JP3470470B2 - 円筒形二次電池 - Google Patents
円筒形二次電池Info
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
- H01M50/531—Electrode connections inside a battery casing
- H01M50/533—Electrode connections inside a battery casing characterised by the shape of the leads or tabs
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M50/531—Electrode connections inside a battery casing
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は例えば電気自動車等
の電源として使用する大容量の円筒形リチウムイオン二
次電池に適用して好適に円筒形二次電池に関する。
の電源として使用する大容量の円筒形リチウムイオン二
次電池に適用して好適に円筒形二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の円筒形二次電池は帯状の正極電極
及び負極電極をセパレータを介して渦巻状に巻回した電
極渦巻体を円筒形状の電池ケースに収納する如くしてい
た。
及び負極電極をセパレータを介して渦巻状に巻回した電
極渦巻体を円筒形状の電池ケースに収納する如くしてい
た。
【０００３】この場合、電極渦巻体の帯状の正極電極の
集電体の巻き初めを例えばアルミニウムより成る巻芯に
接続し、この巻芯を正極端子とすると共にこの電極渦巻
体の帯状の負極電極の集電体の巻き終わりを金属の例え
ばステンレススチールより成る電池ケースに接続し、こ
の電池ケースを負極端子としていた。
集電体の巻き初めを例えばアルミニウムより成る巻芯に
接続し、この巻芯を正極端子とすると共にこの電極渦巻
体の帯状の負極電極の集電体の巻き終わりを金属の例え
ばステンレススチールより成る電池ケースに接続し、こ
の電池ケースを負極端子としていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】斯る従来の円筒形二次
電池においては正極及び負極集電体の巻き初め及び巻き
終わりを夫々電極端子に接続していたので正極及び負極
電極の夫々末端で得られる電子が電極端子に至るまでの
距離が長いため内部抵抗が比較的大きく、特に大形化し
たときには、この正極及び負極電極の長さが長くなるの
で更にこの内部抵抗が大きくなる不都合があった。
電池においては正極及び負極集電体の巻き初め及び巻き
終わりを夫々電極端子に接続していたので正極及び負極
電極の夫々末端で得られる電子が電極端子に至るまでの
距離が長いため内部抵抗が比較的大きく、特に大形化し
たときには、この正極及び負極電極の長さが長くなるの
で更にこの内部抵抗が大きくなる不都合があった。
【０００５】それゆえ、正極電極及び負極電極の夫々の
金属箔より成る集電体より巻回方向と直交する方向の一
側及び他側に夫々延長してリードを設けることが考えら
れる。
金属箔より成る集電体より巻回方向と直交する方向の一
側及び他側に夫々延長してリードを設けることが考えら
れる。
【０００６】しかしながら、電気自動車の電源用に使用
する二次電池は大型であり、電極渦巻体それ自体が重い
と共に振動がかかるので、このリードが破壊する不都合
が生じる懼れがあった。
する二次電池は大型であり、電極渦巻体それ自体が重い
と共に振動がかかるので、このリードが破壊する不都合
が生じる懼れがあった。
【０００７】本発明は斯る点に鑑み上述の如き大型の二
次電池においてリードが破壊することがないようにする
ことを目的とする。
次電池においてリードが破壊することがないようにする
ことを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明円筒形二次電池は
帯状の正極電極及び負極電極をセパレータを介して渦巻
状に巻回した電極渦巻体を円筒形状の電池ケースに収納
してなる円筒形二次電池において、この正極電極及び負
極電極の集電体は夫々金属箔より形成されてなり、各集
電体の巻回方向と直交する方向の一側及び他側に活物質
未塗布部分を設け、この活物質未塗布部分に所定間隔お
きに複数個の短冊状リードを形成し、この一側及び他側
の複数個の短冊状リードを夫々円盤状部に所定の弛みを
持たせて接続し、この円盤状部を介して正極端子及び負
極端子に接続するようにしたものである。
帯状の正極電極及び負極電極をセパレータを介して渦巻
状に巻回した電極渦巻体を円筒形状の電池ケースに収納
してなる円筒形二次電池において、この正極電極及び負
極電極の集電体は夫々金属箔より形成されてなり、各集
電体の巻回方向と直交する方向の一側及び他側に活物質
未塗布部分を設け、この活物質未塗布部分に所定間隔お
きに複数個の短冊状リードを形成し、この一側及び他側
の複数個の短冊状リードを夫々円盤状部に所定の弛みを
持たせて接続し、この円盤状部を介して正極端子及び負
極端子に接続するようにしたものである。
【０００９】斯る本発明によれば電極渦巻体の複数個の
短冊状リードを円盤状部に所定量の弛みを持たせて接続
し、この円盤状部を介して正極端子及び負極端子に接続
したので、この複数の短冊状リードが振動等により破壊
することがない。
短冊状リードを円盤状部に所定量の弛みを持たせて接続
し、この円盤状部を介して正極端子及び負極端子に接続
したので、この複数の短冊状リードが振動等により破壊
することがない。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下図面を参照して本発明円筒形
二次電池を円筒形リチウムイオン二次電池に適用した例
につき説明しよう。
二次電池を円筒形リチウムイオン二次電池に適用した例
につき説明しよう。
【００１１】本例においては、図５に示すように、円筒
状の電池容器１７に電極渦巻体３５を収納してある。こ
