JP3451718B2 - 印画紙、その製造のための染料受容層形成用組成物及びそれらを使用する画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水溶性染料を含有する
水性インク組成物を使用して、定着性に優れた染料画像
を形成することができ、特にインクジェット記録に適し
たインクジェット記録用印画紙に関する。また、そのイ
ンクジェット記録用印画紙の染料受容層を形成するため
の染料受容層形成用組成物、及びそのインクジェット記
録用印画紙に適したインク組成物、並びにこれらを使用
して画像を形成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】パーソナルコンピューター等で作成した
画像情報を、銀塩系写真と同様に、印画紙上に定着させ
る方法の一つとして、インクジェット記録方式により水
性インク組成物を使用して染料画像を印画紙上に形成す
る方法が有望視されている。

【０００３】このようなインクジェット記録方式におい
ては、水溶性の染料、水、多価アルコールなどを含有す
る液状の水性インク組成物を、電界、熱あるいは圧力等
を駆動源としてノズルから、予め染料受容層が設けられ
た印画紙の当該染料受容層に吐出させ付着させて画像形
成するものである。

【０００４】このようなインクジェット記録方式用の水
性インク組成物に用いられる水溶性染料としては、被記
録媒体として主に用いられている紙を構成するセルロー
スに対して十分な染着性を有し、また、単独でブラック
色を出せる水溶性の直接染料や酸性染料（以下、アニオ
ン染料と略する）が主として用いられている。従って、
一般に、アニオン染料に比べセルロースに対する染着性
が十分でなく、また、混色しなければブラック色を形成
することができないという欠点を有している塩基性染料
（以下、カチオン染料と称する）は、水性インク組成物
の染料として使用されていないのが現状である。

【０００５】一方、このような水性インク組成物を用い
るインクジェット記録方式に使用する印画紙のインク受
容面には、水溶性インク組成物の滲みを抑制するため
に、染料との親和性に優れた水溶性高分子中に種々の添
加剤を分散してなる染料受容層が形成されている。

【０００６】ところで、インクジェット記録方式に用い
られる従来の水溶性アニオン染料は、その染色理論によ
れば、染料受容層へ移行した後は染料受容層の構成成分
とのファンデルワールス力、水素結合等の相互作用によ
り染料受容層中に保持されている。従って、画像形成後
にそれらの染料に対してより親和性の高い溶媒や樹脂等
などの他の物体が接触した場合、あるいはこれらの相互
作用を打ち消すだけの熱エネルギーが供給された場合に
は、染料受容層から他の物体へ染料の溶出や移行が生
じ、そのために画像のボケが発生し、いわゆる銀塩系写
真のような完全な定着性を示さないという問題がある。

【０００７】このような問題を解決する手段として、染
料と染料受容層を構成する化合物との間に化合結合を形
成することにより染料を染料受容層に化学的に定着保持
させることが提案されている（特公昭６２ー７９８号広
報、同６３−１１１５８号広報、米国特許４，６９４，
３０２号明細書、特開平１ー２２５５８５号広報等）。
具体的には、インク組成物の染料成分として反応性染料
を用い、その反応性染料の反応性基と染料受容層中の活
性基と共有結合を形成することや、あるいはアニオン染
料と染料受容層中のカチオン性有機高分子もしくはカチ
オン性無機低分子との間にイオン結合を形成させること
が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、化学結
合を形成することにより染料を染料受容層に化学的に定
着保持する従来の手段においては、染料や染料受容層の
反応性が高すぎてインクや印画紙自体や形成された画像
の保存性が十分でなかったり、銀塩系写真像の定着性に
匹敵しうるだけの定着性が実現できないという問題や、
逆に、反応性が十分でなく短時間で反応が完了せず、従
って安定な画像形成に長時間を要したりという問題があ
った。また、画像を定着するために加熱等の補助手段を
必要としたり、あるいは、染料の調製が困難であり、ま
た、使用可能な色相が限られるなどの問題もあった。更
に、これらの手段によって印画紙に形成された染料画像
に耐水性を付与したとしても、耐溶剤性あるいは耐光性
が不足し画像の定着性が不十分であるという問題があっ
た。

【０００９】従って、従来のインクジェット記録方式に
より形成された画像を、高度に画像耐久性が求められる
分野、例えば、証明用写真や屋外展示用印刷物などに使
用できるようにするために、染料画像の定着性の改善が
強く要望されており、それとともに、画像の彩度、解像
性を高めてより高品位な画質を得ることも強く要望され
ている。

【００１０】また、従来、インクジェット記録時に使用
する印画紙としては、予め染料受容層が設けられたイン
クジェット記録専用紙を用いる必要がある。このため、
オフィスや家庭などに常備している上質紙やアート紙、
あるいはＯＨＰシートなどの染料受容層を持たない任意
の基材にインクジェット記録が行えるようにすることも
強く要望されている。

【００１１】本発明は上述したような従来技術の課題を
解決しようとするものであり、銀塩系写真像に匹敵しう
る定着性を有する染料画像をインクジェット記録で印画
紙上に形成する際に、従来用いられていない水溶性カチ
オン染料や、用いられてはいたが十分な定着性を示さな
かった水溶性アニオン染料を含有する水性のインク組成
物を使用しても、高彩度且つ高解像度で形成できるよう
にすることを目的とする。

【００１２】また、本発明は、染料受容層を持たない任
意の基材にインクジェット記録を行えるようにすること
も目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、水溶性カチ
オン染料又は水溶性アニオン染料が、水吸着性もしくは
膨潤性に優れ且つカチオン交換能又はアニオン交換能を
有する層間化合物の親水性の層間に、イオン交換作用に
基づくインターカレーション反応により強固に固定され
ることを利用し、このような層間化合物を印画紙の染料
受容層に存在させ、その染料受容層に対して、水溶性カ
チオン染料や水溶性アニオン染料を含有する水性のイン
ク組成物で描画することにより特に優れた定着性を有す
る染料画像が高解像度で得られ、更に、無色透明性に優
れた層間化合物とバインダー樹脂とを使用することによ
り染料画像の彩度を向上させることができることを見出
した。

【００１４】また、本発明者は、染料受容層を持たない
任意の基材にインクジェット記録を行えるようにするに
は、層間化合物とバインダー樹脂と溶剤とからなる染料
受容層形成用組成物を、インクジェット記録の直前に基
材上に塗工するか、好ましくはスプレーノズルやインク
ジェットノズルなどの細孔ノズルから噴霧又は吐出させ
ればよいことを見出した。この場合、本発明者は、ノズ
ルから安定的に噴霧又は吐出させるには適した染料受容
層組成物としては、特定の溶剤を使用し、更に、それに
分散させるべき層間化合物の平均粒子径を特定の値以下
とすることが好ましいことを見出した。本発明者はこれ
らの知見に基づいて本発明を完成させるに至った。

【００１５】即ち、本発明は、水溶性染料をイオン交換
作用に基づくインターカレーション反応により定着保持
することのできる層間化合物を含有するインクジェット
記録用印画紙において、該層間化合物が、交換性陽イオ
ン又は交換性陰イオンを有する層状無機高分子の当該交
換性陽イオン又は交換性陰イオンを、それぞれ、層間化
合物の層間距離を拡げしかも層間を部分的に疎水化でき
る有機陽イオン又は有機陰イオンで置換させた層状無機
高分子であることを特徴とするインクジェット記録用印
画紙を提供する。

【００１６】また、本発明は、そのようなインクジェッ
ト記録用印画紙の染料受容層を形成するための染料受容
層形成用組成物あって、水溶性染料をイオン交換作用に
基づくインターカレーション反応により定着保持するこ
とのできる層間化合物とバインダー樹脂と溶剤とを含有
する染料受容層形成用組成物において、該層間化合物
が、交換性陽イオン又は交換性陰イオンを有する層状無
機高分子の当該交換性陽イオン又は交換性陰イオンを、
それぞれ、層間化合物の層間距離を拡げしかも層間を部
分的に疎水化できる有機陽イオン又は有機陰イオンで置
換させた層状無機高分子であることを特徴とする染料受
容層形成用組成物を提供する。

【００１７】更に、本発明は、上述のインクジェット記
録用印画紙に適用するための少なくとも水と水溶性染料
を含有するインク組成物であって、該水溶性染料が特定
の水溶性カチオン染料であることを特徴とするインク組
成物を提供する。

【００１８】また、本発明は、基材と染料受容層とから
なるインクジェット記録印画紙に、水溶性染料を含有す
る上述のインク組成物を用いてインクジェット方式によ
り画像を形成する方法において、上述の染料受容層形成
用組成物を、基材上に、ノズルから噴霧又は吐出させる
ことにより染料受容層を形成し、その後、染料受容層に
画像を形成する画像形成方法を提供する。

【００１９】以下、本発明の印画紙を図面を参照しなが
ら詳細に説明する。

【００２０】図１〜３は、好ましい態様の本発明の印画
紙の断面図である。図１に示す態様は、基材１とその上
に形成された染料受容層２から構成されており、図２の
態様は、染料受容層２と基材１との間に接着剤層３を設
けたものであり、図３は、染料受容層２自体が基材とし
ても機能している場合である。

【００２１】本発明においては、染料受容層２は、水溶
性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーション
反応により定着保持することのできる層間化合物を含有
する。例えば、図１及び２の場合には、染料受容層２
は、層間化合物をバインダー樹脂中に均一に分散した構
造とすることができ、また図３の場合には、染料受容層
２は、叩解パルプと層間化合物とサイズ剤などを含む混
合物から製紙することにより紙のパルプ繊維間に担持さ
せた構造とすることができる。また、パルプに代えて合
成繊維を使用することもできる。

【００２２】染料受容層２に含有させる層間化合物とし
ては、層状構造を有し、その親水性の層間に水溶性染料
とイオン交換しうる交換性イオンを有する層状無機高分
子を好ましく例示することができる。ここで、層状無機
高分子の交換性イオンとしては、水溶性染料が水溶性カ
チオン染料である場合にはナトリウムイオンなどの交換
性陽イオンであり、水溶性染料が水溶性アニオン染料で
ある場合にはカルボキシルアニオンなどの交換性陰イオ
ンとなる。

【００２３】交換性陽イオンを有する層状無機高分子
（以下、カチオン交換性層間化合物と称する）として
は、天然もしくは合成層状珪酸塩又はそれらの焼成体を
例示することができ、代表的には３−八面体型スメクタ
イト構造を有する以下の式（１）で表される粘土鉱物の
一種であるモンモリロナイト群鉱物を好ましく使用する
ことができる。

