JP2000355159A - インクジェット記録方法、インクジェット記録物およびインク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不規則なにじみが少なく、印字後素早く乾燥
し、印字濃度が高い印字画像を実現できるインク記録方
法の提供。 【解決手段】 インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に
付着させて印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記インク組成物が、顔料、浸透剤、および水を少
なくとも含んでなるものであって、前記顔料が、分散基
をその表面に有する、単独で水性溶媒に分散可能な表面
処理顔料であり、かつ記録媒体へのインク組成物吐出量
が記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり１６０ｎｇ以下で
ある、インクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は、インクジェット記録方法、およびその方法に
使用されるインク組成物に関する。

【０００２】背景技術 インクジェット記録方法に用いられるインク組成物に
は、記録紙上において、一般的に、（１）印字画像に不
規則なにじみが少ないこと、（２）印字画像が印字後、
素早く乾燥すること、および（３）印字画像の印字濃度
が高いこと、などの特性が要求される。

【０００３】このような条件を満たすために以前から様
々な検討が行われている。例えば、インクの浸透性を向
上することで印字画像のにじみ低減と乾燥性を向上させ
ることが検討されている。具体的には、米国特許第５１
５６６７５号明細書にはジエチレングリコールモノブチ
ルエーテルの使用が、また米国特許第５１８３５０２号
明細書にはアセチレングリコール系の界面活性剤の使用
することが検討されている。しかしながら、浸透剤を使
用してインクの浸透性を大きく向上させたインクでは、
着色剤も記録紙中に深く浸透することとなり、印字画像
の印字濃度を確保し難いという課題が発生する。

【０００４】また、近年インクジェットプリンタに用い
るインクの着色剤として、染料と比べて耐水性、耐光性
等の堅牢性に優れる顔料を利用することが検討されてい
る。ところが、通常、上記に示すような浸透剤を使用し
た組成を顔料インクに使用することは難しい。それは次
のような理由による。顔料は染料と異なり水への溶解性
がないため、顔料インクでは顔料粒子を水中で安定に分
散させることが重要となる。そこで顔料表面を水に濡れ
やすくし、顔料の沈降を防止する方法として、各種界面
活性剤や水性樹脂等の分散剤を使用して顔料を水性媒体
上に分散させる手法がとられている。ところが、上記の
ような浸透剤を顔料インクに使用した場合、顔料の分散
安定性を著しく阻害し、インクの安定性が確保できなく
なってしまうのである。さらに、分散剤をインク中に添
加することになるためインクの粘度が上昇するという弊
害も生じる。また、高い印字濃度を確保するために顔料
の添加量を高くすると、このような分散剤によるインク
の粘度上昇も大きくなるため、安定したインクジェット
吐出を確保することが難くなる。

【０００５】特開平３−１５７４６４号公報では、この
ようなアセチレングリコール系浸透剤を使用した顔料イ
ンクにおいて、顔料の分散剤としてポリマー分散剤を、
水性媒体として水、不揮発性有機溶剤、低級アルコール
を使用することでその分散安定性を確保する検討が行わ
れている。しかしながら、本発明者等の知る限りでは、
このインクにあっても印字濃度は改善の余地を残すもの
であった。

【０００６】

【発明の概要】本発明者等は、今般、インクジェット記
録に際して、特定の表面処理顔料を含むインク組成物を
用い、かつ記録媒体に対して特定の吐出量でインク組成
物を吐出させることにより、種々の特性に優れたインク
ジェット記録物が実現可能であるとの知見を得た。とり
わけ、不規則なにじみが少なく、色境界域でのカラーブ
リードがほとんどなく、印字後素早く乾燥し、かつ印字
濃度が高い印字画像（記録物）が得られるとの知見を得
た。本発明はかかる知見に基づくものである。従って、
本発明は、不規則なにじみが少なく、印字後素早く乾燥
し、印字濃度が高い印字画像を実現できる記録方法の提
供をその目的としている。

【０００７】そして、本発明によるインクジェット記録
方法は、インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に付着さ
せて印字を行うインクジェット記録方法であって、前記
インク組成物が、顔料、浸透剤、および水を少なくとも
含んでなるものであって、前記顔料が、分散基をその表
面に有する、単独で水性溶媒に分散可能な表面処理顔料
であり、かつ記録媒体へのインク組成物吐出量が記録媒
体５×１０^−３ｍｍ^２あたり１６０ｎｇ以下である記録
方法である。

【０００８】

【発明の具体的説明】インクジェット記録方法 本発明によるインクジェット記録方法は、インク組成物
の液滴を吐出し記録媒体に付着させて印字を行う方法で
あって、インク組成物として、後述する特定のものを使
用し、かつ、記録媒体へのインク組成物吐出量が記録媒
体５×１０^−３ｍｍ^２あたり１６０ｎｇ以下、好ましく
は１２０ｎｇ以下であり、より好ましくは８０ｎｇ以下
であり、特に好ましくは５０ｎｇ以下、となるように印
字を行うことを特徴とする方法である。特定のインク組
成物を用いたインクジェット記録方法において、単位面
積あたりへのインク吐出量を前記範囲とすることによ
り、印字画像の不規則なにじみの発生を抑えることがで
き、また吐出されたインク組成物を記録媒体上で素早く
乾燥させることができるとの利点が得られる。また、高
い印字濃度を確保することができるので、良好な印字画
像を得ることも可能となる。

