JP3720578B2 - 放射線増感スクリーン - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射線撮影方法の実施に際して一般的に用いられる放射線増感スクリーンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療診断などに利用されているＸ線撮影では通常、放射線写真フィルムが放射線増感スクリーンと共に用いられている。この放射線増感スクリーンは通常、支持体と、その支持体上に順に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる基本構成を持っている。この表面保護層は、放射線増感スクリーンの繰返し使用時に発生する蛍光体層の物理的及び化学的な劣化を防ぐために設けられているが、表面保護層を厚くすると、得られる放射線画像の感度が低下し、更に鮮鋭度が低下する傾向がある。一方では、表面保護層を薄くすると、その保護層としての機能が低下しやすい。このため、放射線増感スクリーンの表面保護機能の向上と鮮鋭度低下の抑制を意図した多くの研究が行なわれてきた。
【０００３】
これまでに一般的に使用されている放射線増感スクリーンの表面保護層として代表的なものは、ヘイズ度が５〜１０程度となるように調整されたポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【０００４】
ドイツ特許第３１１１８３１号公報には、γ−アルミナ粒子を表面保護層に微量（０．１重量％以下）添加した実施例が記載されている。
特公昭６０−３４７２０号公報には、表面保護層に有機物マット剤を導入することにより保護層表面の滑り性を向上させることの記載がある。
特開昭６２−１３７５９９号公報には同様に、表面保護層にポリマー微粒子を導入することにより保護層表面の滑り性を向上させることの記載がある。
特開平３−２８７９８号公報には、表面に凹凸を持った保護層が備えられた放射線増感スクリーンの記載がある。
特開昭５１−１２７６８８号公報には、表面保護層に凸状のマット剤が含有された放射線増感スクリーンの記載がある。
特開昭５３−６６３９２号公報には、蛍光体層とハロゲン化銀乳剤材料との間に光散乱性を持たせた層を導入することにより、放射線同位元素によるブラックスポットを見えにくくすることの記載がある。
特開昭５８−５８５００号公報には、蛍光体層上に白色光散乱層を設け、その上に透明保護層を設けた構成が開示されている。
特開平３−２５５４００号公報には、表面保護層と蛍光体層との間に金属酸化物等を存在させることにより導電性を付与することが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これまでに研究され、開発されてきた放射線増感スクリーンの各種の表面保護層は、それぞれ表面保護層としての物理的及び化学的な保護機能、たとえば、耐傷性、耐汚染性、耐摩耗性などの機能の付与と、得られる放射線画像の鮮鋭度低下の抑制を考慮した結果として産み出されたものであり、それなりに改良がなされているが、その改良の程度は充分ということは言えない。
従って、本発明の課題は、耐汚染性及び耐摩耗性などの高い表面保護機能を示し、また高い感度を維持しながら、鮮鋭度の高い放射線画像を形成することができる放射線増感スクリーンを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体と該支持体上に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる放射線増感スクリーンであって、該蛍光体層の蛍光体の主発光波長で測定して得られる該表面保護層の光散乱長が５〜８０μｍの範囲にあることを特徴とする放射線増感スクリーンにある。
【０００７】
本発明で規定した表面保護層の光散乱長は、光が一回散乱するまでに直進する平均距離を表わしており、散乱長が短い程、光散乱性が高いことを意味する。この光散乱長は、下記の方法によって測定した測定値から、クベルカ・ムンク（Kubelka-Munk）の理論に基づく計算方法により算出することができる。
【０００８】
まず、測定対象の表面保護層と同一の組成を持ち、互いに膜厚が相違する三枚以上のフィルム試料を製造する。次に、各々のフィルム試料の厚み（μｍ）と拡散透過率（％）とを測定する。この拡散透過率の測定は、通常の分光光度計に積分球を付設した装置により測定することができる。本発明に於ける測定では、株式会社日立製作所製のＵ−３２１０型自記分光光度計に１５０φ積分球（１５０−０９０１）を付設して用いた。測定波長は、表面保護層を付設する対象の蛍光体層の蛍光体の主発光ピークと一致させる必要がある。
上記の測定により得られたフィルムの厚み（μｍ）と拡散透過率（％）との測定値を、クベルカ・ムンクの理論式より導出される下記の式（Ａ）に導入する。下記の式（Ａ）は、例えば、「蛍光体ハンドブック」（蛍光体同学会編集、株式会社オーム社、１９８７年刊行）の４０３頁の式５・１・１２〜５・１・１５から拡散透過率Ｔ％の境界条件のもとに簡単に導くことができる。
【０００９】
【数１】
【００１０】
ただし、Ｔは拡散透過率（％）で、ｄはフィルム厚み（μｍ）であり、αとβとは、それぞれ下記の式で定義されるものである。
【００１１】
【数２】
α＝［Ｋ・（Ｋ＋２Ｓ）］1/2
β＝［Ｋ／（Ｋ＋２Ｓ）］1/2
【００１２】
そして、先に三枚以上のフィルム試料について測定したＴ（拡散透過率：％）とｄ（フィルム厚み：μｍ）のそれぞれを上記の式（Ａ）に導入する作業によって、式（Ａ）に適合するＫとＳとを計算する。散乱長（μｍ）は１／Ｓにより定義される値である。なお、後述の吸収長（μｍ）は１／Ｋにより定義される。
【００１３】
以下に、本発明の好ましい態様を挙げる。
（１）上記光散乱長が１０〜７０μｍ、特に１０〜６０μｍの範囲にある。
（２）上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．６以上の光散乱性微粒子を含む。
（３）上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．９以上の光散乱性微粒子を含む。
（４）上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にある、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン（特にアナタース型酸化チタン）、及び炭酸鉛から選ばれる少なくとも一種の材料からなる光散乱性微粒子を含む。
【００１４】
（５）上記表面保護層が、フッ素樹脂、あるいはポリエステル樹脂を含むバインダ中に光散乱性微粒子が分散されてなるものである上記の放射線増感スクリーン。
（６）上記表面保護層が、２〜１２μｍの厚み、特に３〜９μｍの厚みを持つ上記の放射線増感スクリーン。
（７）上記蛍光体層に含まれる蛍光体が下記の組成：
Ｍ2 Ｏ2 Ｘ：Ｔｂ
［ただし、Ｍは、イットリウム、ガドリニウム、及びルテチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、そしてＸは、硫黄、セレン、及びテルルからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素である］
を持つ蛍光体である上記の放射線増感スクリーン。
【００１５】
（８）蛍光体層が５〜５０μｍ、特に７〜３０μｍの光散乱長を示す上記の放射線増感スクリーン。
（９）上記支持体と上記蛍光体層との間に、光反射層が設けられている上記の放射線増感スクリーン。
（１０）上記蛍光体層が、バインダ中に蛍光体が分散されてなり、かつバインダ／蛍光体の重量比が１／１２〜１／２００の範囲、特に１／１６〜１／１００の範囲にある上記の放射線増感スクリーン。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に本発明の放射線増感スクリーンの好ましい構成と製造方法について説明する。
【００１７】
本発明の放射線増感スクリーンは、支持体と該支持体上に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる公知の放射線増感スクリーンと同様な構成をとる。
支持体は、公知の放射線増感スクリーンで用いられる各種の支持体を目的に応じて適宜使用する。例えば、二酸化チタンなどの白色顔料を含むポリマーフィルムあるいはカーボンブラックなどの黒色顔料を含むポリマーフィルムなどが一般的に用いられる。
支持体の上側表面（蛍光体層が設けられる側の表面）には、蛍光体層を直接設けることもできるが、蛍光体層は、光反射材料を導入した下塗層（光反射層）を介して設けることもできる。光反射層は、通常は、二酸化チタンなどの白色顔料を含むポリマーバインダから形成される層である。
【００１８】
本発明の放射線増感スクリーンの蛍光体層の形成に用いられる蛍光体に関しては、特に制限はなく、ＣａＷＯ4 、ＹＴａＯ4 、ＹＴａＯ4 ：Ｎｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＢａＳＯ4 ：Ｐｂ、ＺｎＳ：Ａｇ、ＢａＳＯ4 ：Ｅｕ、ＹＴａＯ4 ：Ｔｍ、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ、ＢａＦ（Ｂｒ，Ｉ）：Ｅｕ、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、また（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍなどの公知の蛍光体を、単独あるいは組合せて用いることができる。
【００１９】
本発明の放射線増感スクリーンでは、特に下記の式で表わされるテルビウム付活希土類オキシカルコゲナイド系の蛍光体を用いることが好ましい。
Ｍ2 Ｏ2 Ｘ：Ｔｂ
［ただし、Ｍは、イットリウム、ガドリニウム、及びルテチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、そしてＸは、硫黄、セレン、及びテルルからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素である］
【００２０】
本発明の放射線増感スクリーンで使用するのが好ましいテルビウム付活希土類酸硫化物系の蛍光体の例としては、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、そして（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍなどの蛍光体を挙げることができる。なお、テルビウム付活希土類酸硫化物系蛍光体に関しては、米国特許第３７２５７０４号明細書に詳しい記載がある。本発明の放射線増感スクリーンにおいて特に好ましく用いられるテルビウム付活希土類酸硫化物系の蛍光体は、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂの組成式で表わされる蛍光体である。
【００２１】
蛍光体層は、上記の蛍光体（粒子状のもの）を結合剤樹脂（バインダ樹脂）含有有機溶媒溶液に分散させて分散液を調製し、その分散液を支持体上に直接あるいは光反射層などのような下塗層を介して塗布、乾燥することにより形成することができる。あるいは、上記の分散液を別に用意した仮支持体上に塗布、乾燥して蛍光体シートとし、この蛍光体シートを剥がし取って、接着剤を用いて支持体上に直接、あるいは下塗層を介して付設することもできる。蛍光体層の形成に用いられる結合剤樹脂、有機溶剤、および任意に用いることのできる各種添加剤に関しては、各種の公知文献に記載がある。
【００２２】
本発明において、蛍光体層中のバインダ（蛍光体層に含有される有機化合物の総量）と蛍光体との重量比は任意であるが、よりバインダが少ない方が本発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい。バインダ／蛍光体の重量比は、１／１２〜１／２００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１／１６〜１／１００の範囲であり、特に好ましくは１／２２〜１／１００の範囲である。
【００２３】
蛍光体層の厚みは、目標とする感度に応じて任意に設定することができる。好ましい厚みは、フロント側スクリーンについては７０〜１５０μｍ、そしてバック側スクリーンについては、８０〜４００μｍである。蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は高い方が好ましく、６０〜８５％の範囲にあることが好ましく、特に６５〜８０％の範囲にあることが好ましく、さらに６８〜７５％の範囲にあることが最も好ましい。なお、蛍光体層のＸ線吸収率は蛍光体粒子塗布量によって決定される。
【００２４】
蛍光体層の上には、本発明の特徴的構成要件である蛍光体層の蛍光体の主発光波長で測定して得られる光散乱長が５〜８０μｍの範囲にある表面保護層が形成される。表面保護層の光散乱長は、好ましくは１０〜７０μｍの範囲であり、特に好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。この表面保護層は、光屈折率が１．６以上で、粒子径が０．１〜１．０μｍの範囲にある光散乱性微粒子が樹脂材料（バインダ）層中に分散された構成からなるものが好ましい。この光散乱性微粒子の光屈折率は１．９以上であることが特に好ましい。そのような光散乱性微粒子の例としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化ニオブ、硫酸バリウム、炭酸鉛、酸化ケイ素、ポリメチルメタクリレート、スチレン、あるいはメラミンなどの微粒子を挙げることができる。特に高い屈折率を持つ、好ましい光散乱性微粒子としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン、及び炭酸鉛などの微粒子を挙げることができる。酸化チタンが特に好ましい。
