JP3461963B2 - 水分散性ポリエステル - Google Patents
水分散性ポリエステルInfo
- Publication number
- JP3461963B2 JP3461963B2 JP08874195A JP8874195A JP3461963B2 JP 3461963 B2 JP3461963 B2 JP 3461963B2 JP 08874195 A JP08874195 A JP 08874195A JP 8874195 A JP8874195 A JP 8874195A JP 3461963 B2 JP3461963 B2 JP 3461963B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- acid
- parts
- polyester
- unit represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属、ガラス、セラミ
ックス、プラスチック、木材、布、紙等の接着用ポリマ
ー、塗料用ポリマー、あるいは磁気材料、各種写真材料
等の支持体フィルムの下塗層形成用ポリマーとして有用
な水分散性ポリエステルに関する。
ックス、プラスチック、木材、布、紙等の接着用ポリマ
ー、塗料用ポリマー、あるいは磁気材料、各種写真材料
等の支持体フィルムの下塗層形成用ポリマーとして有用
な水分散性ポリエステルに関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステル、例えばポリエチレ
ンテレフタレートのようにジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸又はそのアルキルエステルを主成分とするポリ
エステルは、金属、ガラス、セラミック、プラスチッ
ク、木材、布、紙等に良く接着するので、これらの接着
剤として広く使用されている。また、このようなポリエ
ステルは、磁気材料、各種写真材料等の支持体フィルム
の下塗層形成用ポリマーとしても有用である。
ンテレフタレートのようにジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸又はそのアルキルエステルを主成分とするポリ
エステルは、金属、ガラス、セラミック、プラスチッ
ク、木材、布、紙等に良く接着するので、これらの接着
剤として広く使用されている。また、このようなポリエ
ステルは、磁気材料、各種写真材料等の支持体フィルム
の下塗層形成用ポリマーとしても有用である。
【０００３】上記芳香族ポリエステルを接着剤あるいは
下塗層形成に利用する場合は、通常ポリエステルを溶剤
を溶解した溶液タイプあるいはホットメルトタイプが使
用されている。上記溶液タイプ等の芳香族ポリエステル
として、種々の組成のものが知られている。例えば、特
に金属、プラスチック、木材等との接着性、耐候性に優
れたポリエステル系接着剤として、主たるジカルボン酸
成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分として
エチレングリコール、トリエチレングリコールおよびネ
オペンチルグリコール、二価のフェノールあるいはビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物を用いたポリ
エステルが特公昭５３−３７９２０号公報に記載されて
いる。この公報には、上記以外に使用できる二塩基酸と
して、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエ
トキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ジフェニレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸が記載されている。また、グリコールの例と
して、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビスオ
キシエトキシベンゼン、ジエチレングリコールが記載さ
れている。また、特公平４−４９８７７号公報には、テ
レフタル酸の酸成分と、エチレングリコール、１，４−
ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールの少なく
とも一種からなるアルコール成分とからなる結晶性ポリ
エステル樹脂と、フタル酸エステル系化合物、スルホン
アミド系化合物等とからなるホットメルト接着剤が開示
されている。この公報には、上記以外に使用できる二塩
基酸として、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、無水フ
タル酸、フタル酸、イソフタル酸、アゼライン酸、セバ
シン酸が記載されている。また、グリコールの例とし
て、１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールが記載されている。
下塗層形成に利用する場合は、通常ポリエステルを溶剤
を溶解した溶液タイプあるいはホットメルトタイプが使
用されている。上記溶液タイプ等の芳香族ポリエステル
として、種々の組成のものが知られている。例えば、特
に金属、プラスチック、木材等との接着性、耐候性に優
れたポリエステル系接着剤として、主たるジカルボン酸
成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分として
エチレングリコール、トリエチレングリコールおよびネ
オペンチルグリコール、二価のフェノールあるいはビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物を用いたポリ
エステルが特公昭５３−３７９２０号公報に記載されて
いる。この公報には、上記以外に使用できる二塩基酸と
して、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエ
トキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ジフェニレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸が記載されている。また、グリコールの例と
して、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビスオ
キシエトキシベンゼン、ジエチレングリコールが記載さ
れている。また、特公平４−４９８７７号公報には、テ
レフタル酸の酸成分と、エチレングリコール、１，４−
ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールの少なく
とも一種からなるアルコール成分とからなる結晶性ポリ
エステル樹脂と、フタル酸エステル系化合物、スルホン
アミド系化合物等とからなるホットメルト接着剤が開示
されている。この公報には、上記以外に使用できる二塩
基酸として、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、無水フ
タル酸、フタル酸、イソフタル酸、アゼライン酸、セバ
シン酸が記載されている。また、グリコールの例とし
て、１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールが記載されている。
【０００４】溶液タイプの接着剤の場合は、塗布後乾燥
して溶剤を除去しなければならず、このような接着剤の
使用は有機溶剤による作業環境の汚染を回避しながら行
なう必要がある。また、ホットメルトの場合は、加熱接
着が必要なため使用できる素材が限定されるとの問題が
ある。従って、水を溶媒あるいは分散媒とする、いわゆ
る水分散性または水溶性のポリエステルが好ましい。水
分散性のポリエステルとしては、特開平５−２９５０９
７号公報に、テレフタレート単位、イソフタレート単位
およびスルホアリールジカルボネート単位；およびエチ
レングリコール単位およびポリオキシエチレングリコー
ル単位からなるポリエステルの製法が開示されている。
しかしながら、この製法は、低いＴｇのポリエステルを
得ることはできるが、水分散性は良好とは言えず、工業
的な規模で良好な分散状態を得ることは困難である。ま
た接着性においても充分とは言えない。
して溶剤を除去しなければならず、このような接着剤の
使用は有機溶剤による作業環境の汚染を回避しながら行
なう必要がある。また、ホットメルトの場合は、加熱接
着が必要なため使用できる素材が限定されるとの問題が
ある。従って、水を溶媒あるいは分散媒とする、いわゆ
る水分散性または水溶性のポリエステルが好ましい。水
分散性のポリエステルとしては、特開平５−２９５０９
７号公報に、テレフタレート単位、イソフタレート単位
およびスルホアリールジカルボネート単位；およびエチ
レングリコール単位およびポリオキシエチレングリコー
ル単位からなるポリエステルの製法が開示されている。
しかしながら、この製法は、低いＴｇのポリエステルを
得ることはできるが、水分散性は良好とは言えず、工業
的な規模で良好な分散状態を得ることは困難である。ま
た接着性においても充分とは言えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者の検討によ
り、上記水分散性ポリエステルのアルコール成分とし
て、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物をさ
らに使用することにより、水分散性と接着性が共に向上
することが明らかになった。本発明の目的は、水分散性
に優れ、且つ接着性にも優れた水分散性ポリエステルを
提供することにある。
り、上記水分散性ポリエステルのアルコール成分とし
て、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物をさ
らに使用することにより、水分散性と接着性が共に向上
することが明らかになった。本発明の目的は、水分散性
に優れ、且つ接着性にも優れた水分散性ポリエステルを
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記
（ａ）：
（ａ）：
【０００７】
【化１０】
で表わされるテレフタル酸単位及び下記（ｂ）：
【０００８】
【化１１】
で表わされる２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から
なる群より選ばれる少なくとも少なくとも一種のジカル
ボン酸単位６０〜９５モル％、及び下記（ｃ）：
なる群より選ばれる少なくとも少なくとも一種のジカル
ボン酸単位６０〜９５モル％、及び下記（ｃ）：
【０００９】
【化１２】
［但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わす。］で
表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単位５〜１７モ
ル％を含む二塩基酸成分の繰返し単位、そして下記の
（ｄ）：
表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単位５〜１７モ
ル％を含む二塩基酸成分の繰返し単位、そして下記の
（ｄ）：
【００１０】
【化１３】
で表わされるエチレングリコール単位１０〜６０モル
％、下記の（ｅ）：
％、下記の（ｅ）：
【００１１】
【化１４】
で表わされるトリエチレングリコール単位３０〜９０モ
ル％及び下記の（ｆ）：
ル％及び下記の（ｆ）：
【００１２】
【化１５】
［但し、ｎは１〜５を表わす。］で表わされるビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物単位５〜４０モル
％を含む二価アルコール成分の繰返し単位からなる水分
散性ポリエステルにより達成することができる。
ノールＡのエチレンオキサイド付加物単位５〜４０モル
％を含む二価アルコール成分の繰返し単位からなる水分
散性ポリエステルにより達成することができる。
【００１３】本発明のポリエステルの好ましい態様は、
下記の通りである。 １）二塩基酸成分の繰返し単位が、６０〜９５モル％の
上記（ａ）で表わされるテレフタル酸単位、０〜３５モ
ル％の下記（ｇ）：
下記の通りである。 １）二塩基酸成分の繰返し単位が、６０〜９５モル％の
上記（ａ）で表わされるテレフタル酸単位、０〜３５モ
ル％の下記（ｇ）：
【００１４】
【化１６】
で表わされるイソフタル酸単位、及び５〜１７モル％の
上記（ｃ）で表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単
位からなる上記水分散性ポリエステル。 ２）二塩基酸成分の繰返し単位が、０〜３５モル％の上
記（ｇ）で表わされるイソフタル酸単位、６０〜９５モ
ル％の上記（ｂ）で表わされる２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸単位及び５〜１７モル％の上記（ｃ）で表わさ
れるスルホベンゼンジカルボン酸単位からなる上記水分
散性ポリエステル。 ３）二塩基酸成分の繰返し単位が、１０〜９０モル％の
上記（ａ）で表わされるテレフタル酸単位、０〜３５モ
ル％の上記（ｇ）で表わされるイソフタル酸単位、１０
〜９０モル％の上記（ｂ）で表わされる２，６−ナフタ
レンジカルボン酸単位及び５〜１７モル％の上記（ｃ）
で表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単位からなる
上記水分散性ポリエステル。