【０００９】インク組成物吐出量の調整は、一般的に
は、プリンタのドット電圧、記録ヘッドの移動速度、お
よび記録媒体の移動速度等を調節することにより行うこ
とができる。

【００１０】本発明の好ましい態様によれば、普通紙に
対して、ベタ印刷（100％ Dutyの塗りつぶし印刷）（好
ましくは普通紙に対するブラックインクの印刷）したと
きのその印刷物の光学濃度（ＯＤ値）が１．２以上とな
るように印字を行うことが好ましい。より好ましくは該
光学濃度（ＯＤ値）が１．３以上となるように印字を行
う。このように特定の値以上の光学濃度となるように印
字を行うことにより、優れたキャラクタ文字視認性を確
保することができる。さらに、このようなブラックイン
クを含むインクセットを使用して、普通紙に対してフル
カラーの写真画像を印字することにより、引き締まった
カラー写真画像を得ることができ、その結果、印字画像
の品質を格段に向上させることができる。一般的に、目
視では黒色に見えないカラー画像の部分にも画像の輪郭
形成のために少量のブラックインクが印字されている
が、本発明の方法によって印字濃度が高くにじみのない
印刷を行うことにより、前記したように画像の輪郭をさ
らに引き締めることができると考えられる。

【００１１】本発明の別の好ましい態様によれば、イン
ク組成物の吐出により記録媒体上に付着したインク組成
物の乾燥時間、すなわち印字画像の乾燥時間が５秒以内
であることが好ましい。このような乾燥時間は、記録媒
体のインク組成物の浸透性、記録媒体へのインク組成物
吐出量およびインク組成物に含まれる成分等により適宜
調節することができる。

【００１２】インク組成物 本発明によるインクジェット記録方法に使用されるイン
ク組成物は、顔料、浸透剤、および水を少なくとも含ん
でなるものであって、その顔料は、分散基をその表面に
有する、単独で水性溶媒に分散可能な表面処理顔料であ
るものである。本発明において、分散基とは、顔料を単
独ですなわち分散剤の添加なしに水性溶媒に分散可能な
ものとする基を意味する。その具体例としては、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基、およびスルホン酸基等が挙
げられる。

【００１３】顔料表面への分散基の導入は、分散基の種
類に応じて適宜なされてよいが、例えば、カルボキシル
基、ヒドロキシル基を導入する場合には、酸化処理する
ことが好ましい。ここで、酸化処理とは、顔料を酸化剤
（例えば、オゾン、硝酸、過酸化水素、次亜ハロゲン
酸、窒素酸化物、およびフッ素ガス等）により液相また
は気相で酸化処理する方法をいう。また、顔料表面をプ
ラズマ処理することにより、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基を導入することも可能である。プラズマ処理は、
具体的には、電子銃や強磁場内で顔料表面の分子構造を
破壊して、強制的に解離状態を作り出し、分散基を表面
に形成させる方法を意味する。一方、分散基としてスル
ホン酸基を導入する場合には、スルホン化処理を行う。
すなわち、顔料を、スルホン化剤（例えば、硫酸、発煙
硝酸、スルホン化ピリジン酸、スルファミン酸、三酸化
硫黄、クロロ硫酸、アミド硫酸等）により処理する。ま
た、これらの処理は、単独で処理しても、複数処理を同
時に行ってもよい。

【００１４】なお、上記酸化処理およびスルホン化処理
は公知の方法に準じて行うことが可能であり、例えば欧
州特許ＥＰ ０ ８３４ ５３７ Ａ１号公報に記載の
方法に準じて実施することができる。

【００１５】本発明において上記表面処理が行われる顔
料は、カーボンブラックのみならず、有機顔料であって
もよい。好ましい顔料の例としては、ブラック用として
は、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレン
ブラック、もしくはチャネルブラック等のカーボンブラ
ック（Ｃ．ｌ．ピグメントブラック７）類が挙げられ
る。また有機顔料としては、ブラック顔料として、アニ
リンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等、カ
ラー顔料として、Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー１（ハン
ザイエロー）、３（ハンザイエロー１０Ｇ）、１２、１
３、１４、１７、２４（フラバントロンイエロー）、３
４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、８
１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０
８（アントラピリミジンイエロー）、１０９、１１０、
１１３、１１７（銅錯塩顔料）、１２０、１２８、１３
３（キノフタロン）、１３８、１３９（イソインドリノ
ン）、１４７、１５１、１５３（ニッケル錯体顔料）、
１５４、１６７、１７２、１８０、Ｃ．ｌ．ピグメント
レッド１（パラレッド）、２、３（トルイジンレッ
ド）、５（ｌＴＲ Ｒｅｄ）、７、９、１０、１１、１
２、１７、３０、３１、３８（ピラゾロンレッド）、４
２、８８（チオインジゴ）、１１２（ナフトールＡＳ
系）、１１４（ナフトールＡＳ系）、１２２（ジメチル
キナクリドン）、１２３、１４４、１４９、１５０、１
６６、１６８（アントアントロンオレンジ）、１７０
（ナフトールＡＳ系）、１７１、１７５、１７６、１７
７、１７８、１７９（ベリレンマルーン）、１８５、１
８７、２０９（ジクロロキナクリドン）、２１９、２２
４（ベリレン系）、２４５（ナフトールＡＳ糸）、又
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリド
ン）、２３（ジオキサジンバイオレット）、３２、３
３、３６、３８、４３、５０、Ｃ．ｌ．ピグメントブル
ー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１６（無金属
フタロシアニン）、１８（アルカリブルートナー）、２
５、６０（スレンブルー）、６５（ビオラントロン）、
６６（インジゴ）などが挙げられる。

