JP4374760B2

JP4374760B2 - インク組成物

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Publication number: JP4374760B2
Application number: JP2000319333A
Authority: JP
Inventors: 勲田林; 京子野川; 定広井上
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Filing date: 2000-10-19
Publication date: 2009-12-02
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用水性インクに関し、さらに詳しくは、優れた連続吐出安定性を有し、記録メディアに対する浸透性が良好な水性インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
分散安定性と吐出安定性と印刷品質に優れたインクジェット記録用インクとして、特開平８−１８３９２０号公報には、マイクロカプセル化した着色剤からなる着色樹脂粒子を含有する記録用水性インクが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、着色樹脂粒子水性分散体からなるインクを用いてインクジェットプリンタで高速印刷を行う場合に、着色樹脂粒子の表面あるいは樹脂被膜内部、の水性媒体との濡れ性が不足すると、濡れの不十分な着色樹脂粒子を核とした気泡の発生の影響でインクの吐出が不安定になったり、プリントヘッド内でのヘッド材料とインクの濡れが不足して、同様にヘッド材料とインクの界面での気泡の発生の影響で吐出が不安定になる問題があった。この問題を解決するために、着色樹脂粒子の水性媒体との濡れと、インクとヘッド材料内の濡れとを向上させる必要があった。更に、記録メディアへのインクの浸透性を付与して、記録メディアへの速乾性を向上させたり、印刷品質を高めるためにドット径を広げたりするためにインクと記録メディアの間の濡れを一層向上させる必要があった。
【０００４】
一方、前記の課題を解決するために公知の各種界面活性剤類は、多量に用いると着色樹脂粒子を被覆している樹脂を溶解し、マイクロカプセルを破壊して、インクの不吐出や印刷画像品質を低下させるという問題を有していた。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、インクジェット記録用水性インクに関し、優れた連続吐出安定性と、記録メディアに対する印刷画像特性が良好な水性インク組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために、皮膜形成性樹脂、より好ましくは少なくとも一部が塩基で中和された酸基を有する皮膜形成性樹脂によって、顔料粒子が被覆された着色樹脂粒子の水性分散体からなるインクにおいて、０．０１〜４質量％のペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体を有する界面活性剤を含有するインク組成物を提供する。
【０００７】
本発明のペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体は、インク中の着色樹脂粒子の表面や樹脂被膜層に浸透して、水性媒体との親和性を著しく高めるために、インクとプリントヘッドとの濡れを大幅に向上させる機能を発揮する。その結果、高速印刷におけるインク中の気泡の発生を抑制し、極めて安定な吐出が得られると共に、吐出したインク滴と記録メディアとの濡れが良好であり、速乾性でドット径が広がり、印刷品質に優れた印刷物を提供することができる。
【０００８】
本発明のインク組成物に添加するペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体は、ペンタエリスリトールにアルキレンオキサイドを公知公用の手段で付加せしめたもので、アルキレンオキサイドのアルキレン基はエチレン基又はプロピレン基から選ばれ、その平均付加モル数は１〜１２モルが好ましい。上記ペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体は、例えば、以下の表に掲げた化合物が挙げられる。
【０００９】
化合物番号
化合物Ａ−１ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド４モル付加体
化合物Ａ−２ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド６モル付加体
化合物Ａ−３ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド８モル付加体
化合物Ａ−４ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド４モル・プロピレンオキサイド２モル付加体
【００１０】
上記ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体は、含有量が少なすぎると添加効果が小さく、多すぎると、本発明の着色樹脂粒子を被覆している皮膜形成性樹脂を溶解しカプセルを破壊するために、インクの不吐出やノズル目詰まりを生じやすく、さらに顔料に対する樹脂被覆率が低下し印刷物の鮮やかさが低下する。従って、本発明のインクにおいて、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体は０．０１〜４質量％の含有量であることが必要である。
【００１１】
本発明のインク組成物にはアセチレン結合を有する界面活性剤を併用することが出来る。アセチレン結合を有する界面活性剤は、ペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体の着色樹脂粒子の樹脂被膜層への浸透を促し、ペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体単独以上に水性媒体との親和性を著しく高めることにより、インクとプリントヘッドとの濡れを大幅に向上させる機能を発揮する。その結果、高速印刷におけるインク中の気泡の発生を抑制し、極めて安定な吐出が得られると共に、吐出したインク滴と記録メディアとの濡れが良好であり、速乾性でドット径が広がり、印刷品質に優れた印刷物を提供することができる。
【００１２】
本発明のアセチレン結合を有する界面活性剤としては、例えば、一般式（１）
【００１３】
【化２】

