1)中的R1和R3为甲基且R2为亚丙基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，来自所述有机溶剂(a)的杂质的含量在有机溶剂(a)总量中为0.5质量％以下，
来自所述有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下。
7.一种非水系油墨组合物，其含有有机溶剂和树脂，
所述有机溶剂含有下述有机溶剂(b)，
所述树脂的重均绝对分子量为15000以上且80000以下，
有机溶剂(b)：选自烷基酰胺系溶剂(b1)、环状酰胺系溶剂(b2)和6元环以上的内酯系溶剂(b3)中的至少1种。
8.根据权利要求7所述的非水系油墨组合物，其中，所述树脂包含选自丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和纤维素系树脂中的至少1种以上。
9.根据权利要求7或8中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，来自所述有机溶剂(b)的杂质的含量在有机溶剂(b)总量中为0.5质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，所述有机溶剂(b)为烷基酰胺系溶剂(b1)。
11.根据权利要求10所述的非水系油墨组合物，其中，所述烷基酰胺系溶剂(b1)由下述通式(2)表示，
Figure FDA0004144097460000021
式(2)中，R4为氢或碳原子数1以上且4以下的烷基，R5表示碳原子数2以上且4以下的烷基。
12.根据权利要求11所述的非水系油墨组合物，其中，所述烷基酰胺系溶剂(b1)含有选自N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺和N,N-二乙基乙酰胺中的至少1种。
13.根据权利要求1～9中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，所述有机溶剂(b)为环状酰胺系溶剂(b2)。
14.根据权利要求13所述的非水系油墨组合物，其中，所述环状酰胺系溶剂(b2)由下述通式(3)表示，
Figure FDA0004144097460000031
式(3)中，R6为碳原子数4以上且5以下的亚烷基，R7表示氢或碳原子数1以上且2以下的烷基或不饱和烃基。
15.根据权利要求14所述的非水系油墨组合物，其中，所述环状酰胺系溶剂(b2)含有选自ε-己内酰胺、N-甲基己内酰胺和N-乙烯基己内酰胺中的至少1种。
16.根据权利要求1～9中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，所述有机溶剂(b)为6元环以上的内酯系溶剂(b3)。
17.根据权利要求16所述的非水系油墨组合物，其中，所述6元环以上的内酯系溶剂(b3)由下述通式(4)表示，
Figure FDA0004144097460000032
式(4)中，R8为碳原子数4以上且5以下的亚烷基，R9表示氢或碳原子数1以上且2以下的烷基。
18.根据权利要求17所述的非水系油墨组合物，其中，所述6元环以上的内酯系溶剂(b3)含有选自δ-戊内酯、δ-己内酯和ε-己内酯中的至少1种。
19.根据权利要求1～18中任一项所述的非水系油墨组合物，其中，水分的含量在非水系油墨组合物总量中为1.0质量％以下。
20.根据权利要求1～19中任一项所述的非水系油墨组合物，其用于树脂基材。
21.一种记录方法，其中，将权利要求1～19中任一项所述的非水系油墨组合物通过喷墨方式喷出至基材的表面。
22.一种记录物的制造方法，其中，将权利要求1～19中任一项所述的非水系油墨组合物通过喷墨方式喷出至基材的表面。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010121015A (ja) * 2008-11-19 2010-06-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd 非水系樹脂分散体、及びそれを用いてなるインキ組成物
JP6065685B2 (ja) * 2013-03-22 2017-01-25 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用の非水系インク組成物、インクジェット記録方法
JP6151662B2 (ja) * 2014-03-31 2017-06-21 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP6617410B2 (ja) * 2015-02-18 2019-12-11 セイコーエプソン株式会社 非水系インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法

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