【００１６】さらに、他のカラー顔料として、Ｃ．Ｉ．
ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、１
０（グリーンゴールド）、３６、３７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３
４、３６、３８などを用いることも可能である。本発明
において使用される顔料は、単独であってもよく、また
複数種混合して用いてもよい。

【００１７】上記表面処理顔料のインク組成物に対する
添加量は、適宜決定されてよいが、０．５〜３０重量％
が好ましく、より好ましくは１．０〜１２重量％であ
る。本発明の特に好ましい態様によれば、インク組成物
に対する顔料の添加量は５〜９重量％である。このよう
な範囲にあることで、印字濃度が良好となり、またイン
ク組成物の優れた吐出安定性が得られる。

【００１８】また、上記表面処理顔料の平均粒子径は２
５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μ
ｍ以下であり、さらに好ましくは０．２μｍ以下であ
る。

【００１９】本発明において、インク組成物は、浸透剤
を含んでなる。本発明の好ましい態様によれば、浸透剤
としては、アセチレングリコール系界面活性剤およびグ
リコールエーテル類からなる群から選択される少なくと
も一種を用いる。

【００２０】本発明において好ましく用いられるアセチ
レングリコール系界面活性剤の具体例としては、下記の
式（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられる。

【００２１】

【化１】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、お
よびＲ^４は独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基）を表す］

【００２２】上記の式（Ｉ）で表される化合物の中で好
ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−
３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−
３−オールなどが挙げられる。また、上記の式（Ｉ）で
表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販
品を利用することも可能であり、その具体例としてはサ
ーフィノール８２、１０４、４２０、４４０、４６５、
４８５、Ｔ４６５またはＴＧ（いずれもAir Products a
nd Chemicals.Inc.より入手可能）、オルフィンＳＴ
Ｇ、オルフィンＥ１０１０（商品名）（以上、日信化学
社製）が挙げられる。

【００２３】また、グリコールエーテル類の好ましい例
としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが
できる。

【００２４】これら浸透剤の添加量はその添加の効果が
得られる範囲で適宜決定されてよいが、インク組成物に
対して０〜３０重量％程度であることが一般的であり、
１〜１５重量％程度であることが好ましい。

【００２５】本発明において使用されるインク組成物に
おいて、水は主溶媒である。水は、イオン交換水、限外
濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用
いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水
素添加などによって滅菌した水を用いることは、インク
組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を
防止することができるので好適である。

【００２６】また、本発明の好ましい態様によれば、浸
透剤の助剤として、インクの浸透性を制御する目的で、
更にノズルの耐目詰まり性、インクの保湿性、浸透剤の
溶解性を向上する目的で、アニオン性、カチオン性、両
性の各種界面活性剤、高沸点低揮発性の多価アルコール
類、またはそれらのモノエーテル化物、ジエーテル化
物、エステル化物等の親水性高沸点低揮発性溶媒等を添
加することができる。

【００２７】それらの例としては、ノニオン界面活性剤
として、アセチレングリコールアルコールエチレンオキ
サイド、フッ素系、シリコーン系、アクリル酸共重合
物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンステロ
ールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノー
ルホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポ
リエチレンオキサイド縮合型ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、
脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸
アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキル
アミンオキサイド等が挙げられる。さらに、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコー
ルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮
合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレンオキ
サイド縮合型ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、
脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカ
ノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサ
イド等が挙げられる。

【００２８】アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸
塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸
エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）、
ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、
ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボ
ン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸
塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸
塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸アンモニウム塩、モノグリサルフェート、アルキルエ
ーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等が挙
げられる。

【００２９】カチオン界面活性剤としては、脂肪族アミ
ン塩、第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスフォ
ニウム塩等が挙げられる。

【００３０】両性界面活性剤としてはカルボキシベタイ
ン型、アミノカルボン酸塩、レシチン等が挙げられる。

【００３１】高沸点低揮発性の多価アルコール類の例と
しては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等が挙げられる。また、それらのモノエーテル化物、
ジエーテル化物、エステル化物等も、本発明におけるイ
ンク組成物に添加することができ、さらに、その他２−
ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジ
メチルイミダゾリジノン、モノエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ
エタノールアミン等の溶媒も添加することができる。