【００２５】
表面保護層を形成するために用いられる樹脂材料（バインダ）については、本発明の効果のうち鮮鋭度向上などの効果が発揮されることに関しては特段の制限はない。しかしながら、もう一方の効果である表面保護層本来の目的の、耐汚染性、耐摩耗性などの保護機能は、バインダに光散乱性微粒子を導入しても低下しないことが必要であり、そのために好ましいバインダの例としては下記のものを挙げることができる：ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、アラミド、溶剤可溶性フッ素系樹脂；酢酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、及びポリウレタン。これらのうちでより好ましいのは、フッ素系樹脂、セルロース誘導体、および二軸延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、アラミドである。特に好ましくは、フッ素系樹脂、および二軸延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。ただし、本発明に用いられるバインダはこれらの樹脂に限定されるものではない。
【００２６】
表面保護層は、上記の光散乱性微粒子を樹脂材料（バインダ）含有有機溶媒溶液に分散させて分散液を調製し、その分散液を蛍光体層に直接あるいは任意の補助層を介して塗布、乾燥することにより形成することができる。あるいは、上記の分散液を別に用意した仮支持体上に塗布、乾燥して保護層シートとし、この保護層シートを剥がし取って、接着剤を用いて蛍光体層上に直接、あるいは任意に補助層を介して付設することもできる。表面保護層には、帯電防止剤などの公知の保護層用添加剤を添加してもよい。
【００２７】
本発明において、表面保護層の厚みは任意であるが、通常は２〜１２μｍの範囲にある。一般に、厚みが２μｍより薄い場合には、耐汚染性や耐摩耗性等の保護層本来の機能が低下すると同時に、もともと不鮮鋭が少ないので本発明の鮮鋭度向上の効果が小さい。一方、厚みが１２μｍより厚い場合には、同じ厚みの透明な保護層に対して、鮮鋭度は向上するものの鮮鋭度の絶対値が充分とはなりにくい。好ましい表面保護層の厚みは３〜９μｍの範囲であり、特に好ましくは４〜９μｍの範囲である。
【００２８】
また、表面保護層の吸収長（光が吸収されるまでの平均自由距離）は任意である。スクリーン感度の観点からは、表面保護層の吸収はない方が減感が少ないため、好ましい。しかし、散乱不足を補う意味で、極僅かな吸収を持たせることもできる。吸収長は、好ましくは８００μｍ以上であり、特に好ましくは１２００μｍ以上である。
【００２９】
放射線増感スクリーンの好ましい製造方法、そしてその製造の為の好ましい材料については、たとえば、特開平９−２１８９９号公報の６頁左欄４７行〜８頁左欄５行、特開平８−１８４９４６号公報の３頁右下欄７〜３３行、同３頁右欄４４行〜同４頁左欄３行、そして同４頁左欄８〜１４行に詳しい記載がある。
【００３０】
放射線増感スクリーンは通常、感光材料としてハロゲン化銀を用いた放射線写真フィルムと組合せて使用する。以下に、本発明の放射線増感スクリーンと組合せて用いる放射線写真フィルムについて説明する。
本発明の放射線増感スクリーンと組合せて用いる放射線写真フィルムの種類については特別な制限はないが、クロスオーバー光が１５％以下の支持体の両面にハロゲン化銀写真乳剤層を設けた放射線写真フィルム（いわゆる両面感材）が好ましい。この放射線写真フィルムのクロスオーバー光は、好ましくは１０％以下であり、特に好ましいのはクロスオーバー光が７〜３％のものである。このようなクロスオーバーの少ない放射線写真フィルムは、支持体と乳剤層との間にクロスオーバー遮断層を設けることにより製造することができるものであり、このような放射線写真フィルムは、富士写真フィルム株式会社より、ＵＲ−１、ＵＲ−２、ＵＲ−３、およびＳｕｐｅｒＨＲＳ３０、同Ｌ３０、同Ｇ３０、同Ｃ３０、同Ａ３０などの商品名で販売されている。
【００３１】
クロスオーバー遮断層には感光波長域に応じた染料を添加する。染料は、現像処理後に有害な吸収を残さないものであればどのようなものでも使用することができる。染料は、固体微粒子分散状態で添加することが好ましく、このような固体微粒子分散状態での染料の添加に関しては、特開平２−２６４９３６号公報、同３−２１０５５３号公報、同３−２１０５５４号公報、同３−２３８４４７号公報、同４−１４０３８号公報、同４−１４０３９号公報、同４−１２５６３５号公報、同４−３３８７４７号公報、および同６−２７５８９号公報に記載がある。使用できる染料の例としては、特開平４−２１１５４２号公報に記載の一般式（Ｉ）〜（VII ）の染料および化合物例Ｉ−１〜Ｉ−３７、II−１〜II−６、III −１〜III −３６、IV−１〜IV−１６、Ｖ−１〜Ｖ−６、VI−１〜VI−１３、VII −１〜VII −５、特開平８−７３７６７号公報に記載の一般式（１）の染料及び化合物例１〜６、特開平８−８７０９１号公報に記載の一般式（VIII）〜（XII ）の染料、および化合物例VIII−１〜VIII−５、IX−１〜IX−１０、Ｘ−１〜Ｘ−２１、XI−１〜XI−６、XII −１〜XII −７を挙げることができる。
【００３２】
なお、染料の添加に際しては、公知の染料を媒染剤に吸着させる方法、公知の染料をオイルに溶解し、油滴状に乳化分散させる方法、特開平３−５７４８号公報に記載の染料を無機物表面に吸着させる方法、特開平２−２９８９３９号公報に記載の染料をポリマーに吸着させる方法なども利用することができる。
クロスオーバー光遮断層の放射線写真フィルムへの形成に関しては、公知の方法、および上記各公開公報に記載の方法を利用することができる。
【００３３】
次に、本発明の放射線増感スクリーンと組合せて用いる放射線写真フィルム及びその材料の好ましい例を記載する。
１）特開平６−３３２０８８号公報の実施例１に記載のもの
特開平７−２１９１６２号公報の実施例１及び２に記載のもの
２）｛１００｝主平面を有する塩化銀平板乳剤
特開平５−２０４０７３号公報の実施例３及び４に記載のもの
特開平６−１９４７６８号公報の実施例２ａに記載の乳剤
特開平６−２２７４３１号公報の実施例１に記載のもの
３）｛１１１｝主平面の沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀感光材料
特開平８−７６３０５号公報の実施例１に記載のもの
特開平８−６９０６９号公報の実施例Ａ〜Ｋの乳剤
４）単分散立方体粒子（好ましい単分散度は、投影面積直径の変動係数として３〜４０％）
特開平８−７６３０５号公報の実施例１に記載のもの
なお、その他の好ましい放射線写真フィルムあるいはその材料については、特開平６−６７３０５号公報の１０頁左欄１０行〜２１頁右欄３３行に詳しい記載がある。
【００３４】
放射線写真フィルムと放射線増感スクリーンとは、それぞれ一枚づつ組合せて使用することもできるが、多くの場合、両面に写真乳剤層を備えた放射線写真フィルムを二枚の放射線増感スクリーン（通常、フロント側増感スクリーンとバック側増感スクリーンと呼ぶ）で挟んで使用する。
【００３５】
【実施例】
［実施例１］
（Ｉ）放射線増感スクリーンの製造
１）二酸化チタン含有光反射層付き支持体の製造
平均粒径が０．２８μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：ＣＲ９５）５００ｇとアクリル系バインダ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名：クリスコートＰ１０１８ＧＳ）１００ｇとをメチルエチルケトンに加え、混合分散して、粘度が１０ＰＳの塗布液を調製した。この塗布液を、二酸化チタン粉末を練り込んだポリエチエレンテレフタレートフィルム（厚み：２５０μｍ）の表面にドクターブレードを用い、乾燥後の厚みが４０μｍになるように均一に塗布し、乾燥して、二酸化チタン含有光反射層付き支持体を得た。得られた光反射層付き支持体中の二酸化チタンの体積充填率は４８％で、波長５４５ｎｍ（後述のテルビウム付活酸硫化ガドリニウム蛍光体の発光ピークに相当する波長）の単色光に対する拡散反射率は９５．５％であった。
【００３６】
２）蛍光体シートの製造
テルビウム付活酸硫化ガドリニウム蛍光体（Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、平均粒径：３．５μｍ）２５０ｇ、ポリウレタン系バインダ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名：パンデックスＴ５２６５Ｍ）８ｇ、エポキシ系バインダ樹脂（油化シェルエポキシ株式会社製、商品名：エピコート１００１）２ｇ、そしてイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＨＸ）０．５ｇをメチルエチルケトンに加え、プロペラミキサで分散して、粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用の塗布液を調製した。この塗布液を仮支持体（予めシリコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレートシート）の表面に塗布し、乾燥して蛍光体層を形成した。この蛍光体層を仮支持体から剥がし取って蛍光体シートを得た。
【００３７】
３）光反射層上への蛍光体シートの付設
前記の工程１）で製造した光反射層付き支持体の光反射層の表面に、上記の蛍光体シートを重ね、カレンダロールにて、圧力４００ｋｇｗ／ｃｍ2 、温度８０℃の条件で加圧し、蛍光体層付き支持体を得た。得られた蛍光体層の厚みは１０５μｍであり、蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６８％であった。また、バインダ／蛍光体の重量比は１／２４であった。
【００３８】
４）表面保護層の形成
フッ素樹脂（旭硝子株式会社製、商品名：ルミフロンＬＦ１００）１０ｇ、アルコール変性シロキサンオリゴマー（信越化学工業株式会社製、商品名：Ｘ−２２−２８０９）０．５ｇ、イソシアネート（三井東圧化学株式会社製、商品名：オレスターＮＰ３８−７０Ｓ）３．２ｇ、アナタース型二酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名：Ａ２２０、平均粒径：０．１５μｍ、屈折率：約２．６）０．４ｇ、そして触媒（共同薬品株式会社製、商品名：ＫＳ１２６９）０．００１ｇをメチルエチルケトンとシクロヘキサノンとの混合溶媒（重量比、１：１）に添加分散させ、保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記の蛍光体層の表面にドクターブレードを用いて塗布し、ゆっくりと乾燥した後、１２０℃で３０分加熱して、乾燥と熱硬化とを行ない、厚み７μｍの表面保護層を形成した。この表面保護層中の二酸化チタンの含有量は３重量％であった。
【００３９】
（II）表面保護層の光散乱長と光吸収長の算出
上記４）で得た保護層形成用塗布液を厚み１８０μｍの透明支持体上に、乾燥後の厚みが５〜５０μｍの範囲に入るように塗布乾燥した。得られた半透明膜の厚みを第１表に示す。
この半透明膜の拡散透過率を、株式会社日立製作所製のＵ−３２１０型自記分光光度計に１５０φ積分球（１５０−０９０１）を付けた装置を用い、測定波長５４５ｎｍ（前記のテルビウム付活酸硫化ガドリニウム蛍光体の主発光ピークの波長）で測定した。その結果を第１表に示す。
【００４０】
【表１】
第１表
───────────────────────────────────
厚み（μｍ） ７ １１ ２４ ４０
───────────────────────────────────
拡散透過率（％） ７０．３ ６２．６ ４８．４ ４０．２
───────────────────────────────────
【００４１】
第１表の厚みと拡散透過率とから、前述の式を用いてＫとＳとを算出し、このＫとＳとの値に基づいて、前記の放射線増感スクリーンの光散乱長と光吸収長とを求めたところ、それぞれについて２３μｍ（光散乱長＝１／Ｓ）と１００００μｍ（光吸収長＝１／Ｋ）とが得られた。
【００４２】
［比較例１］
表面保護層中に二酸化チタンを加えなかった以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２００μｍ以上であった。
【００４３】
［比較例２］
表面保護層中の二酸化チタンの含有量を０．１重量％とした以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、１４０μｍであった。
【００４４】
［実施例２］
表面保護層中の二酸化チタンの含有量を１重量％とした以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、５０μｍであった。
【００４５】
［実施例３］
表面保護層中の二酸化チタンの含有量を１０重量％とした以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、９μｍであった。
【００４６】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定
放射線増感スクリーンの表面保護層側表面に富士写真フィルム株式会社製の片面乳剤層タイプの放射線写真フィルム（Ｘ線フィルム、商品名：ＭＩＮＰ３０）を接触状態に配置し、ＣＴＦ測定用矩形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ、空間周波数：０本／ｍｍ〜１０本／ｍｍ）を撮影した。