（１）
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、おのおの独立的に炭素原子数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、アルキレン基、フェニル基及び置換基を有するフェニル基を表わし、ｎ及びｍは、両者の和が０〜６の範囲にある。）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１４】
上記一般式（１）で表わされる化合物の具体的なものとしては、例えば、以下の表に掲げた化合物が挙げられる。ただし、ｍ＋ｎの値は、平均付加モル数で表わす。また、表中ｉはイソ（ｉｓｏ）を表す。
【００１５】
【表１】

【００１６】
本発明のインク組成物には、低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体を添加併用することもできる。低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体を併用することにより、インクの吐出の安定性とインクの被記録媒体への浸透性を向上させることができる。
【００１７】
本発明のインク組成物に添加併用することができる低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体は、一般式（２）
【００１８】
【化３】

（２）
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基を表わし、ｎは１〜２０の整数を表わす。）
で表わされる化合物である。
【００１９】
上記一般式（２）で表わされる化合物の具体的なものとしては、例えば、以下の表に掲げた化合物が挙げられる。ただし、ｎの値は、平均付加モル数で表わす。
【００２０】
【表２】

【００２１】
インク中のアセチレン結合を有する界面活性剤の含有量は０．０１〜２重量％の範囲が好ましく、０．０５〜１．０重量％の範囲が特に好ましい。さらに、低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体を併用する場合のインク中の低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体の含有量は、０．０１〜２０．０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０．０重量％の範囲が特に好ましい。
【００２２】
ペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体、アセチレン結合を有する界面活性剤、低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体の含有量により得られるインクの表面張力は大きく変化するが、表面張力を２８．０〜４０．０ｍＮ／ｍの範囲に調整することにより、吐出安定性に優れたインクが得られると共に、被記録媒体への浸透性増大による印刷物の品質が向上する。
【００２３】
本発明のインクに用いる顔料は、特に限定されるものではないが、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンガラの如き無機顔料；フタロシアニン顔料、モノアゾ系、ジスアゾ系等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料の如き有機顔料が挙げられる。
【００２４】
本発明のインクに用いる皮膜形成性樹脂は、公知慣用の、水溶性の皮膜形成性樹脂をいずれも使用することができるが、さらに好ましくは自己水分散性を有することが好ましく、公知慣用の、水不溶性の皮膜形成性樹脂を自己水分散性に改質した樹脂がいずれも使用できる。このため樹脂は５０〜２８０の酸価（樹脂１ｇを中和するに必要なＫＯＨのｍｇ数）を有することが好ましい。
このような皮膜形成性樹脂としては、特に制限はないが、例えば、アクリル酸樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００２５】
その中でも一般的にはスチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂が好ましく、例えば、スチレンあるいはα−メチルスチレンのような置換スチレンと、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも一つ以上のモノマー単位と、アクリル酸、メタクリル酸から選ばれる少なくとも一つ以上のモノマー単位とを含む共重合体である。これらの共重合体は、少なくともその一部が共有結合性の架橋や多価金属によるイオン架橋されていても良い。
【００２６】
酸価を有する皮膜形成性樹脂を自己水分散性樹脂として用いる場合には、その酸基の少なくとも一部が塩基で中和されたものである必要がある。塩基、即ち、アルカリ性中和剤は、得られる自己水分散性樹脂が水に溶解しない程度に加えることができる。
【００２７】
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムの如きアルカリ金属の水酸化物；アンモニア、トリエチルアミン、モルホリンの如き塩基性物質；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンの如きアルコールアミンが挙げられる。
【００２８】
塩基による中和率は、必ずしも限定されるものではないが、酸価を有する被膜形成性樹脂の酸価の４０モル％以上を中和することが好ましい。中和率が４０モル％以上であると、得られる着色樹脂粒子が微粒子で、かつ、分散安定性に優れているので、好ましい。
【００２９】
