JP3534405B1 - 耐熱性フレキシブル積層板の製造方法およびこれにより製造される耐熱性フレキシブル積層板 - Google Patents
耐熱性フレキシブル積層板の製造方法およびこれにより製造される耐熱性フレキシブル積層板Info
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Abstract
に回避することのできる耐熱性フレキシブル積層板の製
造方法および耐熱性フレキシブル積層板を提供する。 【解決手段】 耐熱性接着材料と金属箔とを熱ラミネー
トにより貼り合わせる工程において、熱ラミネート時の
加圧面と金属箔との間に、フィルム状の保護材料を配置
する。このとき、上記耐熱性接着材料および保護材料
は、200〜300℃の温度範囲内における線膨張係数
が、上記金属箔の線膨張係数の±10ppm/℃の範囲
内にある。これにより、外観不良の発生を有効に回避で
きるだけでなく、エッチング後の寸法変化性も良好にす
ることができる。
Description
造方法およびこれにより得られる耐熱性フレキシブル積
層板に関するものであり、特に、熱ラミネート時に用い
られる保護材料および接着材料の線膨張係数を規定する
ことにより、ラミネート時に、シワ等の外観不良の発生
を回避し、エッチング前後の寸法安定性を向上させるこ
とができる耐熱性フレキシブル積層板の製造方法と、こ
の製造方法により得られる耐熱性フレキシブル積層板に
関するものである。
型化、高密度化にともない、各種プリント基板の需要が
伸びているが、中でも、フレキシブル積層板(フレキシ
ブルプリント配線板(FPC)等とも称する)の需要が
特に伸びている。フレキシブル積層板は、絶縁性フィル
ム上に金属箔からなる回路が形成された構造を有してい
る。
絶縁材料により形成され、柔軟性を有する絶縁性フィル
ムを基板とし、この基板の表面に、各種接着材料を介し
て金属箔を加熱・圧着することにより貼りあわせる方法
により製造される。上記絶縁性フィルムとしては、ポリ
イミドフィルム等が好ましく用いられる。
プレス法や連続的に熱ラミネートする方法(熱ラミネー
ト法)が用いられる。プレス法では、多段プレスや真空
プレス等が用いられ、熱ラミネート法では、熱ロールラ
ミネート装置またはダブルベルトプレス装置等が用いら
れる。生産性の点から見れば、熱ラミネート法をより好
ましく用いることができる。
接着材料によって適切な条件が設定される。上記接着材
料として、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を接着材料に
用いる場合は、通常、熱ラミネート時の加熱温度(加圧
加熱成形温度)は200℃未満である(特許文献1・2
参照)。また、上記接着材料として、熱可塑性ポリイミ
ド等の熱融着型の材料を用いる場合は、上記加熱温度
は、通常、200℃以上の高温とする必要がある。これ
は、熱融着性を発現させるためである。
れば、被積層材料すなわち絶縁性フィルム、金属箔、お
よび接着材料に加えられる熱応力も小さくなる。そのた
め、得られるフレキシブル積層板においては、熱ラミネ
ート時のシワ等の外観不良は発生しにくい。これに対し
て、上記加熱温度が200℃以上となると、被積層材料
の熱膨張・熱収縮の変化が大きくなる。そのため、ラミ
ネートされて得られた積層板(絶縁性フィルム/接着材
料/金属箔の積層構造を含む積層体)にシワ等の外観不
良が発生しやすいという問題が生じる。
ドを用いる場合、熱ラミネート時の加圧面と金属箔との
間に保護材料を配置することによって、上記外観不良を
改良する技術が提案されている(特許文献3)。この技
術では、金属箔の外側に上記保護材料を配して被積層材
料を熱ラミネートするため、熱ラミネート後の熱可塑性
ポリイミドに生じる面方向の動きが、上記保護材料によ
って抑制される。その結果、熱可塑性ポリイミドの動き
が制限されてシワ等の外観不良の発生を抑えることが可
能となる。
月31日公開)
年9月8日公開)
年11月6日公開)
術は、外観不良の発生を有効に抑えることが可能である
ものの、得られる積層体に生じる寸法変化を有効に抑え
るには未だ不十分な点を残すという課題を有している。
収縮は、上記外観不良だけでなく、冷却後の積層体に残
留応力を発生させる原因となる。この残留応力は、金属
箔をエッチングして所定のパターンに形成された配線や
回路を形成する際に寸法変化となって現れる。
ために、基板に設けられる配線は微細化が進んでおり、
実装する部品も小型化、高密度化されたものが搭載され
る。そのため、微細な配線を形成した後の寸法変化が大
きくなると、設計段階での部品搭載位置からずれて、部
品と基板とが良好に接続されなくなるという問題が生じ
る。
の熱膨張・熱収縮は寸法変化にも大きな影響を及ぼす。
これに対して、上記保護材料を配置する技術では、熱可
塑性ポリイミドの動きを制限して外観不良を回避するこ
とは可能となっても、熱ラミネート後の残留応力の発生
を有効に回避することは困難であった。その結果、得ら
れるフレキシブル積層板には、エッチング後に寸法変化
が生じてしまう。
であって、その目的は、外観不良だけでなく、寸法変化
の発生も有効に回避することのできる耐熱性フレキシブ
ル積層板の製造方法と、この製造方法によって得られる
高品質な耐熱性フレキシブル積層板を提供することにあ