の電極渦巻体３５は、図２，図３に示すように、帯状の
負極電極１４と帯状の正極電極１３とをセパレータ３０
を介して、巻芯３１に巻回したものである。
状の電池容器１７に電極渦巻体３５を収納してある。こ
の電極渦巻体３５は、図２，図３に示すように、帯状の
負極電極１４と帯状の正極電極１３とをセパレータ３０
を介して、巻芯３１に巻回したものである。
【００１２】ここで、負極電極１４の作製方法について
説明する。負極電極１４の活物質は、出発原料として石
油ピッチを用い、これを酸素を含む官能基を１０〜２０
％導入（いわゆる酸素架橋）した後、不活性ガス気流中
１０００℃で熱処理して、ガラス状炭素に近い性質を持
った炭素材料を得、この炭素材料を粉砕した平均粒径２
０μｍの炭素材料粉末を使用する。
説明する。負極電極１４の活物質は、出発原料として石
油ピッチを用い、これを酸素を含む官能基を１０〜２０
％導入（いわゆる酸素架橋）した後、不活性ガス気流中
１０００℃で熱処理して、ガラス状炭素に近い性質を持
った炭素材料を得、この炭素材料を粉砕した平均粒径２
０μｍの炭素材料粉末を使用する。
【００１３】この炭素材料粉末を９０重量部と、結着剤
としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重量とを
混合し、この混合物を溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散
してスラリー状とし、このスラリー状の負極活物質１４
ｂを厚さ１０μｍの帯状銅箔よりなる負極集電体１４ａ
の両面に均一に塗布して、厚さ１８０μｍの負極電極原
板を作製し、側部に負極電極１４のリード部となる未塗
布部を残して、帯状にカットして形成する。負極電極１
４の形状は、幅が３８３ｍｍであり、このうち塗布部分
が３４８ｍｍで、未塗布部分が３５ｍｍである。また、
長さは６９４０ｍｍである。
としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重量とを
混合し、この混合物を溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散
してスラリー状とし、このスラリー状の負極活物質１４
ｂを厚さ１０μｍの帯状銅箔よりなる負極集電体１４ａ
の両面に均一に塗布して、厚さ１８０μｍの負極電極原
板を作製し、側部に負極電極１４のリード部となる未塗
布部を残して、帯状にカットして形成する。負極電極１
４の形状は、幅が３８３ｍｍであり、このうち塗布部分
が３４８ｍｍで、未塗布部分が３５ｍｍである。また、
長さは６９４０ｍｍである。
【００１４】正極電極１３は次の方法により作製する。
すなわち、平均粒径１５μｍのＬｉＣｏＯ2 の粉末を９
１重量部と、導電剤としてグラファイトを６重量部と、
結着剤としてフッ化ビニリデンを３重量部とを混合し、
この混合物を溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散してスラ
リー状とし、このスラリー状の正極活物質１３ｂを厚さ
２０μｍの帯状アルミ箔よりなる正極集電体１３ａの両
面に均一に塗布して、厚さ１５０μｍの正極電極原板を
作製し、側部に正極電極のリード部となる未塗布部を残
して、帯状にカットして形成する。正極電極１３の形状
は、幅が３７９ｍｍであり、このうち塗布部分が３４４
ｍｍで、未塗布部分が３５ｍｍである。また、長さは７
１５０ｍｍである。
すなわち、平均粒径１５μｍのＬｉＣｏＯ2 の粉末を９
１重量部と、導電剤としてグラファイトを６重量部と、
結着剤としてフッ化ビニリデンを３重量部とを混合し、
この混合物を溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散してスラ
リー状とし、このスラリー状の正極活物質１３ｂを厚さ
２０μｍの帯状アルミ箔よりなる正極集電体１３ａの両
面に均一に塗布して、厚さ１５０μｍの正極電極原板を
作製し、側部に正極電極のリード部となる未塗布部を残
して、帯状にカットして形成する。正極電極１３の形状
は、幅が３７９ｍｍであり、このうち塗布部分が３４４
ｍｍで、未塗布部分が３５ｍｍである。また、長さは７
１５０ｍｍである。
【００１５】尚、上述では正極電極１３及び負極電極１
４を夫々正極及び負極集電体１３ａ及び１４ａに夫々正
極及び負極活物質１３ｂ及び１４ｂを塗布後カットして
所定大きさとしているが、この正極及び負極活物質１３
ｂ及び１４ｂの塗布後は幅方向のカットをしないように
するを可とする。このときは、この正極およひ負極活物
質１３ｂ及び１４ｂの脱落がほとんどなくなり、この正
極活物質１３ｂ、負極活物質１４ｂの脱落による内部シ
ョートをなくすことができる。
４を夫々正極及び負極集電体１３ａ及び１４ａに夫々正
極及び負極活物質１３ｂ及び１４ｂを塗布後カットして
所定大きさとしているが、この正極及び負極活物質１３
ｂ及び１４ｂの塗布後は幅方向のカットをしないように
するを可とする。このときは、この正極およひ負極活物
質１３ｂ及び１４ｂの脱落がほとんどなくなり、この正
極活物質１３ｂ、負極活物質１４ｂの脱落による内部シ
ョートをなくすことができる。
【００１６】上述のように作製した正極電極１３及び負
極電極１４の夫々の未塗布部が図１Ａ及びＢに示す如く
巻き取り前に幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍで、ピッチ１５
ｍｍおきに短冊状にカットし、正極集電体１３ａ及び負
極集電体１４ａより延長した短冊状リード１１とする。
ここで、正極電極１３および負極電極１４の未塗布部
は、上述の寸法で全長にわたりカットされる。
極電極１４の夫々の未塗布部が図１Ａ及びＢに示す如く
巻き取り前に幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍで、ピッチ１５
ｍｍおきに短冊状にカットし、正極集電体１３ａ及び負
極集電体１４ａより延長した短冊状リード１１とする。
ここで、正極電極１３および負極電極１４の未塗布部
は、上述の寸法で全長にわたりカットされる。
