JP3707109B2

JP3707109B2 - 二次電池

Info

Publication number: JP3707109B2
Application number: JP24993295A
Authority: JP
Inventors: 聡岩津; 達夫清水; 秀哉高橋; 洋輔北; 喜代志片山
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1995-09-27
Filing date: 1995-09-27
Publication date: 2005-10-19
Anticipated expiration: 2015-09-27
Also published as: JPH0992238A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば電気自動車用電源のように電気容量の大きな大型の電池に適用して好適な二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の円筒型でシート状電極を巻いて作る二次電池は図７のようになっており、ＡＶ用等で用いられるもののように１セルが５Ａｈ以下のものについては定格電流が小さいため、電池と電線の接触面積は小さくてすんだ。
【０００３】
そのため、電池端子部と外部の結線には機械的に強固な構造は必要なく、単にスプリング（板状やロール状）になっている導体がスプリング力によってコンタクトしているだけのものや、スポット溶接でつけているものが多かった（図８参照）。
【０００４】
一方、電気自動車用電池のように電気容量の大きなものでは、結線する導線またはブスバーは流れる電流に応じて太くせねばならず、電流端子との接触部分もリジッドでかつ大面積を有するものでないと接触不良を起こし、電気抵抗の高い所が発熱したりして危険である。
そのため、固定を確かなものにするためにボルト締め等の手法がとられる事が多い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した従来の二次電池では、固定を確かなものにするためにボルト締め等の手法がとられる事が多いことから、電池にボルトナット類を装備する場合、締め上げる回転力に対してシールを守る必要があり、また極柱が共回りをすると、内部の構造体の位置がねじれ、内部ショートする可能性があるという問題があった。
【０００６】
本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、極柱の共回りを阻止して、結線時にリードが動いたりダメージを受けるのを防止するとともに、シールにダメージを与えることがない二次電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の二次電池は、極柱を有し、前記極柱の先端部に設けたおねじ部にナットを配し、前記ナットを締め付けて前記極柱の円板状部分と前記ナットとの間にキャップを挟みつけ固定するとともに、前記極柱の中心部に設けためねじ部にボルトを配し、前記ボルトを締め付けて前記極柱の先端部の端面と前記ボルトの間にブスバーまたは導線を挟みつけ固定する、二次電池において、回転止めピンの一端を前記キャップに固定し、前記回転止めピンの他端を、絶縁カラーを介して、前記円板状部分に設けた回転止めピン用孔にはめ込んだ非水電解液二次電池からなるものである。
【０００９】
また、本発明の二次電池は、リチウムイオン二次電池である上述構成の二次電池である。
【００１０】
また、本発明の二次電池は、電気容量が１０〜５００Ａｈの大型電池である上述構成の二次電池である。
【００１１】
本発明の二次電池によれば、キャップにその一端を固定した回転止めピンの他端を、絶縁カラーを介して、円板状部分に設けた回転止めピン用孔にはめ込んだので、極柱の共回りを阻止することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の二次電池の一実施例について図１〜図６を参照しながら説明する。
図１〜図３は、それぞれ本例のリチウムイオン二次電池の要部の断面図および側面図を示すものである。また、図５は、本例のリチウムイオン二次電池の全体の構成を概略示すものである。
【００１３】
本例においては、図５に示すように、円筒状の電池容器１７に電極渦巻体３５を収納してある。この電極渦巻体３５は、図１に示すように、帯状の負極電極１４と帯状の正極電極１３とをセパレータ３０を介して、巻き芯３１に巻回したものである。
ここで、負極電極１４の作製方法について説明する。
負極電極１４の活物質は、出発原料として石油ピッチを用い、これを酸素を含む官能基を１０〜２０％導入（いわゆる酸素架橋）した後、不活性ガス気流中１０００℃で熱処理して、ガラス状炭素に近い性質を持った炭素材料を得、この炭素材料を粉砕した平均粒径２０μｍの炭素材料粉末を使用する。
【００１４】
この炭素材料粉末を９０重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重量とを混合し、この混合物を溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散してスラリー状とし、このスラリー状の負極活物質を厚さ１０μｍの帯状銅箔よりなる負極集電体の両面に均一に塗布して、厚さ１８０μｍの負極電極原板を作製し、側部に負極電極のリード部となる未塗布部を残して、帯状にカットして形成する。負極電極１４の形状は、幅が３８３ｍｍであり、このうち塗布部分が３４８ｍｍで、未塗布部分が３５ｍｍである。また、長さは６９４０ｍｍである。
【００１５】
正極電極１３は次の方法により作製する。
すなわち、平均粒径１５μｍのＬｉＣｏＯ₂の粉末を９１重量部と、導電剤としてグラファイトを６重量部と、結着材としてフッ化ビニリデンを３重量部とを混合し、この混合物を溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散してスラリー状とし、このスラリー状の正極活物質を厚さ２０μｍの帯状アルミ箔よりなる正極集電体の両面に均一に塗布して、厚さ１５０μｍの正極電極原板を作製し、側部に正極電極のリード部となる未塗布部を残して、帯状にカットして形成する。正極電極の形状は、幅が３７９ｍｍであり、このうち塗布部分が３４４ｍで、未塗布部分が３５ｍｍである。また、長さは７１５０ｍｍである。
【００１６】
上述のように作製した正極電極１３および負極電極１４のそれぞれの未塗布部は、巻き取り前に幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍで、ピッチ１５ｍｍおきに短冊状にカットし短冊状リードとする。ここで、正極電極１３および負極電極１４の未塗布部は、上述の寸法で全長にわたりカットされる。
【００１７】
ここで、短冊状リード１１の長さは、電極端から、極柱１０までの距離より長くなければならない。また、短冊状リード１１の幅は、この短冊状リード１１の総断面積が最大通電電流値を満足させるよう設定される。また、短冊状リード１１の折れ曲がりを考えると幅は１０ｍｍ以下であることが望ましい。
【００１８】
図６に示すように、正極電極１３、負極電極１４、およびセパレータ３０は、正極電極１３・セパレータ３０・負極電極１４・セパレータ３０の順に重ね、巻き芯３１に巻回され、電極渦巻体３５を形成する。このとき、この電極渦巻体３５の一側は正極電極１３の短冊状リード１１、他側は負極電極１４の短冊状リード１１として各々リードが集まるように短冊状リード１１の位置は反対側になるように巻いていく。
なお、セパレータ３０は、厚さ３８μｍで、３５３×７６００ｍｍの幅にカットされた、微少な孔が形成されているポリエチレンのシートである。
また、巻き芯３１の形状は、たとえば外径が１７ｍｍ、内径が１４ｍｍ、長さが３５４ｍｍの純アルミの円筒である。
【００１９】
上述したように、電極渦巻体３５の巻き芯３１の両側に短冊状リード１１を取り出しているので、電極集電体で得られた電流を速やかに外部に取り出すことができる。また、この短冊状リード１１は、細長い短冊の形状に形成されているため、その変形が容易であり、極柱１０の円板状部分の外周部に沿って溶接することができる。
【００２０】
正極電極１３、負極電極１４、およびセパレータ３０を巻き芯３１に巻き取った後、図１に示すように、短冊状リード部１１は、極柱１０の円板状部分の外周部の全周にわたって略均等に押さえ金具３３により押さえつけられる。
なお、極柱１０の材質は、正極電極は純アルミ（Ａ１０５０）であり、負極は純銅（Ｃ１１００）である。また、押さえ金具３３の材質は、正極側は純アルミ（Ａ１０５０）であり、負極側は純銅（Ｃ１１００）である。
【００２１】
短冊状リード部１１を、極柱１０の円板状部分の外周部へ押さえ金具３３により押さえつけた後、短冊状リード１１を極柱１０の円板状部分の上部端面にてカットする。この後、極柱１０の円板状部分の上面よりレーザーを照射し、円板状部分の全周にわたり溶接を行う。
【００２２】
このように、電極集電体から出ている短冊状リード１１と極柱１０とは、溶接により、しかも広い面積で接合されているために、内部抵抗は低く、またばらつきも小さい。しかも大面積という点から、特に大電流放電特性に優れた電池が得られる。
【００２３】
溶接された電極渦巻体３５および極柱１０は、バックアップリング５１、シール８、セラミック突き当て６、キャップ（天板）１、リング５０、およびセラミックワッシャ５を組み込み、ナット７で締め込まれる。
【００２４】
この後、図１に示すように、キャップ１の外周を電池容器１７の中に圧入するとともにレーザー溶接する。すなわち、キャップ１の上面よりその円周上にレーザーを照射し、溶接して密閉する。
このように、電池容器１７のキャップ１をレーザーによって溶接を行うことにより、完全密閉構造の電池を得ることができる。
【００２５】
なお、電池容器１７の材質は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）であり、その肉厚は０．３〜０．５ｍｍの範囲である。また、キャップ１の材質は、同じくステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）であり、その肉厚３ｍｍである。
【００２６】
図１からわかるように、正極の極柱１０の先端部の外側には、Ｍ１４のおねじ（おねじ部１５）が切られている。このおねじ部１５には、ナット７が配置されている。このナット７を締め付けることにより、セラミックワッシャ５およびセラミック突き当て６の間にキャップ１を挟みつけて、極柱１０自身がキャップ１に固定される。また、極柱１０の円板状部分２０とキャップ１の間にシール８を挟みつけて内部の電解液が漏れないように密閉される。
【００２７】
溶接された電極渦巻体３５および極柱１０は、後述するように、バックアップリング５１、シール８、セラミック突き当て６、キャップ（天板）１、リング５０、およびセラミックワッシャ５を組み込み、ナット７で締め込まれる。
【００２８】
この際、極柱１０がキャップ１に対して自由に回転できる状態になっていると、ナット７の締め込みにつれて極柱１０が回転することになる。極柱１０が回転すると、これにつれてセラミックワッシャ５、リング５０、セラミック突き当て６、およびバックアップリング５１が回転する。
【００２９】
一方、シール８は、電池の軸方向において、キャップ１の内側と極柱１０の円板状部分２０の上面側との双方に接している。ナット７の締め込みにより極柱１０が回転すると、シール８はキャップ１の内側と円板状部分２０の上面からそれぞれ反対方向の摩擦力を受けることになる。したがって、この両者の摩擦力により、シール８の双方の接触面が磨耗し、本来の目的であるシール性を損なうおそれがある。
【００３０】
また、ナット７の締め込みにより極柱１０が回転すると、短冊状リード１１にも負荷がかかる。ここで、電極渦巻体は３５はその動きを止められているので、短冊状リード１１のみに負荷がかかり、短冊状リード１１にねじれが生じてくる。これにより最終的に短冊状リード１１が破損するおそれもでてくる。
【００３１】
図１に示すように、正極の極柱１０にはその中心部分にＭ６のめねじ（めねじ部１６）が切られている。このめねじ部１６は、外部との結線を行うときに使用するものである。すなわち、このめねじ部１６に、ボルト１９を螺入することにより、極柱１０の先端部の端面とボルト１９の頭部との間にブスバーまたは導線を挟みつけて接続固定する。
【００３２】
このめねじ部１６に、ボルト１９を螺入することにより、極柱の先端部の端面とボルト１９の頭部との間にブスバーまたは導線を挟みつけて、ボルト１９を締め付けたとき、極柱１０は、本来ナット７によりキャップ１に強固に固定されているので動かないはずである。しかし、ナット７の締めが不十分な場合は、極柱１０がわずかながらでも回転することになる。
極柱１０が回転すれば、上述したような障害がここでも発生することになる。
【００３３】
図１に示すように、回転止めピン２１は、大小２つの径を有する段付きの円柱形状を有し、この２つの径の円柱のうち小さい方の径の円柱部分は、キャップ１に設けられたピン固定用孔２３にはめ込まれている。さらに、小さい径の円柱の上部周辺はキャップ１のピン固定用孔２３の内周面上部と共に溶接され固定されている。
【００３４】
この回転止めピン２１の大きい方の径の円柱部分には絶縁カラー２２がはめられており、この絶縁カラー２２によりキャップ１と極柱１０の円板状部分２０との絶縁が確保されている。
なお、回転止めピン２１の材質はキャップ１と同じくステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）であり、絶縁カラー２２の材質はＰＰである。
【００３５】
回転止めピン２１の大きい方の円柱部分は絶縁カラー２２を介して、極柱１０の円板状部分２０のはじに設けられて回転止めピン用孔２５の中にはめ込めれている。
これにより、ナット７またはボルト１９の締め付けにより、極柱１０にトルクがかかっても、回転止めピン２１が極柱１０の円板状部分２０の回転を阻止するので、この円板状部分の一体になっている極柱１０は回らないことになる。
【００３６】
ここで、回転止めピン２１およびその周辺の部品の組立の工程を、図４に基づいて説明する。
まず、絶縁カラー１２の表面に設けられた穴に、極柱１０の裏側に設けられて凸部をはめ込んで、極柱１０に絶縁カラー１２を固定する。次に、バックアップリング５１を極柱１０の円板状部分２０の表面に設けられた溝２６にはめ込む。次に、シール８をバックアップリング５１の内側に入れると共に極柱１０の円板状部分２０の表面に接触させる。次に、セラミック突き当て６をシール８の内側に入れると共に極柱１０の円板状部分２０の表面に接触させる。
【００３７】
一方、キャップ１のはじの方に設けられたピン固定用孔２３に回転止めピン２１をはめ込み溶接で固定する。さらに、この回転止めピン２１に絶縁カラー２２をはめ込んでおく。
【００３８】
回転止めピン２１を固定し、絶縁カラー２２をつけたキャップ１を、上述したバックアップリング５１、シール８、およびセラミック突き当て６をつけた極柱１０の円板状部分２０の上に置くと同時に、絶縁カラー２２の付いた回転止めピン２１を極柱１０の円板状部分２０に設けられた回転止めピン用孔２５の中にはめ込む。
【００３９】
次に、キャップ１の内側と極柱１０のおねじ部１５の間にリング５０を入れる。さらにその上に、セラミックワッシャ５が置かれ、最後にナット７を極柱１０のおねじ部１０にはめ込み締め込む。
【００４０】
以上のことから、本例の回転止め機構は、電池を組立てるときと電池にブスバーなどを固定するときの双方の場合に、その機能を発揮することができる。
また、回転止め機構が有ることにより、極柱が共回りすることがなく、結線時にリードが動いたりダメージを受けることがなく、安全性を向上させることができる。
また、シールにダメージを与えることがないので、電池の密閉性を確保することができる。
【００４１】
なお、図１に示すように、巻き芯３１と極柱１０との間は、ポリプロピレン（ＰＰ）製の絶縁カラー１２によって絶縁される。
【００４２】
図１および図２に示すように、セラミックワッシャ５は、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をしており、ナット７とキャップ１との間に挟み込まれている。このセラミックワッシャ５の材質はアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）である。
【００４３】
このセラミックワッシャ５の目的は、極柱１０とキャップ１とを絶縁することにあるが、その材質が上述の通りアルミナであるので、絶縁性を確保することができる。
【００４４】
また、極柱１０は、ナット７を締め付けることによりキャップ１に固定されているので、セラミックワッシャ５は、この締結力、すなわち圧縮力に十分耐える剛性がなければならない。この点においても、セラミックワッシャ５の材質がアルミナであるので、ナット７による圧縮力に十分耐えることができる。さらに、材質がアルミナであることから、締結後長期間経過してもその形状が変化しないので、強い締結力を維持することができる。
また、アルミナは、温度変化に対してもその剛性が変化しないので、広い範囲で温度が変化してもその締結力を維持することができる。
【００４５】
またさらに、アルミナは剛性が非常に高いので、ナット７をより強く締め付けることができる。その結果、大きな締結力を得ることができ、車載運用で発生する振動にも経時的にナット７がゆるんだりせず、十分なシールが得られるので、非水電解液が漏れたりすることを防止できる密閉性を保持できる。
【００４６】
セラミックワッシャ５とセラミック突き当て６との間で、かつ、キャップ１の内側と極柱１０の外側の間には、リング５０が配置されている。このリング５０は、その断面形状が長方形のリングであり、ＰＰなどの高分子材料からなっている。このリング５０は、ナット７を締め付けることにより極柱１０をキャップ１に固定するときに、極柱１０の中心軸を電池の長手方向の中心軸に保持させるために用いるものである。
【００４７】
キャップ１の内側の面と極柱１０の円板状部分の間には、セラミック突き当て６が挟みつけられている。このセラミック突き当て６は、セラミックワッシャ５と同様に、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をしており、その材質はアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）である。
【００４８】
このセラミック突き当て６は、セラミックワッシャ５と同様に、極柱１０とキャップ１との絶縁性を確保している。
また、セラミック突き当て６はナット７による圧縮力に十分耐えることができる。さらに、締結後長期間経過しても強い締結力を維持することができる。
また、セラミック突き当て６は、広い範囲で温度が変化してもその締結力を維持することができる。
またさらに、セラミック突き当て６は、大きな締結力を得ることができ、車載運用で発生する振動にも経時的にナット７がゆるんだりせず、十分なシールが得られるので、非水電解液が漏れたりするのを防止できる。
【００４９】
このほか、セラミック突き当て６は、その外周の寸法をシール８の弾性変形がある程度以上起こらない位置に設定することにより、シール８の大きな弾性変形を阻止し、その結果として、シール８の極柱１０の軸方向の反発力を増大させることができる。このようにして、セラミック突き当て６を配置することにより、シール８のシール力を十分な大きさまで増大させることができる。
【００５０】
シール８の外周には、シール８に接する位置にバックアップリング５１が配置されている。このバックアップリング５１はＰＰからなるものである。
このバックアップリング５１により、シール８が電池内に存在する非水電解液に触れ、膨潤して変形したときに、その変形を阻止してシール８の極柱１０の軸方向の反発力が低下するのを防止することができる。
【００５１】
図２および図３に示すように、キャップ１の中心から外れた位置には、開放弁９が設置してある。開放弁９は、キャップ１に設けられた孔にねじ込み式で固定されている。
この開放弁９は、電池容器の内部の圧力が上昇したときに内部のガスを外部に放出するためのものである。
【００５２】
開放弁９の中に配置された弁は、バネにより電池の内側に押しつけられ、電池内部の液密を図っている。
【００５３】
何かの原因で、電池内部の圧力が上昇すると、開放弁９の中の弁が電池の外側に押しつけられる。この結果電池内部のガスは、弁の移動により生じた隙間を通じて、開放弁９の側面に設けられた孔を通して外部に放出される。この開放弁９の設置により電池内部の圧力が上昇しても、ある一定以上の圧力になることを防止することができる。
【００５４】
図２に示すように、キャップ１の中心より外れた位置に、電解液注入口３２が設けてある。この電解液注入口３２は電池構造体の組立後に、電解液を電池内部に注入するのに用いられる。
【００５５】
また、図２および図３に示すように、キャップ１の中心より外れた電解液注入口の位置に、メクラ栓４が配置してある。このメクラ栓４は、電解液注入口３２にメタルシール２を介してねじ込み式で締められ、電池容器を密閉する。
【００５６】
また、メクラ栓４の頭部とキャップ１の表面との間には、メタルシール２が挟みつけられている。このメタルシール２はその断面形状が長方形のリングであり、その材質は純アルミよりなるものである。
【００５７】
一方、メタルシール２に接する金属部分は電池のキャップ１とメクラ栓４の頭部であり、これらはステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）で作製してある。
【００５８】
なお、ステンレス鋼と純アルミの２種類の金属を接触させて、本例の電池の非水電解液に触れさせても、純アルミの腐食は進まないことが確認されている。
【００５９】
このように、純アルミからなるメタルシールを用いることにより、たとえばゴム材などの高分子材料からなるシールに比べ、外部とのガスや水分の透過性・通過性を低く抑えることができ、電池の寿命を長くすることができる。