すなわち、Ｘ線管球から２ｍの位置にチャートを置き、その後に写真フィルムと増感スクリーンとをこの順に配置した。使用したＸ線装置は、株式会社東芝製の商品名ＤＲＸ−３７２４ＨＤであり、タングステンターゲットを用いた。フォーカルスポットサイズは０．６ｍｍ×０．６ｍｍとし、絞りを含め３ｍｍのアルミニウム等価材料を通って、Ｘ線を発生する装置である。三相にパルス発生器で８０ｋＶｐの電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７ｃｍのフィルタを通したＸ線を光源とした。撮影後の写真フィルムは、富士写真フィルム株式会社製のローラー搬送型自動現像機（商品名：ＦＰＭ−５０００）により、現像液と定着液として、それぞれＲＤ−３とＦｕｊｉ−Ｆ（いずれも富士写真フィルム株式会社製商品の商品名）を用いて現像処理し、鮮鋭度測定試料を得た。なお、露光条件の設定に際しては、上記の測定試料を露光時間の調節で濃い部分の濃度が１．８になるようにした。
上記の測定試料について、特開平９−２１８９９号公報記載（１０頁右欄９〜２０行目）の方法により測定し、２本／ｍｍを代表値として用いて鮮鋭度の評価を行なった。その結果を第２表に示す。
【００４７】
（２）感度の測定
上記の鮮鋭度の測定で用いたものと同じＸ線源とＸ線フィルムとを用い、距離法にてＸ線露光量を変化させ、ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光を行なった。露光後に同一の条件で現像処理し、感度評価用試料を得た。この評価用試料について可視光にて濃度測定を行ない、特性曲線を得た。かぶり濃度１．０を得るＸ線露光量の逆数で相対的感度を表わした。そして算出された相対的感度を、比較例１の放射線増感スクリーンの感度を１００とした数値で第２表に示した。
【００４８】
【表２】
第２表
───────────────────────────────────
放射線増感 光散乱長 感度 鮮鋭度
スクリーン （μｍ） （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
比較例１ ＞２００ １００ ０．５９０
比較例２ １４０ １００ ０．５９０
───────────────────────────────────
実施例１ ２３ ９９ ０．６３０
実施例２ ５０ １００ ０．６２５
実施例３ ９ ９７ ０．６１５
───────────────────────────────────
【００４９】
第２表の結果から、本発明に従う放射線増感スクリーン（実施例１〜３）は、従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例１）および光散乱長が長い表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例２）に比較して、感度はほぼ同等のレベルにありながら、顕著に向上した鮮鋭度を示す放射線画像を与えることが分る。
【００５０】
［実施例４］
表面保護層中の二酸化チタンをメラミン樹脂粒子（屈折率：１．５７、平均粒径：０．６μｍ、添加量：２０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２６μｍであった。
【００５１】
［実施例５］
表面保護層中の二酸化チタンをメラミン樹脂粒子（屈折率：１．５７、平均粒径：０．６μｍ、添加量：１０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、６０μｍであった。
【００５２】
［比較例３］
表面保護層中の二酸化チタンをメラミン樹脂粒子（屈折率：１．５７、平均粒径：３μｍ、添加量：１０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、９０μｍであった。
【００５３】
［比較例４］
表面保護層中の二酸化チタンを二酸化ケイ素粒子（屈折率：約１．４６、平均粒径：３μｍ、添加量：１０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、１２０μｍであった。
【００５４】
［比較例５］
表面保護層中の二酸化チタンをアルミナ粒子（屈折率：約１．５６、平均粒径：０．８μｍ、添加量：５重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、１００μｍであった。
【００５５】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：前述の方法により実施した。
【００５６】
（２）感度の測定：前述の方法により実施した。
上記の各測定の結果を第３表に列記する。
【００５７】
【表３】
第３表
───────────────────────────────────
放射線増感 光散乱長 感度 鮮鋭度
スクリーン （μｍ） （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
比較例１ ＞２００ １００ ０．５９０
比較例３ ９０ １００ ０．６００
比較例４ １２０ １００ ０．５９０
比較例５ １００ １００ ０．５９５
───────────────────────────────────
実施例４ ２６ １００ ０．６３０
実施例５ ６０ １００ ０．６２０
───────────────────────────────────
【００５８】
第３表の結果からも、本発明に従う放射線増感スクリーン（実施例４及び５）は、従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例１）および光散乱長が長い表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例３〜５）に比較して、感度は同等のレベルにありながら、顕著に向上した鮮鋭度を示す放射線画像を与えることが分る。
【００５９】
［実施例６］
表面保護層のバインダ樹脂としてポリエチレンテレフタレートのみを用い、層厚を６μｍに変えて作成した保護膜を用いた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、３０μｍであった。
【００６０】
［比較例６］
表面保護層に二酸化チタンを加えることなく、バインダ樹脂としてポリエチレンテレフタレートのみを用い、かつ層厚を６μｍに変えて作成した保護膜を用いた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２００μｍ以上であった。
【００６１】
［鮮鋭度、感度及び耐久性の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：前述の方法により実施した。
【００６２】
（２）感度の測定：前述の方法により実施した。
【００６３】
（３）耐久性の測定
表面が平らな板の上に直径３００μｍのビーズを置き、その上に放射線増感スクリーン試料を保護層表面が上側になるようにして載せ、板に貼り付け固定させて、放射線増感スクリーン試料表面にビーズにより凸状部分を形成した。
上記の放射線増感スクリーン試料の上に、表面に僅かな凹凸を持った４ｃｍ×５ｃｍのステンレス板を置き、１００ｇの重りを載せて摺動させた。表面保護層に割れ目が入り、蛍光体層がむきだしになるまでの摺動回数を各増感スクリーン試料毎に記録し、それぞれの耐久性の評価に用いた。従って、記録された回数が多いほど耐久性が優れた放射線増感スクリーンであると云うことができる。
上記の各測定の結果を第４表に示す。
【００６４】
【表４】
第４表
───────────────────────────────────
放射線増感 光散乱長 感度 鮮鋭度 耐久性
スクリーン （μｍ） （２本／ｍｍ） （回数）
───────────────────────────────────
比較例６ ＞２００ ９８ ０．５９５ ＞１００００
実施例６ ３０ ９７ ０．６３５ ＞１００００
───────────────────────────────────
【００６５】
第４表の結果から、本発明に従う放射線増感スクリーンは、従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーンに比較して、感度はほぼ同等でありながら、顕著に向上した鮮鋭度を示す、表面保護層のバインダ樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂を用いると、特に高い耐久性を示すことが分る。
【００６６】
［実施例７］
表面保護層の厚みを３μｍに変えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２３μｍであった。
【００６７】
［実施例８］
表面保護層の厚みを５μｍに変えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２３μｍであった。
【００６８】
［実施例９］
表面保護層の厚みを１０μｍに変えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２３μｍであった。
【００６９】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：
前述の方法により実施した。
【００７０】
（２）感度の測定：
前述の方法により実施した。
上記の各測定の結果を第５表に示す。
【００７１】
【表５】
第５表
───────────────────────────────────
放射線増感 保護層厚 光散乱長 感度 鮮鋭度
スクリーン （μｍ） （μｍ） （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
実施例７ ３ ２３ １００ ０．６４０
実施例８ ５ ２３ １００ ０．６３５
実施例１ ７ ２３ ９９ ０．６３０
実施例９ １０ ２３ ９７ ０．６１０
───────────────────────────────────
【００７２】
第５表の結果から、本発明に従う放射線増感スクリーンは、表面保護層の層厚が変化しても高い感度と優れた鮮鋭度を示すことが分る。
【００７３】
［実施例１０］
（１）蛍光体層が互いに相違する放射線増感スクリーンの製造
１）カレンダー処理後の蛍光体層の厚みが８０μｍとなるように蛍光体層形成用の塗布液の塗布量を調節した以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＡ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。
２）蛍光体層に含有させる蛍光体粒子を、平均粒径が２．０μｍの蛍光体粒子５０ｇと、平均粒径が６．２μｍの蛍光体粒子２００ｇ（蛍光体の化学組成は同一）に変え、カレンダー処理後の蛍光体層の厚みが１２０μｍとなるように蛍光体層形成用の塗布液の塗布量を調節した以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＢ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は７２％であった。
【００７４】
３）カレンダー処理後の蛍光体層の厚みが９５μｍとなるように蛍光体層形成用の塗布液の塗布量を調節した以外は上記の２）と同様にして放射線増感スクリーンＣ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。
４）蛍光体層を、平均粒径が３．０μｍの蛍光体粒子を含む層（下側層）と、平均粒径が６．２μｍの蛍光体粒子を含む層（上側層）（蛍光体の化学組成は同一）の重層構成（下側層の層厚：８０μｍ、上側層の層厚：１００μｍ、いずれもカレンダー処理後の層厚）に変えた以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＤ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は７０％であった。
５）蛍光体層を、平均粒径が３．０μｍの蛍光体粒子を含む層（下側層）と、平均粒径が６．２μｍの蛍光体粒子を含む層（上側層）（蛍光体の化学組成は同一）の重層構成（下側層の層厚：８０μｍ、上側層の層厚：２４０μｍ、いずれもカレンダー処理後の層厚）に変えた以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＥ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。
【００７５】
（２）ハロゲン化銀Ｘ線撮影用写真フィルム（試作品）の製造
特開平７−２１９１６２号公報に記載の実施例１の試料３の製造の方法と同様な方法により、但し、下塗り用染料−Ｉの塗布量を片面当り４５ｍｇとすることによって、同実施例１に記載の方法で測定したクロスオーバーが６％となる写真フィルム（両面感材）を作成した。なお、ハロゲン化銀写真乳剤の化学増感を調節することにより、感度、階調が富士写真フィルム株式会社より市販されているＸ線撮影用写真フィルムであるＵＲ−２（商品名）と同一となるようにした。
【００７６】
（３）放射線増感スクリーンとＸ線撮影用写真フィルムとの組体の評価
放射線像増感スクリーンＡ〜Ｅおよび上記Ｘ線撮影用写真フィルム試作品との組体の性能を下記方法により評価した。なお、放射線増感スクリーンＡ〜Ｅと上記市販のＸ線撮影用写真フィルムＵＲ−２との組体、また市販の放射線増感スクリーンＨＧＭ２およびＨＧＨ２（商品名、化成オプトニクス株式会社製）と上記ＵＲ−２との組体の評価も併せて実施した。結果を第６表に示す。
撮影条件と現像処理条件：特開平７−２１９１６２号公報の実施例１に記載の条件と同一
【００７７】
【表６】
第６表
───────────────────────────────────