る。
した結果、上記保護材料の線膨張係数を、被積層材料、
特に、金属箔や接着材料(熱可塑性ポリイミド等)の線
膨張係数と同程度に設定することにより、外観不良も寸
法変化も有効に回避することが可能であることを独自に
見出し、本発明を完成させるに至った。
ブル積層板の製造方法は、耐熱性接着材料と金属箔とを
熱ラミネートにより貼り合わせる工程を含む耐熱性フレ
キシブル積層板の製造方法であって、熱ラミネート時の
加圧面と金属箔との間に、フィルム状の保護材料を配置
するとともに、上記金属箔の線膨張係数をα0とした場
合に、上記耐熱性接着材料および保護材料の200〜3
00℃の温度範囲内における線膨張係数が、α0±10
ppm/℃の範囲内にあることを特徴としている。
トが、連続的に加熱および圧着が可能な熱ラミネート装
置を用いて実施されることが好ましい。また、上記耐熱
性接着材料の接着層が、熱可塑性ポリイミド樹脂を主成
分とすることが好ましく、上記保護材料が、非熱可塑性
のポリイミドフィルムからなり、その厚みが75μm以
上であることが好ましく、上記金属箔が銅箔であること
が好ましい。
は、上記製造方法により得られるものであり、エッチン
グにより金属箔の少なくとも一部を除去する前後の寸法
変化率が±0.05%の範囲内にあることが好ましい。
の製造方法およびこれにより得られる耐熱性フレキシブ
ル積層板によれば、フレキシブル積層板を構成する保護
材料、耐熱性接着材料、および金属箔の線膨張係数を、
何れも同程度に合わせることになるので、保護材料およ
び耐熱性接着材料に残留応力が発生することが回避され
る。そのため、耐熱性フレキシブル積層板に外観不良が
発生することを有効に回避できるだけでなく、エッチン
グ後の寸法変化率も十分に小さいものとすることができ
る。その結果、得られる耐熱性フレキシブル積層板は、
寸法安定性が良好であるため、小型化、高密度化された
電子機器の配線板等として特に好適に用いることができ
るという効果を奏する。
ば、以下の通りである。なお、本発明はこれに限定され
るものではない。
方法は、耐熱性接着材料と金属箔とを貼り合わせる工程
において、加圧面と金属箔との間に保護材料を配置する
とともに、上記耐熱性接着材料および保護材料の200
〜300℃の範囲内における線膨張係数を、上記金属箔
における線膨張係数の−10〜+10ppm/℃の範囲
内となるように設定する。これにより、熱ラミネート時
の加熱−冷却サイクルにおける残留応力の発生を抑える
ことができ、熱ラミネート後の外観が良く、さらに寸法
変化率が低いフレキシブル積層板を得ることができる。
する、本発明にかかる製造方法により得られるものであ
り、基板上に接着材料を介して金属箔が積層されている
構造を含み、基板および接着材料が耐熱性を有している
積層体であれば特に限定されるものではない。換言すれ
ば、その構造中に、耐熱性を有する基板/耐熱性を有す
る接着材料/金属箔の積層構造を含んでいる積層体であ
ればよく、他の層が含まれていてもよい。なお、ここで
いう耐熱性フレキシブル積層体における「耐熱性」と
は、200℃以上での使用に耐え得る性質を意味する。
ト工程の加熱温度に耐え得るものであり、かつ、柔軟性
や可撓性を有する基板であればよいが、本発明にかかる
耐熱性フレキシブル積層板は、電子・電気機器用途(部
品も含む)に好適に用いることができるので、絶縁性を
有することが非常に好ましく、フィルム状であることが
非常に好ましい。絶縁性を有するフィルム(絶縁性フィ
ルムと称する)としては、一般的には、各種樹脂フィル
ムを好適に用いることができ、特に限定されるものでは
ないが、優れた耐熱性を発揮することができ、その他の
物性も優れているポリイミドフィルムが好ましく用いら
れる。
いが、電子機器・電気機器用途に耐熱性フレキシブル積
層板を用いる場合には、銅および銅合金、ステンレス鋼
およびその合金、ニッケルおよびニッケル合金(42合
金も含む)、アルミニウムまたはアルミニウム合金等か
らなる箔を挙げることができる。一般的なフレキシブル
積層板では、圧延銅箔、電解銅箔といった銅箔が多用さ
れる。なお、これら金属箔の表面には、防錆層や耐熱層
あるいは接着層が塗布されていてもよい。また、上記金
属箔の厚みについては特に限定されるものではなく、そ
の用途に応じて、十分な機能が発揮できる厚みであれば
よい。
しては、熱ラミネート工程の加熱温度に耐え得るもので
あり、かつ、上記絶縁性フィルムに金属箔を貼り合わせ
ることのできる接着性を有しており、さらに、後述する
ように線膨張係数が規定されているものであれば特に限
定されるものではない。具体的には、例えば、熱可塑性
樹脂フィルム等の熱融着性の接着シート(熱融着シート
と称する)、熱可塑性樹脂含浸紙、熱可塑性樹脂含浸ガ
ラスクロス等が挙げられる。中でも、フレキシブル積層
板用としては、熱可塑性樹脂フィルム、または熱融着性
の接着シートが好ましく用いられる。
樹脂としては、耐熱性を有していれば特に限定されるも
のではないが、例えば、熱可塑性ポリイミド、熱可塑性
ポリアミドイミド、熱可塑性ポリエーテルイミド、熱可
塑性ポリエステルイミド等を挙げることができる。中で
も、熱可塑性ポリイミド、または熱可塑性ポリエステル
イミドが特に好適に用いられる。
は、熱によって接着性を発現する材料からなり、シート
