JP2005171223A - インクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 高い光沢を有する画像が得られ、しかも、安定性、平均粒子径、耐候性に優れるインクジェットインク用ポリマー組成物及びインクジェットインク用顔料分散体を提供すること。
【解決手段】 ８重量％以上９８重量％以下からなるシクロヘキシルアクリレート（Ａ１）及び／又はベンジルアクリレート（Ａ２）と、１重量％以上３１重量％以下からなるメタクリル酸（Ｂ）と、１重量％以上２５重量％以下からなるアクリル酸（Ｃ）とが重合されて主成分とし、さらに、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である酸価を有することを特徴とする。
【選択図】 なし

Description

本発明は、インクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法に関する。特に、高い光沢を有する画像が得られるインクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法に関する。

インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を飛翔させ、記録用紙等に付着させて、画像や文字等の記録を行なうものであって、高速記録が可能であるほか、安価であり、さらに、多色化も容易であるので、近年、オフィス、ホームユーザー等の一般ユーザーに広く利用されている。

そして、インクジェット記録方式で使用されるインクは、染料インクと顔料インクとが挙げられる。顔料インクの特徴として、印刷物の耐候性が、染料インクに比べ格段に高いことがあげられる。また、染料インクと比較して印刷物の色濃度が高く、にじみの発生も少ない。

そこで、デジタルカメラを利用したプリント写真が、家庭でも一般化されており、耐候性の弱い染料インクから長期でも変色しない耐候性を有する顔料インクへの移行が進み、使用量が多くなってきている。

しかし、顔料インクは、顔料自体が媒体に不溶であるため、長期間安定に保たれることが難しかった。したがって、写真用紙を使用しても銀塩写真並みの光沢を有する画像を得られなかった。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、高い光沢を有する画像が得られ、しかも、安定性、分散性、耐候性に優れるインクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法を提供することにある。

本発明者等は、顔料インクを使用して、画像の光沢を向上させる組成物について種々検討した結果、特定の構造、種類、酸価、重量平均分子量等を有する組成物が高い光沢を有する画像を形成し得ることから有用であることに着目し、８重量％以上９８重量％以下からなるシクロヘキシルアクリレート（Ａ１）及び／又はベンジルアクリレート（Ａ２）と、１重量％以上３１重量％以下からなるメタクリル酸（Ｂ）と、１重量％以上２５重量％以下からなるアクリル酸（Ｃ）とが重合されて主成分とする組成物が、シクロヘキシル基及び／又はベンジル基に起因して顔料の分散性を向上させやすいという特性が発揮されることから、インクジェットインクに用いた場合には、高い光沢を有する画像を形成するものとなることを見いだした。また、このような特定の酸価を有する組成物を用いると、優れた安定性、分散性、耐候性を発揮し、高い光沢を有する画像が得られることも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。

すなわち、本発明は、８重量％以上９８重量％以下からなるシクロヘキシルアクリレート（Ａ１）及び／又はベンジルアクリレート（Ａ２）と、１重量％以上３１重量％以下からなるメタクリル酸（Ｂ）と、１重量％以上２５重量％以下からなるアクリル酸（Ｃ）とが重合されて主成分とし、さらに、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である酸価を有することを特徴とする。

本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物によれば、インクジェットインクに用いた場合には、高い光沢を有する画像が得られ、しかも、安定性、分散性、耐候性に優れるものである。

したがって、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料分散が困難となり安定性も悪くなり、また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性が強くなり耐候性や普通紙に対するＯＤ値（光学濃度）が低下する。

また、本発明は、さらに、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ１）が２０重量％以下で重合されていることが好ましい。

また、本発明は、さらに、アミノ基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ２）が２０重量％以下で重合されていることが好ましい。

また、本発明は、さらに、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ３）が２０重量％以下で重合されていることが好ましい。

また、本発明は、重量平均分子量が、５０００以上１５００００以下であることが好ましい。

重量平均分子量が５０００未満であると、インクジェットインクとしての定着性が悪くなるおそれがあり、一方、１５００００を超えると、インクジェットインクとしての粘度が高くなるおそれがあり、さらに安定性が低下するおそれがある。

さらに、本発明は、上記インクジェットインク用ポリマー組成物と、顔料と、水性媒体とを含有しているインクジェットインク用顔料分散体でもある。

本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物によれば、高い光沢を有する画像が得られ、しかも、安定性、分散性、耐候性に優れるものである。

また、本発明は、前記顔料の平均一次粒子径は、２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましい。

このように微粒子化処理された顔料を使用して得られたインクジェットインク用顔料分散体は、一般の市販顔料を使ったものより微粒子化が進んでいるので、被印字物の光沢、グロス変化及び定着性を向上させることができる。