【００１７】ここで、短冊状リード１１の長さは、正極
電極１３及び負極電極１４の一側端及び他側端から、夫
々正極端子２０及び負極端子２１までの距離より長くな
ければならない。また、短冊状リード１１の幅は、この
短冊状リード１１の総断面積が最大通電電流値を満足さ
せるよう設定される。また、短冊状リード１１の折れ曲
がりを考えると幅は１０ｍｍ以下であることが望まし
い。また、この短冊状リード１１のつけ根の立上り部を
例えばＲ＝１ｍｍの湾曲とし、切れにくくするを可とす
る。
電極１３及び負極電極１４の一側端及び他側端から、夫
々正極端子２０及び負極端子２１までの距離より長くな
ければならない。また、短冊状リード１１の幅は、この
短冊状リード１１の総断面積が最大通電電流値を満足さ
せるよう設定される。また、短冊状リード１１の折れ曲
がりを考えると幅は１０ｍｍ以下であることが望まし
い。また、この短冊状リード１１のつけ根の立上り部を
例えばＲ＝１ｍｍの湾曲とし、切れにくくするを可とす
る。
【００１８】図３に示すように、正極電極１３、負極電
極１４及びセパレータ３０は、正極電極１３・セパレー
タ３０・負極電極１４・セパレータ３０の順に重ね、巻
芯３１に巻回され、電極渦巻体３５を形成する。このと
き、この電極渦巻体３５の一側は正極電極１３の短冊状
リード１１、他側は負極電極１４の短冊状リード１１と
して各々リードが集まるように短冊状リード１１の位置
は反対側になるように巻いていく。
極１４及びセパレータ３０は、正極電極１３・セパレー
タ３０・負極電極１４・セパレータ３０の順に重ね、巻
芯３１に巻回され、電極渦巻体３５を形成する。このと
き、この電極渦巻体３５の一側は正極電極１３の短冊状
リード１１、他側は負極電極１４の短冊状リード１１と
して各々リードが集まるように短冊状リード１１の位置
は反対側になるように巻いていく。
【００１９】なお、セパレータ３０は、厚さ３８μｍ
で、３５３×７６００ｍｍの大きさにカットされた、微
小な孔が形成されているポリエチレンのシートである。
また、巻芯３１は、たとえば外径が１７ｍｍ、内径が１
４ｍｍ、長さが３５４ｍｍの純アルミの円筒である。
で、３５３×７６００ｍｍの大きさにカットされた、微
小な孔が形成されているポリエチレンのシートである。
また、巻芯３１は、たとえば外径が１７ｍｍ、内径が１
４ｍｍ、長さが３５４ｍｍの純アルミの円筒である。
【００２０】上述したように、電極渦巻体３５の巻芯３
１の両側に短冊状リード１１を取り出しているので、電
極集電体１３ａ，１４ａで得られた電流を良好に外部に
取り出すことができる。また、この短冊状リード１１
は、細長い短冊の形状に形成されているため、その変形
が容易であり、容易にこの短冊状リード１１を正極端子
２０及び負極端子２１に接続することができる。
１の両側に短冊状リード１１を取り出しているので、電
極集電体１３ａ，１４ａで得られた電流を良好に外部に
取り出すことができる。また、この短冊状リード１１
は、細長い短冊の形状に形成されているため、その変形
が容易であり、容易にこの短冊状リード１１を正極端子
２０及び負極端子２１に接続することができる。
【００２１】本例においては、この正極端子２０及び負
極端子２１は夫々円盤状部２０ａ及び２１ａとその中心
部より外方に突出した円柱部２０ｂ及び２１ｂとを有し
ている。
極端子２１は夫々円盤状部２０ａ及び２１ａとその中心
部より外方に突出した円柱部２０ｂ及び２１ｂとを有し
ている。
【００２２】この正極電極１３、負極電極１４、及びセ
パレータ３０を巻芯３１に巻き取った後、図２（図２は
正極側を示すが、負極側も同様である。）に示すよう
に、短冊状リード部１１を、正極端子２０及び負極端子
２１の夫々の円盤状部２０ａ及び２１ａの夫々の外周部
の全周にわたって略均等に押さえ金具３３により押さえ
つける。この場合、正極端子２０は純アルミ（Ａ１０５
０）であり、負極端子２１は純銅（Ｃ１１００）であ
る。また、押さえ金具３３の材質は、正極側は純アルミ
（Ａ１０５０）であり、負極側は純銅（Ｃ１１００）で
ある。
パレータ３０を巻芯３１に巻き取った後、図２（図２は
正極側を示すが、負極側も同様である。）に示すよう
に、短冊状リード部１１を、正極端子２０及び負極端子
２１の夫々の円盤状部２０ａ及び２１ａの夫々の外周部
の全周にわたって略均等に押さえ金具３３により押さえ
つける。この場合、正極端子２０は純アルミ（Ａ１０５
０）であり、負極端子２１は純銅（Ｃ１１００）であ
る。また、押さえ金具３３の材質は、正極側は純アルミ
（Ａ１０５０）であり、負極側は純銅（Ｃ１１００）で
ある。
【００２３】短冊状リード１１を、正極端子２０及び負
極端子２１の夫々の円盤状部２０ａ及び２１ａの外周部
へ押さえ金具３３により押さえつけた後、短冊状リード
１１をこの円盤状部２０ａ及び２１ａの上部端面にて揃
えてカットする。この後、図６に示す如く円盤状部２０
ａ及び２１ａの上面より外周部の短冊状リード１１の押
さえ金具３３で押さえた部分にレーザー光を照射し、円
盤状部２０ａ，２１ａの全周にわたり溶接を行う。
極端子２１の夫々の円盤状部２０ａ及び２１ａの外周部
へ押さえ金具３３により押さえつけた後、短冊状リード
１１をこの円盤状部２０ａ及び２１ａの上部端面にて揃
えてカットする。この後、図６に示す如く円盤状部２０
ａ及び２１ａの上面より外周部の短冊状リード１１の押
さえ金具３３で押さえた部分にレーザー光を照射し、円
盤状部２０ａ，２１ａの全周にわたり溶接を行う。
【００２４】この場合、本例においては、この電極渦巻
体３５を図２，図５に示す如く円筒形状の電池容器１７
に収納したときに、この短冊状リード１１の長さを所定
量例えば、電池容器１７におけるその正極端子２０及び
負極端子２１とこの電極渦巻体３５の端面とのガタ分Ａ
だけ弛みを持たせる。
体３５を図２，図５に示す如く円筒形状の電池容器１７
に収納したときに、この短冊状リード１１の長さを所定
量例えば、電池容器１７におけるその正極端子２０及び
負極端子２１とこの電極渦巻体３５の端面とのガタ分Ａ
だけ弛みを持たせる。
【００２５】この弛みを持たせるときは、図８Ａ，Ｂに
示す如くこの短冊状リード１１を正極端子２０（負極端