【００３２】また、乾燥性の向上を目的として、前記イ
ンク組成物に、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、等の高揮発性の一価のアルコール
類の添加することも好ましい。

【００３３】本発明において使用されるインク組成物
は、ｐＨ調整剤を含むことができ、その具体例として
は、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水
素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリス（ヒド
ロキシメチル）アミノメタン塩酸塩等が挙げられる。そ
の添加量は、ヘッドの部材の耐久性とインクの安定性の
観点から、概ねインクのｐＨがｐＨ７〜ｐＨ１０の範囲
となる量であることが好ましい。

【００３４】また、本発明において用いられるインク組
成物は、その他必要に応じて、防カビ、防腐、防錆等の
目的で安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェ
ン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、デヒドロ酢酸ナト
リウム、１，２−ベゾチアゾリン−３−オン（商品名：
プロキセルＸＬ、ＩＣＩ社製）、３，４−イソチアゾリ
ン−３−オン等を含むことができる。更にノズル乾燥防
止の目的で、尿素、チオ尿素、および／またはエチレン
尿素等を添加することができる。

【００３５】本発明において用いられるインク組成物の
諸物性は適宜制御されてよいが、本発明の好ましい態様
によれば、インク組成の粘度は１０ｍＰａ・秒以下（２
０℃）であることが好ましく、より好ましくは６ｍＰａ
・秒以下（２０℃）であり、さらに好ましくは５ｍＰａ
・秒以下（２０℃）である。この範囲であることで、イ
ンクは安定にインク吐出ヘッドから吐出される。本発明
の好ましい態様によれば、インクジェット記録方法にお
いて、前記インク組成物が、顔料を５〜９重量部を含ん
でなり、かつその２０℃における粘度が６ｍＰａ・ｓ以
下であるものであり、かつ記録媒体へのインク組成物吐
出量が記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり８０ｎｇ以下
であることが好ましい。

【００３６】本発明において、インク組成物の表面張力
は適宜制御されてよいが、５０ｍＮ／ｍ（２０℃）以下
であることが好ましく、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ
（２０℃）以下であり、さらに好ましくは３０〜４０ｍ
Ｎ／ｍ（２０℃）である。この範囲にあることで、本発
明における単位面積当たりのインク吐出量により印字し
た場合に、隣接ドット間で滲み（カラーブリード）が生
じて文字の品質、特にカラー画像の品位が劣化してしま
うことが防止される。本発明の好ましい態様によれば、
インクジェット記録方法において、インク組成物の表面
張力が４０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、記録媒体へのイ
ンク組成物吐出量が記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり
１２０ｎｇ以下であることが好ましい。

【００３７】本発明によれば、前記した本発明による記
録方法に使用されるインク組成物も提供される。このよ
うなインク組成物は、堅牢性の優れる顔料インクであ
り、印字画像に不規則なにじみが少なくまた色境界域で
のカラーブリードがなく、さらに印字後素早く乾燥し
て、印字濃度が高いという特徴を有するものである。さ
らに優れた吐出安定性および保存安定性も有するもので
ある。さらに着色剤が顔料であることから従来の染料系
インクに比べて優れた耐光性および耐水性を示すことが
できる。

【００３８】また本発明によれば、本発明による方法に
よって記録された記録物も提供される。

【００３９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。

【００４０】評価試験Ａ 以下において、印字試験および保存安定性試験は以下の
通りとした。印字試験Ａ インクジェットプリンターＳＣ−７４０Ｃ（セイコーエ
プソン株式会社製）に各インク組成物を充填して、中性
普通紙ゼロックス−Ｐ（富士ゼロックス社製）、酸性普
通紙ＥＰＰ（セイコーエプソン株式会社製）、再生紙ゼ
ロックス−Ｒ（富士ゼロックス社製）のそれぞれの紙に
対し、印刷を行った。

【００４１】保存安定性試験Ａ 各インク組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、
それぞれ６０℃／１週間、−２０℃／１週間放置して、
放置前後でのインクの発生異物と物性値（粘度、表面張
力）について調べた。なお、以下において、インク組成
物の粘度および表面張力は、それぞれ粘度計（回転型粘
度計、レオメトリック社製ＲＦＳ２）および表面張力計
（協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ａ３）により測定を行っ
た。

【００４２】インク組成物Ａ１ （ａ）顔料分散液の調製 カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−７」）１２重
量部を５％の次亜塩素酸ナトリウム溶液６００重量部と
混合し、８０〜９５℃で加熱還流を１０時間行った。そ
の後、水洗と遠心分離を繰り返した後、塩酸を加えてｐ
Ｈを１に調整し、逆浸透膜にて脱塩処理した。トリエタ
ノールアミンを加えてｐＨを８に調整し、２０％の酸化
処理カーボンブラック分散液を得た。

【００４３】（ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ３０重量部 サーフィノール４６５ １重量部 エチレングリコールモノブチルエーテル ８重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ５１重量部 上記成分を混合後、濾過して、インク組成物Ａ１を得
た。このインク組成物の粘度は、５．５ｍＰａ・ｓであ
り、またその表面張力は３３ｍＮ／ｃｍであった（共に
２０℃における値）。