そして、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物と顔料とを含有するインクジェットインク用顔料分散体の製造方法であって、 顔料１００重量部に対して、アルコール系溶剤又はケトン系溶剤を１０重量部以上２８０重量部以下となるように追加して、分散する分散工程を含むことが好ましい。

本発明のインクジェットインク用顔料分散体の製造方法によれば、インクジェットインク用顔料分散体の微粒子化がより進み、被印字物の光沢、グロス変化及び定着性をより向上させることができる。

なお、本明細書で使用する「インクジェットインク用顔料分散体」とは、インクジェットインク用ポリマー組成物によって適切に処理が施された顔料が、分散機等で微粒子化され且つ高濃度（例えば、１０〜２０重量％）に安定に分散されたものである。また、「インクジェットインク」とは、インクジェットインク用顔料分散体が使用されてインクジェットプリンター印字等に適性を有するように各種添加剤及び／又は水性媒体が添加され最適顔料濃度に調整されたものである。

本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物及びインクジェットインク用顔料分散体は、上述のような構成からなり、高い光沢を有する画像が得られ、しかも、安定性、分散性、耐候性に優れるものである。

したがって、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料分散が困難となり安定性も悪くなり、また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性が強くなり耐候性や普通紙に対するＯＤ値（光学濃度）が低下する。

以下に本発明を詳述する。

本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物は、８重量％以上９８重量％以下からなるシクロヘキシルアクリレート（Ａ１）及び／又はベンジルアクリレート（Ａ２）と、１重量％以上３１重量％以下からなるメタクリル酸（Ｂ）と、１重量％以上２５重量％以下からなるアクリル酸（Ｃ）とが重合されて主成分とし、さらに、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である酸価を有することになる。

上記シクロヘキシルアクリレート（Ａ１）及び／又はベンジルアクリレート（Ａ２）の含有量としては、８重量％以上９８重量％以下であるが、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、好ましくは３０重量％以上９５重量％以下であり、より好ましくは５０重量％以上９０重量％以下である。

上記メタクリル酸（Ｂ）の含有量としては、１重量％以上３１重量％以下であるが、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、好ましくは３重量％以上２５重量％以下であり、より好ましくは５重量％以上２０重量％以下である。

上記アクリル酸（Ｃ）の含有量としては、１重量％以上２５重量％以下であるが、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、好ましくは２重量％以上２３重量％以下であり、より好ましくは３重量％以上２０重量％以下である。

上記酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるが、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料分散が困難となり安定性も悪くなり、一方、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性が強くなり耐候性や普通紙に対するＯＤ値（光学濃度）が低下する。

また、本発明は、さらに、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ１）が２０重量％以下で重合されていることが好ましい。

長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ１）としては、特に限定されず、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。

上記長鎖アルキル基としては、例えば、炭素数１０〜１８の直鎖状のアルキル基等が挙げられる。好ましくは、炭素数１２〜１８のアルキル基である。

長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ１）の含有量としては、２０重量％以下であるが、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、好ましくは１重量％以上２０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以上２０重量％以下である。

また、本発明は、さらに、アミノ基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ２）が２０重量％以下で重合されていることが好ましい。

アミノ基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ２）としては、特に限定されず、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、モルフォリノエチルアクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。

アミノ基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ２）の含有量としては、２０重量％以下であるが、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、好ましくは１重量％以上２０重量％以下であり、より好ましくは３重量％以上２０重量％以下である。

また、本発明は、さらに、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ３）が２０重量％以下で重合されていることが好ましい。

水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ３）としては、特に限定されず、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。

水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ３）の含有量としては、２０重量％以下であるが、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、好ましくは１重量％以上２０重量％以下であり、より好ましくは３重量％以上２０重量％以下である。

また、本発明は、重量平均分子量が、５０００以上１５００００以下であることが好ましい。

上記重量平均分子量は、５０００以上１５００００以下であることが好ましく、より好ましくは５０００以上１０００００以下である。重量平均分子量が５０００未満であると、インクジェットインクとしての定着性が悪くなるおそれがあり、一方、１５００００を超えると、インクジェットインクとしての粘度が高くなり、さらに安定性が低下するおそれがある。

また、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、２以上８以下であることが好ましいが、例えば、重量平均分子量５０００のものと重量平均分子量１０００００のものが併用されてもよく、２種以上のものが併用されてもよい。

そして、シクロヘキシルアクリレート（Ａ１）、ベンジルアクリレート（Ａ２）、メタクリル酸（Ｂ）、アクリル酸（Ｃ）、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ１）、アミノ基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ２）、及び／又は、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ３）の重合の方法としては、特に、限定されず、従来より知られている通常の方法によればよい。