子２１）に溶接接続する前に、図８Ａに示す如く治具４
０を使用して所定量弛ませた後に、この円盤状部２０ａ
（２１ａ）に上述の如くして溶接接続しても良いし、ま
た図９Ａ，Ｂに示す如く、予め所定量長めの短冊状リー
ド１１を正極端子２０（負極端子２１）の円盤状部２０
ａ（２１ａ）に上述の如くして溶接接続した後に図９Ｂ
に示す如く治具４０を使用して弛みを持たせるようにす
る。
示す如くこの短冊状リード１１を正極端子２０（負極端
子２１）に溶接接続する前に、図８Ａに示す如く治具４
０を使用して所定量弛ませた後に、この円盤状部２０ａ
（２１ａ）に上述の如くして溶接接続しても良いし、ま
た図９Ａ，Ｂに示す如く、予め所定量長めの短冊状リー
ド１１を正極端子２０（負極端子２１）の円盤状部２０
ａ（２１ａ）に上述の如くして溶接接続した後に図９Ｂ
に示す如く治具４０を使用して弛みを持たせるようにす
る。
【００２６】このように、電極集電体１３ａ，１４ａか
ら延長されている短冊状リード１１と正極端子２０及び
負極端子２１とは、溶接により、しかも広い面積で接合
されているために、内部抵抗は低く、またばらつきも小
さい。しかも大面積という点から、特に大電流放電特性
に優れた電池が得られる。
ら延長されている短冊状リード１１と正極端子２０及び
負極端子２１とは、溶接により、しかも広い面積で接合
されているために、内部抵抗は低く、またばらつきも小
さい。しかも大面積という点から、特に大電流放電特性
に優れた電池が得られる。
【００２７】尚、この場合、この短冊状リード１１を超
音波溶接により円盤状部２０ａ，２１ａの外周部に溶接
するようにしても良い。このときは図７に示す如く、短
冊状リード１１を円盤状部２０ａ，２１ａの外周部の全
周に亘って略均等に配し、ディスク状のホーン３６を持
った超音波溶接機のこのホーン３６をこの円盤状部２０
ａ，２１ａの外周部の全周に当接して超音波溶接を行う
如くする。このときも上述と同様の作用効果が得られ
る。
音波溶接により円盤状部２０ａ，２１ａの外周部に溶接
するようにしても良い。このときは図７に示す如く、短
冊状リード１１を円盤状部２０ａ，２１ａの外周部の全
周に亘って略均等に配し、ディスク状のホーン３６を持
った超音波溶接機のこのホーン３６をこの円盤状部２０
ａ，２１ａの外周部の全周に当接して超音波溶接を行う
如くする。このときも上述と同様の作用効果が得られ
る。
【００２８】この溶接された電極渦巻体３５と正極端子
２０及び負極端子２１とは、夫々バックアップリング５
１，シール８，セラミック突き当て６，キャップ（天
板）１，リング５０，及びセラミックワッシャ５を組み
込み、ナット７で締め込まれる。
２０及び負極端子２１とは、夫々バックアップリング５
１，シール８，セラミック突き当て６，キャップ（天
板）１，リング５０，及びセラミックワッシャ５を組み
込み、ナット７で締め込まれる。
【００２９】この後、このキャップ１等が取付けられた
電極渦巻体３５を絶縁シートであるポリイミドシートで
１〜３回巻回して被い、これを接着テープでとめて、円
筒形状の電池容器１７に収納する。
電極渦巻体３５を絶縁シートであるポリイミドシートで
１〜３回巻回して被い、これを接着テープでとめて、円
筒形状の電池容器１７に収納する。
【００３０】この場合、図２に示すように、キャップ１
の外周を円筒形状の電池容器１７の中に圧入するととも
にレーザー溶接する。すなわち、キャップ１の上面より
その円周上にレーザー光を照射し、溶接して密閉する。
このように、円筒形状の電池容器１７のキャップ１をレ
ーザー光によって溶接を行うことにより、完全密閉構造
の電池を得ることができる。
の外周を円筒形状の電池容器１７の中に圧入するととも
にレーザー溶接する。すなわち、キャップ１の上面より
その円周上にレーザー光を照射し、溶接して密閉する。
このように、円筒形状の電池容器１７のキャップ１をレ
ーザー光によって溶接を行うことにより、完全密閉構造
の電池を得ることができる。
【００３１】なお、電池容器１７の材質は、ステンレス
鋼（ＳＵＳ３０４）であり、その肉厚は０．３〜０．５
ｍｍの範囲である。また、キャップ１の材質は、同じく
ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）であり、その肉厚３ｍｍ
である。
鋼（ＳＵＳ３０４）であり、その肉厚は０．３〜０．５
ｍｍの範囲である。また、キャップ１の材質は、同じく
ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）であり、その肉厚３ｍｍ
である。
【００３２】図２，図５からわかるように、正極端子２
０及び負極端子２１の円柱部２０ｂ及び２１ｂの外側に
は、Ｍ１４のおねじ（おねじ部１５）が切られている。
このおねじ部１５には、ナット７が配置されている。こ
のナット７を締め付けることにより、セラミックワッシ
ャ５及びセラミック突き当て６の間にキャップ１を挟み
つけて、正極端子２０及び負極端子２１が同様にして夫
々キャップ１に固定される。また、正極端子２０及び負
極端子２１の円盤状部２０ａ及び２１ａの夫々とキャッ
プ１の間に例えばフッ素系樹脂よりなるシール８を挟み
つけて内部の電解液が漏れないように密閉する。
０及び負極端子２１の円柱部２０ｂ及び２１ｂの外側に
は、Ｍ１４のおねじ（おねじ部１５）が切られている。
このおねじ部１５には、ナット７が配置されている。こ
のナット７を締め付けることにより、セラミックワッシ
ャ５及びセラミック突き当て６の間にキャップ１を挟み
つけて、正極端子２０及び負極端子２１が同様にして夫
々キャップ１に固定される。また、正極端子２０及び負
極端子２１の円盤状部２０ａ及び２１ａの夫々とキャッ
プ１の間に例えばフッ素系樹脂よりなるシール８を挟み
つけて内部の電解液が漏れないように密閉する。
【００３３】また、正極端子２０及び負極端子２１の夫
々の円柱部２０ｂ及び２１ｂの夫々の中心部分にはＭ６
のめねじ（めねじ部１６）が切られている。このめねじ
部１６は、外部との結線を行うときに使用するものであ
る。すなわち、このめねじ部１６に、ボルト１９を螺入
することにより、正極端子２０及び負極端子２１の夫々