また、純アルミは高分子材料に比べ寿命が長いので、純アルミからなるメタルシールをメクラ栓のシールに使用すれば半永久的に使用することができ、シールの交換の必要がなくなる。
また、図２に示すように、上述した開放弁９のシールにも純アルミからなるメタルシールを使用することができる。
【００６０】
なお以下に、電池容器内への非水電解液の注入方法について説明する。
まず、注入アタッチメントを電解液注入口３２にねじ込んで固定する。これにより、電解液（ＥＬ）タンク内に貯蔵してある非水電解液と電池容器とがパイプを通して連結される。この電解液タンク内の非水電解液の液面より高い空間の部分は、切り替えバルブを介して、真空ポンプと連結されている。
【００６１】
なお、本例に使用する電解液は、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒の中にＬｉＰＦ₆を１モル／ｌの割合で溶解して形成したものである。
【００６２】
次に、真空ポンプを作動させる。真空ポンプが作動すると、電池内部の空気が電池容器の外に放出され、電池容器の内部が大気圧に比べて負圧になる。
【００６３】
次に、真空ポンプと電解液タンクとの間にある切り替えバルブを切り替えて、電解液タンクの液面を大気に開放する。すると、タンク内の圧力が電池容器内より高くなるので、タンク内の非水電解液が押し出されて電池容器内に浸入する。
【００６４】
上述した工程を何度か繰り返すことにより、電池容器内に所定の非水電解液を注入することができる。
【００６５】
非水電解液の注入後は、電池容器から電解液が電池外部に出ていかないようにシールする必要がある。そのため、電解液注入口３２にメタルシール２を介してメクラ栓４をねじ込み式で締め、電池容器を密閉する。
【００６６】
なお、本発明は上述の実施例に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の二次電池の回転止め機構は、電池を組立てるときと電池にブスバーなどを固定するときの双方の場合に、その機能を発揮することができる。
また、回転止め機構が有ることにより、極柱が共回りすることがなく、結線時にリードが動いたりダメージを受けることがなく、安全性を向上させることができる。
また、シールにダメージを与えることがないので、電池の密閉性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の二次電池の一実施例の要部を示す断面図である。
【図２】本発明の二次電池の一実施例の要部を示す断面図である。
【図３】本発明の二次電池の一実施例の要部を示す側面図である。
【図４】本発明二次電池の要部の組立工程を示す図である。
【図５】本発明の二次電池の一実施例の全体を示す断面図である。
【図６】二次電池の正極電極および負極電極の巻取り方法を示す斜視図である。
【図７】従来の二次電池の例を示す斜視図である。
【図８】従来の二次電池の例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１キャップ（天板）
２、３メタルシール
４メクラ栓
５セラミックワッシャ
６セラミック付き当て
７ナット
８シール
９開放弁
１０極柱
１１短冊状リード
１２絶縁カラー
１３正極電極
１４負極電極
１５おねじ部
１６めねじ部
１７電池容器
１８プラスマーク
１９ボルト
２０円板状部分
２１回転止めピン
２２絶縁カラー
２３ピン固定用孔
２４溶接部
２５回転止めピン用孔
２６溝
３１巻き芯
３２電解液注入口
３３押さえ金具
３５電極渦巻体
５０リング
５１バックアップリング

Claims

極柱を有し、前記極柱の先端部に設けたおねじ部にナットを配し、前記ナットを締め付けて前記極柱の円板状部分と前記ナットとの間にキャップを挟みつけ固定するとともに、前記極柱の中心部に設けためねじ部にボルトを配し、前記ボルトを締め付けて前記極柱の先端部の端面と前記ボルトの間にブスバーまたは導線を挟みつけ固定する、二次電池において、
回転止めピンの一端を前記キャップに固定し、前記回転止めピンの他端を、絶縁カラーを介して、前記円板状部分に設けた回転止めピン用孔にはめ込んであり、
非水電解液二次電池であることを特徴とする二次電池。
二次電池が、リチウムイオン二次電池であることを特徴とする請求項１記載の二次電池。
二次電池は、電気容量が１０〜５００Ａｈの大型電池であることを特徴とする請求項１記載の二次電池。