状に形成されているものであれば特に限定されるもので
はないが、本発明では、上記耐熱性を有する熱可塑性樹
脂を50%以上含有していることが好ましい。
上述したように熱可塑性樹脂フィルムを挙げることがで
きる。熱可塑性樹脂フィルムは、熱を加えることによ
り、溶融して被着面の凹凸にかみ込むことが可能になっ
ており、冷却して流動性を失うことで接着できるもので
ある。本発明で用いられる熱可塑性樹脂フィルムとして
は、上記耐熱性を有する熱可塑性樹脂をフィルム状に成
形してなるものであれば特に限定されるものではない。
また、このときにフィルムの厚みや成形条件等も特に限
定されるものではなく、十分な接着性を発揮し得ること
ができるのであれば、どのような方法を用いてもよい。
耐熱性を有する熱可塑性樹脂を50%以上含有してお
り、さらに熱硬化性樹脂を含むフィルム(便宜上、熱可
塑性−硬化性樹脂フィルムと称する)を挙げることもで
きる。すなわち、本発明では、熱融着シートとして、エ
ポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等を配合してなる熱可塑性
−硬化性樹脂フィルムを用いることができる。エポキシ
樹脂等の熱硬化性樹脂も、熱を加えることによって溶融
し、被着面の凹凸にかみ込み、その後架橋により硬化す
ることで接着する。
フィルムとしては、上記各樹脂を含む樹脂組成物をフィ
ルム状に成形してなるものであれば特に限定されるもの
ではない。また、このときにフィルムの厚みや成形条件
等も特に限定されるものではなく、十分な接着性を発揮
し得ることができるのであれば、どのような方法を用い
てもよい。
向上させるために、種々の添加剤が配合されていてもよ
い。この添加剤の配合量も特に限定されるものではな
く、十分な接着性を発揮し得ることができる範囲内であ
ればよい。また、各種添加剤を加えた場合であっても、
熱融着シートの厚みや成形条件等も特に限定されるもの
ではなく、十分な接着性を発揮し得ることができるので
あれば、どのような方法を用いてもよい。
に限定されるものではなく、ある程度の剛性と十分な絶
縁性および接着性とを有していれば、一層の接着層(例
えば、熱融着シートのみ)からなっていてもよい。ま
た、接着層のみのときに剛性が不十分である場合には、
中心部に剛性のあるフィルム状またはシート状の材料
(コアフィルムと称する)を配置して、その両面に接着
層を積層してなる三層構造(接着層/コアフィルム/接
着層)の積層体として、これを耐熱性樹脂材料としても
よい。
ては、例えば、非熱可塑性のポリイミドフィルムを好ま
しく用いることができる。なお、ここで言う「非熱可塑
性」とは、熱ラミネート工程における加熱でも容易に軟
化したり融解したりせず、十分に形状保持することがで
きる性質を指し、例えば、熱硬化性等の性質に限定され
るものではない。
シブル積層板では、上述した絶縁性フィルム(ポリイミ
ドフィルム等)を上記中心材料として用い、その両面に
接着層を形成して耐熱性樹脂材料として用いてもよい。
つまり、本発明では、上記絶縁性フィルムと耐熱性樹脂
材料とが兼用された積層体を用いてもよい。また、この
積層体は三層構造に限定されるものではなく、耐熱性フ
レキシブル積層板の用途に応じて、他の層を含む四層構
造以上の積層体であってもよい。
料では、接着層が、熱可塑性樹脂、特に好ましくは熱可
塑性ポリイミド樹脂を主成分とするようになっていれば
よく、その形状は単層構造でもよいし、三層構造以上の
積層体でもよい。さらには、用途に応じて、二種類の接
着層を積層してなる積層体であっても構わない。また、
上記接着層は上述した熱可塑性樹脂を少なくとも含んで
いればよいが、もちろん上記のように他の成分を含んで
いてもよい。他の成分の具体的な例や配合量・配合条件
等は特に限定されるものではなく、接着層の接着性に悪
影響を及ぼさないようになっていればよい。
して、絶縁性フィルムと耐熱性樹脂材料とが兼用された
積層体を例に挙げて説明する。したがって、本実施の形
態や後述の実施例における記載では、文脈に応じて、
「耐熱性接着材料」を「絶縁フィルム」に置き換えるこ
とが可能である。
法)についても特に限定されるものではないが、耐熱性
接着材料が接着層一層からなる場合(例えば、熱融着シ
ートのみの場合)には、熱可塑性樹脂またはこれを含む
樹脂組成物をベルトキャスト法や押出法等により製膜す
ることによって得られる。また、耐熱性接着材料が上記
三層構造の積層体である場合には、コアフィルムの両面
に接着層を、片面ずつ、もしくは両面同時に形成する方
法が挙げられる。
限定されるものではないが、熱可塑性樹脂またはこれを
含む樹脂組成物を有機溶媒に溶解または分散して樹脂溶
液を調製し、これをコアフィルムの表面に塗布して乾燥
する方法や、熱可塑性樹脂またはこれを含む樹脂組成物
からなるフィルムやシートを成形し、これをコアフィル
ムの表面に貼り合わせる方法等が挙げられる。あるい
は、接着層/コアフィルム/接着層のそれぞれの樹脂を
共押出しして、実質的に一工程で積層体を製膜する方法
であってもよい。
ミドを用いる場合には、熱可塑性ポリイミドを用いて上
記樹脂溶液を調製してコアフィルムの表面に塗布しても
よいが、熱可塑性ポリイミドの前駆体であるポリアミド
酸(ポリアミック酸)の溶液を調製して、これをコアフ
ィルムの表面に塗布し、次いでイミド化してもよい。こ