さらに、重合の方法としては、例えば、重合させる際のモノマーの添加方法としては、反応初期に一括して仕込んでもよく、少なくとも１つを連続又は断続的に反応系中に添加してもよい。また、上記重合は、ラジカル重合開始剤及び／又は触媒の存在下に行なわれることが好ましい。

重合の際に使用される溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、グリコールエーテル系が好ましい。

上記アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。

上記ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。

上記エーテル系溶媒としては、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。

上記グリコールエーテル系としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ブチルセロソルブ等が挙げられる。

上記ラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート等の有機過酸化物；２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２'−アゾビスブチレート、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等が好ましい。

上記ラジカル重合開始剤の使用量としては、重合の際に使用されるモノマーに対し、０．０１モル％以上５モル％以下が好ましい。

上記重合の温度は、特に、制約されるものではないが、通常、３０〜１００℃の範囲であり、好ましくは、４０〜９０℃の範囲である。重合の温度が余りに低いときは、モノマーの重合率が低下するおそれがある。

さらに、本発明は、上記インクジェットインク用ポリマー組成物と、顔料と、水性媒体とを含有しているインクジェットインク用顔料分散体でもある。

上記顔料は、特に、限定されず、通常使用されているものであればよいが、顔料の平均一次粒子径は、２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。

顔料を微粒子化（２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下）する方法としては、常法により得られるが、硫酸を用いる方法や機械的摩砕による方法が挙げられ、インクジェットインク用顔料分散体に悪影響を与えるものでなければ特に限定されるものではない。

なお、本明細書で使用する「一次粒子径」とは、他と明確に分離できる最小単位の個体の平均の直径のことをいう。また、一般に大きな凝集粒子は完全に一次粒子径に分散されることは困難であるので、「粒子径」とは、分散工程後であるが、一次粒子がいくつか集合して凝集粒子となっているものの平均の直径のことをいう。また、直径とは、真球でない場合には最大径と最小径との中間値のことをいう。

イエロー色顔料としては、例えば、C.I.No.PY-55、PY-74、PY-79、PY-93、PY-110、PY-120、PY-128、PY-138、PY-139、PY-150、PY-151、PY-155、PY-156、PY-175等が挙げられる。

マゼンタ色顔料としては、例えば、C.I.No.PR-122、PR-122/PR-254の固溶体、PV-19等が挙げられる。

シアン色顔料としては、例えば、C.I.No.PB-15:3、PB-15:4、PB-15:1、アルミフタロシアニン等が挙げられる。

黒色顔料としては、カーボンブラックが一般的であるが、他にチタンブラック等も挙げられる。

これらの顔料の中から色調及び耐光性等により単独あるいは２種以上組み合わせて用いられてもよい。

上記顔料の平均粒子径としては、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下である。平均粒子径が１５０ｎｍを超えると、ノズルからの吐出性が悪化し、ノズル詰まりが発生するだけでなく、高い光沢を有する画像を得ることが困難になるおそれがある。

上記水性媒体としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水や超純水が好ましい。さらに、カビやバクテリア等の発生を防ぐ目的で紫外線処理、過酸化水素水処理等により滅菌された水が用いられることが好ましい。

そして、上記インクジェットインク用ポリマー組成物の使用量としては、インクジェットインク用顔料分散体に用いられる顔料、水性媒体等の種類や組み合わせ等により適宜設定すればよく、顔料に対して、好ましくは２０重量％以上１５０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以上１００重量％以下である。使用量が２０重量％未満であると、分散性や安定性が悪化するとともに光沢が不足するおそれがあり、１５０重量％を超えると、インクジェットインクは増粘し、あるいは、経済的に適切とはいえなくなるおそれがある。

本発明では、さらに必要に応じて分散剤、表面張力調整剤又は浸透剤（界面活性剤）、湿潤乾燥防止剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、保湿剤、その他の添加剤を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記分散剤としては、調合されるインジェットインク用顔料分散体に悪影響を及ぼさないものであれば、公知のものが使用されることができる。分散剤として、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸変性共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリオキシエチレングリコールアクリレート−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体等の共重合樹脂；脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物等の非イオン系界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド等の両イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独又は２種類以上を組み合わせて使用されてもよい。

上記表面張力調整剤又は浸透剤としては、調合されるインジェットインク用顔料分散体に悪影響を及ぼさないものであれば、公知のものが使用されることができる。表面張力調整剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれの界面活性剤も使用されることができる。具体的には、アニオン系界面活性剤として、ポリエチレングリコールアルキルエーテル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等を例示することができ、カチオン系界面活性剤としては、ポリ２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等を例示することができ、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキルエーテル、アセチレングリコールエチレンオキササイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を例示することができる。