【００４４】（ｃ）上記インク組成物を用いて印字試験
を行った。このときインク吐出量は、プリンタのドット
電圧を変更して、記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり１
２０ｎｇとした。その結果、得られた印字画像はいずれ
も不規則なにじみが殆ど無く、印字濃度が高い非常に良
好な印字画像であった。また、ベタ印字を行った場合、
インクが紙へ浸透消失する乾燥時間は、いずれも２秒未
満であった。また、保存安定性試験を行った結果、いず
れの条件でも放置前後で、異物の発生、物性値の変化が
殆ど無かった。

【００４５】インク組成物Ａ２ （ａ）顔料分散液の調製 カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−１００」）８
重量部を水性溶媒中に分散し、スルファミン酸６重量部
を添加して、１２０〜１３５℃で加熱しながら８時間攪
拌した。次いで、水洗と濾過を繰り返した後、ジメチル
アミノエタノールを加えてｐＨを８．５に調整して、１
６％のスルホン化処理カーボンブラック分散液を得た。

【００４６】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ３９重量部 エチレングリコールモノブチルエーテル ８重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ４３重量部 上記成分を混合後、濾過して、インク組成物Ａ２を得
た。このインク組成物の粘度は、４．５ｍＰａ・ｓであ
り、またその表面張力は４２ｍＮ／ｃｍであった（共に
２０℃における値）。

【００４７】（ｃ）上記インク組成物を用いて印字試験
を行った。このときインク吐出量は、記録媒体５×１０
^−３ｍｍ^２あたり１６０ｎｇとした。その結果、得られ
た印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、印字
濃度が高い非常に良好な印字画像であった。また、ベタ
印字を行った場合のインクが紙へ浸透消失する乾燥時間
は、いずれも２秒未満であった。また、保存安定性試験
を行った結果、いずれの条件でも放置前後で、異物の発
生、物性値の変化が殆ど無かった。

【００４８】インク組成物Ａ３ （ａ）顔料分散液の調製 ５〜１０℃の発煙硫酸（ＳＯ_３濃度２５％品）１００重
量部中にフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３）３重量部を攪拌しながら１５分かけて添加
した。得られた混合物を７０〜９０℃で数時間攪拌した
後、氷水中に注入した。生じた懸濁液を濾過洗浄後、ト
リエタノールアミンを加えてｐＨ８．２に調整し、１８
％のスルホン化処理フタロシアニン顔料分散液を得た。

【００４９】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ３５重量部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０重量部 トリエチレングリコールモノエチルエーテル ５重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ４０重量部 上記成分を混合後、濾過して、インク組成物Ａ３を得
た。このインク組成物の粘度は、４．１ｍＰａ・ｓであ
り、またその表面張力は４０ｍＮ／ｃｍであった（共に
２０℃における値）。

【００５０】（ｃ）インク組成物Ａ１とインク組成物Ａ
３について以下述べる印字試験を行った。インクジェッ
トプリンターＳＣ−７４０Ｃにインク組成物Ａ１および
インク組成物Ａ３を充填して、上記印字試験と同様に各
紙に印刷を行った。印字パターンはインク組成物Ａ１と
インク組成物Ａ３の１ノズルで印字した罫線が隣接する
パターンとした。また、インクの吐出量は、プリンタの
ドット電圧を変更して、記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あ
たり、インク組成物Ａ１およびインク組成物Ａ３はとも
に１２０ｎｇとした。その結果、得られた印字画像はい
ずれも不規則なにじみが無く、高い印字濃度の良好な印
字画像であった。また、顕微鏡下における観察によって
も、ブラックインク(インク組成物Ａ１)とシアンインク
（インク組成物Ａ３）の境界において色交じり（カラー
ブリード）もなかった。また、インク組成物Ａ３のベタ
印字を行った場合のインクが紙へ浸透消失する乾燥時間
は、いずれも４秒未満であった。また、保存安定性試験
を行った結果、放置前後で異物の発生、物性値の変化が
殆ど無かった。

【００５１】インク組成物Ａ４ （ａ）顔料分散液の調製 インク組成物Ａ３の場合と同様な工程によりイソインド
リノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）を処
理し、１５％のスルホン化処理イソインドリノン顔料分
散液を得た。

【００５２】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ４０重量部 サーフィノールＴＧ ０．２重量部 トリエチレングリコールモノブチルエーテル １２重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ３７．８重量部 上記成分を混合し、十分攪拌後、濾過して、インク組成
物Ａ４を得た。このインク組成物の粘度は、４．３ｍＰ
ａ・ｓであり、またその表面張力は２９ｍＮ／ｃｍであ
った（共に２０℃における値）。