【００２４】

【化１２】 （式中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）ま
たはＣｏ（ＩＩＩ）であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、
Ｎｉ、Ｚｎ又はＬｉであり、ＺはＳｉ又はＡｌであり、
ＷはＫ、Ｎａ又はＣａであり、Ｈ_２Ｏは層間水であり、
そしてｍは整数を表す）。

【００２５】具体的には、ＸとＹの組合せと置換数に応
じて、モンモリロナイト、マグネシアンモンモリロナイ
ト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナ
イト、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノン
トロナイト、アルミニアンノントロナイト、サポナイ
ト、アルミニアンサポナイト、ヘクトライト、ソーコナ
イト等の天然物や合成物を例示することができる。な
お、上記式（１）中のＯＨ基がフッ素で置換されたもの
も使用することができる。

【００２６】本発明においては、式（１）のモンモリロ
ナイト群鉱物の他にも、ナトリウムシリシックマイカ、
ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の雲
母群鉱物をカチオン交換性層間化合物として使用でき
る。

【００２７】なお、合成粘土鉱物と同様に、層状構造を
有し且つ交換性陽イオンを有するカチオン交換性層間化
合物として、燐酸ジルコニウム等の酸性塩、層状含水酸
化チタン等がある。これらは光学的隠ぺい性もしくは固
有の色を有するので、透明性、光沢性、白色度が同時に
染料受容層に要求されない場合に使用することができ
る。

【００２８】また、上述したようなカチオン交換性層間
化合物以外にもカチオン染料と強い親和性を示す合成珪
酸塩として無定形の合成シリカ等があるが、これらは水
等の高誘電率媒体中での染料定着能、即ち、イオン交換
能力がモンモリロナイト群鉱物に比べて十分でない。し
かし、高いイオン交換能力が要求されない場合には使用
することもできる。

【００２９】上述したようなカチオン交換性層間化合物
として、夾雑物を含まない合成珪酸塩などの純白色を呈
する微粉末を使用した場合、その微粉末結晶そのものは
光学的に透明であるので、銀塩系写真に比較しうるよう
な高い彩度を実現する染料受容層を形成することが可能
となる。

【００３０】本発明に用いるカチオン交換性層間化合物
の層間に存在させる交換性陽イオンとしては、水やアル
コール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陽イオン、
例えばＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋等のアルカリ金属イオン、
Ｍｇ^２＋などのアルカリ土類金属イオン、Ｈ^＋（この場
合にはいわゆる粘土酸となる）などを使用することがで
きる。なお、アルカリ土類金属イオンのうちＣａ^２＋や
Ｂａ^２＋は上述した他の無機イオンに比べ溶媒和し難い
層間を与える傾向がある。

【００３１】なお、後述するバインダー樹脂に対する層
間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等の非水
溶媒に対する膨潤性を改善するために、カチオン交換性
層間化合物の交換性無機陽イオンの一部を、層間距離を
拡げる効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水化する
という効果とを実現する有機陽イオンで置換する必要が
ある。そのような有機陽イオンとしては、第４級アンモ
ニウムイオンやホスホニウムイオン、例えばアルキルホ
スホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン等を好
ましく使用することができる。ここで、第４級アンモニ
ウムイオンの場合、４つのアルキル基のうち少なくとも
３つは各々炭素数４以上、好ましくは８以上であること
が好ましい。長鎖アルキルの数が少ない場合にはピラー
効果が十分ではなく、定着座席（＝交換性無機陽イオ
ン）としての層間を確保することが困難となる。例え
ば、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムイオンを用い
ると定着座席を殆ど占めても層間隔は４オングストロー
ム程度以上には増大せず、しかも過度に疎水化された層
間を与えるので本発明には好ましくない

【００３２】本発明において使用する交換性陰イオンを
有する層状無機高分子（以下、アニオン交換性層状化合
物と称する）としては、０：１型粘土鉱物の一種であ
り、ＡｌＯ_６八面体シートからなる層状のハイドロタル
サイト群鉱物を好ましく例示することができる。このよ
うなハイドロタルサイト群鉱物の代表的なものとしては
式（２）

【００３３】

【化１３】 で表される天然のハイドロタルサイトを例示することが
できる。

【００３４】なお、式（２）の天然のハイドロタルサイ
トの組成と若干異なるが、合成ハイドロタルサイトも商
業的に入手可能である。この合成ハイドロタルサイトの
微粉末は夾雑物を含まず純白色を呈するが、結晶自体は
光学的透明であるので、その微粉末を使用した場合、銀
塩系写真に比較しうるような高い彩度を実現する染料受
容層を形成することが可能となる。

【００３５】なお、上述のハイドロタルサイト群鉱物以
外にも、アニオン交換性層間化合物として、チタンやジ
ルコニウム、ランタン、ビスマスなどの含水酸化物ある
いは水酸化リン酸塩などがあるが、これらは光学的隠ぺ
い性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢性、
白色度が同時に染料受容層に要求されない場合に使用す
ることができる。

【００３６】本発明に用いるアニオン交換性層間化合物
の層間に存在させる交換性陰イオンとしては、水やアル
コール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陰イオン、
例えばＮＯ_３ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、ＣｌＯ_４ ⁻、Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）_６ ^４−、ヘテロポリリン酸イオンや、親水性有機ア
ニオン、例えば、低級カルボキシレートイオンなどを使
用することができる。なお、高級カルボキシレートイオ
ンは、上述の陰イオンに比べ溶媒和し難い層間を与える
傾向がある。

【００３７】なお、後述するバインダー樹脂に対する層
間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等の非水
溶媒に対する膨潤性を改善するために、アニオン交換性
層間化合物の交換性陰イオンの一部を、層間距離を拡げ
る効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水化するとい
う効果とを実現する有機アニオンで置換する必要があ
る。そのような有機アニオンとしては、カルボン酸アニ
オン、スルホン酸アニオン、エステルアニオン、リン酸
エステルアニオンなどを例示することができる。

【００３８】なお、このようなアニオンはアルキル基も
しくはアルケニル基を通常有するが、それらの炭素数が
少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座席
（＝交換性無機陰イオン）としての層間を確保すること
が困難となる。また、多すぎると置換しにくくなるの
で、炭素数を５〜２０とすることが好ましい。

【００３９】本発明の印画紙においては、上述した層間
化合物（カチオン交換性層間化合物又はアニオン交換性
層間化合物）はバインダー樹脂中に分散保持される。こ
のようなバインダー樹脂としては、一般の熱可塑性樹脂
を使用することができるが、層間化合物が分散しやす
く、しかも水性インク組成物の溶媒である水やアルコー
ルなどが浸透する親水性樹脂を使用することが好まし
い。このようなバインダー樹脂としては、ポリビニルブ
チラール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ビ
ニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを好ま
しく例示することができる。この場合、バインダー樹脂
としては、層間化合物の染料定着性を阻害するような置
換基、例えば水溶性染料よりも相対的に層間にイオン交
換して保持され易い基や、層間化合物を凝集させやすく
するような基を実質的に含まないものを使用することが
好ましい。

【００４０】なお、このような親水性樹脂をバインダー
樹脂として用いる場合、画像形成後の皮膜の耐水性を確
保するために、ウレタン系架橋剤などにより架橋させる
ことが好ましい。従って、バインダー樹脂としては、Ｏ
Ｈ基、カルボキシル基等の架橋反応に寄与できる置換基
を、層間化合物の染料定着性を阻害しない範囲で有する
ものを使用することが好ましい。

【００４１】染料受容層２中の層間化合物の含有量は、
少なすぎると染料の定着効果が不足し、多すぎると相対
的にバインダー樹脂の含量が小さくなって染料受容層２
の柔軟性が低下するので、染料受容層２（固形分換算）
の好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは４０〜
８０重量％とする。

【００４２】また、染料受容層２中のバインダー樹脂の
含有量は、少なすぎると染料受容層２が硬くなって成膜
性が低下し、多すぎると相対的に層間化合物の含量が小
さくなって染料の定着性が低下するので、好ましくは染
料受容層２（固形分換算）の好ましくは２〜５０重量
％、より好ましくは５〜２０重量％とする。

【００４３】なお、層間化合物の染料定着性を阻害しな
い限り、バインダー高分子のガラス転移点Ｔｇを制御す
るための可塑剤を染料受容層２に含有させてもよい。ま
た、撥水性制御のための撥水剤、耐光性改善のための紫
外線吸収剤あるいは画像品位改善のための蛍光増白剤な
どの種々の添加剤を含有させてもよい。

【００４４】本発明において、図１又は図２の態様など
において使用する基材１としては、紙、合成紙、プラス
チックペーパー、金属板、金属箔、アルミニウムなどを
蒸着したプラスチックフィルム等から任意に選択でき
る。なお、ＯＨＰ等の用途には光透過性であることが必
要である。

【００４５】図２の態様で使用する接着剤層３として
は、従来からビデオ印画紙などの分野で使用されている
ような接着剤を適宜選択して使用することができ、例え
ば、ポリウレタン系接着剤などを使用することができ
る。

【００４６】図３の態様の印画紙においては、前述した
ように、層間化合物は紙を構成するパルプなどの繊維間
に担持されている。この場合、染料の定着性や紙質など
の点から、紙の固形分中に、好ましくは１０〜７０重量
％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有させ
ることが好ましい。

【００４７】本発明の印画紙は公知の方法により製造す
ることができる。

【００４８】例えば、図１の態様の印画紙の場合には、
まず、染料受容層形成用組成物を調製し、その組成物を
基材１上に公知のコーティング法により塗工し、乾燥し
て染料受容層２を形成する。そして、その染料受容層２
上に、剥離シート、例えば、離型処理が施されたポリエ
チレンテレフタレートフィルムを重ねて熱圧着処理を行
い、染料受容層を基材１上に強固に接着させ、次いでポ
リエチレンテレフタレートフィルムを剥離することによ
り図１の印画紙を製造することができる。あるいは、染
料受容層形成用組成物を、スプレーノズルやインクジェ
ットノズルから基材１上に噴霧又は吐出させ、乾燥して
染料受容層を形成することにより印画紙を製造すること
もできる。