組合せ フロント バック 写真 感度 鮮鋭度
システム スクリーン スクリーン フィルム （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
Ｎｏ．１ Ａ Ｂ 試作品 １００ ０．６３０
Ｎｏ．２ Ａ Ｂ ＵＲ−２ １００ ０．５８０
───────────────────────────────────
Ｎｏ．３ Ｃ Ｄ 試作品 １３２ ０．５１０
Ｎｏ．４ Ｃ Ｄ ＵＲ−２ １３２ ０．４７０
───────────────────────────────────
Ｎｏ．５ ＨＧＭ２ ＨＧＭ２ ＵＲ−２ １００ ０．５００
Ｎｏ．６ ＨＧＨ２ ＨＧＨ２ ＵＲ−２ １３０ ０．４１０
───────────────────────────────────
Ｎｏ．７ Ｃ Ｅ 試作品 １９０ ０．３６５
Ｎｏ．８ Ｃ Ｅ ＵＲ−２ １９０ ０．３１５
───────────────────────────────────
【００７８】
第６表の結果から、本発明の放射線増感スクリーン（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）を用いた場合、クロスオーバーの小さい写真フィルムと組合せることによって、特に鮮鋭度に優れるＸ線撮影が可能となることが分る。また、本発明に従う放射線増感スクリーンは、市販のＸ線撮影用写真フィルムと組合せた場合でも、優れた感度と鮮鋭度とのバランスを示すＸ線撮影が可能となることが分る。
【００７９】
［実施例１１］
１）光反射層付き支持体上への蛍光体層の形成
ポリウレタン系バインダ樹脂を１１ｇ用いて蛍光体層形成用塗布液を調製した以外は実施例１と同様の操作を行ない、蛍光体層付き支持体を得た。得られた蛍光体層の厚みは１００μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６６％、バインダ／蛍光体の重量比は１／１８．５であった。
【００８０】
２）表面保護層の形成
溶融させたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂中に、アナタース型二酸化チタン（石原産業（株）製、商品名：Ａ２２０）を３．５重量％（ＰＥＴ樹脂に対して）練り込み、通常の押出法により７０μｍ厚の酸化チタン練込ＰＥＴシートを作製した。さらに、縦、横各３．４倍に延伸し、その後熱処理して、厚み６．０μｍの酸化チタン練込ＰＥＴ薄膜を作製した。
この酸化チタン練込ＰＥＴ薄膜の５４５ｎｍの単色光で測定した拡散透過率は７８％であった。また、厚みを変えて数種類のＰＥＴ薄膜を作製し、実施例１に記載の方法に従いその光散乱長を求めたところ、２５μｍであった。
この酸化チタン練込ＰＥＴ薄膜表面に接着剤を塗布した後、前記蛍光体層上にラミネートして表面保護層（厚み：６．０μｍ）を形成し、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
【００８１】
［比較例７］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１１と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。表面保護層の光散乱長は２００μｍ以上と推定された。
【００８２】
［実施例１２］
ポリウレタン系バインダ樹脂の量を１５ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。蛍光体層の厚みは１１０μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６０％、バインダ／蛍光体の重量比は１／１４であった。
【００８３】
［比較例８］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１２と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００８４】
［実施例１３］
ポリウレタン系バインダ樹脂の量を５．６ｇおよびエポキシ系バインダ樹脂の量を１ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。蛍光体層の厚みは１００μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は７０％、バインダ／蛍光体の重量比は１／３５であった。
【００８５】
［比較例９］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１３と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００８６】
［実施例１４］
ポリウレタン系バインダ樹脂の量を８ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。蛍光体層の厚みは１０５μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６８％、バインダ／蛍光体の重量比は１／２４であった。
【００８７】
［比較例１０］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１４と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００８８】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：前述の方法により実施した。
【００８９】
（２）感度の測定：前述の方法により実施した。なお、実施例１４の感度を１００として相対値で示した。
上記の各測定の結果を第７表に示す。
【００９０】
【表７】
【００９１】
第７表の結果から、蛍光体層中のバインダ／蛍光体の重量比が１／１２以下で種々に変化しても、本発明の放射線増感スクリーンは従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーンに比較して、感度はほぼ同等でありながら、向上した鮮鋭度を示し、従って、本発明の光散乱性の表面保護層による鮮鋭度向上の効果が充分に達成されることが分る。また、本発明の効果がより良く発揮されるためには、蛍光体層中のバインダ／蛍光体重量比が小さい（すなわち、バインダの量が少ない）方が好ましいことが明らかである。
【００９２】
［実施例１５］
表面保護層の厚みを２μｍに変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
【００９３】
［比較例１１］
表面保護層に二酸化チタンを加えないで、かつその厚みを２μｍに変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００９４】
［比較例１２］
表面保護層に二酸化チタンを加えないで、かつその厚みを５μｍに変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００９５】
［鮮鋭度、感度、耐汚染性及び耐摩耗性の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定
前述の方法により実施した。
【００９６】
（２）感度の測定
前述の方法により実施した。なお、比較例１の感度を１００として相対値で示した。
【００９７】
（３）耐汚染性の測定
１６ｃｍｘ１６ｃｍの大きさの放射線増感スクリーン試料の表面に、スクリーンクリーナー（富士写真フィルム（株）製）１ｃｃを均一に延ばして乾燥した。この増感スクリーン試料とハロゲン化銀Ｘ線撮影用写真フィルムＵＲ−１（富士写真フィルム（株）製）とを２５℃、８４％ＲＨの条件下で３時間調湿した。その後、増感スクリーン試料と写真フィルムとを圧着した状態で密封し、４０℃で１日放置した。
増感スクリーン試料表面を目視により観察し、写真フィルムから移った染料による表面保護層の汚れの程度を以下の三段階で評価した。
ＡＡ：汚れが殆どなく、良好であった。
ＢＢ：多少汚れがあったが、使用可能であった。
ＣＣ：非常に汚れがあり、使用不可能であった。
【００９８】
（４）耐摩耗性の測定
放射線増感スクリーン試料とハロゲン化銀Ｘ線撮影用写真フィルムＵＲ−１とを圧力をかけながら１万回こすった。なお、写真フィルムは定期的に新品に交換して行なった。
増感スクリーン試料を目視により観察し、表面保護層の摩耗の程度を以下の五段階で評価した。
ＡＡ：殆ど摩耗していなく、極めて良好であった。
ＢＢ：若干摩耗していたが、良好であり、４万回以上使用可能であると推定された。
ＣＣ：多少摩耗していたが、ほぼ良好であり、２万回以上使用可能であると推定された。
ＤＤ：摩耗していたが、１万回までは使用可能であった。
ＥＥ：表面保護層は完全に擦り切れて露出した蛍光体層が汚れており、使用不可能であった。
上記の各測定の結果を第８表に示す。
【００９９】
【表８】
【０１００】
第８表の結果から、表面保護層の層厚が厚いほど鮮鋭度向上の効果は大きいことが分る。これは、従来の透明な表面保護層（比較例）では層厚が厚くなるほど保護層による鮮鋭度低下の度合が大きいためである。一方、表面保護層の機能として重要な耐汚染性および耐摩耗性は層厚が厚い方が優れていることが分る。これらのことから、本発明の放射線増感スクリーンでは、充分な耐汚染性および耐摩耗性を有するように表面保護層の層厚を厚くしても、感度をほぼ同等のレベルに保ちながら、かつ鮮鋭度の低下を最小限に抑えて高い鮮鋭度を維持できることが分る。
また、表面保護層のバインダとしてフッ素樹脂を用いた場合には、光散乱性微粒子を含有させても耐汚染性は全く劣化せず、一方、耐摩耗性はむしろ改善されることが明らかである。
【０１０１】
［実施例１６］
酢酸セルロース（酢化度：約５６％）１０ｇ、およびアナタース型二酸化チタン（石原産業（株）製、商品名：Ａ２２０）０．３ｇをメチルエチルケトンに溶解、分散させて保護層形成用塗布液を調製した。この塗布液を用いて実施例１の蛍光体層上に厚み６．５μｍの表面保護層を形成した以外は実施例１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
表面保護層中の酸化チタンの含有量は３重量％であり、その光散乱長は２８μｍであった。
【０１０２】
［比較例１３］
表面保護層に二酸化チタンを加えなかった以外は実施例１６と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【０１０３】
［実施例１７］
表面保護層の厚みを４μｍに変更した以外は実施例１４と同様の操作を行ない、酸化チタン練込ＰＥＴからなる表面保護層を有する本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
【０１０４】
［鮮鋭度、感度、耐汚染性及び耐摩耗性の測定と放射線増感スクリーンの評価］（１）鮮鋭度の測定
前述の方法により実施した。
【０１０５】
（２）感度の測定：前述の方法により実施して、比較例１０の感度を１００として相対値で示した。
【０１０６】
（３）耐汚染性の測定：前述の方法により実施した。
【０１０７】
（４）耐摩耗性の測定：前述の方法により実施した。
上記の各測定の結果を第９表に示す。
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
第９表の結果から、本発明の放射線増感スクリーンは、表面保護層のバインダが酢酸セルロースあるいはポリエチレンテレフタレートであっても光散乱長が５〜８０μｍの範囲にあれば、感度や耐汚染性、耐摩耗性を高く維持したまま、高い鮮鋭度を示すことが分る。
【０１１０】
【発明の効果】
本発明によれば、放射線増感スクリーンの表面保護層の光散乱長を５〜８０μｍの範囲とすることにより、感度を低下させずに鮮鋭度の顕著に向上した画像を形成することができる。特に、耐久性、耐汚染性、耐摩耗性など表面保護層本来の機能を充分に保持させながら、高感度であって、かつ高鮮鋭度とすることができる。また、本発明に従う放射線増感スクリーンは、クロスオーバーの小さい写真フィルムと組合せることにより、特に鮮鋭度に優れるＸ線撮影が可能となる。さらに、本発明に従う放射線増感スクリーンによれば、市販のＸ線撮影用写真フィルムと組合せた場合でも、優れた感度と鮮鋭度とのバランスを示すＸ線撮影が可能となる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射線撮影方法の実施に際して一般的に用いられる放射線増感スクリーンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療診断などに利用されているＸ線撮影では通常、放射線写真フィルムが放射線増感スクリーンと共に用いられている。この放射線増感スクリーンは通常、支持体と、その支持体上に順に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる基本構成を持っている。この表面保護層は、放射線増感スクリーンの繰返し使用時に発生する蛍光体層の物理的及び化学的な劣化を防ぐために設けられているが、表面保護層を厚くすると、得られる放射線画像の感度が低下し、更に鮮鋭度が低下する傾向がある。一方では、表面保護層を薄くすると、その保護層としての機能が低下しやすい。このため、放射線増感スクリーンの表面保護機能の向上と鮮鋭度低下の抑制を意図した多くの研究が行なわれてきた。
【０００３】
これまでに一般的に使用されている放射線増感スクリーンの表面保護層として代表的なものは、ヘイズ度が５〜１０程度となるように調整されたポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【０００４】
ドイツ特許第３１１１８３１号公報には、γ−アルミナ粒子を表面保護層に微量（０．１重量％以下）添加した実施例が記載されている。