のときのポリアミド酸の合成やポリアミド酸のイミド化
の条件等については特に限定されるものではなく、従来
公知の原料や条件等を用いることができる(例えば、後
述する実施例参照)。また、ポリアミド酸溶液には、用
途に応じて他の材料を含んでいてもよい。
は、少なくとも、耐熱性接着材料と金属箔とを熱ラミネ
ートにより貼り合わせる工程を含んでおり、この工程に
おいて、熱ラミネート時の加圧面と金属箔との間に、フ
ィルム状の保護材料を配置するようになっている。な
お、耐熱性接着材料と金属箔とを熱ラミネートにより貼
り合わせる工程を、以下、熱ラミネート工程と称する。
層材料を加熱しながら加圧してラミネートする(圧着す
る)ことが可能な熱ラミネート装置を用いればよく、そ
の具体的な装置構成は特に限定されるものではない。上
記熱ラミネート工程を実施する手段(熱ラミネート手
段)の具体的な構成は特に限定されるものではない。
の加熱方式は特に限定されるものではなく、熱媒循環方
式、熱風加熱方式、誘導加熱方式等、所定の温度で加熱
し得る従来公知の方式を採用した加熱手段を用いること
ができる。同様に、上記熱ラミネート手段における被積
層材料の加圧方法も特に限定されるものではなく、油圧
方式、空気圧方式、ギャップ間圧力方式等、所定の圧力
を加えることができる従来公知の方式を採用した加圧手
段を用いることができる。
すなわちラミネート温度は、耐熱性接着材料のガラス転
移温度(Tg)+50℃以上の温度であることが好まし
く、耐熱性接着材料のTg+100℃以上がより好まし
い。Tg+50℃以上であれば、耐熱性接着材料と金属
箔とを良好に熱ラミネートすることができる。また、T
g+100℃以上であれば、ラミネート速度を上昇させ
て、その生産性をより向上させることができる。
速度は、0.5m/分以上であることが好ましく、1.
0m/分であることがより好ましい。0.5m/分以上
であれば、十分な熱ラミネート加工が可能になり、1.
0m/分以上であれば、生産性をより一層向上すること
ができる。
わちラミネート圧力は、高ければ高いほど、ラミネート
温度を低く、かつ、ラミネート速度を速くすることがで
きる利点があるが、一般に、ラミネート圧力が高すぎる
と得られる積層板の寸法変化が悪化する傾向がある。ま
た、逆に、ラミネート圧力が低すぎると、得られる積層
板の金属箔の接着強度が低くなる。そのため、ラミネー
ト圧力は、49〜490N/cm(5〜50kgf/c
m)の範囲内であることが好ましく、98〜294N/
cm(10〜30kgf/cm)の範囲内であることが
より好ましい。この範囲内であれば、ラミネート温度、
ラミネート速度およびラミネート圧力の3条件を良好な
ものにすることができ、生産性をさらに一層向上するこ
とができる。
の製造方法では、上述したように、連続的に被積層材料
を加熱しながら圧着する熱ラミネート装置を用いればよ
いが、この熱ラミネート装置では、熱ラミネート手段の
前段に、被積層材料を繰り出す被積層材料繰出手段を設
けてもよいし、熱ラミネート手段の後段に、被積層材料
を巻き取る被積層材料巻取手段を設けてもよい。これら
手段を設けることで、上記熱ラミネート装置の生産性を
より一層向上することができる。上記被積層材料繰出手
段および被積層材料巻取手段の具体的な構成は特に限定
されるものではなく、耐熱性接着材料や金属箔、あるい
は、得られる積層板を巻き取ることのできる公知のロー
ル状巻取機等を挙げることができる。
たりする保護材料巻取手段や保護材料繰出手段を設ける
と、より好ましい。これら保護材料巻取手段・保護材料
繰出手段を備えていれば、熱ラミネート工程で、一度使
用された保護材料を巻き取って繰り出し側に再度設置す
ることで、保護材料を再使用することができる。また、
保護材料を巻き取る際に、保護材料の両端部を揃えるた
めに、端部位置検出手段および巻取位置修正手段を設け
てもよい。これによって、精度よく保護材料の両端部を
揃えて巻き取ることができるので、再使用の効率を高め
ることができる。なお、これら保護材料巻取手段、保護
材料繰出手段、端部位置検出手段および巻取位置修正手
段の具体的な構成は特に限定されるものではなく、従来
公知の各種装置を用いることができる。
の製造方法には、上記熱ラミネート工程以外の工程を含
んでいてもよい。例えば、熱ラミネート工程の後に金属
箔をエッチングしてパターン配線を形成する工程(エッ
チング工程と称する)も本発明に含めてよい。また、必
要に応じて、金属箔や耐熱性基板、耐熱性接着材料以外
の層を積層する工程を含めてもよい。
は、熱ラミネート工程において、熱ラミネート手段にお
ける加圧面と金属箔との間に保護材料を配置する。
の加熱温度に耐え得るものであり、後述するように線膨
張係数を規定する以外は特に限定されるものではない。
例えば、熱ラミネート時の加熱温度が250℃である場
合には、非熱可塑性ポリイミドフィルム等の耐熱性プラ
スチックフィルム;銅箔、アルミニウム箔、SUS箔等
の金属箔;等を好適に用いることができる。中でも、そ
の優れた物性等からポリイミドフィルムがより好ましく
用いられる。
であれば特に限定されるものではないが、熱ラミネート
工程の後に、得られる積層板に生ずるシワの形成を抑制
するためには、ある程度の厚みを有することが好まし
い。例えば、一般に市販されている非熱可塑性ポリイミ