【００４９】また、図２の態様の印画紙の場合、まず、
剥離処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムなどの基材上に、染料受容層形成用組成物をドクター
ブレードなどにより塗工し、乾燥して染料受容層が形成
された染料受容層転写シート（図示せず）を作製する。
これとは別に、接着剤組成物を基材上に塗工して接着剤
層を形成する。そして、この接着剤層と染料受容層転写
シートの染料受容層とを重ね、熱圧着処理を行い、接着
剤層を介して染料受容層を基材１上に積層することによ
り図２の印画紙を製造することができる。

【００５０】図３の態様の場合、叩解パルプと層間化合
物と、必要に応じてサイズ剤などの添加剤とを水に懸濁
させ、この懸濁液を漉き、脱水することにより印画紙を
製造することができる。

【００５１】ここで、図１又は図２の印画紙を製造する
際に使用する本発明の染料受容層形成用組成物について
以下に説明する。

【００５２】本発明の染料受容層形成用組成物は、水溶
性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーション
反応により定着保持することのできる層間化合物とバイ
ンダー樹脂と溶剤と、必要に応じて架橋剤などの添加剤
とを含有する。この染料受容層形成用組成物は水溶性染
料を強固に定着することができる層間化合物を含有する
ので、水性のインク組成物を使用するインクジェット記
録用の印画紙の染料受容層を形成するために好ましく使
用することができる。ここで、染料受容層形成用組成物
に使用する層間化合物とバインダー樹脂とは、本発明の
印画紙で使用するものと同じものを使用することができ
る。

【００５３】即ち、本発明の染料受容層形成用組成物に
使用する層間化合物としては、層間化合物が、交換性陽
イオン又は交換性陰イオンを有する層状無機高分子を使
用することができる。交換性陽イオンを有する層状無機
高分子としては、モンモリロナイト群鉱物を好ましく使
用することができ、代表的には前述した式（１）で表さ
れるものを使用することができる。交換性陰イオンを有
する層状無機高分子としては、ハイドロタルサイト群鉱
物を好ましく使用することができ、代表的には前述した
式（２）で表されるものを使用することができる。

【００５４】また、染料受容層形成用組成物に使用する
バインダー樹脂としては、親水性樹脂を好ましく使用す
ることができ、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ヒ
ドロキシプロピルセルロース樹脂、ビニルピロリドン−
酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂などを好ましく使用すること
ができる。

【００５５】染料受容層形成用組成物に使用する層間化
合物の大きさは、組成物に安定的に分散しうる大きさで
あれば特に限定はないが、前述したようにノズルから噴
霧又は吐出させて染料受容層を形成する場合には、ノズ
ルの目詰まりを防止し、高度の分散安定性を得るため
に、平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０．０１〜
０．５μｍとすることが好ましい。

【００５６】染料受容層形成用組成物に使用する溶剤と
しては、分散性確保のために高い誘電率の溶剤を使用す
ることが好ましい。このような溶剤としては、低級アル
コール、例えばイソプロパノール、エタノールなどを使
用することができる。

【００５７】この染料受容層形成用組成物中の配合割合
は、染料の定着性、成膜性などを考慮すると、好ましく
は層間化合物が１０〜８０重量％、バインダー樹脂が５
０重量％以下及び溶剤が２０〜６０重量％となる。

【００５８】次に、上述した、インクジェット記録に適
した本発明の印画紙に適したインク組成物を以下に説明
する。

【００５９】本発明のインク組成物は、少なくとも水
と、染料受容層中の層間化合物にイオン交換作用に基づ
くインターカレーション反応により定着保持されるよう
な水溶性染料とを含有する。

【００６０】水溶性染料としては水溶性カチオン染料
（水溶性塩基性染料）と水溶性アニオン染料（水溶性直
接染料又は水溶性酸性染料）を使用することができる。

【００６１】水溶性カチオン染料としては、アミン塩ま
たは第４級アンモニウム基を有するアゾ染料、トリフェ
ニルメタン染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジ
ン染料等を使用することができる。具体的には、イエロ
ー系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、同２、同
１１、同１３、同１４、同１９、同２１、同２５、同２
８、同３２、同３３、同３４、同３５又は同３６；マゼ
ンタ系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同
９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１
８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３
２、同３８、同３９、同４０、Ｃ．Ｉベーシックバイオ
レット７、同１０、同１５、同２１、同２５、同２６、
同２７又は同２８；シアン系として、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クブルー１、同３、同５、同７、同９、同１９、同２
１、同２２、同２４、同２５、同２６、同２８、同２
９、同４０、同４１、同４４、同４５、同４７、同５
４、同５８、同５９、同６０、同６４、同６５、同６
６、同６７、同６８又は同７５；ブラック系として、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２又は同８等を例示するこ
とができる。特に、好ましい染料としては、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックイエロー２１、同３６、同６７、同７３、式
（３）、式（４）

【００６２】

【化１４】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２は、独立的に水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、
アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
シ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよ
く、また、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^７とＲ^８、Ｒ^９
とＲ^１０、Ｒ^１０とＲ^１１、及びＲ^１１とＲ^１２とはそ
れぞれ互いに連結して環を形成してもよく、そしてＺ⁻
は対イオンである）、式（５）

【００６３】

【化１５】 （式中、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６は、独立的
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル
基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていて
もよく、そしてＺ⁻は対イオンである）、式（６）

【００６４】

【化１６】 （式中、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０及びＲ
^２１は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、また、Ｒ^２０とＲ^２１とは互い
に連結してもよく、そしてＺ⁻は対イオンである）、式
（７）

【００６５】

【化１７】 （式中、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５及びＲ
^２６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、また、Ｒ^２５とＲ^２６とは互い
に連結してもよく、そしてＺ⁻は対イオンである）、式
（８）

【００６６】

【化１８】 （式中、Ｒ^２７は置換もしくは非置換のアリール基又は
置換もしくは非置換のヘテロ環であり、Ｒ^２８及びＲ
^２９は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアシルアミノ基
であり、これらは置換されていてもよく、Ｒ^３０は置換
もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ^３１及びＲ^３２
は、独立的に水素原子、置換そしくは非置換のアルキル
基又は置換もしくは非置換のアラルキル基であり、ある
いはＲ^３１とＲ^３２とは互いに連結してもよく、そして
Ｚ⁻は対イオンである）、式（９）

【００６７】

【化１９】 （式中、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５及びＲ^３６は、独立的
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル
基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていて
もよく、また、Ｒ^３５とＲ^３６とは互いに連結してもよ
く、そしてＺ⁻は対イオンである）又は式（１０）

【００６８】

【化２０】 （式中、Ｒ^３７、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０は、独立的
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル
基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていて
もよく、また、Ｒ^３９とＲ^４０とは互いに連結してもよ
く、そしてＺ⁻は対イオンである）で表される水溶性カ
チオン染料を例示することができる。

【００６９】これらの水溶性カチオン染料は、通常、無
機アニオンを対イオンとして有し、その多くは強酸の塩
として存在する。従って、その水溶液は一般に酸性を示
すので、このような水溶性カチオン染料を含むインク組
成物と接触する金属部材の腐食を防ぐには塩基性塩で中
和することが好ましい。例えば、対イオンとしての無機
アニオンを、カルボン酸イオンなどの有機アニオンのソ
ーダ塩等で処理して有機アニオンに置換することが好ま
しい。この場合、層間化合物の水溶性カチオン染料に対
する親和性を減じないようにするために、有機アニオン
との造塩により層間化合物との親和性を減じないように
することが好ましい。

【００７０】水溶性染料のうち水溶性アニオン染料とし
ては、発色団としてモノアゾ基、ジズアゾ基、アントラ
キノン骨格、トリフェニルメタン骨格などを有し、更に
分子中に１〜３個のスルホン酸基又はカルボキシル基な
どの陰イオン性の水溶性基を有するものを使用すること
ができる。具体的には、イエロー系直接染料として、
Ｃ．Ｉダイレクトイエロー１、同８、同１１、同１２、
同２４、同２６、同２７、同２８、同３３、同３９、同
４４、同５０、同５８、同８５、同８６、同８７、同８
８、同８９、同９８、同１００、同１１０；マゼンタ系
の直接染料として、Ｃ．Ｉダイレクトレッド１、同２、
同４、同９、同１１、同１３、同１７、同２０、同２
３、同２４、同２８、同３１、同３３、同３７、同３
９、同４４、同４６、同６２、同６３、同７５、同７
９、同８０、同８１、同８３、同８４、同８９、同９
５、同９９、同１１３、同１９７、同２０１、同２１
８、同２２０、同２２４、同２２５、同２２６、同２２
７、同２２８、同２２９、同２３０、同３２１；シアン
系の直接染料として、Ｃ．Ｉダイレクトブルー１、同
２、同６、同８、同１５、同２２、同２５、同４１、同
７１、同７６、同７７、同７８、同８０、同８６、同９
０、同９８、同１０６、同１０８、同１２０、同１５
８、同１６０、同１６３、同１６５、同１６８、同１９
２、同１９３、同１９４、同１９５、同１９６、同１９
９、同２００、同２０１、同２０２、同２０３、同２０
７、同２２５、同２２６、同２３６、同２３７、同２４
６、同２４８、同２４９；ブラック系の直接染料とし
て、Ｃ．Ｉダイレクトブラック１７、同１９、同２２、
同３２、同３８、同５１、同５６、同６２、同７１、同
７４、同７５、同７７、同９４、同１０５、同１０６、
同１０７、同１０８、同１１２、同１１３、同１１７、
同１１８、同１３２、同１３３、同１４６；イエロー系
の酸性染料として、Ｃ．Ｉアシッドイエロー１、同３、
同７、同１１、同１７、同１９、同２３、同２５、同２
９、同３６、同３８、同４０、同４２、同４４、同４
９、同５９、同６１、同７０、同７２、同７５、同７
６、同７８、同７９、同９８、同９９、同１１０、同１
１１、同１１２、同１１４、同１１６、同１１８、同１
１９、同１２７、同１２８、同１３１、同１３５、同１
４１、同１４２、同１６１、同１６２、同１６３、同１
６４、同１６５；マゼンタ系の酸性染料として、Ｃ．Ｉ
アシッドレッド１、同６、同８、同９、同１３、同１
４、同１８、同２６、同２７、同３２、同３５、同３
７、同４２、同５１、同５２、同５７、同７５、同７
７、同８０、同８２、同８３、同８５、同８７、同８
８、同８９、同９２、同９４、同９７、同１０６、同１
１１、同１１４、同１１５、同１１７、同１１８、同１
１９、同１２９、同１３０、同１３１、同１３３、同１
３４、同１３８、同１４３、同１４５、同１５４、同１
５５、同１５８、同１６８、同１８０、同１８３、同１
８４、同１８６、同１９４、同１９８、同１９９、同２
０９、同２１１、同２１５、同２１６、同２１７、同２
１９、同２４９、同２５２、同２５４、同２５６、同２
５７、同２６２、同２６５、同２６６、同２７４、同２
７６、同２８２、同２８３、同３０３、同３１７、同３
１８、同３２０、同３２１、同３２２；シアン系の酸性
染料として、Ｃ．Ｉアシッドブルー１、同７、同９、同
１５、同２２、同２３、同２５、同２７、同２９、同４
０、同４１、同４３、同４５、同５４、同５９、同６
０、同６２、同７２、同７４、同７８、同８０、同８
２、同８３、同９０、同９２、同９３、同１００、同１
０２、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１
１７、同１２０、同１２６、同１２７、同１２９、同１
３０、同１３１、同１３８、同１４０、同１４２、同１
４３、同１５１、同１５４、同１５８、同１６１、同１
６６、同１６７、同１６８、同１７０、同１７１、同１
７５、同１８２、同１８３、同１８４、同１８７、同１
９２、同１９９、同２０３、同２０４、同２０５、同２
２９、同２３４、同２３６；ブラック系の酸性染料とし
て、Ｃ．Ｉアシッドブラック１、同２、同７、同２４、
同２６、同２９、同３１、同４４、同４８、同５０、同
５１、同５２、同５８、同６０、同６２、同６３、同６
４、同６７、同７２、同７６、同７７、同９４、同１０
７、同１０８、同１０９、同１１０、同１１２、同１１
５、同１１８、同１１９、同１２１、同１２２、同１３
１、同１３２、同１３９、同１４０、同１５５、同１５
６、同１５７、同１５８、同１５９、同１９１等を好ま
しく例示することができる。