の先端部の端面とボルト１９の頭部との間にブスバーま
たは導線を挟みつけて接続固定する。
々の円柱部２０ｂ及び２１ｂの夫々の中心部分にはＭ６
のめねじ（めねじ部１６）が切られている。このめねじ
部１６は、外部との結線を行うときに使用するものであ
る。すなわち、このめねじ部１６に、ボルト１９を螺入
することにより、正極端子２０及び負極端子２１の夫々
の先端部の端面とボルト１９の頭部との間にブスバーま
たは導線を挟みつけて接続固定する。
【００３４】なお、図１に示すように、巻芯３１と正極
端子２０及び負極端子２１との間は、ポリプロピレン
（ＰＰ）製の絶縁カラー１２によって絶縁される。
端子２０及び負極端子２１との間は、ポリプロピレン
（ＰＰ）製の絶縁カラー１２によって絶縁される。
【００３５】図２及び図４に示すように、セラミックワ
ッシャ５は、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をし
ており、ナット７とキャップ１との間に挟み込まれてい
る。このセラミックワッシャ５の材質はアルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）である。
ッシャ５は、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をし
ており、ナット７とキャップ１との間に挟み込まれてい
る。このセラミックワッシャ５の材質はアルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）である。
【００３６】このセラミックワッシャ５の目的は、正極
端子２０及び負極端子２１とキャップ１とを夫々絶縁す
ることにあるが、その材質が上述の通りアルミナである
ので、絶縁性を確保することができる。
端子２０及び負極端子２１とキャップ１とを夫々絶縁す
ることにあるが、その材質が上述の通りアルミナである
ので、絶縁性を確保することができる。
【００３７】また、正極端子２０及び負極端子２１は、
夫々ナット７を締め付けることによりキャップ１に固定
されているので、セラミックワッシャ５は、この締結
力、すなわち圧縮力に十分耐える剛性がなければならな
い。この点においても、セラミックワッシャ５の材質が
アルミナであるので、ナット７による圧縮力に十分耐え
ることができる。さらに、材質がアルミナであることか
ら、締結後長期間経過してもその形状が変化しないので
強い締結力を維持することができる。また、アルミナ
は、温度変化に対してもその剛性が変化しないので、広
い範囲で温度が変化してもその締結力を維持することが
できる。
夫々ナット７を締め付けることによりキャップ１に固定
されているので、セラミックワッシャ５は、この締結
力、すなわち圧縮力に十分耐える剛性がなければならな
い。この点においても、セラミックワッシャ５の材質が
アルミナであるので、ナット７による圧縮力に十分耐え
ることができる。さらに、材質がアルミナであることか
ら、締結後長期間経過してもその形状が変化しないので
強い締結力を維持することができる。また、アルミナ
は、温度変化に対してもその剛性が変化しないので、広
い範囲で温度が変化してもその締結力を維持することが
できる。
【００３８】またさらに、アルミナは剛性が非常に高い
ので、ナット７をより強く締め付けることができる。そ
の結果、大きな締結力を得ることができ、車載用で発生
する振動にも経時的にナット７がゆるんだりせず、十分
なシールが得られるので、非水電解液が漏れたりするこ
とを防止できる密閉性を保持できる。
ので、ナット７をより強く締め付けることができる。そ
の結果、大きな締結力を得ることができ、車載用で発生
する振動にも経時的にナット７がゆるんだりせず、十分
なシールが得られるので、非水電解液が漏れたりするこ
とを防止できる密閉性を保持できる。
【００３９】セラミックワッシャ５とセラミック突き当
て６との間で、かつ、キャップ１の内側と正極端子２０
及び負極端子２１の夫々の外側の間には、リング５０が
配置されている。このリング５０は、その断面形状が長
方形のリングであり、ＰＰなどの高分子材料からなって
いる。このリング５０は、ナット７を締め付けることに
より正極端子２０及び負極端子２１をキャップ１に固定
するときに、この正極端子２０及び負極端子２１の中心
軸を電池の長手方向の中心軸に保持させるために用いる
ものである。
て６との間で、かつ、キャップ１の内側と正極端子２０
及び負極端子２１の夫々の外側の間には、リング５０が
配置されている。このリング５０は、その断面形状が長
方形のリングであり、ＰＰなどの高分子材料からなって
いる。このリング５０は、ナット７を締め付けることに
より正極端子２０及び負極端子２１をキャップ１に固定
するときに、この正極端子２０及び負極端子２１の中心
軸を電池の長手方向の中心軸に保持させるために用いる
ものである。
【００４０】キャップ１の内側の面と正極端子２０及び
負極端子２１の夫々の円盤状部２０ａ及び２１ａの夫々
との間には、セラミック突き当て６が挟みつけられてい
る。このセラミック突き当て６は、セラミックワッシャ
５と同様に、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をし
ており、その材質はアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）である。
負極端子２１の夫々の円盤状部２０ａ及び２１ａの夫々
との間には、セラミック突き当て６が挟みつけられてい
る。このセラミック突き当て６は、セラミックワッシャ
５と同様に、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をし
ており、その材質はアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）である。
【００４１】このセラミック突き当て６は、セラミック
ワッシャ５と同様に、正極端子２０及び負極端子２１の
夫々とキャップ１との絶縁性を確保している。また、セ
ラミック突き当て６はナット７による圧縮力に十分耐え