上記（ｃ）で表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単
位からなる上記水分散性ポリエステル。 ２）二塩基酸成分の繰返し単位が、０〜３５モル％の上
記（ｇ）で表わされるイソフタル酸単位、６０〜９５モ
ル％の上記（ｂ）で表わされる２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸単位及び５〜１７モル％の上記（ｃ）で表わさ
れるスルホベンゼンジカルボン酸単位からなる上記水分
散性ポリエステル。 ３）二塩基酸成分の繰返し単位が、１０〜９０モル％の
上記（ａ）で表わされるテレフタル酸単位、０〜３５モ
ル％の上記（ｇ）で表わされるイソフタル酸単位、１０
〜９０モル％の上記（ｂ）で表わされる２，６−ナフタ
レンジカルボン酸単位及び５〜１７モル％の上記（ｃ）
で表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単位からなる
上記水分散性ポリエステル。
【００１５】４）上記（ａ）のテレフタル酸単位は、テ
レフタル酸またはそのアルキルエステルに由来するもの
であり、上記（ｇ）のイソフタル酸単位は、イソフタル
酸またはそのアルキルエステルに由来するものであり、
上記（ｂ）で表わされる２，６−ナフタレンジカルボン
酸単位は２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのア
ルキルエステルに由来するものであり、そして上記
（ｃ）スルホベンゼンジカルボン酸単位はスルホベンゼ
ンジカルボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシ
アルキルエステルに由来するものである上記水分散性ポ
リエステル。 ５）上記（ｄ）のエチレングリコール単位はエチレング
リコール及びスルホベンゼンジカルボン酸ヒドロキシエ
チルエステル（上記（ｃ）スルホベンゼンジカルボン酸
単位にこれを使用した場合）に由来するものであり、上
記（ｅ）のトリエチレングリコール単位はトリエチレン
グリコールに由来するものであり、そして上記（ｆ）の
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物単位はビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物に由来する
ものである上記水分散性ポリエステル。
レフタル酸またはそのアルキルエステルに由来するもの
であり、上記（ｇ）のイソフタル酸単位は、イソフタル
酸またはそのアルキルエステルに由来するものであり、
上記（ｂ）で表わされる２，６−ナフタレンジカルボン
酸単位は２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのア
ルキルエステルに由来するものであり、そして上記
（ｃ）スルホベンゼンジカルボン酸単位はスルホベンゼ
ンジカルボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシ
アルキルエステルに由来するものである上記水分散性ポ
リエステル。 ５）上記（ｄ）のエチレングリコール単位はエチレング
リコール及びスルホベンゼンジカルボン酸ヒドロキシエ
チルエステル（上記（ｃ）スルホベンゼンジカルボン酸
単位にこれを使用した場合）に由来するものであり、上
記（ｅ）のトリエチレングリコール単位はトリエチレン
グリコールに由来するものであり、そして上記（ｆ）の
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物単位はビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物に由来する
ものである上記水分散性ポリエステル。
【００１６】本発明の水分散性ポリエステルでは、二塩
基酸成分の繰返し単位として、上記（ａ）のテレフタル
酸単位及び上記（ｂ）の２，６−ナフタレンジカルボン
酸単位の少なくとも一単位、及び上記（ｃ）のスルホベ
ンゼンジカルボン酸単位が含まれている。そして、所望
により上記（ｇ）のイソフタル酸単位が含まれる。従っ
て、本発明の水分散性ポリエステルの二塩基酸成分の繰
返し単位の構成は、下記の（１）〜（３）のいずれかの
構成を採る。尚、二塩基酸成分の繰返し単位モル％は、
使用する材料のモル％に対応する。従って、下記の二塩
基酸の使用量は、酸単位のモル％も意味する。
基酸成分の繰返し単位として、上記（ａ）のテレフタル
酸単位及び上記（ｂ）の２，６−ナフタレンジカルボン
酸単位の少なくとも一単位、及び上記（ｃ）のスルホベ
ンゼンジカルボン酸単位が含まれている。そして、所望
により上記（ｇ）のイソフタル酸単位が含まれる。従っ
て、本発明の水分散性ポリエステルの二塩基酸成分の繰
返し単位の構成は、下記の（１）〜（３）のいずれかの
構成を採る。尚、二塩基酸成分の繰返し単位モル％は、
使用する材料のモル％に対応する。従って、下記の二塩
基酸の使用量は、酸単位のモル％も意味する。
【００１７】（１）上記（ａ）のテレフタル酸単位及び
上記（ｃ）のスルホベンゼンジカルボン酸単位からな
り、そして所望により上記（ｇ）のイソフタル酸単位を
含む二塩基酸成分の繰返し単位；ポリエステル製造時の
テレフタル酸またはそのアルキルエステルの使用量は、
全二塩基酸成分の６０〜９５モル％の割合が一般的であ
り、６５〜９５モル％の割合が好ましく、特に７０〜９
５モル％の割合が好ましい。イソフタル酸またはそのア
ルキルエステルの使用量は、全二塩基酸成分の０〜３５
モル％の割合が好ましく、特に０〜２５モル％の範囲が
好ましい。テレフタル酸及びイソフタル酸のアルキルエ
ステルとしては、低級アルキルエステル（低級アルキル
としてはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ま
たはブチルが好ましい）が好ましく、特にメチルエステ
ルが好ましい。上記スルホベンゼンジカルボン酸または
そのアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルの使
用量は、全二塩基酸成分の５〜１７モル％の割合が好ま
しく、特に６〜１５モル％の範囲が好ましい。
上記（ｃ）のスルホベンゼンジカルボン酸単位からな
り、そして所望により上記（ｇ）のイソフタル酸単位を
含む二塩基酸成分の繰返し単位；ポリエステル製造時の
テレフタル酸またはそのアルキルエステルの使用量は、
全二塩基酸成分の６０〜９５モル％の割合が一般的であ
り、６５〜９５モル％の割合が好ましく、特に７０〜９
５モル％の割合が好ましい。イソフタル酸またはそのア
ルキルエステルの使用量は、全二塩基酸成分の０〜３５
モル％の割合が好ましく、特に０〜２５モル％の範囲が
好ましい。テレフタル酸及びイソフタル酸のアルキルエ
ステルとしては、低級アルキルエステル（低級アルキル
としてはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ま
たはブチルが好ましい）が好ましく、特にメチルエステ
ルが好ましい。上記スルホベンゼンジカルボン酸または
そのアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルの使
用量は、全二塩基酸成分の５〜１７モル％の割合が好ま
しく、特に６〜１５モル％の範囲が好ましい。
【００１８】上記スルホアリールジカルボン酸またはそ
のアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルは、下
記の一般式（１）：
のアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルは、下
記の一般式（１）：
【００１９】
【化１７】
（ただし、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ、水素原子、低
級アルキル基あるいはOH(CH2CH2O)m(CH2CH2)- （ｍは
０、１または２を表わす）を表わし、そしてＭは水素原
子又はアルカリ金属を表わす。）で表わされる。
級アルキル基あるいはOH(CH2CH2O)m(CH2CH2)- （ｍは
０、１または２を表わす）を表わし、そしてＭは水素原
子又はアルカリ金属を表わす。）で表わされる。
【００２０】Ｒ1 及びＲ2 は、水素原子、ヒドロキシエ
チル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピ
ル基、ヒドロキシブチル基、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、プロピル基、またはブチル基であることが
好ましく、特にヒドロキシエチル基が好ましい。Ｍは、
ナトリウム、カリウムまたはリチウムであることが好ま
しく、特にナトリウムが好ましい。上記スルホベンゼン
ジカルボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシア
ルキルエステルは、スルホン酸の金属塩基を有するイソ
フタル酸、テレフタル酸又はフタル酸、あるいはこれら
の酸の低級アルキルエステルまたはOH(CH2CH2O)m(CH2CH
2)- （ｍは０、１または２を表わす）とのエステルであ
ることが好ましく、特にスルホン酸の金属塩基を有する
イソフタル酸またはその低級アルキルあるいはOH(CH2CH
2O)m(CH2CH2)- （ｍは０、１または２を表わす）とのエ
ステル、更にスルホン酸の金属塩基を有するイソフタル
酸メチルエステルまたはヒドロキシエチルエステル（上
記ｍ＝０）が好ましい。スルホアリールジカルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステルとして、スルホアリールジ
カルボン酸のヒドロキシエチルエステルを使用した場
合、その一部は二価アルコール成分のエチレングリコー
ルとしてポリエステルの反応に与ることになる。ヒドロ
キシエトキシエチルエステル、ヒドロキシジエトキシエ
チルエステル等を用いた時も同様である。
チル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピ
ル基、ヒドロキシブチル基、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、プロピル基、またはブチル基であることが
好ましく、特にヒドロキシエチル基が好ましい。Ｍは、
ナトリウム、カリウムまたはリチウムであることが好ま
しく、特にナトリウムが好ましい。上記スルホベンゼン
ジカルボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシア
ルキルエステルは、スルホン酸の金属塩基を有するイソ
フタル酸、テレフタル酸又はフタル酸、あるいはこれら
の酸の低級アルキルエステルまたはOH(CH2CH2O)m(CH2CH
2)- （ｍは０、１または２を表わす）とのエステルであ
ることが好ましく、特にスルホン酸の金属塩基を有する
イソフタル酸またはその低級アルキルあるいはOH(CH2CH
2O)m(CH2CH2)- （ｍは０、１または２を表わす）とのエ
ステル、更にスルホン酸の金属塩基を有するイソフタル
酸メチルエステルまたはヒドロキシエチルエステル（上
記ｍ＝０）が好ましい。スルホアリールジカルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステルとして、スルホアリールジ
カルボン酸のヒドロキシエチルエステルを使用した場
合、その一部は二価アルコール成分のエチレングリコー
ルとしてポリエステルの反応に与ることになる。ヒドロ
キシエトキシエチルエステル、ヒドロキシジエトキシエ
チルエステル等を用いた時も同様である。
【００２１】（２）上記（ｂ）の２，６−ナフタレンジ
カルボン酸単位及び上記（ｃ）のスルホベンゼンジカル
ボン酸単位、そして所望により上記（ｇ）のイソフタル
酸単位を含む二塩基酸成分の繰返し単位；ポリエステル
製造時の２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのア
ルキルエステルの使用量は、全多塩基酸成分の６０〜９
５モル％の割合が一般的であり、６５〜９５モル％の割
合が好ましく、特に７０〜９５モル％の割合が好まし
い。２，６−ナフタレンジカルボン酸のアルキルエステ
ルとしては、２，６−ナフタレンジカルボン酸の低級ア
ルキルエステル（低級アルキルとしてはメチル、エチ
ル、イソプロピル、プロピル、またはブチルが好まし
い）が好ましく、特にメチルエステルが好ましい。２，
６−ナフタレンジカルボン酸のアルキルエステルは、一
般にメチルエステルが使用される。イソフタル酸または
そのアルキルエステル及びスルホベンゼンジカルボン酸
またはそのアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステ
ルの使用量と材料は、前記（１）と同じである。
カルボン酸単位及び上記（ｃ）のスルホベンゼンジカル
ボン酸単位、そして所望により上記（ｇ）のイソフタル
酸単位を含む二塩基酸成分の繰返し単位；ポリエステル
製造時の２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのア
ルキルエステルの使用量は、全多塩基酸成分の６０〜９
５モル％の割合が一般的であり、６５〜９５モル％の割
合が好ましく、特に７０〜９５モル％の割合が好まし
い。２，６−ナフタレンジカルボン酸のアルキルエステ
ルとしては、２，６−ナフタレンジカルボン酸の低級ア
ルキルエステル（低級アルキルとしてはメチル、エチ