【００７１】これらの水溶性アニオン染料は、そのまま
インク組成物に含有させてもよいが、インク組成物の補
助的成分として用いられるアルコール類との相溶性を向
上させ、また、印画紙の染料受容層において滲みを防止
するために、それらの対カチオンの一部をオニウムイオ
ンなどの有機カチオンで置換してもよい。この場合、層
間化合物の水溶性アニオン染料に対する親和性を減じな
いようにするために、有機カチオンとの造塩により染料
を高度に疎水化しないようにすることが好ましい。

【００７２】本発明のインク組成物は、上述したような
水溶性カチオン染料あるいは水溶性アニオン染料以外の
他の成分としては、従来からインクジェット記録用の水
性インク組成物において使用されているもの、例えば、
防カビ剤などを適宜使用することができる。

【００７３】図１〜３に示したような本発明の印画紙
と、前述のインク組成物とを使用して画像形成する場合
には、例えば、バブル駆動ジェットノズルやピエゾ素子
駆動ジェットノズルなどを供えた通常のインクジェット
記録装置からインク組成物を本発明の印画紙の染料受容
層に画像信号に応じて選択的に吐出させればよい。

【００７４】なお、本発明の染料受容層形成用組成物
を、スプレーノズルやインクジェットノズルから基材上
に噴霧又は吐出させ、乾燥して染料受容層を形成するこ
とにより印画紙を製造する場合、インクジェットプリン
ターにそのような染料受容層形成用組成物を噴霧又は吐
出させるノズルを設けることにより、画像形成時に染料
受容層を形成し更にインクジェット記録を行うことが可
能となる。このように、インクジェット記録の直前に染
料受容層を形成することを特徴とする画像形成方法によ
れば、インクジェット記録用の市販の専用紙を購入する
ことなく、オフィスや家庭で常備している上質紙やＯＨ
Ｐシートなどの任意の基材にインクジェット記録染料画
像を形成することができる。この画像形成方法も本発明
の一部となる。

【００７５】この画像形成方法に使用するプリンターの
一例を図４に示す。即ち、図４は所謂シリアル型インク
ジェット記録装置に染料受容層形成用組成物をノズルか
ら吐出させて染料受容層を形成する染料受容層形成手段
を設けた記録装置の全体図であり、図５は、図４の記録
装置のヘッド付近を断面方向からみた説明図であり、図
６はそのヘッドにおけるインクノズルの配置を表した説
明図である。

【００７６】このようなシリアル型インクジェット記録
装置においては、図４及び図５に示したように、インク
を吐出するインクノズルを備えた印字ヘッド４１が、
紙、プラスチックフィルム、布等の被記録媒体４２の幅
方向（矢印ｘ）に往復走査し、被記録媒体４２が矢印ｙ
方向に送られることにより印字がなされる。

【００７７】この場合、印字ヘッド４１はシャフト４３
で支持され、ヘッド送りモータ４４に巻き付けられたベ
ルト４５により走査される。この印字ヘッド４１として
は、所謂ピエゾ素子の変形によりインクの吐出圧力を得
るものや、発熱素子を用いてインクを沸騰させることに
より吐出圧力を得るもの等を使用することができる。ま
た、この印字ヘッド４１には図６に示したように複数の
インクノズル４６が配置されている。なお、このような
印字ヘッドには、通常、この例のように複数のインクノ
ズルが設けられるが、単数のノズルを設けてもよい。

【００７８】被記録媒体４２は、紙送りモータ４７によ
って回転する紙送りローラ４８により送られる。

【００７９】この例においては、シリアル型インクジェ
ット記録装置の印字ヘッド４１の走査方向に、染料受容
層を形成する染料受容層形成用組成物を吐出する吐出ノ
ズル４９を備えた吐出ヘッド５０が設けられている（図
６）。この吐出ノズル４９は、インクを吐出するインク
ノズル４６と位置的に１対１に対応した位置に設けられ
ている。

【００８０】また、吐出ヘッド５０や印字ヘッド４１と
被記録媒体４２の反対側には、吐出ヘッド５０から吐出
された染料受容層形成用組成物や印字ヘッド４１から吐
出されたインクの乾燥手段として、ランプ５１ａと反射
板５１ｂからなるヒータ５１が設けられている。なお、
このような乾燥手段はこの例において必ずしも必要では
なく、染料受容層形成用組成物やインクの乾燥速度がそ
のままでは遅い場合に必要に応じて設けられる。また、
このような乾燥手段を設ける場合に、その設置位置は、
図５では印字ヘッド４１の真下にヒータ５１が設けられ
ているが、必ずしも印字ヘッド４１の真下に限られるも
のではない。

【００８１】このような構造の記録装置（図４）は、本
発明のインク組成物と染料受容層形成用組成物とを記録
装置にセットすれば、本発明の画像形成方法に好ましく
適用できるようになる。

【００８２】

【作用】水性のインク組成物でのインクジェット記録に
適した本発明の印画紙の染料受像層に含有される層間化
合物は、モンモリロナイト群鉱物に含まれる合成サポナ
イトを例にとると、正八面体を基本骨格とする３層構造
の繰り返しにより構成される層状構造を有し、各層７０
の間には層間水とナトリウムイオン７１とを保持してい
る（図７（ａ））。このときの層間距離をｄ１とする。

【００８３】層間化合物のバインダー樹脂への分散性を
改善し、更に、アルコール等の非水溶媒に対する膨潤性
を改善するために、図７（ｂ）に示したように合成サポ
ナイト７０を水で膨潤させ、有機陽イオン、例えば、第
４級アンモニウムイオン７２を添加する。それによりイ
オン交換反応が起こり、ナトリウムイオン７１に代わっ
て第４級アンモニウムイオン７２が層間に取り込まれ
る。このときの層間距離ｄ２は、未処理の合成サポナイ
トの層間距離ｄ１より大きくなる。

【００８４】そして、図７（ａ）もしくは図７（ｂ）に
示したような合成サポナイトあるいはそれらの焼成体を
含有する印画紙の染料受容層に対して、本発明のインク
組成物を供給すると、インク組成物中に含まれる水溶性
カチオン染料が、溶媒（水、アルコール等の高誘電率液
体）と共に染料受容層中の層間化合物の層間に速やかに
移行し、染料カチオンと層間のナトリウムイオン７１又
は第４級アンモニウムイオン７２とのイオン交換が起こ
り、図７（ｃ）に示すように、水溶性カチオン染料７３
が合成サポナイト７０の層間に取り込まれる。

【００８５】合成サポナイト７０の層間に取り込まれた
水溶性カチオン染料７３は、合成サポナイト７０とイオ
ン結合を形成し、強固に染料受容層に定着される。

【００８６】次に、カチオン交換性層間化合物である合
成サポナイトに代えて、アニオン交換性層間化合物の合
成ハイドロタルサイトを使用した場合を説明する。

【００８７】ハイドロタルサイトは層間や層８０を構成
する八面体の端部等に交換性陰イオン、例えば、炭酸イ
オン８１を保持している。この時の層間距離をｄ_１とす
る（図８（ａ））。

【００８８】合成ハイドロタルサイト８０を水で膨潤さ
せて有機陰イオン、例えば高級脂肪酸イオン８２を添加
すると、図８（ｂ）に示すようイオン交換が起こり、炭
酸イオン８１に代わってこの脂肪酸イオン８２が層間に
取り込まれ、層間の柱として機能する。この時の層間距
離ｄ_２は、未処理の合成ハイドロタルサイトの層間距離
ｄ_１より大きくなる。但し、染料の定着サイトを全て消
失させたり、吸水能力を非実用的な程度に減じないよう
に、この有機陰イオンによる置換を過度に行わないよう
にする必要がある。

【００８９】上記イオン交換が成された合成ハイドロタ
ルサイトは、疎水鎖を有する脂肪酸イオン８２を層間に
保持しているため、未処理の状態に比べてアルコール等
の非水溶媒への膨潤性が改善される。

【００９０】そして、これらｄ_１及びｄ_２の層間距離を
示す合成ハイドロタルサイトあるいはそれらの焼成体を
熱可塑性樹脂中に分散して支持体上に塗布、乾燥して受
容層と成された印画紙に対して、直接染料、酸性染料を
含有するインク滴を吐出させて画像を形成すると、イン
ク組成物中に含まれる水溶性アニオン染料（直接染料又
は酸性染料）が溶媒（水、アルコール等の高誘電率液
体）とともに受容層中の層間化合物の層間に速やかに移
行し、染料アニオンと層間表面の炭酸イオン８１との、
場合によっては脂肪酸イオン８２との交換が起こり、図
８（ｃ）に示すように、水溶性アニオン染料８３が合成
ハイドロタルサイト８０の層間に取り込まれる。