ドフィルムを保護材料として使用する場合には、その厚
みが75μm以上であることが好ましい。
シワ等の外観不良が発生する原因についてより詳細に説
明する。例えば、熱ロールタイプの熱ラミネート装置に
よって金属箔および熱可塑性ポリイミドフィルム(耐熱
性接着材料)を熱ラミネートする場合、プレスロール間
を通過することで、金属箔および熱可塑性ポリイミドフ
ィルムとが貼り合わされる。
も熱可塑性ポリイミドフィルムも熱によって膨張した状
態にある。しかしながら、金属箔の線膨張係数よりも熱
可塑性ポリイミドの線膨張係数の方が一般的に大きい。
そのため、熱可塑性ポリイミドフィルムは、金属箔より
面方向に大きく伸びた状態で、当該金属箔に積層されて
いる。それゆえ、冷却時には熱可塑性ポリイミドフィル
ムは金属箔よりも面方向に大きく縮む(面方向に動きが
生じる)ことになる。その結果、得られる積層板には幅
方向にシワを生じる。
イミドフィルム等の耐熱性接着材料における面方向の動
きを保護材料によって抑制する。それゆえ、非熱可塑性
ポリイミドフィルムの場合、厚みが75μm未満であれ
ば、十分な強度を発揮できないため、シワの発生を有効
に回避できなくなるおそれがある。なお、厚みの上限に
ついては特に限定されるものではなく、取扱性やコスト
の点から適宜決定される。
揮できる程度の厚みを有していればよい。具体的な厚み
については、金属の種類等に応じて適宜決定されるもの
であり、特に限定されるものではない。
(剛性)を保持していないと、保護材料としての役割を
担うことができない。それゆえ、保護材料における加熱
時の引張弾性率は、490N/mm2(50kgf/m
m2)以上であることが好ましい。
係数> 本発明にかかる耐熱性フレキシブル積層体の製造方法に
おいては、金属箔の線膨張係数を基準として、上記耐熱
性接着材料および保護材料の線膨張係数を所定の範囲内
に規定している。なお、説明の便宜上、耐熱性接着材料
および保護材料をまとめて被積層材料と称する場合があ
る。
した場合に、耐熱性接着材料および保護材料の200〜
300℃の温度範囲内における線膨張係数は、これら被
積層材料としてどのような組成、構造、作成方法を採用
した場合であっても、α0±10ppm/℃の範囲内と
なっており、α0±5ppm/℃の範囲内となっている
ことがより好ましい。
内において、耐熱性接着材料の線膨張係数をα1とし、
保護材料の線膨張係数をα2とした場合、これら線膨張
係数α1およびα2は、次式(11)および(12)に示す範
囲内となればよく、次式(13)および(14)に示す範囲
内となることが好ましい。
箔を用いた場合、耐熱性接着材料の線膨張係数α1は、
9〜29ppm/℃の範囲内であればよく、14〜24
ppm/℃の範囲内であることが好ましい。同様に、保
護材料の線膨張係数α2も、9〜29ppm/℃の範囲
内であればよく、14〜24ppm/℃の範囲内である
ことが好ましい。
に規定することによって、得られる耐熱性フレキシブル
積層板に、シワ等の外観不良が発生することを回避でき
るだけでなく、エッチング時の寸法変化の発生も有効に
回避することができる。
数と金属箔の線膨張係数との差が、上記範囲から外れる
と、上記被積層材料に残留応力が発生し、エッチング後
の寸法変化率が大きくなってしまう。具体的には、熱ラ
ミネート時には、被積層材料に対して加熱および冷却が
一定の周期で加えられる(これを加熱−冷却サイクルと
称する)。この加熱−冷却サイクルによって、耐熱性接
着材料や保護材料と金属箔との間に、熱膨張・熱収縮の
度合いに差が生じるため、耐熱性接着材料や保護材料に
残留応力が発生することになる。
特許文献3の技術を用いた場合、保護材料として、20
0〜300℃の温度範囲内における線膨張係数が100
ppm/℃以下である保護材料を、加圧面と金属箔との
間に配置することにより、外観不良の発生が改善される
ことが明らかとなった。
法変化も回避するために鋭意検討した結果、保護材料だ
けでなく耐熱性接着材料についても線膨張係数を規定す
るとともに、これら被積層材料の線膨張係数について
は、金属箔の線膨張係数に対する比率も規定することが
有効であることを独自に見出した。それゆえ、本発明を
用いれば、高品質の耐熱性フレキシブル積層板を製造す
ることができる。
るものではなく、耐熱性接着材料、保護材料、または金
属箔において、温度変化1℃当たりの単位長さ当たりに
おけるこれら材料の長さの可逆的変化を測定できる方法
であれば従来公知のどのような方法でも用いることがで
きる。また、測定した線膨張係数は、そのまま評価に用
いてもよいし、平均値を算出する等必要に応じて加工し
て評価に用いてもよい。例えば、後述する実施例では、
昇温速度10℃/分にて、10℃から330℃までの温
度範囲で測定した後、200〜300℃の範囲内の平均
値を求め、この平均値を評価に用いている。
方法については、特に限定されるものではない。例え
ば、耐熱性接着材料については、例えば、フィラーの投
入、多層構造の厚み比を調整する等の方法が挙げられ
る。また、上記範囲内の線膨張係数を示す市販の熱融着
シートを適宜選択してもよい。同様に、保護材料につい
ても、上記範囲内の線膨張係数を示す市販のポリイミド
フィルム等を選択すればよい。
かかる耐熱性フレキシブル積層板においては、エッチン