ることができる。さらに、締結後長期間経過しても強い
締結力を維持することができる。また、セラミック突き
当て６は、広い範囲で温度が変化してもその締結力を維
持することができる。またさらに、セラミック突き当て
６は、大きな締結力を得ることができ、車載用で発生す
る振動にも経時的にナット７がゆるんだりせず、十分な
シールが得られるので、非水電解液が漏れたりするのを
防止できる。
ワッシャ５と同様に、正極端子２０及び負極端子２１の
夫々とキャップ１との絶縁性を確保している。また、セ
ラミック突き当て６はナット７による圧縮力に十分耐え
ることができる。さらに、締結後長期間経過しても強い
締結力を維持することができる。また、セラミック突き
当て６は、広い範囲で温度が変化してもその締結力を維
持することができる。またさらに、セラミック突き当て
６は、大きな締結力を得ることができ、車載用で発生す
る振動にも経時的にナット７がゆるんだりせず、十分な
シールが得られるので、非水電解液が漏れたりするのを
防止できる。
【００４２】このほか、セラミック突き当て６は、その
外周の寸法をシール８の弾性変形がある程度以上起こら
ない位置に設定することにより、シール８の大きな弾性
変形を阻止し、その結果として、シール８の正極端子２
０及び負極端子２１の軸方向の反発力を増大させること
ができる。このようにして、セラミック突き当て６を配
置することにより、シール８のシール力を十分な大きさ
まで増大させることができる。
外周の寸法をシール８の弾性変形がある程度以上起こら
ない位置に設定することにより、シール８の大きな弾性
変形を阻止し、その結果として、シール８の正極端子２
０及び負極端子２１の軸方向の反発力を増大させること
ができる。このようにして、セラミック突き当て６を配
置することにより、シール８のシール力を十分な大きさ
まで増大させることができる。
【００４３】シール８の外周には、シール８に接する位
置にバックアップリング５１が配置されている。このバ
ックアップリング５１はＰＰからなるものである。この
バックアップリング５１により、シール８が電池内に存
在する非水電解液に触れ、膨潤して変形したときに、そ
の変形を阻止してシール８の正極端子２０及び負極端子
２１の軸方向の反発力が低下するのを防止することがで
きる。
置にバックアップリング５１が配置されている。このバ
ックアップリング５１はＰＰからなるものである。この
バックアップリング５１により、シール８が電池内に存
在する非水電解液に触れ、膨潤して変形したときに、そ
の変形を阻止してシール８の正極端子２０及び負極端子
２１の軸方向の反発力が低下するのを防止することがで
きる。
【００４４】図２及び図４に示すように、キャップ１の
中心から外れた位置には、開放弁９が設置してある。開
放弁９は、キャップ１に設けられた孔にねじ込み式で固
定されている。この開放弁９は、電池容器の内部の圧力
が上昇したときに内部のガスを外部に放出するためのも
のである。
中心から外れた位置には、開放弁９が設置してある。開
放弁９は、キャップ１に設けられた孔にねじ込み式で固
定されている。この開放弁９は、電池容器の内部の圧力
が上昇したときに内部のガスを外部に放出するためのも
のである。
【００４５】開放弁９の中に配置された弁は、バネによ
り電池の内側に押しつけられ、電池内部の液密を図って
いる。
り電池の内側に押しつけられ、電池内部の液密を図って
いる。
【００４６】何かの原因で、電池内部の圧力が上昇する
と、開放弁９の中の弁が電池の外側に押しつけられる。
この結果電池内部のガスは、弁の移動により生じた隙間
を通じて、開放弁９の側面に設けられた孔を通して外部
に放出される。この開放弁９の設置により電池内部の圧
力が上昇しても、ある一定以上の圧力になることを防止
することができる。
と、開放弁９の中の弁が電池の外側に押しつけられる。
この結果電池内部のガスは、弁の移動により生じた隙間
を通じて、開放弁９の側面に設けられた孔を通して外部
に放出される。この開放弁９の設置により電池内部の圧
力が上昇しても、ある一定以上の圧力になることを防止
することができる。
【００４７】図２に示すように、キャップ１の中心より
外れた位置に、電解液注入口３２が設けてある。この電
解液注入口３２は電池構造体の組立後に、電解液を電池
内部に注入するのに用いられる。
外れた位置に、電解液注入口３２が設けてある。この電
解液注入口３２は電池構造体の組立後に、電解液を電池
内部に注入するのに用いられる。
【００４８】また、図２及び図４に示すように、キャッ
プ１の中心より外れた電解液注入口の位置に、メクラ栓
４が配置してある。このメクラ栓４は、電解液注入口３
２にメタルシール２を介してねじ込み式で締められ、電
池容器１７を密閉する。
プ１の中心より外れた電解液注入口の位置に、メクラ栓
４が配置してある。このメクラ栓４は、電解液注入口３
２にメタルシール２を介してねじ込み式で締められ、電
池容器１７を密閉する。
【００４９】また、メクラ栓４の頭部とキャップ１の表
面との間には、メタルシール２が挟みつけられている。
このメタルシール２はその断面形状が長方形のリングで
あり、その材質は純アルミよりなるものである。
面との間には、メタルシール２が挟みつけられている。
このメタルシール２はその断面形状が長方形のリングで
あり、その材質は純アルミよりなるものである。
【００５０】一方、メタルシール２に接する金属部分は
電池のキャップ１とメクラ栓４の頭部であり、これらは
ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）で作製してある。
電池のキャップ１とメクラ栓４の頭部であり、これらは
ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）で作製してある。
【００５１】なお、ステンレス鋼と純アルミの２種類の
金属を接触させて、リチウムイオン二次電池の非水電解
液に触れさせても、純アルミの腐蝕は進まないことが確
認されている。
金属を接触させて、リチウムイオン二次電池の非水電解
液に触れさせても、純アルミの腐蝕は進まないことが確
認されている。
【００５２】このように、純アルミからなるメタルシー
ルを用いることにより、例えばゴム材などの高分子材料
からなるシールに比べ、外部とのガスや水分の透過性・
通過性を低く抑えることができ、電池の寿命を長くする
ことができる。また、純アルミは高分子材料に比べ寿命
が長いので、純アルミからなるメタルシールをメクラ栓
のシールに使用すれば半永久的に使用することができ、
シールの交換の必要がなくなる。また、図２に示すよう
に、上述した開放弁９のシールにも純アルミからなるメ
タルシールを使用することができる。
ルを用いることにより、例えばゴム材などの高分子材料
からなるシールに比べ、外部とのガスや水分の透過性・
通過性を低く抑えることができ、電池の寿命を長くする
ことができる。また、純アルミは高分子材料に比べ寿命
が長いので、純アルミからなるメタルシールをメクラ栓
のシールに使用すれば半永久的に使用することができ、
シールの交換の必要がなくなる。また、図２に示すよう
に、上述した開放弁９のシールにも純アルミからなるメ
タルシールを使用することができる。
【００５３】なお以下に、電池容器１７内への非水電解
液の注入方法について説明する。まず、注入アタッチメ
ントを電解液注入口３２にねじ込んで固定する。これに
より、電解液（ＥＬ）タンク内に貯蔵してある非水電解
液と電池容器とがパイプを通して連結される。この電解
液タンク内の非水電解液の液面より高い空間の部分は、
切り換えバルブを介して、真空ポンプと連結されてい
る。
液の注入方法について説明する。まず、注入アタッチメ
ントを電解液注入口３２にねじ込んで固定する。これに
より、電解液（ＥＬ）タンク内に貯蔵してある非水電解
液と電池容器とがパイプを通して連結される。この電解
液タンク内の非水電解液の液面より高い空間の部分は、
切り換えバルブを介して、真空ポンプと連結されてい
る。
【００５４】なお、本例に使用する電解液は、プロピレ
ンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒の中
にＬｉＰＦ6 を１モル／ｌの割合で溶解して形成したも
のである。
ンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒の中
にＬｉＰＦ6 を１モル／ｌの割合で溶解して形成したも
のである。
【００５５】次に、真空ポンプを作動させる。真空ポン
プが作動すると、電池内部の空気が電池容器の外に放出
され、電池容器の内部が大気圧に比べて負圧になる。
プが作動すると、電池内部の空気が電池容器の外に放出
され、電池容器の内部が大気圧に比べて負圧になる。
【００５６】次に、真空ポンプと電解液タンクとの間に
ある切り替えバルブを切り替えて、電解液タンクの液面
を大気に開放する。すると、タンク内の圧力が電池容器
内より高くなるので、タンク内の非水電解液が押し出さ
れて電池容器内に侵入する。
ある切り替えバルブを切り替えて、電解液タンクの液面
を大気に開放する。すると、タンク内の圧力が電池容器
内より高くなるので、タンク内の非水電解液が押し出さ
れて電池容器内に侵入する。
【００５７】上述した工程を何度か繰り返すことによ
り、電池容器内に所定の非水電解液を注入することがで
きる。
り、電池容器内に所定の非水電解液を注入することがで
きる。
【００５８】非水電解液の注入後は、電池容器から電解
液が電池外部に出ていかないようにシールする必要があ
る。そのため、電解液注入口３２にメタルシール２を介
してメクラ栓４をねじ込み式で締め、電池容器１７を密
閉する。
液が電池外部に出ていかないようにシールする必要があ
る。そのため、電解液注入口３２にメタルシール２を介
してメクラ栓４をねじ込み式で締め、電池容器１７を密
閉する。
【００５９】以上述べた如く本例によれば正極電極１３
及び負極電極１４の夫々の正極及び負極集電体１３ａ及
び１４ａより巻回方向と直交する方向の一側及び他側に
夫々延長して夫々所定間隔おき例えば１５ｍｍピッチに
複数個の短冊状リード１１を設け、この一側及び他側の
複数個の短冊状リード１１を夫々正極端子２０及び負極
端子２１に接続したので、正極及び負極集電体１３ａ及
び１４ａどこからでも正極端子２０及び負極端子２１ま
での距離が比較的近く、内部抵抗が比較的小さくなり、
この二次電池を大形化（大容量化）したときにも之等正
極及び負極集電体１３ａ及び１４ａを厚くする必要がな
い利益があり、その分小型化できる利益がある。
及び負極電極１４の夫々の正極及び負極集電体１３ａ及
び１４ａより巻回方向と直交する方向の一側及び他側に
夫々延長して夫々所定間隔おき例えば１５ｍｍピッチに
複数個の短冊状リード１１を設け、この一側及び他側の
複数個の短冊状リード１１を夫々正極端子２０及び負極
端子２１に接続したので、正極及び負極集電体１３ａ及
び１４ａどこからでも正極端子２０及び負極端子２１ま
での距離が比較的近く、内部抵抗が比較的小さくなり、
この二次電池を大形化（大容量化）したときにも之等正
極及び負極集電体１３ａ及び１４ａを厚くする必要がな
い利益があり、その分小型化できる利益がある。
【００６０】また本例によれば正極端子２０及び負極端
子２１の円盤状部２０ａ及び２１ａに電極渦巻体３５の
正極電極１３及び負極電極１４の夫々の短冊状リード１
１をレーザー溶接又は超音波溶接により溶着するので、
広い面積で良好に接合され、内部抵抗は低く、またばら
つきの小さい利益があると共に内部抵抗が低いので大電
流放電特性に優れたものを得ることができる利益があ
る。
子２１の円盤状部２０ａ及び２１ａに電極渦巻体３５の
正極電極１３及び負極電極１４の夫々の短冊状リード１
１をレーザー溶接又は超音波溶接により溶着するので、
広い面積で良好に接合され、内部抵抗は低く、またばら
つきの小さい利益があると共に内部抵抗が低いので大電
流放電特性に優れたものを得ることができる利益があ
る。
【００６１】また、本例によれば電極渦巻体３５の短冊
状リード１１に円筒方向のガタ分Ａだけ弛みを持たせて
正極端子２０及び負極端子２１に接続したので、この短
冊状リード１１が振動等により破壊することがない利益
がある。
状リード１１に円筒方向のガタ分Ａだけ弛みを持たせて
正極端子２０及び負極端子２１に接続したので、この短
冊状リード１１が振動等により破壊することがない利益
がある。
【００６２】尚本発明は上述実施例に限ることなく、本
発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採り
得ることは勿論である。
発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採り
得ることは勿論である。
【００６３】
【発明の効果】本発明によれば電極渦巻体の複数個の短
冊状リードを円盤状部に所定量の弛みを持たせて接続
し、この円盤状部を介して正極端子及び負極端子に接続
したので、この複数個の短冊状リードが振動等により破
壊することがない利益がある。また本発明によれば電極
渦巻体の複数個の短冊状リードを円盤状部を介して正極
端子及び負極端子に接続したので広い面積で良好に接続
され内部抵抗は低く、またばらつきの小さい利益がある
と共に内部抵抗が低いので大電流放電特性に優れたもの
を得ることができる利益がある。
冊状リードを円盤状部に所定量の弛みを持たせて接続
し、この円盤状部を介して正極端子及び負極端子に接続
したので、この複数個の短冊状リードが振動等により破
壊することがない利益がある。また本発明によれば電極
渦巻体の複数個の短冊状リードを円盤状部を介して正極
端子及び負極端子に接続したので広い面積で良好に接続
され内部抵抗は低く、またばらつきの小さい利益がある
と共に内部抵抗が低いので大電流放電特性に優れたもの
を得ることができる利益がある。
【図１】本発明円筒形二次電池の実施例の要部の例を示
す平面図である。
す平面図である。
【図２】本発明円筒形二次電池の実施例の要部を示す切
欠断面図である。
欠断面図である。
【図３】図２例の要部の説明に供する線図である。
【図４】図２例の側面図である。
【図５】本発明円筒形二次電池の実施例を示す断面図で
ある。
ある。
【図６】本発明の実施例の説明に供する線図である。
【図７】本発明の実施例の説明に供する線図である。
【図８】本発明の実施例の説明に供する線図である。
【図９】本発明の実施例の説明に供する線図である。
１ キャップ（天板）
４ メクラ栓
９ 開放弁
１１ 短冊状リード
１３ 正極電極
１３ａ 正極集電体
１４ 負極電極
１４ａ 負極集電体
１７ 電池容器
２０ 正極端子
２１ 負極端子
３０ セパレータ
３１ 巻芯
３２ 電解液注入口
３３ 押さえ金具
３５ 電極渦巻体
４０ 治具
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 高橋 秀哉
福島県郡山市日和田町高倉字下杉下１番
地の１ 株式会社ソニー・エナジー・テ
ック内
(72)発明者 北 洋輔
東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソ
ニー株式会社内
(72)発明者 片山 喜代志
福島県郡山市日和田町高倉字下杉下１番
地の１ 株式会社ソニー・エナジー・テ
ック内
(56)参考文献 特開 平６−267528（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−150525（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−45567（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−64199（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−226197（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−16844（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−183023（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−35701（ＪＰ，Ａ)
実開 平５−23414（ＪＰ，Ｕ)
実開 平４−116360（ＪＰ，Ｕ)
実開 昭52−120922（ＪＰ，Ｕ)
実開 平６−58554（ＪＰ，Ｕ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 2/26
H01M 10/40
Claims (3)
- 【請求項１】 帯状の正極電極及び負極電極をセパレー
タを介して渦巻状に巻回した電極渦巻体を円筒形状の電
池ケースに収納してなる円筒形二次電池において、前記
正極電極及び負極電極の集電体は夫々金属箔より形成さ
れてなり、各集電体の巻回方向と直交する方向の一側及
び他側に活物質未塗布部分を設け、該活物質未塗布部分
に所定間隔おきに複数個の短冊状リードを形成し、該一
側及び他側の複数個の短冊状リードを夫々円盤状部に所
定量の弛みを持たせて接続し、該円盤状部を介して正極
端子及び負極端子に接続するようにしたことを特徴とす
る円筒形二次電池。 - 【請求項２】 請求項１記載の円筒形二次電池におい
て、前記複数個の短冊状リードの所定量の弛みは正極端
子及び負極端子に接続前に形成したことを特徴とする円
筒形二次電池。 - 【請求項３】 請求項１記載の円筒形二次電池におい
て、前記複数個の短冊状リードの所定量の弛みは正極端
子及び負極端子に接続後に形成するようにしたことを特
徴とする円筒形二次電池。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24993495A JP3470470B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 円筒形二次電池 |
| US08/719,440 US5849431A (en) | 1995-09-27 | 1996-09-25 | High capacity secondary battery of jelly roll type |
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