特公昭６０−３４７２０号公報には、表面保護層に有機物マット剤を導入することにより保護層表面の滑り性を向上させることの記載がある。
特開昭６２−１３７５９９号公報には同様に、表面保護層にポリマー微粒子を導入することにより保護層表面の滑り性を向上させることの記載がある。
特開平３−２８７９８号公報には、表面に凹凸を持った保護層が備えられた放射線増感スクリーンの記載がある。
特開昭５１−１２７６８８号公報には、表面保護層に凸状のマット剤が含有された放射線増感スクリーンの記載がある。
特開昭５３−６６３９２号公報には、蛍光体層とハロゲン化銀乳剤材料との間に光散乱性を持たせた層を導入することにより、放射線同位元素によるブラックスポットを見えにくくすることの記載がある。
特開昭５８−５８５００号公報には、蛍光体層上に白色光散乱層を設け、その上に透明保護層を設けた構成が開示されている。
特開平３−２５５４００号公報には、表面保護層と蛍光体層との間に金属酸化物等を存在させることにより導電性を付与することが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これまでに研究され、開発されてきた放射線増感スクリーンの各種の表面保護層は、それぞれ表面保護層としての物理的及び化学的な保護機能、たとえば、耐傷性、耐汚染性、耐摩耗性などの機能の付与と、得られる放射線画像の鮮鋭度低下の抑制を考慮した結果として産み出されたものであり、それなりに改良がなされているが、その改良の程度は充分ということは言えない。
従って、本発明の課題は、耐汚染性及び耐摩耗性などの高い表面保護機能を示し、また高い感度を維持しながら、鮮鋭度の高い放射線画像を形成することができる放射線増感スクリーンを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体と該支持体上に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる放射線増感スクリーンであって、該蛍光体層の蛍光体の主発光波長で測定して得られる該表面保護層の光散乱長が５〜８０μｍの範囲にあることを特徴とする放射線増感スクリーンにある。
【０００７】
本発明で規定した表面保護層の光散乱長は、光が一回散乱するまでに直進する平均距離を表わしており、散乱長が短い程、光散乱性が高いことを意味する。この光散乱長は、下記の方法によって測定した測定値から、クベルカ・ムンク（Kubelka-Munk）の理論に基づく計算方法により算出することができる。
【０００８】
まず、測定対象の表面保護層と同一の組成を持ち、互いに膜厚が相違する三枚以上のフィルム試料を製造する。次に、各々のフィルム試料の厚み（μｍ）と拡散透過率（％）とを測定する。この拡散透過率の測定は、通常の分光光度計に積分球を付設した装置により測定することができる。本発明に於ける測定では、株式会社日立製作所製のＵ−３２１０型自記分光光度計に１５０φ積分球（１５０−０９０１）を付設して用いた。測定波長は、表面保護層を付設する対象の蛍光体層の蛍光体の主発光ピークと一致させる必要がある。
上記の測定により得られたフィルムの厚み（μｍ）と拡散透過率（％）との測定値を、クベルカ・ムンクの理論式より導出される下記の式（Ａ）に導入する。下記の式（Ａ）は、例えば、「蛍光体ハンドブック」（蛍光体同学会編集、株式会社オーム社、１９８７年刊行）の４０３頁の式５・１・１２〜５・１・１５から拡散透過率Ｔ％の境界条件のもとに簡単に導くことができる。
【０００９】
【数１】
ただし、Ｔは拡散透過率（％）で、ｄはフィルム厚み（μｍ）であり、αとβとは、それぞれ下記の式で定義されるものである。
【００１１】
【数２】
α＝［Ｋ・（Ｋ＋２Ｓ）］1/2
β＝［Ｋ／（Ｋ＋２Ｓ）］1/2
【００１２】
そして、先に三枚以上のフィルム試料について測定したＴ（拡散透過率：％）とｄ（フィルム厚み：μｍ）のそれぞれを上記の式（Ａ）に導入する作業によって、式（Ａ）に適合するＫとＳとを計算する。散乱長（μｍ）は１／Ｓにより定義される値である。なお、後述の吸収長（μｍ）は１／Ｋにより定義される。
【００１３】
以下に、本発明の好ましい態様を挙げる。
（１）上記光散乱長が１０〜７０μｍ、特に１０〜６０μｍの範囲にある。
（２）上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．６以上の光散乱性微粒子を含む。
（３）上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．９以上の光散乱性微粒子を含む。
（４）上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にある、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン（特にアナタース型酸化チタン）、及び炭酸鉛から選ばれる少なくとも一種の材料からなる光散乱性微粒子を含む。
【００１４】
（５）上記表面保護層が、フッ素樹脂、あるいはポリエステル樹脂を含むバインダ中に光散乱性微粒子が分散されてなるものである上記の放射線増感スクリーン。
（６）上記表面保護層が、２〜１２μｍの厚み、特に３〜９μｍの厚みを持つ上記の放射線増感スクリーン。
（７）上記蛍光体層に含まれる蛍光体が下記の組成：
Ｍ2 Ｏ2 Ｘ：Ｔｂ
［ただし、Ｍは、イットリウム、ガドリニウム、及びルテチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、そしてＸは、硫黄、セレン、及びテルルからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素である］
を持つ蛍光体である上記の放射線増感スクリーン。
【００１５】
（８）蛍光体層が５〜５０μｍ、特に７〜３０μｍの光散乱長を示す上記の放射線増感スクリーン。
（９）上記支持体と上記蛍光体層との間に、光反射層が設けられている上記の放射線増感スクリーン。
（１０）上記蛍光体層が、バインダ中に蛍光体が分散されてなり、かつバインダ／蛍光体の重量比が１／１２〜１／２００の範囲、特に１／１６〜１／１００の範囲にある上記の放射線増感スクリーン。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に本発明の放射線増感スクリーンの好ましい構成と製造方法について説明する。
【００１７】
本発明の放射線増感スクリーンは、支持体と該支持体上に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる公知の放射線増感スクリーンと同様な構成をとる。
支持体は、公知の放射線増感スクリーンで用いられる各種の支持体を目的に応じて適宜使用する。例えば、二酸化チタンなどの白色顔料を含むポリマーフィルムあるいはカーボンブラックなどの黒色顔料を含むポリマーフィルムなどが一般的に用いられる。
支持体の上側表面（蛍光体層が設けられる側の表面）には、蛍光体層を直接設けることもできるが、蛍光体層は、光反射材料を導入した下塗層（光反射層）を介して設けることもできる。光反射層は、通常は、二酸化チタンなどの白色顔料を含むポリマーバインダから形成される層である。
【００１８】
本発明の放射線増感スクリーンの蛍光体層の形成に用いられる蛍光体に関しては、特に制限はなく、ＣａＷＯ4 、ＹＴａＯ4 、ＹＴａＯ4 ：Ｎｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＢａＳＯ4 ：Ｐｂ、ＺｎＳ：Ａｇ、ＢａＳＯ4 ：Ｅｕ、ＹＴａＯ4 ：Ｔｍ、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ、ＢａＦ（Ｂｒ，Ｉ）：Ｅｕ、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、また（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍなどの公知の蛍光体を、単独あるいは組合せて用いることができる。
【００１９】
本発明の放射線増感スクリーンでは、特に下記の式で表わされるテルビウム付活希土類オキシカルコゲナイド系の蛍光体を用いることが好ましい。
Ｍ2 Ｏ2 Ｘ：Ｔｂ
［ただし、Ｍは、イットリウム、ガドリニウム、及びルテチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、そしてＸは、硫黄、セレン、及びテルルからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素である］
【００２０】
本発明の放射線増感スクリーンで使用するのが好ましいテルビウム付活希土類酸硫化物系の蛍光体の例としては、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、そして（Ｙ，Ｇｄ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍなどの蛍光体を挙げることができる。なお、テルビウム付活希土類酸硫化物系蛍光体に関しては、米国特許第３７２５７０４号明細書に詳しい記載がある。本発明の放射線増感スクリーンにおいて特に好ましく用いられるテルビウム付活希土類酸硫化物系の蛍光体は、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂの組成式で表わされる蛍光体である。
【００２１】
蛍光体層は、上記の蛍光体（粒子状のもの）を結合剤樹脂（バインダ樹脂）含有有機溶媒溶液に分散させて分散液を調製し、その分散液を支持体上に直接あるいは光反射層などのような下塗層を介して塗布、乾燥することにより形成することができる。あるいは、上記の分散液を別に用意した仮支持体上に塗布、乾燥して蛍光体シートとし、この蛍光体シートを剥がし取って、接着剤を用いて支持体上に直接、あるいは下塗層を介して付設することもできる。蛍光体層の形成に用いられる結合剤樹脂、有機溶剤、および任意に用いることのできる各種添加剤に関しては、各種の公知文献に記載がある。
【００２２】
本発明において、蛍光体層中のバインダ（蛍光体層に含有される有機化合物の総量）と蛍光体との重量比は任意であるが、よりバインダが少ない方が本発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい。バインダ／蛍光体の重量比は、１／１２〜１／２００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１／１６〜１／１００の範囲であり、特に好ましくは１／２２〜１／１００の範囲である。
【００２３】
蛍光体層の厚みは、目標とする感度に応じて任意に設定することができる。好ましい厚みは、フロント側スクリーンについては７０〜１５０μｍ、そしてバック側スクリーンについては、８０〜４００μｍである。蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は高い方が好ましく、６０〜８５％の範囲にあることが好ましく、特に６５〜８０％の範囲にあることが好ましく、さらに６８〜７５％の範囲にあることが最も好ましい。なお、蛍光体層のＸ線吸収率は蛍光体粒子塗布量によって決定される。
【００２４】
蛍光体層の上には、本発明の特徴的構成要件である蛍光体層の蛍光体の主発光波長で測定して得られる光散乱長が５〜８０μｍの範囲にある表面保護層が形成される。表面保護層の光散乱長は、好ましくは１０〜７０μｍの範囲であり、特に好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。この表面保護層は、光屈折率が１．６以上で、粒子径が０．１〜１．０μｍの範囲にある光散乱性微粒子が樹脂材料（バインダ）層中に分散された構成からなるものが好ましい。この光散乱性微粒子の光屈折率は１．９以上であることが特に好ましい。そのような光散乱性微粒子の例としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化ニオブ、硫酸バリウム、炭酸鉛、酸化ケイ素、ポリメチルメタクリレート、スチレン、あるいはメラミンなどの微粒子を挙げることができる。特に高い屈折率を持つ、好ましい光散乱性微粒子としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン、及び炭酸鉛などの微粒子を挙げることができる。酸化チタンが特に好ましい。
【００２５】
表面保護層を形成するために用いられる樹脂材料（バインダ）については、本発明の効果のうち鮮鋭度向上などの効果が発揮されることに関しては特段の制限はない。しかしながら、もう一方の効果である表面保護層本来の目的の、耐汚染性、耐摩耗性などの保護機能は、バインダに光散乱性微粒子を導入しても低下しないことが必要であり、そのために好ましいバインダの例としては下記のものを挙げることができる：ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、アラミド、溶剤可溶性フッ素系樹脂；酢酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、及びポリウレタン。これらのうちでより好ましいのは、フッ素系樹脂、セルロース誘導体、および二軸延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、アラミドである。特に好ましくは、フッ素系樹脂、および二軸延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。ただし、本発明に用いられるバインダはこれらの樹脂に限定されるものではない。
【００２６】