上記湿潤乾燥防止剤としては、インクジェットインク用顔料分散体の物性を所望の値に調合するため及びノズル孔におけるインクジェットインクの乾燥を防止するため、下記の水溶性有機溶剤が混合されてもよい。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールのような炭素数１〜４のアルキルアルコール；アセトンやアセトンアルコールのようなケトン又はケトンアルコール；テトラヒドロフランやジオキサンのようなエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−メチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−エチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びそのエーテル；アセテート類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等の含窒素化合物等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は２種類以上を組み合わせて使用されてもよい。

上記防腐剤、殺菌剤としては、調合されるインクジェットインク用顔料分散体に悪影響を及ぼさないものであれば公知のものが使用されてもよい。例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチルベンズイソチアゾリン−３−オン、ジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）、ポリヘキサメチレンビグアニド等を挙げることができる。これらの中では、インクジェットインクのｐＨが制御しやすいので、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチルベンズイソチアゾリン−３−オンが好ましい。

上記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクジェットインク用顔料分散体に悪影響を及ぼさずに所望のｐＨに制御できるものであれば公知のものが使用されてもよい。例えば、メチルアミン、エチルアミン等のような有機アミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のような低級アルカノールアミン類；水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のような無機塩基等が挙げられる。

上記防錆剤としては、調合されるインクジェットインク用顔料分散体に悪影響を及ぼさなければ公知のものが使用されてもよい。例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。

次に、本発明のインクジェットインク用顔料分散体の製造方法としては、例えば、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物、水性媒体、水酸化ナトリウム等のアルカリ等を高速攪拌により乳化し、さらに、顔料（ペースト顔料を含む）等を投入し、ディスパー等で強力に分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、三本ロールミル等で分散し、得られた顔料スラリーを高圧分散機等で顔料を所定粒子径まで分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法等を行ってもよい。

このとき、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物と顔料とを含有するインクジェットインク用顔料分散体の製造方法であって、顔料１００重量部に対して、アルコール系溶剤又はケトン系溶剤を１０重量部以上２８０重量部以下となるように追加して、分散する分散工程を含むことが好ましい。インクジェットインク用顔料分散体の微粒子化がより進み、被印字物の光沢、グロス変化及び定着性をより向上させる点で、より好ましくは、顔料１００重量部に対して、アルコール系溶剤又はケトン系溶剤を２０重量部以上２５０重量部以下となるように追加し、特に好ましくは、顔料１００重量部に対して、アルコール系溶剤又はケトン系溶剤を４０重量部以上２００重量部以下となるように追加する。

例えば、分散工程において、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物とアルコール系溶剤又はケトン系溶剤とを含有するインクジェットインク用ポリマー組成物溶液に、後に添加する顔料１００重量部に対してアルコール系溶剤又はケトン系溶剤を１０重量部以上２８０重量部以下となるようにアルコール系溶剤又はケトン系溶剤を添加し、その後顔料を添加して、分散する。

また、顔料１００重量部に対して、水性媒体を１８０重量部以上１１００重量部以下となるようにして、分散する分散工程を含むことが好ましい。

そして、必要に応じて、遠心分離、フィルター濾過等により、インクジェットインク用顔料分散体から粗大粒子を除去してもよい。

上記高圧分散機としては、特に限定されず、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社）、アルティマイザー（スギノマシン社）、湿色ジェットミル（ジーナス社）、ナノマイザー（ナノマイザー社）、ホモジナイザー（ＳＭＤ、ゴーリン社）等が挙げられる。

上記高圧分散機で分散する際の圧力は、所望とする顔料粒子径に到達できれば幾らでもよいが、１００ＭＰａ以上が好ましい。なお、所望の顔料粒子径に到達できない場合は、分散回数を増やしたり、圧力を上げたりして分散しても何ら差し支えない。

上記減圧蒸留法としては、限定されず、回分式減圧蒸留法等が挙げられる。

また、本発明のインクジェットインク用顔料分散体の製造方法には、重合が完了した上記インクジェットインク用ポリマー組成物にアルカリ溶液が加えられて加熱され、その後、溶媒が除去され、イオン交換水等で置換されたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を使用してもよい。

さらに、重合が完了した上記インクジェットインク用ポリマー組成物溶液を減圧蒸留によって溶媒を除去し、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物を粉砕し、イオン交換水、アルカリ溶液等を加えて加熱溶解して、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を使用してもよい。この場合、その後、得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去することは不要となる。

上記アルカリ溶液に用いられるアルカリとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の第３級アミン類及びアルカノールアミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩基等が挙げられる。中和度については、特に限定されないが、得られるインクジェットインク用ポリマー組成物溶液のｐＨを、６〜１０とすることが好ましい。

本発明のインクジェットインク用顔料分散体によれば、高い光沢を有する画像が得られ、しかも、安定性、分散性、耐候性に優れるものである。

（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は、「重量％」を意味するものとする。

攪拌装置、還流管、温度センサー、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を、充分に窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。

次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、シクロヘキシルアクリレート（以下、「ＣＨＡ」と呼ぶ）４８３．０重量部、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」と呼ぶ）６６．６重量部、アクリル酸（以下、「ＡＡ」と呼ぶ）５０．４重量部及びｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）（以下、「ＢＰＥＨ」と呼ぶ）４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。

滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ＢＰＥＨ０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行った。

熟成を終了させた後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。その後、メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と呼ぶ）６００．０重量部を加え、樹脂固形分５０％のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。

次に、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液６．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらに顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ（PB-15：1及びイオン交換水；顔料の平均一次粒子径７０ｎｍ；山陽色素株式会社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）により２００ＭＰａの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、顔料分散液から減圧蒸留によりＭＥＫを除去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例１に係るインクジェットインクを得た。

ＣＨＡ４８３．０重量部に代えて、ベンジルアクリレート（以下、「ＢＺＡ」と呼ぶ）４８３．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様に行って、実施例２に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３２０００であった。

ＢＰＥＨ４．８重量部に代えて、ＢＰＥＨ１７．２重量部を使用した以外は、実施例１と同様に行って、実施例３に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は８０００であった。

ＢＰＥＨ４．８重量部に代えて、ＢＰＥＨ１７．２重量部を使用した以外は、実施例２と同様に行って、実施例４に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は９０００であった。

顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部に代えて、顔料濃度２５重量％のＦａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１３−Ａ（PY-74及びイオン交換水；顔料の平均一次粒子径８０ｎｍ；山陽色素株式会社製）４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例１と同様に行って、実施例５に係るインクジェットインクを得た。

顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部に代えて、顔料濃度２５重量％のＦａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１３−Ａ ４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例４と同様に行って、実施例６に係るインクジェットインクを得た。

顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部に代えて、顔料濃度２５重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＧＣ２２７−Ａ（PV-19及びイオン交換水；顔料の平均一次粒子径８０ｎｍ；山陽色素株式会社製）４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例１と同様に行って、実施例７に係るインクジェットインクを得た。

顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部に代えて、顔料濃度２５重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＧＣ２２７−Ａ ４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例４と同様に行って、実施例８に係るインクジェットインクを得た。

ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ＣＨＡ４８３．０重量部、ＭＡＡ６６．６重量部、ＡＡ５０．４重量部及びＢＰＥＨ４．８重量部に代えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ＣＨＡ５４０．６重量部、ＭＡＡ３２．４重量部、ＡＡ２７．０重量部及びＢＰＥＨ４．８重量部を使用した以外は、実施例１と同様に行って、実施例９に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３３０００であった。

ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ＣＨＡ４８３．０重量部、ＭＡＡ６６．６重量部、ＡＡ５０．４重量部及びＢＰＥＨ４．８重量部に代えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ＣＨＡ３６３．０重量部、ＭＡＡ６６．６重量部、ＡＡ５０．４重量部、ステアリルメタクリレート（以下、「ＳＭＡ」と呼ぶ）１２０．０重量部及びＢＰＥＨ５．４重量部を使用し、さらに、滴下温度、保持温度及び反応温度を８０℃で行ったことに代えて、８５℃で行った以外は、実施例１と同様に行って、実施例１０に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３３０００であった。

攪拌装置、還流管、温度センサー、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を、充分に窒素置換した後、ＭＥＫ２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。

次いで、滴下ロートにＭＥＫ２００．０重量部、ＣＨＡ５２０．８重量部、ＭＡＡ３６．６重量部、ＡＡ３０．６重量部、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート（以下、「ＤＥＡＥＭＡ」と呼ぶ）１２．０重量部及び２，２’−アゾビスイソブチルニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」と呼ぶ）４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。

滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ＡＩＢＮ０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行った。

熟成を終了させた後、２５℃に冷却した。その後、ＭＥＫ２００．０重量部を加え、樹脂固形分５０％のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３３０００であった。

次に、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液６．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらに顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー）により２００ＭＰａの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、顔料分散液から減圧蒸留によりＭＥＫを除去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例１１に係るインクジェットインクを得た。

ＭＥＫ２００．０重量部、ＣＨＡ５２０．８重量部、ＭＡＡ３６．６重量部、ＡＡ３０．６重量部、ＤＥＡＥＭＡ１２．０重量部及びＡＩＢＮ４．８重量部に代えて、ＭＥＫ２００．０重量部、ＣＨＡ５０２．８重量部、ＭＡＡ３６．６重量部、ＡＡ３０．６重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、「ＨＥＭＡ」と呼ぶ）３０．０重量部及びＡＩＢＮ４．８重量部を使用した以外は、実施例１１と同様に行って、実施例１２に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３２０００であった。

攪拌装置、還流管、温度センサー、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を、充分に窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。

次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ＣＨＡ４８３．０重量部、ＭＡＡ６６．６重量部、ＡＡ５０．４重量部及びＢＰＥＨ４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。

滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ＢＰＥＨ０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行った。

熟成を終了させた後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。その後、ＭＥＫ６００．０重量部を加え、樹脂固形分５０％のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、インクジェットインク用ポリマー組成物の固形物を得た。

次に、攪拌装置、還流管、温度センサー、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内に、粉砕されたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物３００．０重量部及びイオン交換水７２７．０重量部を入れて攪拌した。

次いで、滴下ロートに３０％水酸化ナトリウム水溶液１７３．０重量部を入れ、５分かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。

滴下終了後、９０℃に昇温してから、９０℃で２時間保持した後、室温に冷却し、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液の固形分濃度は２９．０％であり、ｐＨは９．２であった。

インクジェットインク用ポリマー組成物溶液２０６．０重量部に顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー）により２００ＭＰａの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、遠心分離機（０５Ｐ−２１）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例１３に係るインクジェットインクを得た。

攪拌装置、還流管、温度センサー、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を、充分に窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。

次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ＢＺＡ４８３．０重量部、ＭＡＡ６６．６重量部、ＡＡ５０．４重量部及びＢＰＥＨ４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。

滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ＢＰＥＨ０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行った。

熟成を終了させた後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。その後、ＭＥＫ６００．０重量部を加え、樹脂固形分５０％のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を得た。

次に、攪拌装置、還流管、温度センサー、滴下ロートを備えた３０００ｍｌのセパラブルフラスコ内に、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液を入れて、滴下ロートに、イオン交換水１４５４．０重量部及び３０％水酸化ナトリウム水溶液３４６．０重量部を入れ、２０分かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。

滴下終了後、８０℃に昇温してから、８０℃で３０分保持した後、減圧蒸留によりＭＥＫを除去し、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液の固形分濃度は３０．５％であり、ｐＨは９．１であった。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３２０００であった。

インクジェットインク用ポリマー組成物溶液１９７．０重量部に顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー）により２００ＭＰａの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、遠心分離機（０５Ｐ−２１）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例１４に係るインクジェットインクを得た。

＜比較例１＞
ＣＨＡ４８３．０重量部に代えて、２−エチルへキシルアクリレート（以下、「ＥＨＡ」と呼ぶ）４８３．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様に行って、比較例１に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３８０００であった。

＜比較例２＞
ＣＨＡ４８３．０重量部に代えて、ＥＨＡ４８３．０重量部を使用した以外は、実施例３と同様に行って、比較例２に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１００００であった。

＜比較例３＞
ＣＨＡ４８３．０重量部に代えて、ラウリルアクリレート（以下、「ＬＡ」と呼ぶ）４８３．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様に行って、比較例３に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３８０００であった。

＜比較例４＞
ＣＨＡ４８３．０重量部に代えて、ＬＡ４８３．０重量部を使用した以外は、実施例３と同様に行って、比較例４に係るインクジェットインクを得た。また、インクジェットインク用ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１００００であった。

＜比較例５＞
顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部に代えて、顔料濃度２５重量％のＦａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１３−Ａ ４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、比較例４と同様に行って、比較例５に係るインクジェットインクを得た。

＜比較例６＞
顔料濃度２５重量％のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−５００ｐｕｒｅ−Ａ ４８０．０重量部に代えて、顔料濃度２５重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＧＣ２２７−Ａ ４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、比較例４と同様に行って、比較例６に係るインクジェットインクを得た。

実施例２に使用した樹脂固形分50%のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を用い、次にインクジェットインク用ポリマー組成物溶液１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液６．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらに顔料濃度２５重量％のCyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微粒子化した顔料ペースト（顔料の平均一次粒子径４５ｎｍ）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー(マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製) により２００MPaの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、顔料分散液から減圧蒸留によりＭＥＫを除去し、遠心分離機（05Ｐ‐21、日立製作所製）により３０分５０００rpmで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター(アドバンテック社製)を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例１５に係るインクジェットインクを得た。

Cyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微細化した顔料ペースト４８０．０重量部に代えて、Fast Yellow 7413-Aを常法で微粒子化した顔料濃度２５重量％の顔料ペースト（顔料の平均一次粒子径５７ｎｍ）４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例１５と同様に行って、実施例１６に係るインクジェットインクを得た。

Cyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微細化した顔料ペースト４８０．０重量部に代えてPigment Violet GC227-Aを常法で微粒子化した顔料濃度２５重量％の顔料ペースト（顔料の平均一次粒子径３５ｎｍ）４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例１５と同様に行って、実施例１７に係るインクジェットインクを得た。

実施例２に使用した樹脂固形分50%のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を用い、次にインクジェットインク用ポリマー組成物溶液１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液６．０重量部とＭＥＫ１２８重量部とを加えてＭＥＫ総量１８８重量部としたのち、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにCyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微粒子化した顔料濃度２５重量％の顔料ペースト（顔料の平均一次粒子径４５ｎｍ）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー(マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製) により２００MPaの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、顔料分散液から減圧蒸留によりＭＥＫを除去し、遠心分離機（05Ｐ‐21、日立製作所製）により３０分５０００rpmで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター(アドバンテック社製)を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例１８に係るインクジェットインクを得た。

ＭＥＫ１２８重量部を加えてＭＥＫ総量１８８重量部としたことに代えて、ＭＥＫ１９２重量部を加えてＭＥＫ総量２５２重量部とした以外は、実施例１８と同様に行って、実施例１９に係るインクジェットインクを得た。

ＭＥＫ１２８重量部を加えてＭＥＫ総量１８８重量部としたことに代えて、ＭＥＫ２４６重量部を加えてＭＥＫ総量３０６重量部とした以外は、実施例１８と同様に行って、実施例２０に係るインクジェットインクを得た。

Cyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微細化した顔料ペースト４８０．０重量部に代えて、Fast Yellow 7413-Aを常法で微粒子化した顔料濃度２５重量％の顔料ペースト（顔料の平均一次粒子径５７ｎｍ）４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例１８と同様に行って、実施例２１に係るインクジェットインクを得た。

Cyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微細化した顔料ペースト４８０．０重量部に代えてPigment Violet GC227-Aを常法で微粒子化した顔料濃度２５重量％の顔料ペースト（顔料の平均一次粒子径３５ｎｍ）４８０．０重量部を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例１８と同様に行って、実施例２２に係るインクジェットインクを得た。

実施例２に使用した樹脂固形分50%のインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を用い、次にインクジェットインク用ポリマー組成物溶液１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液６．０重量部とＭＥＫ１２８重量部とを加えてＭＥＫ総量１８８重量部としたのち、、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらに顔料であるCyanine Blue ２０４５（PB-15:1；顔料の平均一次粒子径７０ｎｍ；山陽色素株式会社製）１２０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。

そして、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー(マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製) により２００MPaの圧力で２０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、顔料分散液から減圧蒸留によりＭＥＫを除去し、遠心分離機（05Ｐ‐21、日立製作所製）により３０分５０００rpmで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加しインクジェットインク用顔料分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター(アドバンテック社製)を用いて加圧ろ過させた後、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加し調整された実施例２３に係るインクジェットインクを得た。

Cyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微粒子化した顔料ペーストに代えて顔料であるFast Yellow 7413（PY-74；顔料の平均一次粒子径９０ｎｍ；山陽色素株式会社製）を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例２３と同様に行って、実施例２４に係るインクジェットインクを得た。

Cyanine Blue G-500 pure−Ａを常法で微粒子化した顔料ペーストに代えて顔料であるPV Fast Red E5B（PV-19；顔料の平均一次粒子径８５ｎｍ；クラリアント株式会社製）を使用し、さらに、顔料濃度４重量％になるようにイオン交換水を添加する代わりに、顔料濃度６重量％になるようにイオン交換水を添加した以外は、実施例２３と同様に行って、実施例２５に係るインクジェットインクを得た。

＜評価方法１＞光沢値
実施例１〜２５及び比較例１〜６に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）にベタ印字し、試験体を得た。この試験体の２０度光沢を、光沢計（ＨＧ−２６８、スガ試験機株式会社製）で測定した。その結果を表１〜３に示す。

＜評価方法２＞平均粒子径
実施例１〜２５及び比較例１〜６に係るインクジェットインク中の粒子の平均粒子径を、レーザー粒径解析装置（ＬＰＡ−３１００、大塚電子株式会社製）で測定した。その結果を表１〜３に示す。

＜評価方法３＞安定性
実施例１〜２５及び比較例１〜６に用いたインクジェットインク用顔料分散体の初期粘度及び７０℃で１週間静置した後の粘度を、Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ、ＴＯＫＩＭＥＣ社製）で測定した。その結果を下記式（１）で算出し表１〜３に示す。
安定性＝７０℃で１週間静置した後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／初期粘度（ｍＰａ・ｓ）・・（１）
＜評価方法４＞グロス変化
実施例１〜２５及び比較例１〜６に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）にベタ印字し、試験体を得た。この試験体のベタ印字を指で擦ったときの光沢の変化の状態を目視で観察した。その結果を表１〜３に示す。
◎：全く変化しない
○：ほとんど変化しない
△：少し変化が認められる
×：著しい変化が認められる
＜評価方法５＞定着性
実施例１〜２５及び比較例１〜６に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）に印字し、試験体を得た。この試験体の印字を指で擦ったときの印字されていない部分に色が移行する状態を目視で観察した。その結果を表１〜３に示す。
◎：全く変化しない
○：ほとんど変化しない
△：少し変化が認められる
×：著しい変化が認められる
なお、表１〜３には、インクジェットインクを製造する際に用いた組成、重合開始剤及び顔料、並びに、インクジェットインク用ポリマー組成物の物性も示す。また、本発明のインクジェットインク用顔料分散体の製造方法を下記の記号で示した。
Ａ：インクジェットインク用ポリマー組成物に、アルコール系溶剤又はケトン系溶剤を追加しないで、水性媒体、アルカリ等を添加して高速攪拌により乳化し、さらに、顔料等を投入し、強力に分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法。
Ｂ：重合が完了したインクジェットインク用ポリマー組成物を減圧蒸留によって溶媒を除去し、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物を粉砕し、イオン交換水、アルカリ溶液等を加えて加熱溶解して、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を使用する方法。
Ｃ：重合が完了したインクジェットインク用ポリマー組成物にアルカリ溶液が加えられて加熱され、その後、溶媒が除去され、イオン交換水等で置換されたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を使用する方法。
Ｄ：インクジェットインク用ポリマー組成物とアルコール系溶剤又はケトン系溶剤とを含有するインクジェットインク用ポリマー組成物溶液に、顔料１００重量部に対してアルコール系溶剤又はケトン系溶剤を１０重量部以上２８０重量部以下となるように追加するとともに、水性媒体、アルカリ等を添加して高速攪拌により乳化し、さらに、顔料等を投入し、強力に分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法。

表１〜３の結果から明らかなように、実施例１〜２５に係るインクジェットインクを用いた試験体の光沢値は、比較例１〜６に係るインクジェットインクを用いた試験体の光沢値より高くなっている。また、実施例１〜２５に係るインクジェットインク中の粒子の平均粒子径は、比較例１〜６に係るインクジェットインク中の粒子の平均粒子径より小さくなっている。したがって、実施例１〜２５に係るインクジェットインクは、デジタルカメラを利用したプリント写真に用いられるのに好適である。特に、実施例１０〜１２に係るインクジェットインク中の粒子の平均粒子径は小さく、さらに、実施例１０〜１２に用いたインクジェットインク用顔料分散体は７０℃で１週間静置した後の粘度をほとんど変化させず、優れたものである。

また、実施例１５〜２５に係るインクジェットインクは、定着性を向上させ、特に、実施例１５〜２２に係るインクジェットインクは、微粒子化した顔料が用いられているので、よりグロス変化を向上させた。

Claims (8)

1. ８重量％以上９８重量％以下からなるシクロヘキシルアクリレート（Ａ１）及び／又はベンジルアクリレート（Ａ２）と、
   １重量％以上３１重量％以下からなるメタクリル酸（Ｂ）と、
   １重量％以上２５重量％以下からなるアクリル酸（Ｃ）とが重合されて主成分とし、
   さらに、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である酸価を有することを特徴とするインクジェットインク用ポリマー組成物。
2. さらに、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ１）が２０重量％以下で重合されている請求項１記載のインクジェットインク用ポリマー組成物。
3. さらに、アミノ基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ２）が２０重量％以下で重合されている請求項１又は２に記載のインクジェットインク用ポリマー組成物。
4. さらに、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ３）が２０重量％以下で重合されている請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェットインク用ポリマー組成物。
5. 重量平均分子量が、５０００以上１５００００以下である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインク用ポリマー組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェットインク用ポリマー組成物と、顔料と、水性媒体とを含有しているインクジェットインク用顔料分散体。
7. 前記顔料の平均一次粒子径は、２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下である請求項６記載のインクジェットインク用顔料分散体。
8. 請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェットインク用ポリマー組成物と顔料とを含有するインクジェットインク用顔料分散体の製造方法であって、
   顔料１００重量部に対して、アルコール系溶剤又はケトン系溶剤を１０重量部以上２８０重量部以下となるように追加して、分散する分散工程を含むインクジェットインク用顔料分散体の製造方法。