グによって金属箔の少なくとも一部を除去する前後の寸
法変化率が±0.05%の範囲内にあることが非常に好
ましい。寸法変化率は、通常、エッチング工程前の耐熱
性フレキシブル積層板における所定の寸法およびエッチ
ング工程後の所定の寸法の差分と、上記エッチング工程
前の所定の寸法との比で表される。
熱性フレキシブル積層板において、微細な配線を形成し
た後の寸法変化が大きくなってしまい、設計段階での部
品搭載位置からずれることになる。その結果、実装する
部品と基板とが良好に接続されなくなるおそれがある。
換言すれば、寸法変化率が上記範囲内であれば、実質的
にエッチング時に寸法変化が生じていないと見なすこと
が可能になる。
るものではなく、耐熱性フレキシブル積層板において、
エッチング工程の前後に生じる寸法の増減を測定できる
方法であれば、従来公知のどのような方法でも用いるこ
とができる。
ト工程を連続的に行う際の進行方向(MD)および幅方
向(TD、MDに対して垂直の方向)の双方について測
定することが必須となる。連続的にラミネートする場
合、MD方向およびTD方向では環境が異なるので(例
えば、張力のかかり方等)、熱膨張・収縮の度合いに差
が現れ、寸法変化率も異なる。したがって、寸法変化率
の小さい材料では、MD方向およびTD方向の双方とも
に変化率が小さいことが要求される。このように、MD
・TD方向の双方について寸法変化率を測定すれば、耐
熱性フレキシブル積層板の寸法安定性をより明確に評価
することができる。
グ工程の具体的な条件は特に限定されるものではない。
すなわち、金属箔の種類や形成されるパターン配線の形
状等に応じてエッチング条件は異なるので、本発明にお
いて寸法変化率を測定する際のエッチング工程の条件は
従来公知のどのような条件であってもよい。本発明で
は、耐熱性フレキシブル積層板において、どのようなエ
ッチング工程がなされても、寸法変化率が−0.05〜
+0.05%の範囲内に入ればよい。
耐熱性フレキシブル積層板は、前述したように、金属箔
をエッチングして所望のパターン配線を形成すれば、各
種の小型化、高密度化された部品を実装したフレキシブ
ル配線板として用いることができる。もちろん、本発明
の用途はこれに限定されるものではなく、金属箔を含む
積層体であれば、種々の用途に利用できることはいうま
でもない。
明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。なお、実施例および比較例における
フレキシブル積層板の線膨張係数、寸法変化率、金属箔
の引き剥し強度および外観は、次のようにして測定また
は評価した。
は、セイコーインスツルメント社製熱機械的分析装置、
商品名:TMA(Thermomechanical Analyzer)120
Cにより、窒素気流下、昇温速度10℃/分にて、10
℃から330℃までの温度範囲で測定した後、200〜
300℃の範囲内の平均値を求めた。
4つの穴を形成し、各穴のそれぞれの距離を測定した。
次に、エッチング工程を実施してフレキシブル積層板か
ら金属箔を除去した後に、20℃60%RHの恒温室に
24時間放置した。その後、エッチング工程前と同様
に、上記4つの穴について、それぞれの距離を測定し
た。
をD1とし、金属箔除去後における各穴の距離の測定値
をD2として、次式により寸法変化率を求めた。
D1}×100なお、上記寸法変化率は、熱ラミネート
工程を連続的に行う際の進行方向(MD)および幅方向
(TD、MDに対して垂直の方向)の双方について測定
した。
って、サンプルを作製し、5mm幅の金属箔部分を、1
80度の剥離角度、50mm/分の条件で剥離し、その
荷重を測定した。
レキシブル積層板としてCCLを製造し、このCCLを
目視で確認した。シワ、うねり等の有無を確認した。シ
ワ、うねり等が有れば×と評価し、無ければ外観不良が
有効に回避されており○と評価した。
て、耐熱性接着材料に用いられる熱可塑性ポリイミドの
前駆体であるポリアミド酸は、次の合成例1〜3の何れ
かにしたがって合成した。
ルホルムアミド(DMF)を650g、2,2’−ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン
(BAPP)を0.20モル仕込み、窒素雰囲気下で攪
拌しながら、3,3’4,4’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物(BTDA)を0.07モル徐々に
添加した。
3’,4,4’−エチレングリコールジベンゾエートテ
トラカルボン酸二無水物(TMEG)を0.12モル添
加し、氷浴下で30分間攪拌した。0.01モルのTM
EGを35gのDMFに溶解したTMEG溶液を調製
し、30分間の撹拌の後、フラスコ内の反応溶液の粘度
に注意しながら、上記TMEG溶液を徐々に添加し、攪
拌を行った。反応溶液の粘度が3,000 poiseに達したと
ころで、TMEGの添加と攪拌とを停止し、ポリアミド
酸溶液(1)を得た。
40gとした点、BTDAに代えて2,2’‐ビス(ヒ
ドロキシフェニル)プロパンジベンゾエートテトラカル
ボン酸二無水物(ESDA)を0.07モル徐々に添加
した点、並びに、0.01モルのTMEGを30gのD
MFに溶解してTMEG溶液を調製した点を除いては、
前記合成例1と同様にしてポリアミド酸溶液(2)を調