表面保護層は、上記の光散乱性微粒子を樹脂材料（バインダ）含有有機溶媒溶液に分散させて分散液を調製し、その分散液を蛍光体層に直接あるいは任意の補助層を介して塗布、乾燥することにより形成することができる。あるいは、上記の分散液を別に用意した仮支持体上に塗布、乾燥して保護層シートとし、この保護層シートを剥がし取って、接着剤を用いて蛍光体層上に直接、あるいは任意に補助層を介して付設することもできる。表面保護層には、帯電防止剤などの公知の保護層用添加剤を添加してもよい。
【００２７】
本発明において、表面保護層の厚みは任意であるが、通常は２〜１２μｍの範囲にある。一般に、厚みが２μｍより薄い場合には、耐汚染性や耐摩耗性等の保護層本来の機能が低下すると同時に、もともと不鮮鋭が少ないので本発明の鮮鋭度向上の効果が小さい。一方、厚みが１２μｍより厚い場合には、同じ厚みの透明な保護層に対して、鮮鋭度は向上するものの鮮鋭度の絶対値が充分とはなりにくい。好ましい表面保護層の厚みは３〜９μｍの範囲であり、特に好ましくは４〜９μｍの範囲である。
【００２８】
また、表面保護層の吸収長（光が吸収されるまでの平均自由距離）は任意である。スクリーン感度の観点からは、表面保護層の吸収はない方が減感が少ないため、好ましい。しかし、散乱不足を補う意味で、極僅かな吸収を持たせることもできる。吸収長は、好ましくは８００μｍ以上であり、特に好ましくは１２００μｍ以上である。
【００２９】
放射線増感スクリーンの好ましい製造方法、そしてその製造の為の好ましい材料については、たとえば、特開平９−２１８９９号公報の６頁左欄４７行〜８頁左欄５行、特開平８−１８４９４６号公報の３頁右下欄７〜３３行、同３頁右欄４４行〜同４頁左欄３行、そして同４頁左欄８〜１４行に詳しい記載がある。
【００３０】
放射線増感スクリーンは通常、感光材料としてハロゲン化銀を用いた放射線写真フィルムと組合せて使用する。以下に、本発明の放射線増感スクリーンと組合せて用いる放射線写真フィルムについて説明する。
本発明の放射線増感スクリーンと組合せて用いる放射線写真フィルムの種類については特別な制限はないが、クロスオーバー光が１５％以下の支持体の両面にハロゲン化銀写真乳剤層を設けた放射線写真フィルム（いわゆる両面感材）が好ましい。この放射線写真フィルムのクロスオーバー光は、好ましくは１０％以下であり、特に好ましいのはクロスオーバー光が７〜３％のものである。このようなクロスオーバーの少ない放射線写真フィルムは、支持体と乳剤層との間にクロスオーバー遮断層を設けることにより製造することができるものであり、このような放射線写真フィルムは、富士写真フィルム株式会社より、ＵＲ−１、ＵＲ−２、ＵＲ−３、およびＳｕｐｅｒＨＲＳ３０、同Ｌ３０、同Ｇ３０、同Ｃ３０、同Ａ３０などの商品名で販売されている。
【００３１】
クロスオーバー遮断層には感光波長域に応じた染料を添加する。染料は、現像処理後に有害な吸収を残さないものであればどのようなものでも使用することができる。染料は、固体微粒子分散状態で添加することが好ましく、このような固体微粒子分散状態での染料の添加に関しては、特開平２−２６４９３６号公報、同３−２１０５５３号公報、同３−２１０５５４号公報、同３−２３８４４７号公報、同４−１４０３８号公報、同４−１４０３９号公報、同４−１２５６３５号公報、同４−３３８７４７号公報、および同６−２７５８９号公報に記載がある。使用できる染料の例としては、特開平４−２１１５４２号公報に記載の一般式（Ｉ）〜（VII ）の染料および化合物例Ｉ−１〜Ｉ−３７、II−１〜II−６、III −１〜III −３６、IV−１〜IV−１６、Ｖ−１〜Ｖ−６、VI−１〜VI−１３、VII −１〜VII −５、特開平８−７３７６７号公報に記載の一般式（１）の染料及び化合物例１〜６、特開平８−８７０９１号公報に記載の一般式（VIII）〜（XII ）の染料、および化合物例VIII−１〜VIII−５、IX−１〜IX−１０、Ｘ−１〜Ｘ−２１、XI−１〜XI−６、XII −１〜XII −７を挙げることができる。
【００３２】
なお、染料の添加に際しては、公知の染料を媒染剤に吸着させる方法、公知の染料をオイルに溶解し、油滴状に乳化分散させる方法、特開平３−５７４８号公報に記載の染料を無機物表面に吸着させる方法、特開平２−２９８９３９号公報に記載の染料をポリマーに吸着させる方法なども利用することができる。
クロスオーバー光遮断層の放射線写真フィルムへの形成に関しては、公知の方法、および上記各公開公報に記載の方法を利用することができる。
【００３３】
次に、本発明の放射線増感スクリーンと組合せて用いる放射線写真フィルム及びその材料の好ましい例を記載する。
１）特開平６−３３２０８８号公報の実施例１に記載のもの
特開平７−２１９１６２号公報の実施例１及び２に記載のもの
２）｛１００｝主平面を有する塩化銀平板乳剤
特開平５−２０４０７３号公報の実施例３及び４に記載のもの
特開平６−１９４７６８号公報の実施例２ａに記載の乳剤
特開平６−２２７４３１号公報の実施例１に記載のもの
３）｛１１１｝主平面の沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀感光材料
特開平８−７６３０５号公報の実施例１に記載のもの
特開平８−６９０６９号公報の実施例Ａ〜Ｋの乳剤
４）単分散立方体粒子（好ましい単分散度は、投影面積直径の変動係数として３〜４０％）
特開平８−７６３０５号公報の実施例１に記載のもの
なお、その他の好ましい放射線写真フィルムあるいはその材料については、特開平６−６７３０５号公報の１０頁左欄１０行〜２１頁右欄３３行に詳しい記載がある。
【００３４】
放射線写真フィルムと放射線増感スクリーンとは、それぞれ一枚づつ組合せて使用することもできるが、多くの場合、両面に写真乳剤層を備えた放射線写真フィルムを二枚の放射線増感スクリーン（通常、フロント側増感スクリーンとバック側増感スクリーンと呼ぶ）で挟んで使用する。
【００３５】
【実施例】
［実施例１］
（Ｉ）放射線増感スクリーンの製造
１）二酸化チタン含有光反射層付き支持体の製造
平均粒径が０．２８μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：ＣＲ９５）５００ｇとアクリル系バインダ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名：クリスコートＰ１０１８ＧＳ）１００ｇとをメチルエチルケトンに加え、混合分散して、粘度が１０ＰＳの塗布液を調製した。この塗布液を、二酸化チタン粉末を練り込んだポリエチエレンテレフタレートフィルム（厚み：２５０μｍ）の表面にドクターブレードを用い、乾燥後の厚みが４０μｍになるように均一に塗布し、乾燥して、二酸化チタン含有光反射層付き支持体を得た。得られた光反射層付き支持体中の二酸化チタンの体積充填率は４８％で、波長５４５ｎｍ（後述のテルビウム付活酸硫化ガドリニウム蛍光体の発光ピークに相当する波長）の単色光に対する拡散反射率は９５．５％であった。
【００３６】
２）蛍光体シートの製造
テルビウム付活酸硫化ガドリニウム蛍光体（Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ、平均粒径：３．５μｍ）２５０ｇ、ポリウレタン系バインダ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名：パンデックスＴ５２６５Ｍ）８ｇ、エポキシ系バインダ樹脂（油化シェルエポキシ株式会社製、商品名：エピコート１００１）２ｇ、そしてイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＨＸ）０．５ｇをメチルエチルケトンに加え、プロペラミキサで分散して、粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用の塗布液を調製した。この塗布液を仮支持体（予めシリコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレートシート）の表面に塗布し、乾燥して蛍光体層を形成した。この蛍光体層を仮支持体から剥がし取って蛍光体シートを得た。
【００３７】
３）光反射層上への蛍光体シートの付設
前記の工程１）で製造した光反射層付き支持体の光反射層の表面に、上記の蛍光体シートを重ね、カレンダロールにて、圧力４００ｋｇｗ／ｃｍ2 、温度８０℃の条件で加圧し、蛍光体層付き支持体を得た。得られた蛍光体層の厚みは１０５μｍであり、蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６８％であった。また、バインダ／蛍光体の重量比は１／２４であった。
【００３８】
４）表面保護層の形成
フッ素樹脂（旭硝子株式会社製、商品名：ルミフロンＬＦ１００）１０ｇ、アルコール変性シロキサンオリゴマー（信越化学工業株式会社製、商品名：Ｘ−２２−２８０９）０．５ｇ、イソシアネート（三井東圧化学株式会社製、商品名：オレスターＮＰ３８−７０Ｓ）３．２ｇ、アナタース型二酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名：Ａ２２０、平均粒径：０．１５μｍ、屈折率：約２．６）０．４ｇ、そして触媒（共同薬品株式会社製、商品名：ＫＳ１２６９）０．００１ｇをメチルエチルケトンとシクロヘキサノンとの混合溶媒（重量比、１：１）に添加分散させ、保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記の蛍光体層の表面にドクターブレードを用いて塗布し、ゆっくりと乾燥した後、１２０℃で３０分加熱して、乾燥と熱硬化とを行ない、厚み７μｍの表面保護層を形成した。この表面保護層中の二酸化チタンの含有量は３重量％であった。
【００３９】
（II）表面保護層の光散乱長と光吸収長の算出
上記４）で得た保護層形成用塗布液を厚み１８０μｍの透明支持体上に、乾燥後の厚みが５〜５０μｍの範囲に入るように塗布乾燥した。得られた半透明膜の厚みを第１表に示す。
この半透明膜の拡散透過率を、株式会社日立製作所製のＵ−３２１０型自記分光光度計に１５０φ積分球（１５０−０９０１）を付けた装置を用い、測定波長５４５ｎｍ（前記のテルビウム付活酸硫化ガドリニウム蛍光体の主発光ピークの波長）で測定した。その結果を第１表に示す。
【００４０】
【表１】
第１表
───────────────────────────────────
厚み（μｍ） ７ １１ ２４ ４０
───────────────────────────────────
拡散透過率（％） ７０．３ ６２．６ ４８．４ ４０．２
───────────────────────────────────
【００４１】
第１表の厚みと拡散透過率とから、前述の式を用いてＫとＳとを算出し、このＫとＳとの値に基づいて、前記の放射線増感スクリーンの光散乱長と光吸収長とを求めたところ、それぞれについて２３μｍ（光散乱長＝１／Ｓ）と１００００μｍ（光吸収長＝１／Ｋ）とが得られた。
【００４２】
［比較例１］
表面保護層中に二酸化チタンを加えなかった以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２００μｍ以上であった。
【００４３】
［比較例２］
表面保護層中の二酸化チタンの含有量を０．１重量％とした以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、１４０μｍであった。
【００４４】
［実施例２］
表面保護層中の二酸化チタンの含有量を１重量％とした以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、５０μｍであった。
【００４５】
［実施例３］
表面保護層中の二酸化チタンの含有量を１０重量％とした以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、９μｍであった。
【００４６】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定
放射線増感スクリーンの表面保護層側表面に富士写真フィルム株式会社製の片面乳剤層タイプの放射線写真フィルム（Ｘ線フィルム、商品名：ＭＩＮＰ３０）を接触状態に配置し、ＣＴＦ測定用矩形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ、空間周波数：０本／ｍｍ〜１０本／ｍｍ）を撮影した。
すなわち、Ｘ線管球から２ｍの位置にチャートを置き、その後に写真フィルムと増感スクリーンとをこの順に配置した。使用したＸ線装置は、株式会社東芝製の商品名ＤＲＸ−３７２４ＨＤであり、タングステンターゲットを用いた。フォーカルスポットサイズは０．６ｍｍ×０．６ｍｍとし、絞りを含め３ｍｍのアルミニウム等価材料を通って、Ｘ線を発生する装置である。三相にパルス発生器で８０ｋＶｐの電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７ｃｍのフィルタを通したＸ線を光源とした。撮影後の写真フィルムは、富士写真フィルム株式会社製のローラー搬送型自動現像機（商品名：ＦＰＭ−５０００）により、現像液と定着液として、それぞれＲＤ−３とＦｕｊｉ−Ｆ（いずれも富士写真フィルム株式会社製商品の商品名）を用いて現像処理し、鮮鋭度測定試料を得た。なお、露光条件の設定に際しては、上記の測定試料を露光時間の調節で濃い部分の濃度が１．８になるようにした。
上記の測定試料について、特開平９−２１８９９号公報記載（１０頁右欄９〜２０行目）の方法により測定し、２本／ｍｍを代表値として用いて鮮鋭度の評価を行なった。その結果を第２表に示す。
【００４７】
（２）感度の測定
上記の鮮鋭度の測定で用いたものと同じＸ線源とＸ線フィルムとを用い、距離法にてＸ線露光量を変化させ、ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光を行なった。露光後に同一の条件で現像処理し、感度評価用試料を得た。この評価用試料について可視光にて濃度測定を行ない、特性曲線を得た。かぶり濃度１．０を得るＸ線露光量の逆数で相対的感度を表わした。そして算出された相対的感度を、比較例１の放射線増感スクリーンの感度を１００とした数値で第２表に示した。
【００４８】
【表２】
第２表
───────────────────────────────────
放射線増感 光散乱長 感度 鮮鋭度
スクリーン （μｍ） （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
比較例１ ＞２００ １００ ０．５９０
比較例２ １４０ １００ ０．５９０
───────────────────────────────────
実施例１ ２３ ９９ ０．６３０
実施例２ ５０ １００ ０．６２５
実施例３ ９ ９７ ０．６１５
───────────────────────────────────
【００４９】
第２表の結果から、本発明に従う放射線増感スクリーン（実施例１〜３）は、従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例１）および光散乱長が長い表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例２）に比較して、感度はほぼ同等のレベルにありながら、顕著に向上した鮮鋭度を示す放射線画像を与えることが分る。
【００５０】
［実施例４］
表面保護層中の二酸化チタンをメラミン樹脂粒子（屈折率：１．５７、平均粒径：０．６μｍ、添加量：２０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２６μｍであった。
【００５１】
［実施例５］
表面保護層中の二酸化チタンをメラミン樹脂粒子（屈折率：１．５７、平均粒径：０．６μｍ、添加量：１０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、６０μｍであった。
【００５２】
［比較例３］
表面保護層中の二酸化チタンをメラミン樹脂粒子（屈折率：１．５７、平均粒径：３μｍ、添加量：１０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、９０μｍであった。
【００５３】
［比較例４］
表面保護層中の二酸化チタンを二酸化ケイ素粒子（屈折率：約１．４６、平均粒径：３μｍ、添加量：１０重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、１２０μｍであった。
【００５４】
［比較例５］
表面保護層中の二酸化チタンをアルミナ粒子（屈折率：約１．５６、平均粒径：０．８μｍ、添加量：５重量％）に代えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、１００μｍであった。
【００５５】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：前述の方法により実施した。
【００５６】
（２）感度の測定：前述の方法により実施した。
上記の各測定の結果を第３表に列記する。
【００５７】
【表３】
第３表
───────────────────────────────────
放射線増感 光散乱長 感度 鮮鋭度
スクリーン （μｍ） （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
比較例１ ＞２００ １００ ０．５９０
比較例３ ９０ １００ ０．６００
比較例４ １２０ １００ ０．５９０
比較例５ １００ １００ ０．５９５
───────────────────────────────────
実施例４ ２６ １００ ０．６３０
実施例５ ６０ １００ ０．６２０
───────────────────────────────────
【００５８】
第３表の結果からも、本発明に従う放射線増感スクリーン（実施例４及び５）は、従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例１）および光散乱長が長い表面保護層を持つ放射線増感スクリーン（比較例３〜５）に比較して、感度は同等のレベルにありながら、顕著に向上した鮮鋭度を示す放射線画像を与えることが分る。
【００５９】
［実施例６］
表面保護層のバインダ樹脂としてポリエチレンテレフタレートのみを用い、層厚を６μｍに変えて作成した保護膜を用いた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、３０μｍであった。
【００６０】
［比較例６］
表面保護層に二酸化チタンを加えることなく、バインダ樹脂としてポリエチレンテレフタレートのみを用い、かつ層厚を６μｍに変えて作成した保護膜を用いた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２００μｍ以上であった。
【００６１】
［鮮鋭度、感度及び耐久性の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：前述の方法により実施した。
【００６２】
（２）感度の測定：前述の方法により実施した。
【００６３】
（３）耐久性の測定
表面が平らな板の上に直径３００μｍのビーズを置き、その上に放射線増感スクリーン試料を保護層表面が上側になるようにして載せ、板に貼り付け固定させて、放射線増感スクリーン試料表面にビーズにより凸状部分を形成した。
上記の放射線増感スクリーン試料の上に、表面に僅かな凹凸を持った４ｃｍ×５ｃｍのステンレス板を置き、１００ｇの重りを載せて摺動させた。表面保護層に割れ目が入り、蛍光体層がむきだしになるまでの摺動回数を各増感スクリーン試料毎に記録し、それぞれの耐久性の評価に用いた。従って、記録された回数が多いほど耐久性が優れた放射線増感スクリーンであると云うことができる。
上記の各測定の結果を第４表に示す。
【００６４】
【表４】
第４表
───────────────────────────────────
放射線増感 光散乱長 感度 鮮鋭度 耐久性
スクリーン （μｍ） （２本／ｍｍ） （回数）
───────────────────────────────────
比較例６ ＞２００ ９８ ０．５９５ ＞１００００
実施例６ ３０ ９７ ０．６３５ ＞１００００
───────────────────────────────────
【００６５】
第４表の結果から、本発明に従う放射線増感スクリーンは、従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーンに比較して、感度はほぼ同等でありながら、顕著に向上した鮮鋭度を示す、表面保護層のバインダ樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂を用いると、特に高い耐久性を示すことが分る。
【００６６】
［実施例７］
表面保護層の厚みを３μｍに変えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２３μｍであった。
【００６７】
［実施例８］
表面保護層の厚みを５μｍに変えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２３μｍであった。
【００６８】
［実施例９］
表面保護層の厚みを１０μｍに変えた以外は、実施例１と同じ操作を行ない放射線増感スクリーンを製造し、また実施例１に記載の方法に従い、その表面保護層の光散乱長を求めたところ、２３μｍであった。
【００６９】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：
前述の方法により実施した。
【００７０】
（２）感度の測定：
前述の方法により実施した。
上記の各測定の結果を第５表に示す。
【００７１】
【表５】
第５表
───────────────────────────────────
放射線増感 保護層厚 光散乱長 感度 鮮鋭度
スクリーン （μｍ） （μｍ） （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
実施例７ ３ ２３ １００ ０．６４０
実施例８ ５ ２３ １００ ０．６３５
実施例１ ７ ２３ ９９ ０．６３０
実施例９ １０ ２３ ９７ ０．６１０
───────────────────────────────────
【００７２】
第５表の結果から、本発明に従う放射線増感スクリーンは、表面保護層の層厚が変化しても高い感度と優れた鮮鋭度を示すことが分る。
【００７３】
［実施例１０］
（１）蛍光体層が互いに相違する放射線増感スクリーンの製造
１）カレンダー処理後の蛍光体層の厚みが８０μｍとなるように蛍光体層形成用の塗布液の塗布量を調節した以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＡ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。
２）蛍光体層に含有させる蛍光体粒子を、平均粒径が２．０μｍの蛍光体粒子５０ｇと、平均粒径が６．２μｍの蛍光体粒子２００ｇ（蛍光体の化学組成は同一）に変え、カレンダー処理後の蛍光体層の厚みが１２０μｍとなるように蛍光体層形成用の塗布液の塗布量を調節した以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＢ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は７２％であった。
【００７４】
３）カレンダー処理後の蛍光体層の厚みが９５μｍとなるように蛍光体層形成用の塗布液の塗布量を調節した以外は上記の２）と同様にして放射線増感スクリーンＣ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。
４）蛍光体層を、平均粒径が３．０μｍの蛍光体粒子を含む層（下側層）と、平均粒径が６．２μｍの蛍光体粒子を含む層（上側層）（蛍光体の化学組成は同一）の重層構成（下側層の層厚：８０μｍ、上側層の層厚：１００μｍ、いずれもカレンダー処理後の層厚）に変えた以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＤ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は７０％であった。
５）蛍光体層を、平均粒径が３．０μｍの蛍光体粒子を含む層（下側層）と、平均粒径が６．２μｍの蛍光体粒子を含む層（上側層）（蛍光体の化学組成は同一）の重層構成（下側層の層厚：８０μｍ、上側層の層厚：２４０μｍ、いずれもカレンダー処理後の層厚）に変えた以外は実施例１と同様にして放射線増感スクリーンＥ（表面保護層の光散乱長：２３μｍ）を製造した。
【００７５】
（２）ハロゲン化銀Ｘ線撮影用写真フィルム（試作品）の製造
特開平７−２１９１６２号公報に記載の実施例１の試料３の製造の方法と同様な方法により、但し、下塗り用染料−Ｉの塗布量を片面当り４５ｍｇとすることによって、同実施例１に記載の方法で測定したクロスオーバーが６％となる写真フィルム（両面感材）を作成した。なお、ハロゲン化銀写真乳剤の化学増感を調節することにより、感度、階調が富士写真フィルム株式会社より市販されているＸ線撮影用写真フィルムであるＵＲ−２（商品名）と同一となるようにした。
【００７６】
（３）放射線増感スクリーンとＸ線撮影用写真フィルムとの組体の評価
放射線像増感スクリーンＡ〜Ｅおよび上記Ｘ線撮影用写真フィルム試作品との組体の性能を下記方法により評価した。なお、放射線増感スクリーンＡ〜Ｅと上記市販のＸ線撮影用写真フィルムＵＲ−２との組体、また市販の放射線増感スクリーンＨＧＭ２およびＨＧＨ２（商品名、化成オプトニクス株式会社製）と上記ＵＲ−２との組体の評価も併せて実施した。結果を第６表に示す。
撮影条件と現像処理条件：特開平７−２１９１６２号公報の実施例１に記載の条件と同一
【００７７】
【表６】
第６表
───────────────────────────────────
組合せ フロント バック 写真 感度 鮮鋭度
システム スクリーン スクリーン フィルム （２本／ｍｍ）
───────────────────────────────────
Ｎｏ．１ Ａ Ｂ 試作品 １００ ０．６３０
Ｎｏ．２ Ａ Ｂ ＵＲ−２ １００ ０．５８０
───────────────────────────────────
Ｎｏ．３ Ｃ Ｄ 試作品 １３２ ０．５１０
Ｎｏ．４ Ｃ Ｄ ＵＲ−２ １３２ ０．４７０
───────────────────────────────────
Ｎｏ．５ ＨＧＭ２ ＨＧＭ２ ＵＲ−２ １００ ０．５００
Ｎｏ．６ ＨＧＨ２ ＨＧＨ２ ＵＲ−２ １３０ ０．４１０
───────────────────────────────────
Ｎｏ．７ Ｃ Ｅ 試作品 １９０ ０．３６５
Ｎｏ．８ Ｃ Ｅ ＵＲ−２ １９０ ０．３１５
───────────────────────────────────
【００７８】
第６表の結果から、本発明の放射線増感スクリーン（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）を用いた場合、クロスオーバーの小さい写真フィルムと組合せることによって、特に鮮鋭度に優れるＸ線撮影が可能となることが分る。また、本発明に従う放射線増感スクリーンは、市販のＸ線撮影用写真フィルムと組合せた場合でも、優れた感度と鮮鋭度とのバランスを示すＸ線撮影が可能となることが分る。
【００７９】
［実施例１１］
１）光反射層付き支持体上への蛍光体層の形成
ポリウレタン系バインダ樹脂を１１ｇ用いて蛍光体層形成用塗布液を調製した以外は実施例１と同様の操作を行ない、蛍光体層付き支持体を得た。得られた蛍光体層の厚みは１００μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６６％、バインダ／蛍光体の重量比は１／１８．５であった。