ル、イソプロピル、プロピル、またはブチルが好まし
い）が好ましく、特にメチルエステルが好ましい。２，
６−ナフタレンジカルボン酸のアルキルエステルは、一
般にメチルエステルが使用される。イソフタル酸または
そのアルキルエステル及びスルホベンゼンジカルボン酸
またはそのアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステ
ルの使用量と材料は、前記（１）と同じである。
【００２２】（３）上記（ａ）のテレフタル酸単位、上
記（ｂ）の２，６−ナフタレンジカルボン酸単位及び上
記（ｃ）のスルホベンゼンジカルボン酸単位、そして所
望により上記（ｇ）のイソフタル酸単位を含む二塩基酸
成分の繰返し単位；ポリエステル製造時のテレフタル酸
またはそのアルキルエステル（材料は（１）と同じ）の
使用量は、全二塩基酸成分の１０〜９０モル％の割合が
一般的であり、２０〜８０モル％の割合が好ましく、特
に３０〜７０モル％の割合が好ましい。２，６−ナフタ
レンジカルボン酸またはそのアルキルエステル（材料は
（２）と同じ）の使用量は、全多塩基酸成分の１０〜９
０モル％の割合が一般的であり、２０〜８０モル％の割
合が好ましく、特に３０〜７０モル％の割合が好まし
い。イソフタル酸またはそのアルキルエステル及びスル
ホベンゼンジカルボン酸またはそのアルキルあるいはヒ
ドロキシアルキルエステルの使用量と材料は、前記
（１）と同じである。上記の二塩基酸単位の合計は、全
二塩基酸成分の繰返し単位の少なくとも８０モル％以上
占めるものであり、９０モル％以上占めることが好まし
く、１００モル％が最も好ましい。
記（ｂ）の２，６−ナフタレンジカルボン酸単位及び上
記（ｃ）のスルホベンゼンジカルボン酸単位、そして所
望により上記（ｇ）のイソフタル酸単位を含む二塩基酸
成分の繰返し単位；ポリエステル製造時のテレフタル酸
またはそのアルキルエステル（材料は（１）と同じ）の
使用量は、全二塩基酸成分の１０〜９０モル％の割合が
一般的であり、２０〜８０モル％の割合が好ましく、特
に３０〜７０モル％の割合が好ましい。２，６−ナフタ
レンジカルボン酸またはそのアルキルエステル（材料は
（２）と同じ）の使用量は、全多塩基酸成分の１０〜９
０モル％の割合が一般的であり、２０〜８０モル％の割
合が好ましく、特に３０〜７０モル％の割合が好まし
い。イソフタル酸またはそのアルキルエステル及びスル
ホベンゼンジカルボン酸またはそのアルキルあるいはヒ
ドロキシアルキルエステルの使用量と材料は、前記
（１）と同じである。上記の二塩基酸単位の合計は、全
二塩基酸成分の繰返し単位の少なくとも８０モル％以上
占めるものであり、９０モル％以上占めることが好まし
く、１００モル％が最も好ましい。
【００２３】上記以外の二塩基酸成分としては、特性を
損なわない範囲で、フタル酸および２，７−ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、マ
ロン酸、コハク酸、アゼライン酸及びセバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環式ジカルボン酸を使用することができる。ま
た、トリメリット酸のような多塩基酸成分も使用しても
良い。
損なわない範囲で、フタル酸および２，７−ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、マ
ロン酸、コハク酸、アゼライン酸及びセバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環式ジカルボン酸を使用することができる。ま
た、トリメリット酸のような多塩基酸成分も使用しても
良い。
【００２４】本発明の二価アルコール成分の繰返し単位
を形成する二価アルコールとして、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール及びビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物が使用される。エチレングリコ
ール単位が１０〜６０モル％、トリエチレングリコール
単位が３０〜９０モル％そしてビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物が５〜４０モル％含まれる。エチ
レングリコール単位は、２０〜６０モル％が好ましく、
特に３０〜６０モル％が好ましい。ポリエステル製造時
のエチレングリコールの使用量は、反応時に蒸発する量
及び前記スルホアリールジカルボン酸のヒドロキシエチ
ルエステルに由来する量を考慮して上記エチレングリコ
ール単位の量より多く設定される。トリエチレングリコ
ール単位は３０〜８０モル％が好ましく、特に３０〜７
０モル％が好ましい。ポリエステル製造時のトリエチレ
ングリコールの使用量は、上記トリエチレングリコール
単位とほぼ同量に設定される。ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物単位は５〜３０モル％が好まし
く、特に５〜２５モル％が好ましい。ポリエステル製造
時のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物の使
用量は、上記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物と同量に設定される。上記エチレングリコール単
位、トリエチレングリコール単位及びビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物単位の合計が、全多価アル
コール単位の７０モル％以上を占め、８０モル％以上を
占めることが好ましく、特に９０モル％以上を占めるこ
とが好ましく、そして１００モル％が最も好ましい。
を形成する二価アルコールとして、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール及びビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物が使用される。エチレングリコ
ール単位が１０〜６０モル％、トリエチレングリコール
単位が３０〜９０モル％そしてビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物が５〜４０モル％含まれる。エチ
レングリコール単位は、２０〜６０モル％が好ましく、
特に３０〜６０モル％が好ましい。ポリエステル製造時
のエチレングリコールの使用量は、反応時に蒸発する量
及び前記スルホアリールジカルボン酸のヒドロキシエチ
ルエステルに由来する量を考慮して上記エチレングリコ
ール単位の量より多く設定される。トリエチレングリコ
ール単位は３０〜８０モル％が好ましく、特に３０〜７
０モル％が好ましい。ポリエステル製造時のトリエチレ
ングリコールの使用量は、上記トリエチレングリコール
単位とほぼ同量に設定される。ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物単位は５〜３０モル％が好まし
く、特に５〜２５モル％が好ましい。ポリエステル製造
時のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物の使
用量は、上記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物と同量に設定される。上記エチレングリコール単
位、トリエチレングリコール単位及びビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物単位の合計が、全多価アル
コール単位の７０モル％以上を占め、８０モル％以上を
占めることが好ましく、特に９０モル％以上を占めるこ
とが好ましく、そして１００モル％が最も好ましい。
【００２５】上記ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物が、下記の一般式（２）：
ド付加物が、下記の一般式（２）：
【００２６】
【化１８】
（但し、ｎは１〜５（好ましくは１又は２）を表わ
す。）で表わされる化合物であることが好ましい。
す。）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００２７】また、多価アルコールとしては特性を損な
わない範囲で、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，２−ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール及びポリエチレングリコール等を使用することが
できる。
わない範囲で、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，２−ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール及びポリエチレングリコール等を使用することが
できる。
【００２８】本発明のポリエステルは、通常のポリエチ
レンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートの合成と同様に、二塩基酸と二価アルコール
をエステル化反応もしくはエステル交換反応させること
によりオリゴマーを得、次いで真空下で重縮合反応を行
って合成することができる。また、特公昭５３−３７９
２０号に記載のようにポリエステルの解重合法によって
も得ることができる。また、二塩基酸としては、ジメチ
ルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチル
−２，６−ナフタレンカルボキシレート等のジカルボン
酸のアルキルエステルを少なくとも一方に用いてエステ
ル交換反応を行なった後重縮合反応を行なっても、ジカ
ルボン酸を用いて直接エステル化、次いで重縮合反応を
行なっても良い。
レンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートの合成と同様に、二塩基酸と二価アルコール
をエステル化反応もしくはエステル交換反応させること
によりオリゴマーを得、次いで真空下で重縮合反応を行
って合成することができる。また、特公昭５３−３７９
２０号に記載のようにポリエステルの解重合法によって
も得ることができる。また、二塩基酸としては、ジメチ
ルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチル
−２，６−ナフタレンカルボキシレート等のジカルボン
酸のアルキルエステルを少なくとも一方に用いてエステ
ル交換反応を行なった後重縮合反応を行なっても、ジカ
ルボン酸を用いて直接エステル化、次いで重縮合反応を
行なっても良い。
【００２９】例えば、ポリエステルの原料として、二塩
基酸と二価アルコールを使用した場合、大気圧下もしく
は１．５〜４kg/cm2の圧力下、これらの原料を１４０〜
２８０℃で１２０〜３００分間反応させることにより、
水の留出を終了させて、エステル交換反応を完結させ
る。また、ポリエステルの原料として、二塩基酸のアル
キルエステルと二価アルコールを使用した場合、これら
の原料を大気圧下１４０〜２８０℃で１２０〜３００分
間反応させることにより、アルコールの留出を終了させ
て、エステル交換反応を完結させる。もしくは特公昭５
３−３７９２０号公報に記載されたポリエステルの解重
合法によっても本発明の前駆体となるポリエステルオリ
ゴマーを得ることができる。次いで、反応系内の圧力を
１０〜１mmHg以下の高真空にすると共に、２４０〜２９
０℃に昇温し、この温度にて６０〜１８０分間加熱して
ポリエステルを得る。
基酸と二価アルコールを使用した場合、大気圧下もしく
は１．５〜４kg/cm2の圧力下、これらの原料を１４０〜
２８０℃で１２０〜３００分間反応させることにより、
水の留出を終了させて、エステル交換反応を完結させ
る。また、ポリエステルの原料として、二塩基酸のアル
キルエステルと二価アルコールを使用した場合、これら
の原料を大気圧下１４０〜２８０℃で１２０〜３００分
間反応させることにより、アルコールの留出を終了させ
て、エステル交換反応を完結させる。もしくは特公昭５
３−３７９２０号公報に記載されたポリエステルの解重
合法によっても本発明の前駆体となるポリエステルオリ
ゴマーを得ることができる。次いで、反応系内の圧力を
１０〜１mmHg以下の高真空にすると共に、２４０〜２９
０℃に昇温し、この温度にて６０〜１８０分間加熱して
ポリエステルを得る。
【００３０】本発明のポリエステルは、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートのようなホモポリマ
ーを混合することによっても得ることができる。本発明
の接着剤に使用されるポリエステルのガラス転移温度
（Ｔｇ）は、２０〜１２０℃が好ましく、特に３０〜１
００℃が好ましい。また、ポリエステルの粘度は、２６
０℃で２０〜３０００ポイズが好ましく、特に、５０〜
１７００ポイズが好ましい。
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートのようなホモポリマ
ーを混合することによっても得ることができる。本発明
の接着剤に使用されるポリエステルのガラス転移温度
（Ｔｇ）は、２０〜１２０℃が好ましく、特に３０〜１
００℃が好ましい。また、ポリエステルの粘度は、２６
０℃で２０〜３０００ポイズが好ましく、特に、５０〜
１７００ポイズが好ましい。
【００３１】本発明のポリエステル樹脂の製造におけ