本発明のインク中の着色樹脂粒子の割合は、最終的に得られる水性インク中で０．５〜２０重量％となるような量が好ましく、また、着色樹脂粒子は、平均粒子径が１μｍ未満のサブミクロンオーダーのものが好ましい。これは、公知慣用の手段で得ることができる。
【００３０】
本発明の着色樹脂粒子を作製する方法には、特に限定されるものではないが、少なくとも一部が塩基で中和された酸基を有する皮膜形成性樹脂を用いるより好ましい方法は、以下の（１）〜（３）の工程からなる方法である。
【００３１】
（１）酸価を有する樹脂に、少なくとも顔料を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹脂着色工程。
【００３２】
（２）少なくとも、水、樹脂を溶解する有機溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。
【００３３】
（３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の顔料表面に、溶解している樹脂を沈着させる再沈殿工程。
【００３４】
上記（１）の樹脂着色工程は、酸基、好ましくはカルボキシル基を有する樹脂に、少なくとも顔料を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る工程である。この工程は、例えば、従来知られているロールやニーダーやビーズミル等の混練装置を用いて、溶液や加熱溶融された状態で、顔料を、樹脂に均一に溶解または分散させ、最終的に固体混練物（固形着色コンパウンド）として取り出すことにより行うことができる。
【００３５】
上記（２）の懸濁工程は、少なくとも、水、樹脂を溶解する有機溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液を得る工程である。上記（１）の樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを、分散媒として水、樹脂を溶解する有機溶媒、塩基を必須とする混合溶媒に加えて、均一に分散する様に攪拌することによって、固形着色コンパウンド表面から、顔料を包含する樹脂が、有機溶媒と塩基の助けを借りて、溶解または自己乳化し、いずれの場合も少なくとも当該樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液が得られる。
【００３６】
懸濁液を得るための撹拌方法としては、公知慣用の手法がいずれも採用でき、例えば従来の１軸のプロペラ型の撹拌翼の他に、目的に応じた形状の撹拌翼や撹拌容器を用いて容易に懸濁可能である。
【００３７】
懸濁液を得るに当たって、せん断力がない或いは相対的に小さい、単なる混合撹拌のみで、或いは、顔料が比較的凝集しやすい場合には、それに加えて更に、次いで高せん断力下において、より分散を安定させてもよい。この場合の分散機としては、高圧ホモジナイザーや商品名マイクロフルイダイザーやナノマイザーで知られるビーズレス分散装置等を用いるのが、顔料の再凝集が少なく好ましい。
【００３８】
上記（３）の再沈殿工程は、前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の顔料表面に、溶解している樹脂を沈着させる工程である。本発明において「再沈殿」とは、顔料、或いは溶解している樹脂が顔料表面に吸着した着色剤を懸濁液の液媒体から、分離沈降させることを意味するものではない。従って、この工程で得られるものは、固形成分と液体成分とが明らかに分離した単なる混合物ではなく、溶解している樹脂が顔料表面に吸着した着色剤が、懸濁液の液媒体に安定的に分散した着色樹脂粒子水性分散液である。
【００３９】
この（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液中の顔料表面へ溶解樹脂の沈着は、例えば、少なくとも一部当該樹脂が溶解している着色剤懸濁液に、当該樹脂に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加えて行う方法、及び／又は、着色剤懸濁液から有機溶媒を除去して行う方法によって容易に行うことができる。
【００４０】
このようにして得られた着色樹脂粒子水分散液から共存している有機溶媒を更に除いて、樹脂によって包含された顔料着色樹脂粒子の安定な水分散液を得ることができる。
【００４１】
前述の製造方法において、カルボキシル基を有する樹脂を溶解する有機溶媒が用いられるが、これは当該樹脂に対して良溶媒として機能するものである。そのような有機溶媒としては、当該樹脂に対して適宜選択することができ、例えば、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトンの如きケトン系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールの如きアルコール系溶媒；クロロホルム、塩化メチレンの如き塩素系溶媒；ベンゼン、トルエンの如き芳香族系溶媒；酢酸エチルエステルの如きエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルの如きグリコールエーテル系溶媒；アミド類、などが挙げられる。
【００４２】
当該樹脂が、スチレン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸とを含む組成物の共重合体の場合には、メチルエチルケトンの如きケトン系溶媒を主として、助溶媒としてイソプロピルアルコールの如きアルコール系溶媒から選ばれる少なくとも１種類以上の組み合わせが好ましい。
【００４３】
上記水性媒体は、主としてジェットインクとして用いるため、ノズル目詰まりを回避するために、イオン交換水以上のグレードの水が好ましい。なお、本発明においる水性媒体とは、水を主成分として含む液媒体を言う。