【００８０】
２）表面保護層の形成
溶融させたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂中に、アナタース型二酸化チタン（石原産業（株）製、商品名：Ａ２２０）を３．５重量％（ＰＥＴ樹脂に対して）練り込み、通常の押出法により７０μｍ厚の酸化チタン練込ＰＥＴシートを作製した。さらに、縦、横各３．４倍に延伸し、その後熱処理して、厚み６．０μｍの酸化チタン練込ＰＥＴ薄膜を作製した。
この酸化チタン練込ＰＥＴ薄膜の５４５ｎｍの単色光で測定した拡散透過率は７８％であった。また、厚みを変えて数種類のＰＥＴ薄膜を作製し、実施例１に記載の方法に従いその光散乱長を求めたところ、２５μｍであった。
この酸化チタン練込ＰＥＴ薄膜表面に接着剤を塗布した後、前記蛍光体層上にラミネートして表面保護層（厚み：６．０μｍ）を形成し、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
【００８１】
［比較例７］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１１と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。表面保護層の光散乱長は２００μｍ以上と推定された。
【００８２】
［実施例１２］
ポリウレタン系バインダ樹脂の量を１５ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。蛍光体層の厚みは１１０μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６０％、バインダ／蛍光体の重量比は１／１４であった。
【００８３】
［比較例８］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１２と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００８４】
［実施例１３］
ポリウレタン系バインダ樹脂の量を５．６ｇおよびエポキシ系バインダ樹脂の量を１ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。蛍光体層の厚みは１００μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は７０％、バインダ／蛍光体の重量比は１／３５であった。
【００８５】
［比較例９］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１３と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００８６】
［実施例１４］
ポリウレタン系バインダ樹脂の量を８ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。蛍光体層の厚みは１０５μｍであり、そして蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６８％、バインダ／蛍光体の重量比は１／２４であった。
【００８７】
［比較例１０］
表面保護層として市販の厚み６μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製）を用いた以外は実施例１４と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００８８】
［鮮鋭度と感度の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定：前述の方法により実施した。
【００８９】
（２）感度の測定：前述の方法により実施した。なお、実施例１４の感度を１００として相対値で示した。
上記の各測定の結果を第７表に示す。
【００９０】
【表７】
第７表の結果から、蛍光体層中のバインダ／蛍光体の重量比が１／１２以下で種々に変化しても、本発明の放射線増感スクリーンは従来の透明な表面保護層を持つ放射線増感スクリーンに比較して、感度はほぼ同等でありながら、向上した鮮鋭度を示し、従って、本発明の光散乱性の表面保護層による鮮鋭度向上の効果が充分に達成されることが分る。また、本発明の効果がより良く発揮されるためには、蛍光体層中のバインダ／蛍光体重量比が小さい（すなわち、バインダの量が少ない）方が好ましいことが明らかである。
【００９２】
［実施例１５］
表面保護層の厚みを２μｍに変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
【００９３】
［比較例１１］
表面保護層に二酸化チタンを加えないで、かつその厚みを２μｍに変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００９４】
［比較例１２］
表面保護層に二酸化チタンを加えないで、かつその厚みを５μｍに変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【００９５】
［鮮鋭度、感度、耐汚染性及び耐摩耗性の測定と放射線増感スクリーンの評価］
（１）鮮鋭度の測定
前述の方法により実施した。
【００９６】
（２）感度の測定
前述の方法により実施した。なお、比較例１の感度を１００として相対値で示した。
【００９７】
（３）耐汚染性の測定
１６ｃｍｘ１６ｃｍの大きさの放射線増感スクリーン試料の表面に、スクリーンクリーナー（富士写真フィルム（株）製）１ｃｃを均一に延ばして乾燥した。この増感スクリーン試料とハロゲン化銀Ｘ線撮影用写真フィルムＵＲ−１（富士写真フィルム（株）製）とを２５℃、８４％ＲＨの条件下で３時間調湿した。その後、増感スクリーン試料と写真フィルムとを圧着した状態で密封し、４０℃で１日放置した。
増感スクリーン試料表面を目視により観察し、写真フィルムから移った染料による表面保護層の汚れの程度を以下の三段階で評価した。
ＡＡ：汚れが殆どなく、良好であった。
ＢＢ：多少汚れがあったが、使用可能であった。
ＣＣ：非常に汚れがあり、使用不可能であった。
【００９８】
（４）耐摩耗性の測定
放射線増感スクリーン試料とハロゲン化銀Ｘ線撮影用写真フィルムＵＲ−１とを圧力をかけながら１万回こすった。なお、写真フィルムは定期的に新品に交換して行なった。
増感スクリーン試料を目視により観察し、表面保護層の摩耗の程度を以下の五段階で評価した。
ＡＡ：殆ど摩耗していなく、極めて良好であった。
ＢＢ：若干摩耗していたが、良好であり、４万回以上使用可能であると推定された。
ＣＣ：多少摩耗していたが、ほぼ良好であり、２万回以上使用可能であると推定された。
ＤＤ：摩耗していたが、１万回までは使用可能であった。
ＥＥ：表面保護層は完全に擦り切れて露出した蛍光体層が汚れており、使用不可能であった。
上記の各測定の結果を第８表に示す。
【００９９】
【表８】
第８表の結果から、表面保護層の層厚が厚いほど鮮鋭度向上の効果は大きいことが分る。これは、従来の透明な表面保護層（比較例）では層厚が厚くなるほど保護層による鮮鋭度低下の度合が大きいためである。一方、表面保護層の機能として重要な耐汚染性および耐摩耗性は層厚が厚い方が優れていることが分る。これらのことから、本発明の放射線増感スクリーンでは、充分な耐汚染性および耐摩耗性を有するように表面保護層の層厚を厚くしても、感度をほぼ同等のレベルに保ちながら、かつ鮮鋭度の低下を最小限に抑えて高い鮮鋭度を維持できることが分る。
また、表面保護層のバインダとしてフッ素樹脂を用いた場合には、光散乱性微粒子を含有させても耐汚染性は全く劣化せず、一方、耐摩耗性はむしろ改善されることが明らかである。
【０１０１】
［実施例１６］
酢酸セルロース（酢化度：約５６％）１０ｇ、およびアナタース型二酸化チタン（石原産業（株）製、商品名：Ａ２２０）０．３ｇをメチルエチルケトンに溶解、分散させて保護層形成用塗布液を調製した。この塗布液を用いて実施例１の蛍光体層上に厚み６．５μｍの表面保護層を形成した以外は実施例１と同様の操作を行ない、本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
表面保護層中の酸化チタンの含有量は３重量％であり、その光散乱長は２８μｍであった。
【０１０２】
［比較例１３］
表面保護層に二酸化チタンを加えなかった以外は実施例１６と同様の操作を行ない、比較のため放射線増感スクリーンを製造した。
【０１０３】
［実施例１７］
表面保護層の厚みを４μｍに変更した以外は実施例１４と同様の操作を行ない、酸化チタン練込ＰＥＴからなる表面保護層を有する本発明の放射線増感スクリーンを製造した。
【０１０４】
［鮮鋭度、感度、耐汚染性及び耐摩耗性の測定と放射線増感スクリーンの評価］（１）鮮鋭度の測定
前述の方法により実施した。
【０１０５】
（２）感度の測定：前述の方法により実施して、比較例１０の感度を１００として相対値で示した。
【０１０６】
（３）耐汚染性の測定：前述の方法により実施した。
【０１０７】
（４）耐摩耗性の測定：前述の方法により実施した。
上記の各測定の結果を第９表に示す。
【０１０８】
【表９】
第９表の結果から、本発明の放射線増感スクリーンは、表面保護層のバインダが酢酸セルロースあるいはポリエチレンテレフタレートであっても光散乱長が５〜８０μｍの範囲にあれば、感度や耐汚染性、耐摩耗性を高く維持したまま、高い鮮鋭度を示すことが分る。
【０１１０】
【発明の効果】
本発明によれば、放射線増感スクリーンの表面保護層の光散乱長を５〜８０μｍの範囲とすることにより、感度を低下させずに鮮鋭度の顕著に向上した画像を形成することができる。特に、耐久性、耐汚染性、耐摩耗性など表面保護層本来の機能を充分に保持させながら、高感度であって、かつ高鮮鋭度とすることができる。また、本発明に従う放射線増感スクリーンは、クロスオーバーの小さい写真フィルムと組合せることにより、特に鮮鋭度に優れるＸ線撮影が可能となる。さらに、本発明に従う放射線増感スクリーンによれば、市販のＸ線撮影用写真フィルムと組合せた場合でも、優れた感度と鮮鋭度とのバランスを示すＸ線撮影が可能となる。
Claims (13)
- 支持体と該支持体上に積層された蛍光体層と表面保護層とからなる放射線増感スクリーンであって、該蛍光体層の蛍光体の主発光波長で測定して得られる該表面保護層の光散乱長が５〜８０μｍの範囲にあることを特徴とする放射線増感スクリーン。
- 上記光散乱長が１０〜７０μｍの範囲にある請求項１に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．６以上の光散乱性微粒子を含むことを特徴とする請求項１もしくは２に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．９以上の光散乱性微粒子を含むことを特徴とする請求項３に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、粒子径が０．１〜１μｍの範囲にある酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン及び炭酸鉛から選ばれる少なくとも一種の材料からなる光散乱性微粒子を含むことを特徴とする請求項１もしくは２に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、フッ素樹脂を含むバインダ中に光散乱性微粒子が分散されてなるものであることを特徴とする請求項１乃至５のうちの何れかの項に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、ポリエステル樹脂を含むバインダ中に光散乱性微粒子が分散されてなるものであることを特徴とする請求項１乃至５のうちの何れかの項に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、２〜１２μｍの厚みを持つことを特徴とする請求項１乃至７項のうちの何れかの項に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記表面保護層が、３〜９μｍの厚み持つことを特徴とする請求項８に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記蛍光体層に含まれる蛍光体が下記の組成：
Ｍ2 Ｏ2 Ｘ：Ｔｂ
［ただし、Ｍは、イットリウム、ガドリニウム、及びルテチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、そしてＸは、硫黄、セレン、及びテルルからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素である］
を持つ蛍光体であることを特徴とする請求項１乃至９のうちの何れかの項に記載の放射線増感スクリーン。 - 上記支持体と上記蛍光体層との間に、光反射層が設けられていることを特徴とする請求項１乃至１０のうちの何れかの項に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記蛍光体層が、バインダ中に蛍光体が分散されてなり、かつバインダ／蛍光体の重量比が１／１２〜１／２００の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至１１のうちの何れかの項に記載の放射線増感スクリーン。
- 上記蛍光体層が、バインダ中に蛍光体が分散されてなり、かつバインダ／蛍光体の重量比が１／１６〜１／１００の範囲にあることを特徴とする請求項１２に記載の放射線増感スクリーン。
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