【００９１】合成ハイドロタルサイト８０の層間に取り
込まれた水溶性アニオン染料８３は、合成ハイドロタル
サイト８０とイオン結合を形成し、強固に受像層に定着
されることになる。尚、この作用は層間に限定されず類
似の挙動を示す表面でも期待される。

【００９２】このように、本発明の印画紙とインク組成
物とを使用して画像を形成することにより、銀塩系写真
像に匹敵しうる定着性を有する染料画像を高解像度で形
成することが可能となる。この場合、透明性に優れた層
間化合物とバインダー樹脂とを使用すれば高彩度で画像
を形成することが可能となる。

【００９３】また、水溶性染料は層間化合物の層間に取
り込まれて外光を直接的に受けることがないため、画像
の耐光性も著しく向上したものとなる。

【００９４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。なお、実施例において「部」は重量部を意味
する。但し、実施例２〜６、１０〜１４、１７及び１９
は、層間化合物として、交換性陽イオン又は交換性陰イ
オンを有する層状無機高分子の当該交換性陽イオン又は
交換性陰イオンを、それぞれ、層間化合物の層間距離を
拡げしかも層間を部分的に疎水化できる有機陽イオン又
は有機陰イオンで置換させていない層状無機高分子を使
用している例であり、本発明に対する参考例として記載
されるものである。

【００９５】実施例１（水溶性カチオン染料含有水性イ
ンク組成物の調製） 表１及び表２に示す成分をそれぞれ均一に配合すること
により、カラー画像形成のためのイエロー、マゼンタ、
シアン及びブラックの各色からなる水性インク組成物群
（Ｉ）及び(II)を調製した。

【００９６】なお、水性インク組成物群(II)は、染料の
対イオンの一部を有機アニオン（パラトルエンスルホン
酸イオン）で置換して非水溶媒との親和性を高めて、非
水溶媒の含有率を高めた例である。

【００９７】

【表１】 水性インク組成物群（Ｉ） 成分 配合量 染料 ２部 イエロー Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２ マゼンタ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４６ シアン Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３ ブラック Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２ グリセリン ２部 ジエチレングリコール ６部 水 ３０部

【００９８】

【表２】 水性インク組成物群(II) 成分 配合量 染料 ２部 イエロー Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５１ マゼンタ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２３ シアン Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７５ ブラック Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２ パラトルエンスルホン酸ソーダ １部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングルコール ２０部 水 ５０部 実施例２（水溶性カチオン染料受容性の印画紙の製造） 合成ヘクトライト（商品名 ラポナイト、日本シリカ工
業株式会社製）１５０ｇを、ポリビニルブチラール（商
品名 ＢＬ−１、積水化学工業株式会社製）を１０ｗｔ
％含むエタノール溶液１Ｋｇに投入し、ロールミルによ
る分散を２日間行うことにより懸濁液を得た。この懸濁
液を１００μｍ厚の中性紙の片面にドクターブレードを
用いて塗布し、１１０℃の熱風にて１分間乾燥して固体
皮膜を得た。

【００９９】次に、この固体皮膜面に５０μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレートフィルムを重ね、これを表面温
度１２０℃のローラー間を１ｃｍ／秒の速さで送りなが
ら加熱加圧した。室温にまで冷却した後に最上層のポリ
エチレンテレフタレートフィルムを剥離することによ
り、中性紙とその上に形成された透明で光沢性に富んだ
層とからなる印画紙を得た。

【０１００】この印画紙をインクジェットプリンター
（商品名 デスクジェット５０５Ｊ、ヒュレットパッカ
ード社製）の給紙トレイに装着し、更に、水性インク組
成物群（Ｉ）を使用してインクジェット記録を行った。

【０１０１】記録後、印画紙を約５分間放置し、その画
像面を水中に２４時間浸漬して染料が溶出するか否かの
耐水性（定着性）試験を行った。その結果、記録画像の
低濃度部から高濃度部全域にわたって、染料が水に溶出
する現象は全く認められず、極めて優れた耐水性を示し
た。

【０１０２】比較例１ 合成ヘクトライトを使用しない以外は実施例２と同様に
して印画紙を得た。この印画紙に対して実施例２と同様
にインクジェット記録を行い、耐水性試験を行った。そ
の結果、水中に浸漬直後から記録画像から染料の溶出が
始まり、数時間後にはほぼ全量が溶出し、全く定着性を
示さなかった。

【０１０３】実施例３〜６（水溶性カチオン染料受容性
印画紙の製造） 叩解したパルプ３ｇ（ＲＥＳＴＩＧＯＵＣＨＥ ＢＬＥ
ＡＣＨＥＤ ＳＵＬＰＨＩＴＥＥ；ｃｓｆ２７０ｃｃ）
含む１００ｃｃ水懸濁液を、表３に示す量の合成サポナ
イト（商品名 スメクトンＳＡ、クニミネ工業株式会社
製）を入れたビーカーに入れ、更に同量の水を加えた後
にスプーンを用いて軽く撹拌しながら、製紙後の水分に
よる伸縮を防ぐためのサイズ剤（商品名 マコーペル１
２、ディックハーキュレス社製）０．０６ｇ（固形分１
２．０％）と、パルプ間の（もしくは顔料との）接着を
促進するための定着剤（商品名 カイメン５５７−７、
ディックハーキュレス社製）０．１２ｇを加えた。この
混合液をミキサーにて約２分間粉砕した後、抄紙機の水
槽に投入し、さらにメッシュ状撹拌機を用いて水槽内の
分散液を撹拌した。

【０１０４】次に、水槽内の水を一気に抜き、水槽下部
に積層したシート状成分の上に吸水紙を重ねて重石ロー
ラーにて押圧した。次に、吸水紙を外してから、底部に
形成されている原紙を最下部のスクリーンメッシュから
剥離して乾燥機にて１６０℃で脱水し、染料受容層が支
持体と一体となった印画紙を得た。

【０１０５】

【表３】 得られた印画紙に対し、水性インク組成物群（Ｉ）に比
べ非水溶媒の含有率の高い水性インク組成物群(II)を用
いて実施例２と同様にインクジェット記録を行ったとこ
ろ、水性インク組成物の印画紙への浸透性は良好であっ
た。

【０１０６】次に、得られた記録画像をエタノールに浸
漬して染料が溶出するか否かの耐溶剤性（エタノール）
の試験を行った。その結果、実施例３〜５の印画紙の場
合にはあらゆる濃度にて実質的に全く溶出せず、優れた
耐溶剤性（定着性）を示した。なお、実施例６の印画紙
の場合は、高濃度部にて染料の溶出がわずかに認められ
が実用上問題のない程度であった。以上より、層間化合
物の存在により耐溶剤（アルコール）性が大幅に改善さ
れた。

【０１０７】比較例２ 合成サポナイトを使用しない以外は実施例３〜６と同様
にして印画紙を得た。この印画紙に対し、実施例３〜６
と同様にインクジェット記録を行い、画像の耐溶剤性試
験を行った。その結果、すべての画像濃度域で直ちに染
料が溶出し、耐溶剤性が十分ではなかった。

【０１０８】実施例７（水溶性カチオン染料受容性印画
紙の製造） 合成スメクタイト（商品名 ＳＷＮ、コープケミカル社
製）２０ｇを１リットルの水中に分散して膨潤させてお
き、この分散液に等量のエタノールを添加し、さらに撹
拌しながら２００ｃｃのエタノールに溶解した臭化テト
ラ−ｎ−デシルアンモニウム０．６５ｇ（１ｍｇ当量）
を滴下した。これを１日放置したところ粒状の凝集・沈
降が生じた。この分散液から沈澱物を濾別し、これをエ
タノールで洗浄して未反応の第４級アンモニウム塩を除
去した。続いて、洗浄した沈澱物を７０℃で乾燥し、純
白色の粉体を得た。

【０１０９】この粉体２０ｇをヒドロキシプロピルセル
ロースを１０ｗｔ％含むエタノール溶液１２０ｇに投入
し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより懸濁
液を得た。この懸濁液に３官能イソシアネート（商品名
コロネートＨＬ、日本ポリウレタン株式会社製）２ｇ
及び紫外線吸収剤（商品名 シーソルブ１０１Ｓ、シプ
ロ化成株式会社製）１ｇを添加し混合した。この混合液
を、離型処理が施された６μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムの離型処理面上にワイヤバーを用いて
塗布し、１２０℃の熱風にて５分間乾燥し、５μｍ厚の
固体皮膜を得た。

【０１１０】次に、厚さ１００μｍの合成紙上に、ビニ
リデンクロリド−アクリロニトリル共重合体（アルドリ
ッチ社製）２部とＭＥＫ２０部とからなる接着剤組成物
を５０μｍ厚（湿潤時）で塗布後、乾燥して印画紙の基
材とした。

【０１１１】この基材の接着剤塗布面に、先の製造した
合成スメクタイトを含有する固体皮膜層を重ね合わせ、
これを１２０℃に加熱した金属ローラー間を３ｃｍ／秒
の速さで送りながら熱圧着した。室温にまで冷却した後
に最上層の離型処理したポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを剥離することにより、染料受容層を有する光沢
性に富んだ純白色の印画紙を得た。

【０１１２】この印画紙と水性インク組成物群(II)を用
いて実施例２と同様なインクジェット記録を行った。そ
の結果、真円状のドット形状を有する高品位な画像が得
られた。得られた画像を一昼夜水中に浸漬した後に指で
強く押さえて摺動したが、染料の溶出は起こらず、優れ
た定着性を示した。また、層間化合物を含有する固体皮
膜の基材からの脱離も認められなかった。

【０１１３】得られた画像に対して、３０℃、６５％Ｒ
Ｈの雰囲気下でＸｅ光を９００００Ｊ／ｍ^２で照射し
た。その結果、染料残存率は各色ともに８０％以上を示
し、銀塩系写真のレベルに匹敵する耐光性が得られた。

【０１１４】実施例８（水溶性カチオン染料受容性ＯＨ
Ｐ用印画紙の製造） ポリアミド樹脂（商品名 バーサミド７２５、ヘンケル
白水社製）２部とＭＥＫ／ＩＰＡ（１／１（重量比））
混合溶媒２０部とからなる溶液を、裏面に滑性層を有す
る１２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に１００μｍ厚（湿潤時）で塗布して乾燥し、Ｏ
ＨＰ用印画紙の透明基材を得た。

【０１１５】次に、この基材上に、実施例７と同様に染
料受容層を形成することにより透明で光沢あるＯＨＰ用
印画紙を得た。

【０１１６】得られた印画紙に対して、水性インク組成
物群（Ｉ）を用いて実施例２と同様にインクジェット記
録を行ったところ、透明性に富んだ高品位な天然色画像
が得られた。

【０１１７】この画像に対して、６０℃、９０％ＲＨの
雰囲気下で２週間放置したところドットの滲みは全く認
められず、優れた定着性を示した。

【０１１８】比較例３ 合成スメクタイトを使用しない以外は実施例８と同様に
ＯＨＰ用印画紙を得、さらにインクジェット記録を行っ
た。その結果、得られた画像濃度は、各色について実施
例８の場合にくらべ約１／２〜１／４に減少し、しかも
ドットは明らかに拡大して画像のボケが認められ、画像
の定着性は不十分であった。

【０１１９】実施例９（水溶性アニオン染料含有水性イ
ンク組成物の調製） 表４、表５及び表６に示す成分をそれぞれ均一に配合す
ることにより、カラー画像形成のためのイエロー、マゼ
ンタ及びシアンの各色からなる水性インク組成物群（II
I ）及び(IV)を調製した。

【０１２０】なお、水性インク，組成物群（ＩＶ）は、
染料の対イオンの一部を有機カチオン（テトラメチルア
ンモニウムイオン）で置換して非水溶媒との親和性を高
めて、非水溶媒の含有率を高めた例である。

【０１２１】

【表４】 水性インク組成物群（III ） 成分 配合量 染料 ２部 イエロー Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ マゼンタ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ シアン Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ グリセリン ２部 ジエチレングリコール ６部 水 ３０部

【０１２２】

【表５】 水性インク組成物群(IV) 成分 配合量 染料 ２部 イエロー Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ マゼンタ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ シアン Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ テトラメチルアンモニウムクロライド １部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングルコール ２０部 水 ５０部

【０１２３】

【表６】 水性インク組成物群(V) 成分 配合量 染料 ２部 イエロー Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７ マゼンタ Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ シアン Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ テトラメチルアンモニウムクロライド １部 ジエチレングリコール ６部 ポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤 ０．１部 水 ３０部 実施例１０（水溶性アニオン染料受容性の印画紙の製
造） 合成ハイドロタルサイト（商品名 ＤＨＴ−４Ａ、協和
化学工業株式会社製）１５０ｇを、ポリビニルブチラー
ル（商品名 ＢＬ−１、積水化学工業株式会社製）を１
０ｗｔ％含むエタノール溶液１Ｋｇに投入し、ロールミ
ルによる分散を２日間行うことにより懸濁液を得た。こ
の懸濁液を１００μｍ厚の中性紙の片面にドクターブレ
ードを用いて塗布し、１１０℃の熱風にて１分間乾燥し
て固体皮膜を得た。

【０１２４】次に、この固体皮膜面に５０μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレートフィルムを重ね、これらを表面
温度１２０℃のローラー間を１ｃｍ／秒の速さで送りな
がら圧着した。室温にまで冷却した後に最上層のポリエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離することにより、
中性紙とその上に形成された透明で光沢性に富んだ層と
からなる印画紙を得た。

【０１２５】この印画紙をインクジェットプリンター
（商品名 デスクジェット５０５Ｊ、ヒュレットパッカ
ード社製）の給紙トレイに装着し、更に、水性インク組
成物群（III ）を使用してインクジェット記録を行っ
た。

【０１２６】記録後、印画紙を約５分間放置し、その画
像面を水中に２４時間浸漬して染料が溶出するか否かの
耐水性（定着性）試験を行った。その結果、記録画像の
低濃度部から高濃度部全域にわたって、染料が水に溶出
する現象は全く認められず、極めて優れた耐水性を示し
た。

【０１２７】比較例４ 合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例１０
と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対して実施例
１０と同様にインクジェット記録を行い、耐水性試験を
行った。その結果、水中に浸漬直後から記録画像から染
料の溶出が始まり、数時間後にはほぼ全量が溶出し、全
く定着性を示さなかった。

【０１２８】実施例１１〜１４（水溶性アニオン染料受
容性印画紙の製造） 叩解したパルプ３ｇ（ＲＥＳＴＩＧＯＵＣＨＥ ＢＬＥ
ＡＣＨＥＤ ＳＵＬＰＨＩＴＥＥ；ｃｓｆ２７０ｃｃ）
含む１００ｃｃ水懸濁液を、表７に示す量の合成ハイド
ロタルサイト（商品名 ＤＨＴ−４Ｃ、協和化学工業株
式会社製）を入れたビーカーに入れ、更に同量の水を加
えた後にスプーンを用いて軽く撹拌しながら、製紙後の
水分による伸縮を防ぐためのサイズ剤（商品名 マコー
ペル１２、ディックハーキュレス社製）０．０６ｇ（固
形分１２．０％）と、パルプ間の（もしくは顔料との）
接着を促進するための定着剤（商品名 カイメン５５７
−７、ディックハーキュレス社製）０．１２ｇを加え
た。この混合液をミキサーにて約２分間粉砕した後、抄
紙機の水槽に投入し、さらにメッシュ状撹拌機を用いて
水槽内の分散液を撹拌した。

【０１２９】次に、水槽内の水を一気に抜き、水槽下部
に積層したシート状成分の上に吸水紙を重ねて重石ロー
ラーにて押圧した。次に、吸水紙を外してから、底部に
形成されている原紙を最下部のスクリーンメッシュから
剥離して乾燥機にて１６０℃で脱水し、染料受容層が支
持体と一体となった印画紙を得た。

【０１３０】

【表７】 得られた印画紙に対し、水性インク組成物群（ＩＩＩ）
に比べ非水溶媒の含有率の高い水性インク組成物群（Ｉ
Ｖ）を用いて実施例１０と同様にインクジェット記録を
行ったところ、実施例１０の場合に比べわずかにドット
滲みが大きかったが実用上問題のある滲みではなかっ
た。また、水性インク組成物の印画紙への浸透性は良好
であった。

【０１３１】次に、得られた記録画像をエタノールに浸
漬して染料が溶出するか否かの耐溶剤性（エタノール）
の試験を行った。その結果、実施例１１〜１３の印画紙
の場合にはあらゆる濃度にて実質的に全く溶出せず、優
れた耐溶剤性（定着性）を示した。なお、実施例１４の
印画紙の場合は、高濃度部にて染料の溶出がわずかに認
められるが実用上問題のない程度であった。以上より、
層間化合物の存在により耐溶剤（アルコール）性が大幅
に改善された。

【０１３２】比較例５ 合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例１１
〜１４と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対し、
実施例１１〜１４と同様にインクジェット記録を行い、
画像の耐溶剤性試験を行った。その結果、すべての画像
濃度域で直ちに染料が溶出し、耐溶剤性が十分ではなか
った。

【０１３３】実施例１５（水溶性アニオン染料受容性印
画紙の製造） 合成ハイドロタルサイト（商品名 ＤＨＴ−４Ｃ、協和
化学工業株式会社製）２０ｇを１リットルの水中に分散
して膨潤させておき、この分散液に等量のエタノールを
添加し、さらに撹拌しながら２００ＣＣのエタノールに
溶解したデカン酸ソーダ（２ｍｇ当量）を滴下した。こ
れを１日放置したところ粒状の凝集・沈降が生じた。こ
の分散液から沈澱物を濾別し、これをエタノールで洗浄
して未反応の脂肪酸塩を除去した。続いて、洗浄した沈
澱物を７０℃で乾燥し、純白色の粉体を得た。

【０１３４】この粉体２０ｇをヒドロキシプロピルセル
ロースを１０ｗｔ％含むエタノール溶液１２０ｇに投入
し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより懸濁
液を得た。この懸濁液に３官能イソシアネート（商品名
コロネートＨＬ、日本ポリウレタン株式会社製）２ｇ
及び紫外線吸収剤（商品名 シーソルブ１０１Ｓ、シプ
ロ化成株式会社製）１ｇを添加し混合した。この混合液
を、離型処理が施された６μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムの離型処理面上にワイヤバーを用いて
塗布し、１２０℃の熱風にて５分間乾燥し、５μｍ厚の
固体皮膜を得た。

【０１３５】次に、厚さ１００μｍの合成紙上に、ビニ
リデンクロリド−アクリロニトリル共重合体（アルドリ
ッチ社製）２部とＭＥＫ２０部とからなる接着剤組成物
を５０μｍ厚（湿潤時）で塗布後、乾燥して印画紙の基
材とした。

【０１３６】この基材の接着剤塗布面に、先の製造した
合成ハイドロタルサイトを含有する固体皮膜層を重ね合
わせ、これを１２０℃に加熱した金属ローラー間を３ｃ
ｍ／秒の速さで送りながら熱圧着した。室温にまで冷却
した後に最上層の離型処理したポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを剥離することにより、染料受容層を有す
る光沢性に富んだ純白色の印画紙を得た。

【０１３７】この印画紙と水性インク組成物群(Iv)を用
いて実施例１１〜１４と同様なインクジェット記録を行
った。その結果、真円状のドット形状を有する高品位な
画像が得られた。

【０１３８】また、得られた画像を一昼夜水中に浸漬し
た後に指で強く押さえて摺動したが、染料の溶出は起こ
らず、優れた定着性を示した。また、層間化合物を含有
する固体皮膜の基材からの脱離も認められなかった。

【０１３９】実施例１６（水溶性アニオン染料受容性Ｏ
ＨＰ用印画紙の製造） ポリアミド樹脂（商品名 バーサミド７２５、ヘンケル
白水社製）２部とＭＥＫ／ＩＰＡ（１／１（重量比））
混合溶媒２０部とからなる溶液を、裏面に滑性層を有す
る１２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に１００μｍ厚（湿潤時）で塗布して乾燥し、Ｏ
ＨＰ用印画紙の透明基材を得た。

【０１４０】次に、この基材上に、実施例１５と同様に
染料受容層を形成することにより透明で光沢あるＯＨＰ
用印画紙を得た。

【０１４１】得られた印画紙に対して、水性インク組成
物群（III ）を用いて実施例１１〜１４と同様にインク
ジェット記録を行ったところ、透明性に富んだ高品位な
天然色画像が得られた。

【０１４２】この画像に対して、６０℃、９０％ＲＨの
雰囲気下で２週間放置したところドットの滲みは全く認
められず、優れた定着性を示した。

【０１４３】比較例６ 合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例１６
と同様にＯＨＰ用印画紙を得、さらにインクジェット記
録を行った。その結果、得られた画像濃度は、各色につ
いて実施例１６の場合にくらべ約１／２〜１／４に減少
し、しかもドットは明らかに拡大して画像のボケが認め
られ、画像の定着性は不十分であった。

【０１４４】実施例１７ 本実施例は、水溶性カチオン染料受容層形成用組成物を
インクジェットノズルより市販再生紙に吐出させ、乾燥
して水溶性カチオン染料受容性の印画紙を製造する例で
ある。

【０１４５】まず、合成ヘクトライト（商品名 ラポナ
イト、日本シリカ工業株式会社製）１５０ｇを、ポリビ
ニルブチラール（商品名 ＢＬ−１、積水化学工業株式
会社製）及びプロピレングリコールをそれぞれ１ｗｔ％
含むイソプロパノール溶液３Ｋｇに投入し、ロールミル
による分散を２日間行うことにより、合成ヘクトライト
の粒子径が１μｍ以下に調製された懸濁液を得た。

【０１４６】この懸濁液を、インクジェットプリンター
用カートリッジ（商品名 デスクジェットＨＰ５１６２
６Ａ、ヒューレットパッカード社製）の内容物を入れ替
え、このカートリッジをインクジェットプリンター（商
品名 ５０５Ｊ、ヒューレットパッカード社製）に装着
し、この懸濁液を用いてＡ４サイズの市販再生紙にベタ
印字を行い、１１０℃の熱風にて乾燥して白色度の増し
た印画紙を得た。

【０１４７】この印画紙をインクジェットプリンター
（商品名 デスクジェット５０５Ｊ、ヒュレットパッカ
ード社製）の給紙トレイに装着し、更に、インクジェッ
トプリンター用カートリッジ（商品名 デスクジェット
ＨＰ５１６２６Ａ、ヒューレットパッカード社製）に水
溶性インク組成物群（Ｉ）を詰め換えてインクジェット
記録を行った。但し、水溶性インク組成物群（Ｉ）のう
ち、ブラックインク組成物は使用しなかった。

【０１４８】記録後、印画紙を約５分間放置し、その画
像面を蒸留水中に一昼夜浸漬して染料が溶出するか否か
の耐水性（定着性）試験を行った。その結果、記録画像
の低濃度部から高濃度部全域にわたって、染料が水に溶
出する現象は全く認められず、極めて優れた耐水性を示
した。

【０１４９】比較例７ 合成ヘクトライトを使用しない以外は実施例１７と同様
にして印画紙を得た。この印画紙に対して実施例１７と
同様にインクジェット記録を行い、耐水性試験を行っ
た。その結果、水中に浸漬直後から記録画像から染料の
溶出が始まり、数十分後にはほぼ全量が溶出し、全く定
着性を示さなかった。

【０１５０】実施例１８（水溶性カチオン染料受容性印
画紙の製造） 本実施例は、水溶性カチオン染料受容層形成用組成物を
吐出ノズルより市販再生紙に吐出させ、乾燥して水溶性
カチオン染料受容性の印画紙を製造する例である。

【０１５１】合成スメクタイト（商品名 ＳＷＮ、コー
プケミカル社製）２０ｇを１リットルの水中に分散して
膨潤させておき、この分散液に等量のエタノールを添加
し、さらに撹拌しながら２００ｃｃのエタノールに溶解
した臭化テトラ−ｎ−デシルアンモニウム０．２２ｇ
（０．３３ｍｇ当量）を滴下した。これを３日放置した
ところ粒状の凝集・沈降が生じた。この分散液から沈澱
物を濾別し、これをエタノールで洗浄して未反応の第４
級アンモニウム塩を除去した。続いて、洗浄した沈澱物
を７０℃で乾燥し、純白色の粉体を得た。

【０１５２】この粉体１２ｇを，ポリアミドを１ｗｔ％
含有するエタノール／トルエン混合溶液１２０ｇに投入
し、サンドミルによる分散をスメクタイトの粒子径がサ
ブミクロンオーダーになるまで行うことにより懸濁液を
得た。この懸濁液にエチレンカーボネート３ｇ及び紫外
線吸収剤（商品名 シーソルブ１０１Ｓ、シプロ化成株
式会社製）０．０３ｇを添加し混合した。この混合液
を、図４に示すようなシリアル型インクジェット記録装
置の吐出ヘッド５０に充填し、水性インク組成物群（Ｉ
Ｉ）を印字ヘッド４１に充填し、１１５μｍ厚のＯＨＰ
用ＰＥＴフィルムにフルカラー印字を行った。その結
果、その結果、真円状のドット形状を有する高品位な画
像が得られ、透明性も実用上十分なものであった。

【０１５３】また、得られた画像に、エタノールを主成
分とする市販の帯電防止用スプレーを過剰に吹きかけた
が、画像の流出や滲みも生じず、優れた定着性を示し
た。

【０１５４】比較例８ 合成スメクタイトを使用しない以外は実施例１８を繰り
返してカラー画像を得た。その結果、インク浸透性が不
十分なため、その画像の淡色部では不定形のドット形状
を示していた。しかも、濃色部では染料受容層に一部の
インクが吸収されずに残り、表面を指で擦ると画像が流
れてしまった。

【０１５５】また、得られた画像に、エタノールを主成
分とする市販の帯電防止用スプレーを吹きかけたとこ
ろ、画像が流出してしまった。

【０１５６】実施例１９ 本実施例は、水溶性アニオン染料受容層形成用組成物
を、市販のエアーブラシを用いて市販再生紙に噴霧し、
乾燥して水溶性アニオン染料受容性の葉書を製造する例
である。

【０１５７】合成ハイドロタルサイト（商品名 ＤＨＴ
−４Ａ、協和化学工業株式会社製）１５０ｇとポリプロ
ピレングリコール３００ｇを、ポリビニルブチラール
（商品名ＢＬ−Ｓ、積水化学工業株式会社製）を１．５
ｗｔ％含むエタノール溶液１Ｋｇに投入し、ロールミル
による分散をハイドロタルサイトの粒子径がサブミクロ
ンオーダーになるまで２週間行うことにより懸濁液を得
た。

【０１５８】得られた懸濁液を、市販のエアーブラシの
溶液タンクに充填し、官製ドット再現性に優れた葉書の
裏面全体に５ｃｃ吹き掛け、室温で１分間放置して水溶
性アニオン染料受容性葉書を得た。

【０１５９】得られた葉書の染料受容層面に、インクジ
ェットプリンター（商品名 １２００Ｃ、ヒューレット
パッカード社製）によりインクジェット記録を行ったと
ころ、ドット再現性に優れたシャープな画像が得られ
た。

【０１６０】この画像を６０℃で９０％ＲＨの状況下で
２週間放置したが、若干の色あせがみとめられたものの
ドットの滲みは全く認められなかった。

【０１６１】比較例９ 合成ヘスメクタイトを使用しない以外は実施例１９を繰
り返すことによりインクジェット記録画像を得た。この
画像を６０℃で９０％ＲＨの状況下で２週間放置したと
ころ、画像が滲み、また、退色が生じた。

【０１６２】実施例２０ 本実施例は、水溶性アニオン染料受容層形成用組成物を
吐出ノズルより市販再生紙に吐出させ、乾燥して水溶性
アニオン染料受容性の印画紙を製造する例である。

【０１６３】合成ハイドロタルサイト（商品名 ＤＨＴ
−４Ｃ、協和化学工業株式会社製）２０ｇを１リットル
の水中に分散して膨潤させておき、この分散液に等量の
エタノールを添加し、さらに撹拌しながら２００ｃｃの
エタノールに溶解したデンカン酸ソーダ（２ｍｇ当量）
を滴下した。これを１日放置したところ粒状の凝集・沈
降が生じた。この分散液から沈澱物を濾別し、これをエ
タノールで洗浄して未反応の脂肪酸塩を除去した。続い
て、洗浄した沈澱物を７０℃で乾燥し、純白色の粉体と
して、デンカ酸処理ハイドロタルサイトを得た。

【０１６４】次に、デンカ酸処理ハイドロタルサイト２
部、ヒドロキシプロピルセルロース１部、ビニルピロピ
ドン−酢酸ビニル共重合体４部、酸化チタン１部、ポリ
エチレングリコール１部及びエタノール１８部とを、ロ
ールミルで３週間分散して、平均粒径が０．３μｍのデ
ンカ酸処理ハイドロタルサイトを含有する懸濁液を得
た。

【０１６５】得られた懸濁液を、実施例１８で使用した
ものと同じシリアル型インクジェット記録装置の吐出ヘ
ッドに充填し、水性インク組成物群（Ｖ）を印字ヘッド
に充填し、まず、コンパクトディスク（ＣＤ）のレーベ
ル面（信号非記録面）上に吐出ヘッドから懸濁液を画像
的な走査吐出を行って白色の染料受容層を形成し、その
形成直後に、ビデオ画像信号に応じて画像記録を行っ
た。

【０１６６】得られた画像を数分間放置した後、画像に
光沢性と耐擦過性とを付与するために、画像全体に有機
溶剤を多量に含有する市販のラッカースプレーを噴霧し
たところ、画像の滲みや流れは生じなかった。

【０１６７】比較例１０ 合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例２０
を繰り返すことによりインクジェット記録画像を得た。
この画像に実施例２０と同様にラッカースプレーを噴霧
したところ、画像が滲んだり、流れてしまった。

【０１６８】

【発明の効果】本発明によれば、銀塩系写真に匹敵しう
る優れた定着性を有する画像を高解像度で形成すること
ができる。しかも、透明性に優れた層間化合物とバイン
ダー樹脂とを使用すれば高彩度で画像を形成することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の印画紙の断面図である。

【図２】本発明の印画紙の断面図である。

【図３】本発明の印画紙の断面図である。

【図４】シリアル型インクジェット記録装置の全体図で
ある。

【図５】図４の記録装置のヘッド付近の断面図である。

【図６】図４の記録装置のノズルの配置の説明図であ
る。

【図７】本発明にかかるインク定着原理の説明図であ
る。

【図８】本発明にかかるインク定着原理の説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 基材 ２ 染料受容層 ３ 接着剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−150395（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−116579（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−256785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−135785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−158084（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−39372（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−43290（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−69387（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−124331（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−92010（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−99576（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−184998（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 B41M 5/38 - 5/40 C08D 11/00