る、エステル化反応、エステル交換反応、重縮合にはそ
れぞれ公知の触媒を使用することができる。更に公知の
熱安定剤、酸化防止剤、着色剤やフィラー類を添加して
も良い。エステル化反応は特に触媒を添加しなくても進
行するが、下記の触媒を用いることにより効率よく反応
を進めることができる。例えば、エステル交換反応の触
媒としては、マグネシウム、カルシウム、マンガン、コ
バルト等の金属のエチレングリコールに可溶な塩、特に
酢酸塩が一般に使用される。また、重縮反応触媒には、
三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、チタンブトキ
サイド等のチタン化合物等が一般に使用される。
る、エステル化反応、エステル交換反応、重縮合にはそ
れぞれ公知の触媒を使用することができる。更に公知の
熱安定剤、酸化防止剤、着色剤やフィラー類を添加して
も良い。エステル化反応は特に触媒を添加しなくても進
行するが、下記の触媒を用いることにより効率よく反応
を進めることができる。例えば、エステル交換反応の触
媒としては、マグネシウム、カルシウム、マンガン、コ
バルト等の金属のエチレングリコールに可溶な塩、特に
酢酸塩が一般に使用される。また、重縮反応触媒には、
三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、チタンブトキ
サイド等のチタン化合物等が一般に使用される。
【００３２】熱安定剤として、燐酸、亜燐酸もしくはこ
れらのエステル化合物を添加しても良い。例えば、燐酸
トリメチル、燐酸トリエチル、燐酸トリフェニル、亜燐
酸トリフェニル、亜燐酸トリメチル、亜燐酸トリエチ
ル、亜燐酸トリフェニル及び燐酸または亜燐酸のモノあ
るいはジエステル等を挙げることができる。また、酸化
防止剤として、公知のヒンダードフェノール類を添加し
ても良い。例えば、イルガノックス１０１０、同スミラ
イザーＢＨＴ、同スミライザーＧＡ−８０等の商品名で
市販されているものを使用することができる。また、こ
れらの一次酸化防止剤に二次酸化防止剤を組み合わせる
ことも可能である。二次酸化防止剤としては、例えばス
ミライザーＴＰＬ−Ｒ、同スミライザーＴＰＭ、同スミ
ライザーＴＰ−Ｄ等の商品名で市販されているものを使
用することができる。また、その他の添加剤として、シ
リカ、アルミナ、カルシウム含有化合物等の無機粒子や
有機架橋高分子粒子、あるいは染料等を添加しても良
い。
れらのエステル化合物を添加しても良い。例えば、燐酸
トリメチル、燐酸トリエチル、燐酸トリフェニル、亜燐
酸トリフェニル、亜燐酸トリメチル、亜燐酸トリエチ
ル、亜燐酸トリフェニル及び燐酸または亜燐酸のモノあ
るいはジエステル等を挙げることができる。また、酸化
防止剤として、公知のヒンダードフェノール類を添加し
ても良い。例えば、イルガノックス１０１０、同スミラ
イザーＢＨＴ、同スミライザーＧＡ−８０等の商品名で
市販されているものを使用することができる。また、こ
れらの一次酸化防止剤に二次酸化防止剤を組み合わせる
ことも可能である。二次酸化防止剤としては、例えばス
ミライザーＴＰＬ−Ｒ、同スミライザーＴＰＭ、同スミ
ライザーＴＰ−Ｄ等の商品名で市販されているものを使
用することができる。また、その他の添加剤として、シ
リカ、アルミナ、カルシウム含有化合物等の無機粒子や
有機架橋高分子粒子、あるいは染料等を添加しても良
い。
【００３３】上記のように、合成又は混合により得られ
たポリエステルは、冷水中に押し出された後、細かく裁
断してペレット状（好ましくは３ｍｍ角程度の小片）に
し、乾燥する。あるいは得られたポリエステルをスチー
ルベルト上に押し出した後、裁断してペレット状あるい
はチップ状とする。得られたポリエステルの小片を、公
知の方法にて水中に溶解又は分散させる。例えば、温水
（例、７０℃程度）中に上記ポリマーの小片を、攪拌し
ながら徐々に投入し、溶解もしくは分散させる。攪拌に
は、一般に、ディスパーが使用される。また、合成又は
混合により得られたポリエステルを、溶融状態で直接水
中に投入し、分散させても良い。
たポリエステルは、冷水中に押し出された後、細かく裁
断してペレット状（好ましくは３ｍｍ角程度の小片）に
し、乾燥する。あるいは得られたポリエステルをスチー
ルベルト上に押し出した後、裁断してペレット状あるい
はチップ状とする。得られたポリエステルの小片を、公
知の方法にて水中に溶解又は分散させる。例えば、温水
（例、７０℃程度）中に上記ポリマーの小片を、攪拌し
ながら徐々に投入し、溶解もしくは分散させる。攪拌に
は、一般に、ディスパーが使用される。また、合成又は
混合により得られたポリエステルを、溶融状態で直接水
中に投入し、分散させても良い。
【００３４】このようにして得られたポリエステルの水
分散液を、磁気記録材料のＰＥＴ（ポリエチレンテレフ
タレート）等の支持体上に、塗布して下塗層を形成する
場合は、ポリマーが析出しない範囲でメタノール等の蒸
発し易く、水と相溶性のある溶剤を添加して、乾燥時の
加熱条件を緩和することができる。塗布対象のフィルム
の表面は、上記下塗層の接着性を向上させるために、コ
ロナ放電処理、火炎処理等の表面処理が施されているこ
とが好ましい。フィルムがＰＥＴやポリエチレンナフタ
レートの場合に、特に好ましい。
分散液を、磁気記録材料のＰＥＴ（ポリエチレンテレフ
タレート）等の支持体上に、塗布して下塗層を形成する
場合は、ポリマーが析出しない範囲でメタノール等の蒸
発し易く、水と相溶性のある溶剤を添加して、乾燥時の
加熱条件を緩和することができる。塗布対象のフィルム
の表面は、上記下塗層の接着性を向上させるために、コ
ロナ放電処理、火炎処理等の表面処理が施されているこ
とが好ましい。フィルムがＰＥＴやポリエチレンナフタ
レートの場合に、特に好ましい。
【００３５】
【実施例】本発明における樹脂の製造法につき具体例を
挙げて以下に説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。なお、実施例中の添加量を示す
「部」とは重量部を意味する。
挙げて以下に説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。なお、実施例中の添加量を示す
「部」とは重量部を意味する。
【００３６】［実施例１］二塩基酸成分として、ジメチ
ルテレフタレート２６１部（１．３４５モル部）及びジ
メチルイソフタレート３０部（０．１５５モル部）、二
価アルコールとしてエチレングリコール９５部（１．５
３２モル部）、トリエチレングリコール１３５部（０．
９００モル部）及びビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ
−１９００、日本乳化剤（株）製）５０部（０．１５８
モル部）、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩
０．０９部、そして重縮合触媒として三酸化アンチモン
０．１部を、熱媒加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔
が装着された反応槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐
々に昇温し、１５０℃から２５０℃で反応副生物である
メタノールを精溜塔から除去しながらエステル交換反応
を進めた。
ルテレフタレート２６１部（１．３４５モル部）及びジ
メチルイソフタレート３０部（０．１５５モル部）、二
価アルコールとしてエチレングリコール９５部（１．５
３２モル部）、トリエチレングリコール１３５部（０．
９００モル部）及びビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ
−１９００、日本乳化剤（株）製）５０部（０．１５８
モル部）、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩
０．０９部、そして重縮合触媒として三酸化アンチモン
０．１部を、熱媒加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔
が装着された反応槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐
々に昇温し、１５０℃から２５０℃で反応副生物である
メタノールを精溜塔から除去しながらエステル交換反応
を進めた。
【００３７】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液１
３３．５部（ＳＳＩＡ：０．１５０モル部、ＥＧ：１．
２９２モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を
添加し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．
０９部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６
０分で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々
に高め、最終的に２６０℃とした。撹拌軸に設置したト
ルクメーターで反応物の溶融粘度を測定し、１６００ポ
イズ（２６０℃）になった時点で、窒素導入により真空
から大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出
し、ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成
を表１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液１
３３．５部（ＳＳＩＡ：０．１５０モル部、ＥＧ：１．
２９２モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を
添加し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．
０９部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６
０分で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々
に高め、最終的に２６０℃とした。撹拌軸に設置したト
ルクメーターで反応物の溶融粘度を測定し、１６００ポ
イズ（２６０℃）になった時点で、窒素導入により真空
から大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出
し、ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成
を表１に示す。
【００３８】［実施例２］二塩基酸成分として、テレフ
タル酸８３部（０．５００モル部）、二価アルコールと
してエチレングリコール１５部（０．２４２モル部）、
トリエチレングリコール４５部（０．３００モル部）及
びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記
一般式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本
乳化剤（株）製）３１．６部（０．１００モル部）、重
縮合触媒として三酸化アンチモン０．０３部を、熱媒加
熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応槽
に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、生成す
る水を除去しながら２５０℃まで加熱し、反応液が透明
になったところで反応を終了した。
タル酸８３部（０．５００モル部）、二価アルコールと
してエチレングリコール１５部（０．２４２モル部）、
トリエチレングリコール４５部（０．３００モル部）及
びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記
一般式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本
乳化剤（株）製）３１．６部（０．１００モル部）、重
縮合触媒として三酸化アンチモン０．０３部を、熱媒加
熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応槽
に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、生成す
る水を除去しながら２５０℃まで加熱し、反応液が透明
になったところで反応を終了した。
【００３９】反応生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱
ジャケット、高粘度用撹拌装置及び真空装置が装着され
た２５０℃の重縮合反応槽に移した。その反応槽に、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸のエチレングリコール
エステル（５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロ
キシエチル；ＳＳＩＡ）の４０重量％エチレングリコー
ル（ＥＧ）溶液４４．５部（ＳＳＩＡ：０．０５０モル
部、ＥＧ：０．４３１モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化
成（株）製）を添加し、５分後更に熱安定剤として燐酸
トリメチル０．０３部を添加して２分間撹拌した後、減
圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間