【００５３】（ｃ）インク組成物Ａ１とインク組成物Ａ
４について以下述べる印字試験を行った。インクジェッ
トプリンターＳＣ−７４０Ｃにインク組成物Ａ１および
インク組成物Ａ４を充填して、上記印字試験と同様に各
紙に印刷を行った。印字パターンはインク組成物Ａ１と
インク組成物Ａ４の１ノズルで印字した罫線が隣接する
パターンとした。また、インクの吐出量は、記録媒体５
×１０^−３ｍｍ^２あたり、インク組成物Ａ１は４５ｎｇ
とし、インク組成物Ａ４は４０ｎｇとした。その結果、
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが無く、高
い印字濃度の良好な印字画像であった。さらに、顕微鏡
下における観察によっても、ブラックインク(インク組
成物Ａ１)とイエローインク（インク組成物Ａ４）の境
界での色交じり（カラーブリード）はなかった。また、
インク組成物Ａ４のベタ印字を行った場合のインクが紙
へ浸透消失する乾燥時間は、いずれも２秒未満であっ
た。また、保存安定性試験を行った結果、放置前後で異
物の発生、物性値の変化が殆ど無かった。

【００５４】インク組成物Ａ５ （ａ）顔料分散液の調製 インク組成物Ａ３の場合と同様な工程によりキナクリド
ンマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）を
処理し、１６％のスルホン化処理キナクリドンマゼンタ
顔料分散液を得た。

【００５５】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ３８重量部 サーフィノール４６５ １重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ５１重量部 上記成分を混合し、十分攪拌後、濾過して、インク組成
物Ａ５を得た。このインク組成物の粘度は、３．９ｍＰ
ａ・ｓであり、またその表面張力は３１ｍＮ／ｃｍであ
った（共に２０℃における値）。

【００５６】（ｃ）上記インク組成物を用いて印字試験
を行った。このときインク吐出量は、記録媒体５×１０
^−３ｍｍ^２あたり６０ｎｇとした。その結果、得られた
印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印
字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、ベタ印
字を行った場合のインクが紙へ浸透消失する乾燥時間
は、いずれも２秒未満であった。また、保存安定性試験
を行った結果、放置前後で異物の発生、物性値の変化が
殆ど無かった。

【００５７】評価試験Ｂ 以下において、印字試験および保存安定性試験は以下の
通りとした。印字試験Ｂ インクジェットプリンターＭＪ−９３０Ｃ （セイコー
エプソン株式会社製）に各インク組成物を充填して、中
性普通紙ゼロックス−Ｐ（富士ゼロックス社製）、酸性
普通紙ＥＰＰ（セイコーエプソン株式会社製）、再生紙
ゼロックス−Ｒ（富士ゼロックス社製）のそれぞれの紙
に対し、印刷を行った。

【００５８】保存安定性試験Ｂ 各インク組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、
それぞれ６０℃／１週間、−２０℃／１週間放置して、
放置前後でのインクの発生異物と物性値（粘度、表面張
力）について調べた。なお、以下において、インク組成
物の粘度および表面張力は、前記評価試験Ａと同様に測
定を行った。

【００５９】インク組成物Ｂ１ （ａ）顔料分散液の調製 カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−７」）１２重
量部を５％の次亜塩素酸ナトリウム溶液６００重量部と
混合し、８０〜９５℃で加熱還流を１０時間行った。そ
の後、水洗と遠心分離を繰り返した後、塩酸を加えてｐ
Ｈを１に調整し、逆浸透膜にて脱塩処理した。トリエタ
ノールアミンを加えてｐＨを８に調整し、２０％の酸化
処理カーボンブラック分散液を得た。

【００６０】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ２６重量部 サーフィノール４４０ ０．５重量部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ５３．５重量部 上記成分を混合後、濾過して、インク組成物Ｂ１を得
た。このインク組成物は、インク組成物１００重量部中
に顔料を約５．２重量部含有しており、その２０℃にお
ける粘度は、４．７ｍＰａ・ｓであった。

【００６１】（ｃ）上記インク組成物を用いて印刷試験
を行った。このときインク吐出量は、記録媒体５×１０
^−３ｍｍ^２あたり８０ｎｇとした。その結果、得られた
印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印
字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、ベタ印
字部のＯＤ値はいずれも１．２以上であり、キャラクタ
文字の視認性も優れていた。インクが紙へ浸透消失する
乾燥時間は、いずれも２秒未満であった。また、印字試
験中におけるインクジェットヘッドからインクの飛び散
り等はほとんど見られなかった。また、保存安定性試験
を行った結果、いずれの条件でも放置前後で、異物の発
生、物性値の変化が殆ど無かった。

【００６２】インク組成物Ｂ２ （ａ）顔料分散液の調製 カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−１００」）８
重量部を水性溶媒中に分散し、スルファミン酸６重量部
を添加して、１２０〜１３５℃で加熱しながら８時間攪
拌した。次いで、水洗と濾過を繰り返した後、ジメチル
アミノエタノールを加えてｐＨを８．５に調整し、１６
％のスルホン化処理カーボンブラック分散液を得た。

【００６３】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ５０重量部 サーフィノール４６５ １重量部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ３４重量部 上記成分を混合後、濾過して、インク組成物Ｂ２を得
た。このインク組成物は、インク組成物１００重量部中
に顔料を約８重量部含有しており、その２０℃における
粘度は、５．４ｍＰａ・ｓであった。