Claims (28)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性染料をイオン交換作用に基づくイ
   ンターカレーション反応により定着保持することのでき
   る層間化合物を含有するインクジェット記録用印画紙に
   おいて、該層間化合物が、交換性陽イオン又は交換性陰
   イオンを有する層状無機高分子の当該交換性陽イオン又
   は交換性陰イオンを、それぞれ、層間化合物の層間距離
   を拡げしかも層間を部分的に疎水化できる有機陽イオン
   又は有機陰イオンで置換させた層状無機高分子であるこ
   とを特徴とするインクジェット記録用印画紙。
2. 【請求項２】 層間化合物が、交換性陽イオンを有する
   層状無機高分子の当該交換性陽イオンを第四級アンモニ
   ウムイオンで置換させたものである請求項１記載のイン
   クジェット記録用印画紙。
3. 【請求項３】 交換性陽イオンを有する層状無機高分子
   がモンモリロナイト群鉱物である請求項２記載のインク
   ジェット記録用印画紙。
4. 【請求項４】 モンモリロナイト群鉱物が式（１） 【化１】 （式中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）ま
   たはＣｏ（ＩＩＩ）であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、
   Ｎｉ、Ｚｎ又はＬｉであり、ＺはＳｉ又はＡｌであり、
   ＷはＫ、Ｎａ又はＣａであり、Ｈ_２Ｏは層間水であり、
   そしてｍは整数を表す）で表される請求項３記載のイン
   クジェット記録用印画紙。
5. 【請求項５】 層間化合物が、交換性陰イオンを有する
   層状無機高分子の当該交換性陰イオンを高級脂肪酸陰イ
   オンで置換させたものである請求項１記載のインクジェ
   ット記録用印画紙。
6. 【請求項６】 交換性陰イオンを有する層状無機高分子
   がハイドロタルサイト群鉱物である請求項５記載のイン
   クジェット記録用印画紙。
7. 【請求項７】 ハイドロタルサイト群鉱物が式（２） 【化２】 で表される請求項６記載のインクジェット記録用印画
   紙。
8. 【請求項８】 印画紙が基材とその上に形成された染料
   受容層とからなり、該染料受容層に該層間化合物が含有
   されている請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェ
   ット記録用印画紙。
9. 【請求項９】 染料受容層が、該層間化合物とそれを分
   散保持するバインダー樹脂とからなる請求項８記載のイ
   ンクジェット記録用印画紙。
10. 【請求項１０】 層間化合物が染料受容層の固形分中に
    １０〜９０重量％の割合で含有されている請求項８又は
    ９記載のインクジェット記録用印画紙。
11. 【請求項１１】 バインダー樹脂が親水性樹脂である請
    求項９又は１０記載のインクジェット記録用印画紙。
12. 【請求項１２】 バインダー樹脂が、ポリビニルブチラ
    ール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ビニル
    ピロリドン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアル
    コール樹脂、又はポリビニルアセタール樹脂である請求
    項１１記載のインクジェット記録用印画紙。
13. 【請求項１３】 印画紙が、互いに交絡した繊維とその
    繊維間に担持された層間化合物とからなる請求項１〜７
    のいずれかに記載のインクジェット記録用印画紙。
14. 【請求項１４】 層間化合物が印画紙中に、１０〜７０
    重量％の割合で含有されている請求項１３記載のインク
    ジェット記録用印画紙。
15. 【請求項１５】 インクジェット記録用印画紙の染料受
    容層を形成するための染料受容層形成用組成物あって、
    水溶性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーシ
    ョン反応により定着保持することのできる層間化合物と
    バインダー樹脂と溶剤とを含有する染料受容層形成用組
    成物において、該層間化合物が、交換性陽イオン又は交
    換性陰イオンを有する層状無機高分子の当該交換性陽イ
    オン又は交換性陰イオンを、それぞれ、層間化合物の層
    間距離を拡げしかも層間を部分的に疎水化できる有機陽
    イオン又は有機陰イオンで置換させた層状無機高分子で
    あることを特徴とする染料受容層形成用組成物。
16. 【請求項１６】 層間化合物が、交換性陽イオンを有す
    る層状無機高分子の当該交換性陽イオンを第四級アンモ
    ニウムイオンで置換させたものである請求項１５記載の
    染料受容層形成用組成物。
17. 【請求項１７】 交換性陽イオンを有する層状無機高分
    子がモンモリロナイト群鉱物である請求項１６記載の染
    料受容層形成用組成物。
18. 【請求項１８】 モンモリロナイト群鉱物が式（１） 【化３】 （式中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）ま
    たはＣｏ（ＩＩＩ）であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、
    Ｎｉ、Ｚｎ又はＬｉであり、ＺはＳｉ又はＡｌであり、
    ＷはＫ、Ｎａ又はＣａであり、Ｈ_２Ｏは層間水であり、
    そしてｍは整数を表す）で表される請求項１７載の染料
    受容層形成用組成物。
19. 【請求項１９】 層間化合物が、交換性陰イオンを有す
    る層状無機高分子の当該交換性陰イオンを高級脂肪酸陰
    イオンで置換させたものである請求項１５記載の染料受
    容層形成用組成物。
20. 【請求項２０】 交換性陰イオンを有する層状無機高分
    子がハイドロタルサイト群鉱物である請求項１９記載の
    染料受容層形成用組成物。
21. 【請求項２１】 ハイドロタルサイト群鉱物が式（２） 【化４】 で表される請求項２０記載の染料受容層形成用組成物。
22. 【請求項２２】 層間化合物が染料受容層形成用組成物
    の固形分中に１０〜９０重量％の割合で含有されている
    請求項１５〜２１のいずれかに記載の染料受容層形成用
    組成物。
23. 【請求項２３】 バインダー樹脂が親水性樹脂である請
    求項１５〜２２のいずれかに記載の染料受容層形成用組
    成物。
24. 【請求項２４】 バインダー樹脂が、ポリビニルブチラ
    ール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ビニル
    ピロリドン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアル
    コール樹脂、又はポリビニルアセタール樹脂である請求
    項２３記載の染料受容層形成用組成物。
25. 【請求項２５】 溶剤が低級アルコールである請求項１
    ５〜２４記載のいずれかに記載の染料受容層形成用組成
    物。
26. 【請求項２６】 層間化合物１０〜８０重量％、バイン
    ダー樹脂５０重量％以下及び溶剤２０〜６０重量％から
    なる請求項１５〜２５のいずれかに記載の染料受容層形
    成用組成物。
27. 【請求項２７】 層間化合物の平均粒子径が１μｍ以下
    である請求項１５〜２６のいずれかに記載の染料受容層
    形成用組成物。
28. 【請求項２８】 基材と染料受容層とからなる請求項８
    〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録用印画紙
    に、少なくとも水と水溶性染料とを含有するインク組成
    物を用いてインクジェット方式により画像を形成する方
    法において、該水溶性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエ
    ロー２１、同３６、同６７、同７３、式（３）、（４） 【化５】 （式中、Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ 、Ｒ ^６ 、Ｒ ^７ 、
    Ｒ ^８ 、Ｒ ^９ 、Ｒ ^１０ 、Ｒ ^１１ 及びＲ ^１２ は、独立的に水
    素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロ
    アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
    シ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、
    アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
    シ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよ
    く、また、Ｒ ^１ とＲ ^２ 、Ｒ ^３ とＲ ^４ 、Ｒ ^７ とＲ ^８ 、Ｒ ^９
    とＲ ^１０ 、Ｒ ^１０ とＲ ^１１ 、及びＲ ^１１ とＲ ^１２ とはそ
    れぞれ互いに連結して環を形成してもよく、そしてＺ ⁻
    は対イオンである）、式（５） 【化６】 （式中、Ｒ ^１３ 、Ｒ ^１４ 、Ｒ ^１５ 及びＲ ^１６ は、独立的
    に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シ
    クロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
    オキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル
    基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
    オキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていて
    もよく、そしてＺ ⁻ は対イオンである）、式（６） 【化７】 （式中、Ｒ ^１７ 、Ｒ ^１８ 、Ｒ ^１９ 、Ｒ ^２０ 及びＲ
    ^２１ は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
    アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
    ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
    基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
    ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
    置換されていてもよく、また、Ｒ ^２０ とＲ ^２１ とは互い
    に連結してもよく、そしてＺ ⁻ は対イオンである）、式
    （７） 【化８】 （式中、Ｒ ^２２ 、Ｒ ^２３ 、Ｒ ^２４ 、Ｒ ^２５ 及びＲ
    ^２６ は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
    アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
    ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
    基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
    ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、こ れらは
    置換されていてもよく、また、Ｒ ^２５ とＲ ^２６ とは互い
    に連結してもよく、そしてＺ ⁻ は対イオンである）、式
    （８） 【化９】 （式中、Ｒ ^２７ は置換もしくは非置換のアリール基又は
    置換もしくは非置換のヘテロ環であり、Ｒ ^２８ 及びＲ
    ^２９ は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
    アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
    ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
    基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
    ニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアシルアミノ基
    であり、これらは置換されていてもよく、Ｒ ^３０ は置換
    もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ ^３１ 及びＲ ^３２
    は、独立的に水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
    基又は置換もしくは非置換のアラルキル基であり、ある
    いはＲ ^３１ とＲ ^３２ とは互いに連結してもよく、そして
    Ｚ ⁻ は対イオンである）、式（９） 【化１０】 （式中、Ｒ ^３３ 、Ｒ ^３４ 、Ｒ ^３５ 及びＲ ^３６ は、独立的
    に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シ
    クロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
    オキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル
    基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
    オキシ基又はアシル基であり、これらは置 換されていて
    もよく、また、Ｒ ^３５ とＲ ^３６ とは互いに連結してもよ
    く、そしてＺ−は対イオンである）又は式（１０） 【化１１】 （式中、Ｒ ^３７ 、Ｒ ^３８ 、Ｒ ^３９ 及びＲ ^４０ は、独立的
    に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シ
    クロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
    オキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル
    基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
    オキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていて
    もよく、また、Ｒ ^３９ とＲ ^４０ とは互いに連結してもよ
    く、そしてＺ ⁻ は対イオンである）で表される水溶性カ
    チオン染料であり、かつ請求項１５〜２７のいずれかに
    記載の染料受容層形成用組成物を、ノズルから噴霧又は
    吐出させることにより基材上に染料受容層を形成し、そ
    の後、染料受容層に画像を形成するインクジェット記録
    画像形成方法。