反応温度も徐々に高め、最終的に２７０℃とした。撹拌
軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融粘度を測定
し、１５００ポイズ（２７０℃）になった時点で、窒素
導入により真空から大気圧に戻して重縮合反応を停止
し、樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。得られたポ
リエステルの組成を表１に示す。
ジャケット、高粘度用撹拌装置及び真空装置が装着され
た２５０℃の重縮合反応槽に移した。その反応槽に、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸のエチレングリコール
エステル（５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロ
キシエチル；ＳＳＩＡ）の４０重量％エチレングリコー
ル（ＥＧ）溶液４４．５部（ＳＳＩＡ：０．０５０モル
部、ＥＧ：０．４３１モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化
成（株）製）を添加し、５分後更に熱安定剤として燐酸
トリメチル０．０３部を添加して２分間撹拌した後、減
圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間
反応温度も徐々に高め、最終的に２７０℃とした。撹拌
軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融粘度を測定
し、１５００ポイズ（２７０℃）になった時点で、窒素
導入により真空から大気圧に戻して重縮合反応を停止
し、樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。得られたポ
リエステルの組成を表１に示す。
【００４０】［実施例３］二塩基酸成分として、ジメチ
ルテレフタレート４８４部（２．４９５モル部）、ジメ
チル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート６０９部
（２．４９６モル部）及びジメチルイソフタレート１１
０部（０．５６７モル部）、二価アルコールとしてエチ
レングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエ
チレングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般
式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化
剤（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、エステル
交換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３３部、そし
て重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３７部を、熱
媒加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反
応槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１
５０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精
溜塔から除去しながらエステル交換反応を進めた。
ルテレフタレート４８４部（２．４９５モル部）、ジメ
チル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート６０９部
（２．４９６モル部）及びジメチルイソフタレート１１
０部（０．５６７モル部）、二価アルコールとしてエチ
レングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエ
チレングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般
式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化
剤（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、エステル
交換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３３部、そし
て重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３７部を、熱
媒加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反
応槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１
５０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精
溜塔から除去しながらエステル交換反応を進めた。
【００４１】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
した後、減圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧し
た。この間反応温度も徐々に高め、最終的に２６０℃と
した。撹拌軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融
粘度を測定し、１５０ポイズ（２６０℃）になった時点
で、窒素導入により真空から大気圧に戻して重縮合反応
を停止し、樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルの組成を表１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
した後、減圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧し
た。この間反応温度も徐々に高め、最終的に２６０℃と
した。撹拌軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融
粘度を測定し、１５０ポイズ（２６０℃）になった時点
で、窒素導入により真空から大気圧に戻して重縮合反応
を停止し、樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルの組成を表１に示す。
【００４２】［実施例４］二塩基酸成分として、ジメチ
ルテレフタレート５９４部（３．０６２モル部）及びジ
メチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート６０９
部（２．４９６モル部）、二価アルコールとしてエチレ
ングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエチ
レングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤
（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、エステル交
換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３３部、そして
重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３７部を、熱媒
加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応
槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１５
０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精溜
塔から除去しながら、エステル交換反応を進めた。
ルテレフタレート５９４部（３．０６２モル部）及びジ
メチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート６０９
部（２．４９６モル部）、二価アルコールとしてエチレ
ングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエチ
レングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤
（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、エステル交
換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３３部、そして
重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３７部を、熱媒
加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応
槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１５
０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精溜
塔から除去しながら、エステル交換反応を進めた。
【００４３】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８１
９モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し後、減圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧し
た。この間反応温度も徐々に高め、最終的に２６０℃と
した。撹拌軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融
粘度を測定し、１２０ポイズ（２６０℃）になった時点
で、窒素導入により真空から大気圧に戻して重縮合反応
を停止し、樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルの組成を表１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８１
９モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し後、減圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧し
た。この間反応温度も徐々に高め、最終的に２６０℃と
した。撹拌軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融
粘度を測定し、１２０ポイズ（２６０℃）になった時点
で、窒素導入により真空から大気圧に戻して重縮合反応
を停止し、樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルの組成を表１に示す。
【００４４】［実施例５］二塩基酸成分として、テレフ
タル酸８３６部（５．０３６モル部）及びイソフタル酸
９３部（０．５６０モル部）、二価アルコールとしてエ
チレングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリ
エチレングリコール５０１部（３．３４０モル部）及び
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一
般式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳
化剤（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、重縮合
触媒として三酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジ
ャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕
込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、生成する水
を除去しながら２５０℃まで加熱し、反応液が透明にな
ったところで反応を終了した。
タル酸８３６部（５．０３６モル部）及びイソフタル酸
９３部（０．５６０モル部）、二価アルコールとしてエ
チレングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリ
エチレングリコール５０１部（３．３４０モル部）及び
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一
般式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳
化剤（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、重縮合
触媒として三酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジ
ャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕
込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、生成する水
を除去しながら２５０℃まで加熱し、反応液が透明にな
ったところで反応を終了した。