【００４４】
かかる水性媒体には、インクジェット記録用インクとして乾燥防止のための水溶性有機溶媒を乾燥防止剤として併用するのが好ましい。かかる乾燥防止剤としては、インクジェットの噴射ノズル口でのインクの乾燥を防止する効果を与えるものであり、通常水の沸点以上の沸点を有するものが使用される。
【００４５】
このような乾燥防止剤としては、特に限定されるものではなく、従来知られているものが特に制限なく用いることができる。そのような乾燥防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンの如き多価アルコール類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンの如きピロリドン類；アミド類；ジメチルスルホオキサイド、イミダゾリジノン、などが挙げられる。
【００４６】
本発明の水性インク組成物には、必要に応じて、水溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤等の添加剤を加えることができる。
【００４７】
本発明の水性インク組成物は、そのままでも使用できるが、好適には、１μｍ以上の粗大粒子を含まないように、さらに好適には０．５μｍを越える粗大粒子を含まないようにフィルター濾過を行い、サブミクロンオーダーの着色樹脂微粒子を主体としたものが好ましい。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下の実施例中における「部」は、特に断りがない限り、『質量部』を表わす。
【００４９】
＜調製例１＞（着色樹脂粒子水分散液の調製例）
カーボンブラック２０部及びスチレン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５万・酸価１６０・ガラス転移温度１０７℃）２０部を二本ロールを用いて混練した混練物を、水２１０部、グリセリン３５部、トリエタノールアミン８部、メチルエチルケトン９０部及びイソプロピルアルコール４０部からなる混合溶液に入れ、室温で３時間撹拌して着色剤懸濁液を得た。
【００５０】
得られた懸濁液に撹拌しながら、グリセリン３０部と水２１０部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴下して、黒色着色樹脂粒子水分散液を得た。得られた水分散液をロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンとイソプロピルアルコールと水の一部を留去し、顔料分１４重量％の黒色着色樹脂粒子水分散液（１）を得た。
【００５１】
＜調製例２＞（着色樹脂粒子水分散液の調製例）
調製例１において、カーボンブラックに代えて、銅フタロシアニン顔料を用いた以外は、調製例１と同様にして、シアン色着色樹脂粒子水分散液（２）を得た。
【００５２】
（実施例１）
調製例１で得た着色樹脂粒子水分散液（１）３０．０部を、グリセリン１３．２部、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド４モル付加体（化合物Ａ−１）１．０部、アセチレン結合を有する界面活性剤（化合物Ｂ−４）０．１部、プロピレングリコールプロピルエーテル（化合物Ｃ−１）７．０部及びイオン交換水４８．７部からなる水溶液に加えた後、混合して、インクジェット記録用水性インクとした。
【００５３】
得られた水性インク中の着色樹脂粒子（マイクロカプセル）は、平均粒子径が８９．１ｎｍであり、凝集物もなく、長期にわたって安定な分散性を示し、粘度３．３０ｍＰａ・ｓ、表面張力３３．８ｍＮ／ｍの物性を有するインクであった。
【００５４】
ピエゾ式インクジェットプリンター（セイコーエプソン製ＭＪ８０００Ｃ）を用いたベタ印字は非常に安定しており、４２０ｍｍ幅ロール紙に１５ｍ以上連続印刷可能でノズル目詰まりも生じなかった。また、得られたインクを用いて普通紙（ＰＰＣ用紙）にベタ印刷を行ったところ、均一でムラの少ない印刷画像が得られた。
【００５５】
（比較例１）
実施例１において、化合物Ａ−１、化合物Ｂ−４を用いなかったこと、かつ、イオン交換水の使用量を４９．８部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用水性インクとした。
【００５６】
得られた水性インク中の着色樹脂粒子は平均粒子径が８９．０ｎｍで、凝集物もなく、長期にわたって安定な分散を示し、粘度３．２６ｍＰａ・ｓ、表面張力３５．０ｍＮ／ｍであった。
【００５７】
ピエゾ式インクジェットプリンター（セイコーエプソン製ＭＪ８０００Ｃ）を用いたベタ印字は、やや不安定で４２０ｍｍ幅ロール紙に３０ｃｍ連続印刷したところで一部のノズルに不吐出を生じた。また、得られたインクを用いて普通紙（ＰＰＣ用紙）にベタ印刷を行ったところ、若干不均一でムラがあるもののかろうじて利用可能な印刷画像が得られた。
【００５８】
（比較例２）
実施例１において、化合物Ａ−１を５部増量しイオン交換水を５部減量した事以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用水性インクとした。
【００５９】
得られた水性インク中の着色樹脂粒子は平均粒子径が１００．０ｎｍで、凝集物もなく、長期にわたって安定な分散を示し、粘度３．２６ｍＰａ・ｓ、表面張力３２．０ｍＮ／ｍであった。
【００６０】
ピエゾ式インクジェットプリンター（セイコーエプソン製ＭＪ８０００Ｃ）を用いたベタ印字は、やや不安定で４２０ｍｍ幅ロール紙への連続印刷直後から一部のノズルに不吐出を生じ、ノズル目詰まりも多かった。また、得られたインクを用いて普通紙（ＰＰＣ用紙）にベタ印刷を行ったところ、均一でムラの少ない良好な印刷画像が得られた。
【００６１】
【表３】