【００６４】（ｃ）上記インク組成物を用いて印刷試験
を行った。このときインク吐出量は、記録媒体５×１０
^−３ｍｍ^２あたり６０ｎｇとした。その結果、得られた
印字画像はいずれも不規則なにじみが殆ど無く、高い印
字濃度の非常に良好な印字画像であった。また、ベタ印
字部のＯＤ値はいずれも１．２以上であり、キャラクタ
文字の視認性も優れていた。ベタ印字を行った場合のイ
ンクが紙へ浸透消失する乾燥時間は、いずれも２秒未満
であった。さらに、印字試験中におけるインクジェット
ヘッドからインクの飛び散り等はほとんど見られなかっ
た。また、保存安定性試験を行った結果、いずれの条件
でも放置前後で異物の発生、物性値の変化が殆ど無かっ
た。

【００６５】インク組成物Ｂ３ （ａ）顔料分散液の調製 ５〜１０℃の発煙硫酸（ＳＯ_３濃度２５％品）１００重
量部中にフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３）３重量部を攪拌しながら１５分かけて添加
した。得られた混合物を７０〜９０℃で数時間攪拌した
後、氷水中に注入した。生じた懸濁液を濾過洗浄後、ト
リエタノールアミンを加えてｐＨ８．２に調整し、１８
％のスルホン化処理フタロシアニン顔料分散液を得た。

【００６６】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ３５重量部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０重量部 トリエチレングリコールモノエチルエーテル ５重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ４０重量部 上記成分を混合後、濾過して、インク組成物Ｂ３を得
た。このインク組成物は、インク組成物１００重量部中
に顔料を約６．３重量部含有しており、その２０℃にお
ける粘度は、４．１ｍＰａ・ｓであった。

【００６７】（ｃ）インク組成物Ｂ１とインク組成物Ｂ
３について以下述べる印字試験を行った。インクジェッ
トプリンターＭＪ−９３０Ｃにインク組成物Ｂ１および
インク組成物Ｂ３を充填して、上記印字試験と同様に各
紙に印刷を行った。印字パターンはインク組成物Ｂ１と
インク組成物Ｂ３の１ノズルで印字した罫線が隣接する
パターンとした。また、インクの吐出量は、記録媒体５
×１０^−３ｍｍ^２あたり、インク組成物Ｂ１およびイン
ク組成物Ｂ３はともに６０ｎｇとした。結果として、得
られた印字画像はいずれも不規則なにじみが無く、高い
印字濃度の良好な印字画像であった。さらに、顕微鏡下
における観察によっても、ブラックインク(インク組成
物Ｂ１)とシアンインク（インク組成物Ｂ３）の境界で
の色交じり（カラーブリード）はなかった。また、イン
ク組成物Ｂ３のベタ印字を行った場合のインクが紙へ浸
透消失する乾燥時間は、いずれも４秒未満であった。さ
らに、印字試験中におけるいずれのインクジェットヘッ
ドからもインクの飛び散り等はほとんど見られなかっ
た。また、保存安定性試験を行った結果、放置前後で異
物の発生、物性値の変化が殆ど無かった。

【００６８】インク組成物Ｂ４ （ａ）顔料分散液の調製 インク組成物Ｂ３の場合と同様な工程によりイソインド
リノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）を処
理し、１５％のスルホン化処理イソインドリノン顔料分
散液を得た。

【００６９】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ５８重量部 サーフィノールＴＧ ０．８重量部 トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ２３．２重量部 上記成分を混合し、十分攪拌後、濾過して、インク組成
物Ｂ４を得た。このインク組成物は、インク組成物１０
０重量部中に顔料を約６．３重量部含有しており、その
２０℃における粘度は、５．９ｍＰａ・ｓであった。

【００７０】（ｃ）インク組成物Ｂ２とインク組成物Ｂ
４について以下述べる印字試験を行った。インクジェッ
トプリンターＭＪ−９３０Ｃにインク組成物Ｂ２および
インク組成物Ｂ４を充填して、上記印字試験と同様に各
紙に印刷を行った。印字パターンはインク組成物Ｂ２と
インク組成物Ｂ４の１ノズルで印字した罫線が隣接する
パターンとした。また、インクの吐出量は、記録媒体５
×１０^−３ｍｍ^２あたり、インク組成物Ｂ２は６０ｎｇ
とし、インク組成物Ｂ４は５５ｎｇとした。その結果、
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが無く、高
い印字濃度の良好な印字画像であった。さらに、顕微鏡
下における観察によっても、ブラックインク(インク組
成物Ｂ２)とイエローインク（インク組成物Ｂ４）の境
界での色交じり（カラーブリード）はなかった。また、
インク組成物Ｂ４のベタ印字を行った場合のインクが紙
へ浸透消失する乾燥時間は、いずれも３秒未満であっ
た。さらに、印字試験中におけるいずれのインクジェッ
トヘッドからもインクの飛び散り等はほとんど見られな
かった。また、保存安定性試験を行った結果、放置前後
で異物の発生、物性値の変化が殆ど無かった。

【００７１】インク組成物Ｂ５ （ａ）顔料分散液の調製 インク組成物Ｂ３の場合と同様な工程によりキナクリド
ンマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）を
処理し、１６％のスルホン化処理キナクリドンマゼンタ
顔料分散液を得た。

【００７２】 （ｂ）インク組成物の調製 上記顔料分散液 ３８重量部 サーフィノール４６５ １重量部 グリセリン １０重量部 イオン交換水 ５１重量部 上記成分を混合し、十分攪拌後、濾過して、インク組成
物Ｂ５を得た。このインク組成物は、インク組成物１０
０重量部中に顔料を約６．１重量部含有しており、その
２０℃における粘度は、３．９ｍＰａ・ｓであった。

【００７３】（ｃ）インク組成物Ｂ１とインク組成物Ｂ
５について以下述べる印字試験を行った。インクジェッ
トプリンターＭＪ−９３０Ｃにインク組成物Ｂ１および
インク組成物Ｂ５を充填して、上記印字試験と同様に各
紙に印刷を行った。印字パターンはインク組成物Ｂ１と
インク組成物Ｂ５の１ノズルで印字した罫線が隣接する
パターンとした。また、インクの吐出量は、記録媒体５
×１０^−３ｍｍ^２あたり、インク組成物Ｂ１は４５ｎｇ
とし、インク組成物Ｂ４は５０ｎｇとした。その結果、
得られた印字画像はいずれも不規則なにじみが無く、高
い印字濃度の良好な印字画像であった。さらに、顕微鏡
下における観察によっても、ブラックインク(インク組
成物Ｂ１)とマゼンタインク（インク組成物Ｂ５）の境
界での色交じり（カラーブリード）はなかった。また、
インク組成物Ｂ５のベタ印字を行った場合のインクが紙
へ浸透消失する乾燥時間は、いずれも２秒未満であっ
た。

【００７４】（ｄ）次にインク組成物Ｂ２〜Ｂ５につい
てフルカラー印字試験を行った。インクジェットプリン
ターＭＪ−９３０Ｃにインク組成物Ｂ２〜Ｂ５を充填し
て、上記印字試験と同様に、中性普通紙ゼロックス−Ｐ
（富士ゼロックス社製）、酸性普通紙ＥＰＰ（セイコー
エプソン株式会社製）、再生紙ゼロックス−Ｒ（富士ゼ
ロックス社製）のそれぞれの紙に対して、フルカラーに
よる写真画像の印字試験を行った。インクの吐出量は、
記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり各インクとも６０ｎ
ｇとした。その結果、得られた写真画像はいずれも引き
締まった画像であり、印字画像は非常に良好であった。
さらに、印字試験中におけるいずれのインクジェットヘ
ッドからもインクの飛び散り等はほとんど見られなかっ
た。また、保存安定性試験を行った結果、放置前後で異
物の発生、物性値の変化が殆ど無かった。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に付
   着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、 前記インク組成物が、顔料、浸透剤、および水を少なく
   とも含んでなるものであって、前記顔料が、分散基をそ
   の表面に有する、単独で水性溶媒に分散可能な表面処理
   顔料であり、かつ記録媒体へのインク組成物吐出量が記
   録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり１６０ｎｇ以下であ
   る、インクジェット記録方法。
2. 【請求項２】前記インク組成物の表面張力が４０ｍＮ／
   ｍ以下であり、かつ、記録媒体へのインク組成物吐出量
   が記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり１２０ｎｇ以下で
   ある、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
3. 【請求項３】前記インク組成物が、顔料を５〜９重量％
   を含んでなり、かつその２０℃における粘度が６ｍＰａ
   ・ｓ以下であるものであり、記録媒体へのインク組成物
   吐出量が記録媒体５×１０^−３ｍｍ^２あたり８０ｎｇ以
   下である、請求項１または２に記載のインクジェット記
   録方法。
4. 【請求項４】ベタ印刷（100％ Dutyの塗りつぶし印刷）
   したときの光学濃度（ＯＤ値）が１．２以上となるよう
   に印字を行う、請求項１〜３のいずれか一項に記載のイ
   ンクジェット記録方法。
5. 【請求項５】記録媒体上に付着したインク組成物の乾燥
   時間が５秒以内である、請求項１〜４のいずれか一項に
   記載のインクジェット記録方法。
6. 【請求項６】顔料における分散基が顔料への酸化処理に
   より導入されたものである、請求項１〜５のいずれか一
   項に記載のインクジェット記録方法。
7. 【請求項７】顔料における分散基が顔料へのスルホン化
   処理により導入されたものである、請求項１〜５のいず
   れか一項に記載のインクジェット記録方法。
8. 【請求項８】前記顔料がカーボンブラックである、請求
   項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方
   法。
9. 【請求項９】前記顔料が有機顔料である、請求項１〜７
   のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
10. 【請求項１０】前記浸透剤がアセチレングリコール系界
    面活性剤およびグリコールエーテル類からなる群より選
    択される少なくとも一種である、請求項１〜９のいずれ
    か一項に記載のインクジェット記録方法。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか一項に記載の
    記録方法によって記録が行われた、記録物。
12. 【請求項１２】顔料、浸透剤、および水を少なくとも含
    んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法において使
    用される、インク組成物。