【００４５】反応生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱
ジャケット、高粘度用撹拌装置及び真空装置が装着され
た２５０℃の重縮合反応槽に移した。その反応槽に、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸のエチレングリコール
エステル（５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロ
キシエチル；ＳＳＩＡ）の４０重量％エチレングリコー
ル（ＥＧ）溶液４９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル
部、ＥＧ：８．９０３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化
成（株）製）を添加し、５分後更に熱安定剤として燐酸
トリメチル０．３７部を添加して２分間撹拌した後、減
圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間
反応温度も徐々に高め、最終的に２６５℃とした。撹拌
軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融粘度を測定
し、１２０ポイズ（２６５℃）になった時点で、窒素導
入により真空から大気圧に戻して重縮合反応を停止し、
樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。
ジャケット、高粘度用撹拌装置及び真空装置が装着され
た２５０℃の重縮合反応槽に移した。その反応槽に、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸のエチレングリコール
エステル（５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロ
キシエチル；ＳＳＩＡ）の４０重量％エチレングリコー
ル（ＥＧ）溶液４９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル
部、ＥＧ：８．９０３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化
成（株）製）を添加し、５分後更に熱安定剤として燐酸
トリメチル０．３７部を添加して２分間撹拌した後、減
圧を開始し、６０分で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間
反応温度も徐々に高め、最終的に２６５℃とした。撹拌
軸に設置したトルクメーターで反応物の溶融粘度を測定
し、１２０ポイズ（２６５℃）になった時点で、窒素導
入により真空から大気圧に戻して重縮合反応を停止し、
樹脂を取り出し、ポリエステルを得た。
【００４６】［実施例６］二塩基酸成分として、ジメチ
ル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート１２１８部
（４．９９２モル部）、二価アルコールとしてエチレン
グリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエチレ
ングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤
（株）製）５２８部（０．５５７モル部）、エステル交
換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３２部、そして
重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３５部を、熱媒
加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応
槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１５
０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精溜
塔から除去しながらエステル交換反応を進めた。
ル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート１２１８部
（４．９９２モル部）、二価アルコールとしてエチレン
グリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエチレ
ングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤
（株）製）５２８部（０．５５７モル部）、エステル交
換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３２部、そして
重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３５部を、熱媒
加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反応
槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１５
０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精溜
塔から除去しながらエステル交換反応を進めた。
【００４７】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液７
４７部（ＳＳＩＡ：０．８３９モル部、ＥＧ：７，２２
６モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３５
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７０℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１５００ポイズ
（２７０℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液７
４７部（ＳＳＩＡ：０．８３９モル部、ＥＧ：７，２２
６モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３５
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７０℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１５００ポイズ
（２７０℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
【００４８】［実施例７］二塩基酸成分として、ジメチ
ル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート１０９６部
（４．４９２モル部）及びジメチルイソフタレート１１
０部（０．５６７モル部）、二価アルコールとしてエチ
レングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエ
チレングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般
式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化
剤（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、エステル
交換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３４部、そし
て重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３４部を、熱
媒加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反
応槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１
５０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精
溜塔から除去しながらエステル交換反応を進めた。
ル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート１０９６部
（４．４９２モル部）及びジメチルイソフタレート１１
０部（０．５６７モル部）、二価アルコールとしてエチ
レングリコール５５２部（８．９０３モル部）、トリエ
チレングリコール５０１部（３．３４０モル部）及びビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般
式（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化
剤（株）製）１７６部（０．５５７モル部）、エステル
交換触媒として二酸化マンガン四水塩０．３４部、そし
て重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３４部を、熱
媒加熱ジャケット、撹拌装置及び精溜塔が装着された反
応槽に仕込んだ。窒素を通気しながら徐々に昇温し、１
５０℃から２５０℃で反応副生物であるメタノールを精
溜塔から除去しながらエステル交換反応を進めた。
【００４９】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３４
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７５℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１７００ポイズ
（２７５℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３４
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７５℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１７００ポイズ
（２７５℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
【００５０】［実施例８］二塩基酸成分として、ジメチ
ルテレフタレート１０８６部（５．５９８モル部）、二
価アルコールとしてエチレングリコール５５２部（８．
９０３モル部）、トリエチレングリコール３５１部
（２．３４０モル部）及びビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合
物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤（株）製）１７６部
（０．５５７モル部）、エステル交換触媒として二酸化
マンガン四水塩０．３７部、そして重縮合触媒として三
酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジャケット、撹
拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕込んだ。窒素
を通気しながら徐々に昇温し、１５０℃から２５０℃で
反応副生物であるメタノールを精溜塔から除去しながら
エステル交換反応を進めた。
ルテレフタレート１０８６部（５．５９８モル部）、二
価アルコールとしてエチレングリコール５５２部（８．
９０３モル部）、トリエチレングリコール３５１部
（２．３４０モル部）及びビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合
物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤（株）製）１７６部
（０．５５７モル部）、エステル交換触媒として二酸化
マンガン四水塩０．３７部、そして重縮合触媒として三
酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジャケット、撹
拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕込んだ。窒素
を通気しながら徐々に昇温し、１５０℃から２５０℃で
反応副生物であるメタノールを精溜塔から除去しながら
エステル交換反応を進めた。
【００５１】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．０５
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７０℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１５００ポイズ
（２７０℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．０５
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７０℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１５００ポイズ
（２７０℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
【００５２】［比較例１］実施例１において、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤
（株）製）を使用しない以外は実施例１と同様にしてポ