製した。
00gとした点、BTDAに代えて3,3’,4,4’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)を
0.18モル徐々に添加した点、最初に0.12モルの
TMEGを添加することに代えてTMEGを0.01モ
ル添加した点、並びに、0.01モルのTMEGを20
gのDMFに溶解してTMEG溶液を調製した点を除い
ては、前記合成例1と同様にしてポリアミド酸溶液
(3)を調製した。
分濃度10%になるまでDMFで希釈した。その後、ポ
リイミドフィルム(商品名アピカル17HP;鐘淵化学
工業社製)の両面に上記ポリアミド酸溶液を塗布した。
このときのポリアミド酸溶液の塗布厚みは、イミド化後
に得られる熱可塑性ポリイミド層の最終片面厚みが4μ
mとなる厚みとした。塗布の後、120℃4分間の条件
で加熱した後、380℃20秒間の条件で加熱して、ポ
リアミド酸塗布膜から有機溶媒を除去するとともにイミ
ド化を行った。
着層)/ポリイミドフィルム(コアフィルムまたは絶縁
性フィルム)/熱可塑性ポリイミド層(接着層)の三層
構造を有する耐熱性接着材料(1)を得た。この耐熱性
接着材料(1)の200〜300℃の温度範囲内におけ
る線膨張係数は20ppm/℃であった。
18μmの圧延銅箔(商品名BHY−22B−T;ジャ
パンエナジー社製、線膨張係数19ppm/℃)を配
し、さらにその両側に保護材料として非熱可塑性ポリイ
ミドフィルム(商品名アピカル125NPI;鐘淵化学
工業社製、線膨張係数16ppm/℃)を配して、熱ロ
ールラミネート装置を用いて、ラミネート温度300
℃、ラミネート圧力196N/cm(20kgf/c
m)、ラミネート速度1.5m/分の条件で熱ラミネー
ト工程を行い、本発明にかかる耐熱性フレキシブル積層
板(1)を製造した。
における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度および外観
の測定または評価結果を表1に示す。
て、前記実施例1と同様の操作を行い、三層構造の耐熱
性接着材料(2)を得た。この耐熱性接着材料(2)の
200〜300℃の温度範囲内における線膨張係数は2
1ppm/℃であった。この耐熱性接着材料(2)の両
面に、それぞれ前記実施例1と同種の圧延銅箔および保
護材料(非熱可塑性ポリイミドフィルム)を配して、前
記実施例1と同一の条件で熱ラミネート工程を行い、本
発明にかかる耐熱性フレキシブル積層板(2)を製造し
た。
における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度および外観
の測定または評価結果を表1に示す。
て、前記実施例1と同様の操作を行い、三層構造の耐熱
性接着材料(3)を得た。この耐熱性接着材料(3)の
200〜300℃の温度範囲内における線膨張係数は2
0ppm/℃であった。この耐熱性接着材料(3)の両
面に、それぞれ前記実施例1と同種の圧延銅箔および保
護材料(非熱可塑性ポリイミドフィルム)を配して、ラ
ミネート温度を380℃とした以外は実施例1と同じ条
件で熱ラミネート工程を行い、本発明にかかる耐熱性フ
レキシブル積層板(3)を製造した。
における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度および外観
の測定または評価結果を表1に示す。
に、厚み12μmの電解銅箔(商品名3EC−VLP;
三井金属鉱業製、線膨張係数18ppm/℃)を配し、
さらにその両側に保護材料として非熱可塑性ポリイミド
フィルム(商品名アピカル75NPI;鐘淵化学工業社
製、線膨張係数16ppm/℃)を配して、前記実施例
1と同一の条件で熱ラミネート工程を行い、本発明にか
かる耐熱性フレキシブル積層板(4)を製造した。
における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度および外観
の測定または評価結果を表1に示す。〔実施例5〕 前記合成例3で得られたポリアミド酸溶液(3)を固形
分濃度10%になるまでDMFで希釈した。その後、ポ
リイミドフィルム(商品名アピカル7.5HP;鐘淵化
学工業社製)の両面に上記ポリアミド酸溶液を塗布し
た。このときのポリアミド酸溶液の塗布厚みは、イミド
化後に得られる熱可塑性ポリイミド層の最終片面厚みが
2.5μmとなる厚みとした。塗布の後、120℃4分
間の条件で加熱した後、380℃20秒間の条件で加熱
して、ポリアミド酸塗膜から有機溶媒を除去するととも
にイミド化を行った。
着層)/ポリイミドフィルム(コアフィルムまたは絶縁
性フィルム)/熱可塑性ポリイミド層(接着層)の三層
構造を有する耐熱性接着材料(4)を得た。この耐熱性
接着材料(4)の200〜300℃の温度範囲内におけ
る線膨張係数は27ppm/℃であった。
ぞれ前記実施例4と同種の電解銅箔および保護材料(非
熱可塑性ポリイミドフィルム)を配して、ラミネート温
度を380℃とした以外は実施例1と同じ条件で熱ラミ
ネート工程を行い、本発明にかかる耐熱性フレキシブル
積層板(5)を製造した。
における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度および外観
の測定または評価結果を表1に示す。
に、前記実施例1と同種の圧延銅箔を配し、さらにその
両側に保護材料として非熱可塑性ポリイミドフィルム
(商品名アピカル125AH;鐘淵化学工業社製、線膨
張係数40ppm/℃)を配して、前記実施例1と同一
の条件で熱ラミネート工程を行い、比較耐熱性フレキシ
ブル積層板(1)を製造した。すなわち、圧延銅箔(線
膨張係数19ppm/℃)と保護材料との線膨張係数の
差を21ppm/℃とした。
(1)における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度およ
び外観の測定または評価結果を表1に示す。
熱可塑性ポリイミド層の最終片面厚みが8μmとなる厚
みとした以外は、前記実施例1と同様の操作を行い、三
層構造の耐熱性接着材料(5)を得た。この耐熱性接着
材料(5)の200〜300℃の温度範囲内における線
膨張係数は32ppm/℃であった。
ぞれ前記実施例1と同種の圧延銅箔および保護材料(非
熱可塑性ポリイミドフィルム)を配して、前記実施例1
と同一の条件で熱ラミネート工程を行い、比較耐熱性フ
レキシブル積層板(2)を製造した。すなわち、圧延銅
箔(線膨張係数19ppm/℃)と耐熱性接着材料との
線膨張係数の差を13ppm/℃とした。
(2)における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度およ
び外観の測定または評価結果を表1に示す。
に、それぞれ前記実施例1と同種の圧延銅箔および保護
材料(非熱可塑性ポリイミドフィルム)を配して、ラミ
ネート圧力20N/cm(2kgf/cm)とした以外
は実施例1と同じ条件で熱ラミネート工程を行い、比較
耐熱性フレキシブル積層板(3)を製造した。すなわ
ち、比較例2において寸法安定性を改善するために、ラ
ミネート圧力を低くした。
(3)における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度およ
び外観の測定または評価結果を表1に示す。
に、前記実施例1と同種の圧延銅箔を配して、前記実施
例1と同一の条件で熱ラミネート工程を行い、比較耐熱
性フレキシブル積層板(4)を製造した。すなわち、保
護材料を用いずに熱ラミネート工程を行った。
(4)における寸法変化率、金属箔の引き剥し強度およ
び外観の測定または評価結果を表1に示す。
積層板は、高い接着強度を示すことはもちろん、熱ラミ
ネート工程後の外観も、エッチング工程後の寸法安定性
も良好であった。
示すように、保護材料または接着材料の線膨張係数が金
属箔の線膨張係数との間に大きく差が有る場合には、エ
ッチング工程後の寸法安定性は低下した。この寸法安定
性は、比較例3に示すように、熱ラミネート工程時のラ
ミネート圧力を低くすることで改善することは可能であ
るものの、金属箔との接着強度が低下してしまうという
問題を生じた。また、保護材料を用いない比較例4に関
しては、外観も寸法安定性も双方ともに不良となった。
キシブル積層板の製造方法を用いることによって、得ら
れる耐熱性フレキシブル積層板は、金属箔の接着強度を
高いものとすることができるとともに、外観およびエッ
チング前後の寸法安定性を良好なものとすることができ
る。それゆえ、本発明にかかる耐熱性フレキシブル積層
板は、寸法安定性が良好であるため、小型化、高密度化
された電子機器の配線板等として特に好適に用いること
ができる。
造する素材加工産業の分野だけでなく、各種の電子・電
気機器やその部品を製造する産業分野に好適に用いるこ
とができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 耐熱性接着材料と金属箔とを熱ラミネー
トにより貼り合わせる工程を含む耐熱性フレキシブル積
層板の製造方法であって、 熱ラミネート時の加圧面と金属箔との間に、フィルム状
の保護材料を配置するとともに、 上記金属箔の線膨張係数をα0とした場合に、上記耐熱
性接着材料および保護材料の200〜300℃の温度範
囲内における線膨張係数が、α0±10ppm/℃の範
囲内にあることを特徴とする耐熱性フレキシブル積層板
の製造方法。 - 【請求項2】 上記熱ラミネートは、連続的に加熱およ
び圧着が可能な熱ラミネート装置を用いて実施されるこ
とを特徴とする請求項1に記載の耐熱性フレキシブル積
層板の製造方法。 - 【請求項3】 上記耐熱性接着材料の接着層が、熱可塑
性ポリイミド樹脂を主成分とすることを特徴とする請求
項1または2に記載の耐熱性フレキシブル積層板の製造
方法。 - 【請求項4】 上記保護材料が、非熱可塑性のポリイミ
ドフィルムからなり、その厚みが75μm以上であるこ
とを特徴とする請求項1、2または3に記載の耐熱性フ
レキシブル積層板の製造方法。 - 【請求項5】 上記金属箔が銅箔であることを特徴とす
る請求項1ないし4の何れか1項に記載の耐熱性フレキ
シブル積層板の製造方法。 - 【請求項6】 請求項1ないし5の何れか1項に記載の
製造方法により得られる耐熱性フレキシブル積層板。 - 【請求項7】 エッチングにより金属箔の少なくとも一
部を除去する前後の寸法変化率が±0.05%の範囲内
にあることを特徴とする請求項6に記載の耐熱性フレキ
シブル積層板。
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