【００６２】
◎は優、○は良、△は可、×は不可を表わす。（評価項目は全て△以上である必要がある）
【００６３】
（実施例２）
調製例２で得た着色樹脂粒子水分散液（２）２５．０部を、グリセリン２４．２部、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド６モル付加体（化合物Ａ−２）１．０部、アセチレン結合を有する界面活性剤（化合物Ｂ−３）０．１部、プロピレングリコールプロピルエーテル（化合物Ｃ−１）４部、プロピレングリコールブチルエーテル（化合物Ｃ−２）１部及びイオン交換水４４．７部からなる水溶液に加えた後、混合して、インクジェット記録用水性インクとした。
【００６４】
得られた水性インク中の着色樹脂粒子（マイクロカプセル）は、平均粒子径が１４７．７ｎｍであり、凝集物もなく、長期にわたって安定な分散性を示し、粘度３．５８ｍＰａ・ｓ、表面張力３１．１ｍＮ／ｍの物性を有するインクであった。
【００６５】
ピエゾ式インクジェットプリンター（セイコーエプソン製ＭＪ８０００Ｃ）を用いたベタ印字は非常に安定しており、４２０ｍｍ幅ロール紙に１５ｍ以上連続印刷可能でノズル目詰まりも生じなかった。また、得られたインクを用いて普通紙（ＰＰＣ用紙）にベタ印刷を行ったところ、均一でムラの少ない良好な印刷画像が得られた。
【００６６】
（比較例３）
実施例２において、化合物Ａ−２、化合物Ｂ−３を用いなかったこと、かつ、イオン交換水の使用量を４５．７部としたこと以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用水性インクとした。
【００６７】
得られた水性インク中の着色樹脂粒子は平均粒子径が１４５．８ｎｍで、凝集物もなく、長期にわたって安定な分散を示し、粘度３．３４ｍＰａ・ｓ、表面張力３２．８ｍＮ／ｍであった。
【００６８】
ピエゾ式インクジェットプリンター（セイコーエプソン製ＭＪ８０００Ｃ）を用いたベタ印字は、やや不安定で４２０ｍｍ幅ロール紙に３０ｃｍ連続印刷したところで一部のノズルに不吐出を生じたがノズル目詰まりはなかった。また、得られたインクを用いて普通紙（ＰＰＣ用紙）にベタ印刷を行ったところ、若干不均一でムラがあるもののかろうじて利用可能な印刷画像が得られた。
【００６９】
（比較例４）
実施例２において、化合物Ａ−２を７部増量しイオン交換水を７部減量した事以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用水性インクとした。
【００７０】
得られた水性インク中の着色樹脂粒子は平均粒子径が１５０．５ｎｍで、凝集物もなく、長期にわたって安定な分散を示し、粘度４．００ｍＰａ・ｓ、表面張力３０．８ｍＮ／ｍであった。
【００７１】
ピエゾ式インクジェットプリンター（セイコーエプソン製ＭＪ８０００Ｃ）を用いたベタ印字はやや不安定で、４２０ｍｍ幅ロール紙への連続印刷直後から一部のノズルに不吐出を生じ、ノズル目詰まりも多かった。また、得られたインクを用いて普通紙（ＰＰＣ用紙）にベタ印刷を行ったところ、不均一でムラの少ない印刷画像は得られた。
【００７２】
【表４】

【００７３】
◎は優、○は良、△は可、×は不可を表わす。（評価項目は全て△以上である必要がある）
【００７４】
表４〜表５に示した結果から、本発明による水性インク組成物は高品質な印刷画像が得られ、吐出安定性にも優れていることがわかる。
【００７５】
【発明の効果】
本発明のインク組成物は、インクジェットプリンター用に用いた場合に、吐出安定性に優れ、高品質な印刷画像を提供することができる。

Claims

皮膜形成性樹脂によって、顔料粒子が被覆された着色樹脂粒子の水性分散体からなるインクにおいて、０．０１〜４質量％のペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体を含有し、前記皮膜形成性樹脂は酸基の一部が塩基で中和されていることを特徴とするインク組成物。
ペンタエリスリトールのアルキレンオキサイド付加体が、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの２〜１２モル付加体であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
前記皮膜形成性樹脂は、５０〜２８０の酸価を有する水不溶性のスチレンー（メタ）アクリル酸系樹脂を、自己水分散性樹脂に改質した樹脂である請求項１または２に記載のインク組成物。
前記スチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂はスチレン、アクリル酸及びメタクリル酸のそれぞれのモノマー単位を含む共重合体である請求項３に記載のインク組成物。
さらに下記一般式（１）

（１）
（式中、Ｒ ^１、Ｒ ^２、Ｒ ^３及びＲ ^４は、おのおの独立的に炭素原子数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、アルキレン基、フェニル基及び置換基を有するフェニル基を表わし、ｎ及びｍは、両者の和が０〜６の範囲にある。）で表されるアセチレン結合を有する界面活性剤を含有することを特徴する請求項１〜４のいずれかに記載のインク組成物。
さらに低級アルコールのプロピレンオキサイド付加体を含有する請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物。
インクの表面張力が２８．０〜４０．０ｍＮ／ｍの範囲にある請求項１〜６のいずれかに記載のインク組成物。
前記着色樹脂粒子は、
（１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に、少なくとも顔料を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る顔料着色工程
（２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程
（３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の顔料表面に、溶解している樹脂を沈着させる再沈殿工程
からなる方法を経て製造されたものである請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物。