リエステルを得た。但し組成の違いに伴い重縮合終了時
の最終粘度は１５００ポイズであった。得られたポリエ
ステルの組成を表１に示す。
ノールＡのエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（２）のｎ＝１の化合物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤
（株）製）を使用しない以外は実施例１と同様にしてポ
リエステルを得た。但し組成の違いに伴い重縮合終了時
の最終粘度は１５００ポイズであった。得られたポリエ
ステルの組成を表１に示す。
【００５３】［比較例２］二塩基酸成分として、ジメチ
ルテレフタレート１０８６部（５．５９８モル部）、二
価アルコールとしてエチレングリコール５５２部（８．
９０３モル部）、トリエチレングリコール１８７部
（１．２４７モル部）及びビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合
物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤（株）製）８８０部
（２．７８５モル部）、エステル交換触媒として二酸化
マンガン四水塩０．３７部、そして重縮合触媒として三
酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジャケット、撹
拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕込んだ。窒素
を通気しながら徐々に昇温し、１５０℃から２５０℃で
反応副生物であるメタノールを精溜塔から除去しながら
エステル交換反応を進めた。
ルテレフタレート１０８６部（５．５９８モル部）、二
価アルコールとしてエチレングリコール５５２部（８．
９０３モル部）、トリエチレングリコール１８７部
（１．２４７モル部）及びビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合
物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤（株）製）８８０部
（２．７８５モル部）、エステル交換触媒として二酸化
マンガン四水塩０．３７部、そして重縮合触媒として三
酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジャケット、撹
拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕込んだ。窒素
を通気しながら徐々に昇温し、１５０℃から２５０℃で
反応副生物であるメタノールを精溜塔から除去しながら
エステル交換反応を進めた。
【００５４】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３７
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７５℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１３０ポイズ
（２７５℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３７
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７５℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１３０ポイズ
（２７５℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
【００５５】［比較例３］二塩基酸成分として、ジメチ
ルテレフタレート９７７部（５．０３６モル部）及びジ
メチルイソフタレート１０９部（０．５６２モル部）、
二価アルコールとしてエチレングリコール１１０４部
（１７．８０６モル部）、トリエチレングリコール５０
部（０．３３３モル部）及びビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合
物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤（株）製）１７６部
（０．５５７モル部）、エステル交換触媒として二酸化
マンガン四水塩０．３７部、そして重縮合触媒として三
酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジャケット、撹
拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕込んだ。窒素
を通気しながら徐々に昇温し、１５０℃から２５０℃で
反応副生物であるメタノールを精溜塔から除去しながら
エステル交換反応を進めた。
ルテレフタレート９７７部（５．０３６モル部）及びジ
メチルイソフタレート１０９部（０．５６２モル部）、
二価アルコールとしてエチレングリコール１１０４部
（１７．８０６モル部）、トリエチレングリコール５０
部（０．３３３モル部）及びビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物（前記一般式（２）のｎ＝１の化合
物；ＮＣ−１９００、日本乳化剤（株）製）１７６部
（０．５５７モル部）、エステル交換触媒として二酸化
マンガン四水塩０．３７部、そして重縮合触媒として三
酸化アンチモン０．３７部を、熱媒加熱ジャケット、撹
拌装置及び精溜塔が装着された反応槽に仕込んだ。窒素
を通気しながら徐々に昇温し、１５０℃から２５０℃で
反応副生物であるメタノールを精溜塔から除去しながら
エステル交換反応を進めた。
【００５６】メタノール溜出の終了を確認した後、反応
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３７
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７０℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１５００ポイズ
（２７０℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
生成物であるオリゴマーを、熱媒加熱ジャケット、高粘
度用撹拌装置及び真空装置が装着された２５０℃の重縮
合反応槽に移した。その反応槽に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸のエチレングリコールエステル（５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル；ＳＳ
ＩＡ）の４０重量％エチレングリコール（ＥＧ）溶液４
９８部（ＳＳＩＡ：０．５６０モル部、ＥＧ：４．８２
３モル部；ＳＩＰＥ−４０、三洋化成（株）製）を添加
し、５分後更に熱安定剤として燐酸トリメチル０．３７
部を添加して２分間撹拌した後、減圧を開始し、６０分
で１ｍｍＨｇまで減圧した。この間反応温度も徐々に高
め、最終的に２７０℃とした。撹拌軸に設置したトルク
メーターで反応物の溶融粘度を測定し、１５００ポイズ
（２７０℃）になった時点で、窒素導入により真空から
大気圧に戻して重縮合反応を停止し、樹脂を取り出し、
ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成を表
１に示す。
【００５７】実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた
ポリエステルの組成、およびポリエステルの水分散性及
び接着強度を下記のようにして測定した。
ポリエステルの組成、およびポリエステルの水分散性及
び接着強度を下記のようにして測定した。
【００５８】［ポリエステル組成］プロトン法ＮＭＲに
よる測定値より決定した。
よる測定値より決定した。
【００５９】［ポリエステルの分散容易性の評価］得ら
れたポリエステルを約３ｍｍ角の形状に切断し、このポ
リエステル０．５ｇを、蒸留水１５ｍｌに浸し、７０℃
で２時間振動を与えた。その後、分散状態を目視で観察
した。 ＡＡ：ポリマーが完全に水に分散されている。 ＢＢ：ポリマーは、膨潤しているが、ポリマーの約３ｍ
ｍ角の形状は残っている。 ＣＣ：ポリマーの約３ｍｍ角の形状はそのまま残り、膨
潤も見られない。なお、上記完全に水に分散されたポリ
マーは、一か月後も分散は維持されていた。
れたポリエステルを約３ｍｍ角の形状に切断し、このポ
リエステル０．５ｇを、蒸留水１５ｍｌに浸し、７０℃
で２時間振動を与えた。その後、分散状態を目視で観察
した。 ＡＡ：ポリマーが完全に水に分散されている。 ＢＢ：ポリマーは、膨潤しているが、ポリマーの約３ｍ
ｍ角の形状は残っている。 ＣＣ：ポリマーの約３ｍｍ角の形状はそのまま残り、膨
潤も見られない。なお、上記完全に水に分散されたポリ
マーは、一か月後も分散は維持されていた。
【００６０】［ポリエステルの水分散液のヘイズ］上記
で得られた分散液を、濁度計（ＭＯＤＥＬ １００１Ｄ
Ｐ、日本電色工業（株）製）を用いて、ヘイズ（濁度）
を測定した。
で得られた分散液を、濁度計（ＭＯＤＥＬ １００１Ｄ
Ｐ、日本電色工業（株）製）を用いて、ヘイズ（濁度）
を測定した。
【００６１】［接着強度Ｉ］メチレンクロライドで脱脂
した幅２５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのＳＵＳ３０４製の板
二枚のそれぞれの片面に、約３０μｍの厚さになるよう
に下記のポリエステルの水分散塗布液を塗布乾燥し、該
ポリエステルの面を合わせて、ホットプレス装置にて１
５０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 で二分間圧着した。得られた
圧着板を、加熱装置付き引張試験機（オリエンテック社
製）にて５０℃、２４ｍｍ／分でＴ剥離して、剥離時の
接着強度を測定した。 ［ポリエステルの水分散塗布液］ 各例で得られたポリエステル ２０重量部 ポリオキシエチレンアルキルエーテル １重量部 水 ７９重量部 上記ポリエステルを、７０℃に加熱した上記水中にディ
スパーで攪拌しながら（１０００ｒｐｍ）投入し、この
温度で３時間攪拌を続けた。得られた分散液に上記ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを添加、混合してポリ
エステルの水分散塗布液を得た。
した幅２５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのＳＵＳ３０４製の板
二枚のそれぞれの片面に、約３０μｍの厚さになるよう
に下記のポリエステルの水分散塗布液を塗布乾燥し、該
ポリエステルの面を合わせて、ホットプレス装置にて１
５０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 で二分間圧着した。得られた
圧着板を、加熱装置付き引張試験機（オリエンテック社
製）にて５０℃、２４ｍｍ／分でＴ剥離して、剥離時の
接着強度を測定した。 ［ポリエステルの水分散塗布液］ 各例で得られたポリエステル ２０重量部 ポリオキシエチレンアルキルエーテル １重量部 水 ７９重量部 上記ポリエステルを、７０℃に加熱した上記水中にディ
スパーで攪拌しながら（１０００ｒｐｍ）投入し、この
温度で３時間攪拌を続けた。得られた分散液に上記ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを添加、混合してポリ
エステルの水分散塗布液を得た。
【００６２】［接着強度II］厚さ１００μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム二枚のそれぞれの片面に、
４μｍの厚さになるように上記と同じ組成のポリエステ
ルの水分散塗布液を塗布し、１１０℃のオーブンで２分
間乾燥した。ポリエチレンテレフタレートフィルム二枚
を塗布面同士が接触するように重ね合わせて、ホットプ
レス装置にて１００℃、２０ｋｇ／ｃｍ2 で１分間圧着
した。得られた圧着板を、２５ｍｍ幅に切断し、加熱装
置付き引張試験機（オリエンテック社製）にて２５℃、
５０％ＲＨの環境で、２４ｍｍ／分の引張速度でＴ剥離
した。ポリエチレンテレフタレートフィルムの凝集破壊
により剥離したものをＡＡとした。
レンテレフタレートフィルム二枚のそれぞれの片面に、
４μｍの厚さになるように上記と同じ組成のポリエステ
ルの水分散塗布液を塗布し、１１０℃のオーブンで２分
間乾燥した。ポリエチレンテレフタレートフィルム二枚
を塗布面同士が接触するように重ね合わせて、ホットプ
レス装置にて１００℃、２０ｋｇ／ｃｍ2 で１分間圧着
した。得られた圧着板を、２５ｍｍ幅に切断し、加熱装
置付き引張試験機（オリエンテック社製）にて２５℃、
５０％ＲＨの環境で、２４ｍｍ／分の引張速度でＴ剥離
した。ポリエチレンテレフタレートフィルムの凝集破壊
により剥離したものをＡＡとした。
【００６３】上記で得られた測定結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
表１
────────────────────────────────────
ポリエステル組成（モル％） 分散性 ヘイ 接着強度
ＴＰ ＩＰ NDC SSIA ＥＧ TEG ＢＡ ズ
Ｉ II
────────────────────────────────────
実施例１ 82.0 9.0 -- 9.0 37.0 53.0 10.0 AA 20％ 15kg AA
実施例２ 91.0 -- -- 9.0 30.0 52.0 18.0 AA 23％ 13kg AA
実施例３ 41.0 9.0 41.0 9.0 37.0 54.0 9.0 AA -- -- AA
実施例４ 50.0 -- 41.0 9.0 36.0 55.0 9.0 AA -- -- AA
実施例５ 82.0 9.0 -- 9.0 37.0 54.0 9.0 AA -- -- AA
実施例６ -- -- 86.0 14.0 34.0 56.0 10.0 AA -- 16kg AA
実施例７ -- 10.0 80.0 10.0 33.0 57.0 10.0 AA -- 16kg AA
実施例８ 91.0 -- -- 9.0 56.0 35.0 9.0 AA -- 15kg AA
────────────────────────────────────
比較例１ 81.0 9.0 -- 9.0 46.0 54.0 -- CC -- 6kg --
比較例２ 91.0 -- -- 9.0 37.0 18.0 45.0 CC -- -- --
比較例３ 82.0 9.0 -- 9.0 87.0 4.0 9.0 BB -- -- --
────────────────────────────────────
備考）
ＴＰ：前記（ａ）のテレフタル酸単位
ＩＰ：前記（ｂ）のイソフタル酸単位
NDC ：前記（ｃ）のナフタレンジカルボン酸単位
SSIA：前記（ｄ）のスルホベンゼンジカルボン酸単位
ＥＧ：前記（ｅ）のエチレングリコール単位
ＴＥＧ：前記（ｆ）のトリエチレングリコール単位
ＢＡ：前記（ｇ）のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物単位
【００６５】表１より明らかなように、アルコール成分
としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物単
位を含まないポリエステル（比較例１）、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物単位を含んだ場合でも
トリエチレングリコール単位を本発明の範囲より少ない
量しか含まないポリエステル（比較例２）、及びビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物単位を含んだ場
合でもエチレングリコール単位を本発明の範囲より多い
量で含むポリエステル（比較例３）では、良好な水分散
性が得られない。また当然、接着性に於ても充分な性能
は得られない。本発明の特定の組成を特定の量に於て含
むポリエステルのみ優れた水分散性と良好な接着性が得
られることが分かる。
としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物単
位を含まないポリエステル（比較例１）、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物単位を含んだ場合でも
トリエチレングリコール単位を本発明の範囲より少ない
量しか含まないポリエステル（比較例２）、及びビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物単位を含んだ場
合でもエチレングリコール単位を本発明の範囲より多い
量で含むポリエステル（比較例３）では、良好な水分散
性が得られない。また当然、接着性に於ても充分な性能
は得られない。本発明の特定の組成を特定の量に於て含
むポリエステルのみ優れた水分散性と良好な接着性が得
られることが分かる。
【００６６】
【発明の効果】本発明の水分散性ポリエステルは、水へ
の分散が容易で、且つ得られた分散液の分散安定性も優
れている。さらに、金属、ガラス、セラミックス、プラ
スチック、木材、布、紙等の種々な素材に対して良好な
接着性を示し、またポリエステルフィルム等のプラスス
チックフィルムの表面層（写真感光層等）との接着性を
向上させる下塗層としても有用である。更にまた、本発
明の水分散性ポリエステルは、水分散性に優れ、種々の
素材に対して優れた接着性を有することから、上記接着
剤の他、水分散型塗料、電着塗料、粉体塗料または焼き
付け塗料等の塗料バインダーあるいは水分散型印刷イン
キ用バインダーとしても有用である。
の分散が容易で、且つ得られた分散液の分散安定性も優
れている。さらに、金属、ガラス、セラミックス、プラ
スチック、木材、布、紙等の種々な素材に対して良好な
接着性を示し、またポリエステルフィルム等のプラスス
チックフィルムの表面層（写真感光層等）との接着性を
向上させる下塗層としても有用である。更にまた、本発
明の水分散性ポリエステルは、水分散性に優れ、種々の
素材に対して優れた接着性を有することから、上記接着
剤の他、水分散型塗料、電着塗料、粉体塗料または焼き
付け塗料等の塗料バインダーあるいは水分散型印刷イン
キ用バインダーとしても有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（ａ）： 【化１】 で表わされるテレフタル酸単位及び下記（ｂ）： 【化２】 で表わされる２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から
なる群より選ばれる少なくとも少なくとも一種のジカル
ボン酸単位６０〜９５モル％、及び下記（ｃ）： 【化３】 ［但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わす。］で
表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単位５〜１７モ
ル％を含む二塩基酸成分の繰返し単位、そして下記の
（ｄ）： 【化４】 で表わされるエチレングリコール単位１０〜６０モル
％、下記の（ｅ）： 【化５】 で表わされるトリエチレングリコール単位３０〜９０モ
ル％及び下記の（ｆ）： 【化６】 ［但し、ｎは１〜５を表わす。］で表わされるビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物単位５〜４０モル
％を含む二価アルコール成分の繰返し単位からなる水分
散性ポリエステル。 - 【請求項２】 二塩基酸成分の繰返し単位が、上記
（ａ）で表わされるテレフタル酸単位６０〜９５モル
％、下記（ｇ）： 【化７】 で表わされるイソフタル酸単位０〜３５モル％、及び上
記（ｃ）で表わされるスルホベンゼンジカルボン酸単位
５〜１７モル％からなる請求項１に記載の水分散性ポリ
エステル。 - 【請求項３】 二塩基酸成分の繰返し単位が、下記
（ｇ）： 【化８】 で表わされるイソフタル酸単位０〜３５モル％、上記
（ｂ）で表わされる２，６−ナフタレンジカルボン酸単
位６０〜９５モル％及び上記（ｃ）で表わされるスルホ
ベンゼンジカルボン酸単位５〜１７モル％からなる請求
項１に記載の水分散性ポリエステル。 - 【請求項４】 二塩基酸成分の繰返し単位が、上記
（ａ）で表わされるテレフタル酸単位０〜９０モル％、
０〜３５モル％の下記（ｇ）： 【化９】 で表わされるイソフタル酸単位、上記（ｂ）で表わされ
る２，６−ナフタレンジカルボン酸単位１０〜９０モル
％及び５〜１７モル％の上記（ｃ）で表わされるスルホ
ベンゼンジカルボン酸単位からなる請求項１に記載の水
分散性ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08874195A JP3461963B2 (ja) | 1994-12-20 | 1995-03-20 | 水分散性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33552294 | 1994-12-20 | ||
| JP6-335522 | 1994-12-20 | ||
| JP08874195A JP3461963B2 (ja) | 1994-12-20 | 1995-03-20 | 水分散性ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225634A JPH08225634A (ja) | 1996-09-03 |
| JP3461963B2 true JP3461963B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=26430092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08874195A Expired - Lifetime JP3461963B2 (ja) | 1994-12-20 | 1995-03-20 | 水分散性ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3461963B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008111076A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステルおよび被覆ポリエステルフィルム |
| JP5560530B2 (ja) * | 2007-05-30 | 2014-07-30 | 東洋紡株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂 |
| JP5270944B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2013-08-21 | 互応化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂、ポリエステル水分散体及び被膜付きポリエステルフィルム |
| JP5485530B2 (ja) * | 2008-10-15 | 2014-05-07 | 関西ペイント株式会社 | 防汚塗料用加水分解型ポリエステル樹脂及び防汚塗料組成物 |
| JP5694873B2 (ja) * | 2011-07-19 | 2015-04-01 | 帝人株式会社 | コーティング用共重合ポリエステルおよびそれを用いた共重合ポリエステル水分散体 |
-
1995
- 1995-03-20 JP JP08874195A patent/JP3461963B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08225634A (ja) | 1996-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4379039A (en) | Ultraviolet curable resin composition | |
| JPS5949260B2 (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP4237491B2 (ja) | １，４−シクロヘキサンジメタノール及びイソフタル酸に基づくポリエステルの製造方法 | |
| JPS60177083A (ja) | 熱硬化性接着‐及びシーリング剤 | |
| US8735495B2 (en) | Low-viscosity urethane system | |
| JP3461963B2 (ja) | 水分散性ポリエステル | |
| JPH1046036A (ja) | 熱可塑性樹脂エマルジョン | |
| US3992346A (en) | Production of highly flexible coatings | |
| JPH0873580A (ja) | ポリエステル | |
| JP2564616B2 (ja) | 被熱転写シート | |
| JPS60170681A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP2555377B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| KR100394099B1 (ko) | 도료용 우레탄 변성 공중합 폴리에스테르 수지 | |
| JPH0841439A (ja) | ポリエステル系接着剤 | |
| JP2666496B2 (ja) | コーテイング用ポリエステル樹脂の製造法 | |
| JPS58217572A (ja) | 接着剤 | |
| JPH051269A (ja) | 接着用樹脂組成物 | |
| JP2002037870A (ja) | 共重合ポリエステルの製造方法 | |
| US5739261A (en) | Preparation of oxysulfonylated polyesters | |
| JPS6028283B2 (ja) | 紫外線硬化型被覆用樹脂組成物 | |
| JP3300433B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| KR100394098B1 (ko) | 도료용 공중합 폴리에스테르 수지 | |
| JPS59232119A (ja) | 共重合ポリエステルの製造法 | |
| JPH039947B2 (ja) | ||
| JPH1087789A (ja) | 缶塗装及びコイル塗装のための弾性の自己架橋性バインダー、及びそれの製造方法及び使用法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030729 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070815 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |