JPH09309266A - インクジェット用被記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水溶性染料をインターカレーション反応によ
り受容保持する層間化合物とバインダー樹脂とからなる
染料定着層が形成されてなるインクジェット用被記録媒
体に、良好なインク吸収性と耐水性とを付与し、更にそ
の被記録媒体に形成された画像の耐光性を向上させる。 【解決手段】 基材１上に、水溶性染料をインターカレ
ーション反応により受容保持する層間化合物とバインダ
ー樹脂とからなる染料定着層２が形成されてなるインク
ジェット用被記録媒体において、染料定着層２上にイン
ク吸収性樹脂からなるインク吸収層３を更に形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インターカレーシ
ョン反応によりインクジェット用水性インク中の水溶性
染料を受容保持する層間化合物を含有する染料定着層を
有するインクジェット用被記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】パーソナルコンピューターやワードプロ
セッサーなどにより作成した画像情報や文字コード情報
を、紙やＯＨＰなどの被記録媒体に出力させる方法の一
つとして、水溶性染料を含有する水性インキを電界、
熱、圧力等を駆動源とする記録ノズルから被記録媒体に
吐出させて画像形成を行うインクジェット記録方式が挙
げられる。

【０００３】このインクジェット記録方式は、記録時の
騒音が小さく、ランニングコストが低く、普通紙に画像
形成可能であり、しかもインクリボンなどの廃棄物が伴
わないという利点を有するために、オフィス内や家庭内
において、近年その利用が拡大している。

【０００４】ところで、インクジェット記録方式により
被記録媒体に定着した画像を構成する水溶性染料は、一
般にファンデルワールス力や水素結合により被記録媒体
に保持されている。このため、水溶性染料に対して親和
性の高い水などの溶媒が画像に接触した場合、画像を構
成する個性水溶性染料が溶媒に溶出して画像のボケが発
生するという問題がある。また、画像を構成する水溶性
染料と被記録媒体との間のファンデルワールス力と水素
結合とを打ち消すに足る熱エネルギーや水蒸気が被記録
媒体に供給された場合にも、染料が移動して画像のボケ
が生ずるという問題がある。更に、画像を構成する水溶
性染料が紫外線等の高エネルギー光線に暴露された場合
には、染料自体の分解により画像の退色、変色あるいは
画像濃度の低下が生ずるという問題もある。

【０００５】そこで、このようなインクジェット記録方
式における画像の定着性（例えば、耐水性）を向上させ
るために、被記録媒体の染料定着層にインターカレーシ
ョン反応により水溶性染料を保持することができる層間
化合物を、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂あるい
はポリビニルアルコール樹脂などの親水性のバインダー
樹脂とともに配合することが提案されている（特開平７
−６９７２５号公報）。

【０００６】また、画像の耐光性を高めるために、染料
の分子構造を改変することが試みられている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、染料定
着層のバインダー樹脂が親水性であるために、染料定着
層にインク吸収性は良好であるが、インクドット径が大
きくなり過ぎたり、インクドットのエッジがぼやけるな
どの問題や、被記録媒体が誤って水に浸漬されると染料
定着層が基材から剥離するなどの耐水性の問題もあっ
た。

【０００８】また、染料の分子構造を改変して画像の耐
光性を向上させる試みについては、未だ十分な結果が得
られていないというのが現状である。

【０００９】本発明は、以上の従来技術の課題を解決し
ようとするものであり、水溶性染料をインターカレーシ
ョン反応により受容保持する層間化合物とバインダー樹
脂とからなる染料定着層が形成されてなるインクジェッ
ト用被記録媒体に、良好なインク吸収性と耐水性とを付
与し、更にその被記録媒体に形成された画像の耐光性を
向上させることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、水溶性染料
をインターカレーション反応により受容保持する層間化
合物とバインダー樹脂とからなる染料定着層上に、イン
ク吸収性樹脂からなるインク吸収層を更に形成すること
により、上述の目的を達成できることを見出し、本発明
を完成させる至った。

【００１１】即ち、本発明は、基材上に、水溶性染料を
インターカレーション反応により受容保持する層間化合
物とバインダー樹脂とからなる染料定着層が形成されて
なるインクジェット用被記録媒体において、該染料定着
層上にインク吸収性樹脂からなるインク吸収層が更に形
成されていることを特徴とするインクジェット用被記録
媒体を提供する。

【００１２】本発明においては、染料定着層のバインダ
ー樹脂として、ポリエチレンオキサイド架橋変性樹脂、
又はポリアミド系樹脂とポリビニルピロリドン系樹脂と
のブレンドポリマーを使用することが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】図１は本発明のインクジェット用被記録媒
体の断面図であり、その被記録媒体は、基材１上に染料
定着層２が形成され、更にその上にインク吸収層３が形
成された構造となっている。このように、染料定着層２
上にインク吸収層３が形成されているので、染料定着層
２のみでは受容しきれないインクを吸収することができ
る。また、染料画像を定着している染料定着層２が水に
直接接触しないので、画像の耐水性を向上させることが
できる。また、染料定着層２は固体の粒子状の層間化合
物を含有するので、その表面の平滑性が低下しがちであ
るが、その表面をインク吸収層３で被覆するので、被記
録媒体の表面が平滑となって表面での光の散乱を抑制す
ることができ、染料定着層とインク吸収層との光透過性
を向上させることができる。

【００１５】本発明において、インク吸収層３は、イン
ク吸収性に優れた樹脂から構成することが好ましく、例
えば、インクが水性の場合にはセルロース系樹脂（例え
ば、ヒドロキシプロピルセルロース系樹脂）、ポリアミ
ド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルア
ルコール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリビ
ニルアセタール系樹脂等をそれぞれ単独でもしくは２種
以上を混合して形成することができる。

【００１６】なお、染料画像の耐光性をより向上させる
ためには、インク吸収層３を構成する樹脂として紫外線
吸収能を有するものを使用することが好ましく、例え
ば、有機ホウ素系高分子、特に、ジグリセリンホウ酸エ
ステル系高分子又はジグリセリンホウ酸エステル−ポリ
ビニルアルコール共重合体を使用することが好ましい。

【００１７】このようなインク吸収層３の層厚として
は、薄すぎるとインクの吸収が不十分となり、厚すぎる
とインクがインク吸収層３に吸収保持されてしまい、染
料定着層２でのインターカレーション反応による染料定
着が抑制され、結果的に画像耐久性が低下するので、好
ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．５〜１．
５μｍである。

【００１８】染料定着層２は、水溶性染料をインターカ
レーション反応により受容保持する層間化合物がバイン
ダー樹脂に分散した構造となっている。ここで、バイン
ダー樹脂としては、層間化合物の分散性を向上させる作
用を有し、インクの溶媒（例えば、水やアルコール等）
が浸透しやすい樹脂を使用することが好ましい。従っ
て、インクが水性の場合には親水性樹脂を使用すること
ができる。親水性樹脂としては、ポリビニルブチラール
系樹脂、ポリアミド系樹脂（特にエタノール又は含水量
が３０％程度の含水エタノールに可溶性のポリアミド系
樹脂）、ヒドロキシプロピルセルロース系樹脂、ポリビ
ニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、
ポリビニルアセタール系樹脂等を使用することができ
る。特に好ましいものとしては、ポリエチレンオキサイ
ド架橋変性樹脂や、ポリアミド系樹脂とポリビニルピロ
リドン系樹脂とのブレンドポリマーを挙げることができ
る。

【００１９】染料定着層２のインク吸収性を向上させる
場合には、上述したような親水性樹脂のうち、インク吸
収層３においてインク吸収性樹脂として使用したものを
バインダー樹脂の一成分として使用することが好まし
い。この場合、インク吸収性樹脂のバインダー樹脂中の
含有量は、多過ぎると染料定着層２の耐水性が低下し、
染料定着層２が水中で剥離したり溶出したりする場合が
あるので、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは
６０重量％以下である。特に、ポリアミド系樹脂とポリ
ビニルピロリドン系樹脂とのブレンドポリマーを使用す
る場合、バインダー樹脂中のポリアミド系樹脂の割合
は、ポリアミド系樹脂が少なすぎると染料定着層２の耐
水性が低下し、多すぎるとインク浸透性が低下するの
で、好ましくは１０重量％〜５０重量％である。

【００２０】また、染料定着層２のバインダー樹脂とイ
ンク吸収層３のインク吸収性樹脂とを比較した場合に、
耐水性の点では前者が後者より優れており、インク吸収
性の点では前者より後者の方が優れていることが好まし
い。この理由を以下に説明する。

【００２１】通常、染料定着層２に形成される染料画像
は良好な耐水性を示すことが求められる。しかし、耐水
性が良好な樹脂は、インク吸収性が不十分となる。ま
た、被記録媒体の表面に対しては、インクドットが吸収
される前に混色してしまったり、吸収されずに乾燥して
しまったりすることを防止するために、高いインク吸収
性が要求される。しかし、インク吸収性が良好な樹脂
は、耐水性が不十分となる。従って、染料定着層２のバ
インダー樹脂としては、インク吸収層３のインク吸収性
樹脂よりも耐水性に優れたものを使用し、インク吸収層
３のインク吸収性樹脂としては染料定着層２のバインダ
ー樹脂よりもインク吸収性に優れたものを使用すると、
被記録媒体の表面にインクが付着したときに表面のイン
ク吸収層３によりインクが素早く一旦吸収され、その後
に染料定着層２にインクが移行し定着する。インクが染
料定着層２に定着した後は、表面のインク吸収層３が仮
に水に接触して侵されても、染料定着層２のバインダー
樹脂は耐水性が良好なため、画像の耐水性は良好なもの
となる。

【００２２】以下の表１に、本発明において使用する染
料定着層２のバインダー樹脂とインク吸収層３のインク
吸収性樹脂のそれぞれの代表的な樹脂について、インク
（水性）吸収性、耐水性、更に紫外線（ＵＶ）吸収性の
比較を示す。

【００２３】なお、表中「○」の評価は、良好な性質を
示す場合を示し、「×」の評価は性質が不良な場合を示
し、「△」の評価はそれらの中間的な性質を示してい
る。

【００２４】

【表１】 樹脂 インク吸収性 耐水性 ＵＶ吸収性シ゛ク゛リセリンホウ 酸エステル-ホ゜リヒ゛ニルアルコール共重合体(*1) ○ × ○シ゛ク゛リセリンホウ 酸エステル系樹脂(*2) × ○ ○ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルセルロース 系樹脂(*3) ○ × △ホ゜リアミト゛ 系樹脂(*4) ○ × △ホ゜リヒ゛ニルヒ゜ロリト゛ン 系樹脂(*5) ○ × △ホ゜リヒ゛ニルアルコール 系樹脂(*6) ○ × △ホ゜リアミト゛ 系樹脂(*7) △ ○ △ホ゜リヒ゛ニルフ゛チラール系樹脂(*8) × ○ △ 表注 (*1)： ＭＣＢ−３００，ボロンインターナショナル社製 (*2)： ＤＬＧ−１１００Ｋ，ボロンインターナショナル社製 (*3)： ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達社製 (*4)： Ａ−９０，東レ社製 (*5)： Ｋ−９０，ＢＡＳＦ社製 (*6)： ＧＬ−０５，日本合成化学社製 (*7)： Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社製 (*8)： ＢＬＳ，積水化学工業社製

【００２５】表１に示すように、種々の樹脂のインク吸
収性及び耐水性、更に紫外線吸収性をランク付けし、染
料定着層２のバインダー樹脂とインク吸収層３のインク
吸収性樹脂との好ましい組み合わせを必要に応じて選択
することができる。

【００２６】本発明において、染料定着層２には必要に
応じて、従来の染料定着層において用いられている各種
添加剤（例えば、架橋剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光
増白剤、他の親水性樹脂等）を配合することができる。

【００２７】本発明において、染料定着層２における層
間化合物とバインダー樹脂との重量比率は、バインダー
樹脂が少なすぎると層間化合物の分散性並びに染料定着
層の強度が低下し、多すぎると層間化合物の量が相対的
に大きく低下し、その結果インターカレーション反応に
より保持される水溶性染料の量が低下して画像のボケが
生ずるので、好ましくは１：０．０６〜２、より好まし
く１：０．１〜１、特に好ましくは１：０．３〜０．７
に調整する。

【００２８】本発明において、染料定着層２に含有させ
る層間化合物としては、層状構造を有し、その親水性の
層間に水溶性染料とイオン交換しうる交換性イオンを有
する層状無機高分子を好ましく例示することができる。

【００２９】ここで、層状無機高分子の交換性イオンと
しては、水溶性染料が水溶性カチオン染料である場合に
はナトリウムイオンなどの交換性陽イオンであり、水溶
性染料が水溶性アニオン染料である場合にはカルボキシ
ルアニオンなどの交換性陰イオンとなる。

【００３０】交換性陽イオンを有する層状無機高分子
（以下、カチオン交換性層間化合物と称する）として
は、天然もしくは合成層状珪酸塩又はそれらの焼成体を
例示することができ、代表的には３−八面体型スメクタ
イト構造を有する以下の式（１）で表される粘土鉱物の
一種であるモンモリロナイト群鉱物を好ましく使用する
ことができる。

【００３１】

【化３】 (X,Y)_2〜3Z₄O₁₀(OH)₂・mH₂O・(W_1/3) （１） （式中、XはAl、Fe(III)、Mn(III)またはCo(III)であ
り、YはMg、Fe(II)、Ni、Zn又はLiであり、ZはSi又はAl
であり、WはK、Na又はCaであり、H₂Oは層間水であり、
そしてmは整数を表す。）。

【００３２】具体的には、XとYの組合せと置換数に応じ
て、モンモリロナイト、マグネシアンモンモリロナイ
ト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナ
イト、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノン
トロナイト、アルミニアンノントロナイト、サポナイ
ト、アルミニアンサポナイト、ヘクトライト、ソーコナ
イト等の天然物や合成物を例示することができる。な
お、上記式（１）中のＯＨ基がフッ素で置換されたもの
も使用することができる。

【００３３】本発明においては、式（１）のモンモリロ
ナイト群鉱物の他にも、ナトリウムシリシックマイカ、
ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の雲
母群鉱物をカチオン交換性層間化合物として使用でき
る。

【００３４】なお、合成粘土鉱物と同様に、層状構造を
有し且つ交換性陽イオンを有するカチオン交換性層間化
合物として、燐酸ジルコニウム等の酸性塩、層状含水酸
化チタン等がある。これらは光学的隠ぺい性もしくは固
有の色を有するので、透明性、光沢性、白色度が同時に
染料定着層２に要求されない場合に使用することができ
る。

【００３５】また、上述したようなカチオン交換性層間
化合物以外にもカチオン染料と強い親和性を示す合成珪
酸塩として無定形の合成シリカ等があるが、これらは水
等の高誘電率媒体中での染料定着能、即ち、イオン交換
能力がモンモリロナイト群鉱物に比べて十分でない。し
かし、高いイオン交換能力が要求されない場合には使用
することもできる。

【００３６】上述したようなカチオン交換性層間化合物
として、夾雑物を含まない合成珪酸塩などの純白色を呈
する微粉末を使用した場合、その微粉末結晶そのものは
光学的に透明であるので、銀塩系写真に比較しうるよう
な高い彩度を実現する染料定着層を形成することが可能
となる。

【００３７】本発明に用いるカチオン交換性層間化合物
の層間に存在させる交換性陽イオンとしては、水やアル
コール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陽イオン、
例えばLi⁺、Na⁺、K⁺等のアルカリ金属イオン、Mg²⁺など
のアルカリ土類金属イオン、H⁺（この場合にはいわゆる
粘土酸となる）などを使用することができる。なお、ア
ルカリ土類金属イオンのうちCa²⁺やBa²⁺は上述した他の
無機イオンに比べ溶媒和し難い層間を与える傾向があ
る。

【００３８】なお、バインダー樹脂に対するカチオン交
換性層間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等
の非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、カチオン
交換性層間化合物の交換性無機陽イオンの一部を、層間
距離を拡げる効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水
化するという効果とを実現する有機陽イオンで置換して
もよい。そのような有機陽イオンとしては、第４級アン
モニウムイオンやホスホニウムイオン、例えばアルキル
ホスホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン等を
好ましく使用することができる。ここで、第４級アンモ
ニウムイオンの場合、４つのアルキル基のうち少なくと
も３つは各々炭素数４以上、好ましくは８以上であるこ
とが好ましい。長鎖アルキルの数が少ない場合にはピラ
ー効果が十分ではなく、定着座席（＝交換性無機陽イオ
ン）としての層間を確保することが困難となる。例え
ば、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムイオンを用い
ると定着座席を殆ど占めても層間隔は４オングストロー
ム程度以上には増大せず、しかも過度に疎水化された層
間を与えるので本発明には好ましくない。

【００３９】本発明において使用する交換性陰イオンを
有する層状無機高分子（以下、アニオン交換性層状化合
物と称する）としては、０：１型粘土鉱物の一種であ
り、AlO₆八面体シートからなる層状のハイドロタルサイ
ト群鉱物を好ましく例示することができる。このような
ハイドロタルサイト群鉱物の代表的なものとしては式
（２）又は（３）

【００４０】

【化４】 Mg₆Al₂(OH)₁₆・CO₃・4H₂0 （２） Mg_0.7Al_0.3O_1.15 （３） で表される天然又は合成ハイドロタルサイトを挙げるこ
とができる。式（２）又は（３）の組成と若干異なる合
成ハイドロタルサイトも使用することができる。一般に
合成ハイドロタルサイトの微粉末は夾雑物を含まず純白
色を呈するが、結晶自体は光学的透明であるので、その
微粉末を使用した場合、銀塩系写真に比較しうるような
高い彩度を実現する染料定着層２を形成することが可能
となる。

【００４１】上述のハイドロタルサイト群鉱物以外に
も、アニオン交換性層間化合物としてチタンやジルコニ
ウム、ランタン、ビスマスなどの含水酸化物あるいは水
酸化リン酸塩などを挙げることができるが、これらは光
学的隠ぺい性もしくは固有の色を有するので、透明性、
光沢性及び白色度が同時に染料定着層２に要求されない
場合に使用することができる。

【００４２】本発明に用いるアニオン交換性層間化合物
の層間に存在させる交換性陰イオンとしては、水やアル
コール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陰イオン、
例えばNO₃ ^-、SO₄ ^2-、ClO₄ ^-、Fe(CN)₆ ^4-、ヘテロポリリ
ン酸イオンや、親水性有機アニオン、例えば、低級カル
ボキシレートイオンなどを使用することができる。な
お、高級カルボキシレートイオンは、上述の陰イオンに
比べ溶媒和し難い層間を与える傾向がある。

【００４３】バインダー樹脂に対するアニオン交換性層
間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等の非水
溶媒に対する膨潤性を改善するために、アニオン交換性
層間化合物の交換性陰イオンの一部を、層間距離を拡げ
る効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水化するとい
う効果とを実現する有機アニオンで置換してもよい。そ
のような有機アニオンとしては、カルボン酸アニオン
類、スルホン酸アニオン類、エステルアニオン類、リン
酸エステルアニオン類などを例示することができる。

【００４４】なお、このようなアニオンはアルキル基も
しくはアルケニル基を通常有するが、それらの炭素数が
少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座席
（＝交換性無機陰イオン）としての層間を確保すること
が困難となる。また、多すぎると置換しにくくなるの
で、炭素数を５〜２０とすることが好ましい。

【００４５】なお、染料定着層２の層厚としては、通常
２〜４０μｍ、好ましくは４〜１５μｍである。

【００４６】本発明のインクジェット用被記録媒体にお
いて、基材１としては、紙、合成紙、プラスチックペー
パー、金属板、金属箔、アルミニウムなどを蒸着したプ
ラスチックフィルム等から任意に選択できる。なお、Ｏ
ＨＰ等の用途には光透過性であることが必要である。

【００４７】本発明のインクジェット用被記録媒体は、
常法により作製することができる。例えば、層間化合物
とバインダー樹脂とを溶媒中で分散させ、その分散液を
基材に塗布し乾燥することにより染料定着層２を形成
し、更にその上にインク吸収性樹脂溶液を塗布乾燥して
インク吸収層３を形成することにより作製することがで
きる。

【００４８】本発明のインクジェット用被記録媒体は、
従来のインクジェット用被記録媒体と同様に使用するこ
とができる。

【００４９】

【実施例】以下、この発明を実施例に基づいて具体的に
説明する。

【００５０】なお、以下の実施例Ａ１〜Ａ８及び比較例
Ａ１〜Ａ３は、インク吸収層のインク吸収性樹脂の種類
を変化させた例であり、実施例Ｂ１〜Ｂ５は、染料定着
層のバインダー樹脂としてポリエチレンオキサイド架橋
変性樹脂を使用した場合の効果を示す例であり、実施例
Ｃ１〜Ｃ４は、染料定着層のバインダー樹脂としてポリ
アミド系樹脂とポリビニルピロリドン系樹脂とのブレン
ドポリマーを使用した場合の効果を示す例である。

【００５１】実施例Ａ１ エチルアルコール６４ｇと水１４ｇとの混合溶媒中に、
ポリアミド樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社製）
４ｇを添加して溶解させ、更に層間化合物として、有機
酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロタルサイト（ＫＷ
−２２００，協和化学社製）１６ｇにリンゴ酸１０ｍｇ
を当量吸着処理したもの）２ｇをサンドミル（ＫＮ−２
００，金田理化工業社製）で８時間分散処理して染料定
着層形成用分散液を得た。

【００５２】得られた分散液を乾燥厚４μｍとなるよう
に１２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミ
ラーＴ−６０，東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し、
１００℃１分という条件で乾燥して染料定着層を形成し
た。

【００５３】次に、エチルアルコール９０ｇにヒドロキ
シプロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達社製）を
溶解してインク吸収層形成用溶液を調製し、その溶液を
染料定着層上に乾燥厚１μｍとなるようにワイヤーバー
により塗布し乾燥してインク吸収層を形成することによ
りインクジェット用被記録媒体を作製した。

【００５４】実施例Ａ２ ヒドロキシプロピルセルロースに代えてポリアミド樹脂
（Ａ−９０，東レ社製）を使用してインク吸収層形成用
溶液を調製する以外は、実施例Ａ１と同様の操作により
インクジェット用被記録媒体を作製した。

【００５５】実施例Ａ３ ヒドロキシプロピルセルロースに代えてポリビニルピロ
リドン樹脂（ルビスコールＫ−９０，ＢＡＳＦ社製）を
使用してインク吸収層形成用溶液を調製する以外は、実
施例Ａ１と同様の操作によりインクジェット用被記録媒
体を作製した。

【００５６】実施例Ａ４ インク吸収層形成用溶液として、イソプロパノール４５
ｇと水４５ｇとの混合溶媒にポリビニルアルコール樹脂
（ＧＬ−０５，日本合成化学社製）を溶解したものを使
用する以外は、実施例Ａ１と同様の操作によりインクジ
ェット用被記録媒体を作製した。

【００５７】実施例Ａ５ ポリアミド樹脂に代えてポリビニルブチラール（ＢＬ
Ｓ，積水化学工業社製）を使用して調製した染料定着層
形成用分散液を使用し、しかもヒドロキシプロピルセル
ロースに代えてポリビニルピロリドン（Ｋ−９０，ＢＡ
ＳＦ社製）を使用して調製したインク吸収層形成用溶液
を使用する以外は、実施例Ａ１と同様の操作によりイン
クジェット用被記録媒体を作製した。

【００５８】比較例Ａ１ インク吸収層を形成しない以外は、実施例Ａ１と同様に
基材上に染料定着層を形成したものを比較のためのイン
クジェット用被記録媒体とした。

【００５９】比較例Ａ２ 染料定着層のバインダー樹脂としてポリビニルブチラー
ル（ＢＬＳ，積水化学工業社製）を使用して調製した染
料定着層形成用分散液を使用する以外は比較例Ａ１と同
様の操作によりインクジェット用被記録媒体を作製し
た。

【００６０】比較例Ａ３ 染料定着層のバインダー樹脂としてポリビニルピロリド
ン（Ｋ−９０，ＢＡＳＦ社製）を使用して調製した染料
定着層形成用分散液を使用する以外は比較例Ａ１と同様
の操作によりインクジェット用被記録媒体を作製した。

【００６１】（評価）得られた実施例Ａ１〜Ａ５及び比
較例Ａ１〜Ａ３のインクジェット用被記録媒体に対し、
インクジェット記録プリンター（ＨＰ１２００Ｃ，ヒュ
ーレットパッカード社製）にてテストパターン画像を形
成し、「インク吸収性（浸透性）」、「耐水性」、「イ
ンク定着性」及び「耐光性」について以下に説明するよ
うに評価した。

【００６２】なお、被記録媒体の画像が形成されていな
い部分の「透明性」についても以下に説明するように評
価した。

【００６３】「インク吸収性」画像形成の際に、インク
が染料定着層中に浸透して吸収されるか否かを目視によ
り、以下の評価基準に従って評価した。その結果を表２
に示す。

【００６４】 インク吸収性評価基準 ランク： 基準 ○ ： インクが染料定着層中に浸透して吸収された場合 × ： インクが染料定着層中に浸透せず、吸収されない場合

【００６５】「耐水性」画像が形成された被記録媒体の
全体を水中に１０分間浸漬した後、水中から引上げ、染
料定着層の変化を目視にて観察し、以下の評価基準に従
って評価した。その結果を表２に示す。

【００６６】 耐水性評価基準 ランク： 基準 ○ ： 染料定着層に変化がみられない場合 × ： 染料定着層が基材から剥離するか、あるいは溶けてしまって被記 録媒体としての利用が不可能な場合

【００６７】「インク定着性」耐水性試験の際の画像の
変化を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価し
た。その結果を表２に示す。

【００６８】 インク定着性評価基準 ランク： 基準 ○ ： 画像が変化しない場合 △ ： 画像が滲んでいるが、実用上問題がない場合 × ： 画像が著しく流れたり、あるいは滲んでしまった場合

【００６９】「耐光性」染料画像に、光照射試験機（WE
L-25 AX-HC-B-EC ，スガ試験機社製）で３００００ＫＪ
／ｍ²の光エネルギーを照射し、照射後のマゼンタ画像
濃度を照射前のイエロー画像濃度で除して濃度残存率
（％）を求めた。この場合、濃度残存率が高いほど耐光
性が優れたものとなる。その結果を表２に示す。なお、
画像濃度はマクベス濃度計（ＴＲ９２４）を使用して測
定した。

【００７０】「透明性」染料定着層を形成する前の透明
ポリエステル基材を対照として、画像形成後のインクジ
ェット用被記録媒体の非画像形成部分の光透過率を分光
光度計（Ｕ−３４００，日立製作所社製）で測定した。
その結果を表２に示す。

【００７１】なお、光透過率（％）は、ＯＨＰとしての
投影品位の観点から９４％以上であることが望ましい。

【００７２】

【表２】 インク _耐水性 インク 耐光性 透明性 吸収性 定着性 （％） （％） 実施例Ａ１ ○ ○ ○ ７４ ９９ Ａ２ ○ ○ ○ ７６ ９７ Ａ３ ○ ○ ○ ７７ ９７ Ａ４ ○ ○ ○ ７７ ９９ Ａ５ ○ ○ ○ ７６ ９７ 比較例Ａ１ △ ○ ○ ６１ ８４ Ａ２ × ○ ○ ６３ ８９．９ Ａ３ ○ △ × ５９ ８８．７

【００７３】表２から、実施例Ａ１〜Ａ５のインクジェ
ット用被記録媒体は、いずれの評価項目についても実用
上問題のない結果を示した。

【００７４】一方、インク吸収層を設けていない比較例
Ａ１〜Ａ３の被記録媒体は、インク吸収性と耐水性とを
両立することができないことがわかる。しかも透明性が
実施例Ａ１〜Ａ５の場合にくらべ劣っていることがわか
る。更に、耐光性も低下していることがわかる。

【００７５】実施例Ａ６ インク吸収層形成用溶液として、エチルアルコール４
７．５ｇと水４７．５ｇとの混合溶媒に紫外線吸収能を
有するジグリセリンホウ酸エステル−ポリビニルアルコ
ール共重合体（ＭＣＢ−３００，ボロンインターナショ
ナル社製）５ｇを溶解したものを使用する以外は、実施
例Ａ１と同様の操作によりインクジェット用被記録媒体
を作製した。

【００７６】実施例Ａ７ インク吸収層形成用溶液として、エチルアルコール４
７．５ｇと水４７．５ｇとの混合溶媒に、ジグリセリン
ホウ酸エステル−ポリビニルアルコール共重合体（ＭＣ
Ｂ−３００，ボロンインターナショナル社製）２．５ｇ
とヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹
達社製）２．５ｇとを溶解したものを使用する以外は、
実施例Ａ１と同様の操作によりインクジェット用被記録
媒体を作製した。

【００７７】実施例Ａ８ インク吸収層形成用溶液として、イソプロピルアルコー
ル９５ｇ中に、エチルアルコール４７．５ｇと水４７．
５ｇとの混合溶媒に、紫外線吸収能を有するジグリセリ
ンホウ酸エステル系高分子（ＤＬＧ−１１００Ｋ，ボロ
ンインターナショナル社製）１．５ｇと吸水性樹脂であ
るヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹
達社製）３．５ｇとを溶解したものを使用する以外は、
実施例Ａ１と同様の操作によりインクジェット用被記録
媒体を作製した。

【００７８】（評価）得られた実施例Ａ６〜Ａ８のイン
クジェット用被記録媒体に対し、インクジェット記録プ
リンター（ＨＰ１２００Ｃ，ヒューレットパッカード社
製）にてテストパターン画像を形成し、「インク吸収
性」、「耐水性」、「インク定着性」及び「耐光性」を
実施例Ａ１の場合と同様に試験し評価した。但し、耐光
性試験の際の照射した光エネルギーを３００００ＫＪ／
ｍ²とした。その結果を表３に示す。

【００７９】なお、実施例Ａ１のインクジェット用被記
録媒体についても、再度、実施例Ａ６〜Ａ８と同様に試
験し、その結果を参考のために併せて表３に示す。

【００８０】

【表３】 インク _耐水性 インク 耐光性（％） 透明性 吸収性 定着性 Ｙ Ｍ Ｃ （％） 実施例Ａ１ ○ ○ ○ 22 74 9 99 Ａ６ ○ ○ ○ 35 85 18 99 Ａ７ ○ ○ ○ 38 87 17 98 Ａ８ ○ ○ ○ 41 87 20 97

【００８１】表３から、実施例Ａ６〜Ａ８の被記録媒体
は、実施例Ａ１の被記録媒体に対し、インク吸収性、耐
水性、インク定着性及び透明性については特性を保持し
つつ、更に耐光性が向上していることがわかる。

【００８２】実施例Ｂ１ エチルアルコール６４ｇと水１４ｇとの混合溶媒中に、
ポリエチレンオキサイド架橋変性樹脂（アクアコーク，
住友精化社製）４ｇを添加して溶解させ、更に層間化合
物として、有機酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロタ
ルサイト（ＫＷ−２２００，協和化学社製）４ｇにリン
ゴ酸２．５ｍｇを当量吸着処理したもの）２ｇをサンド
ミル（ＫＮ−２００，金田理化工業社製）で８時間分散
処理して染料定着層形成用分散液を得た。

【００８３】得られた分散液を乾燥厚４μｍとなるよう
に１２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミ
ラーＴ−６０，東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し、
１００℃１分という条件で乾燥して染料定着層を形成し
た。

【００８４】次に、水９０ｇにポリビニルアルコール系
樹脂（ＧＬ−０．５，日本合成化学社製）を溶解してイ
ンク吸収層形成用溶液を調製し、その溶液を染料定着層
上に乾燥厚１μｍとなるようにワイヤーバーにより塗布
し乾燥してインク吸収層を形成することによりインクジ
ェット用被記録媒体を作製した。

【００８５】実施例Ｂ２ ポリエチレンオキサイド架橋変性樹脂２ｇとポリアミド
系樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社製）２ｇとを
使用して調製した染料定着層形成用分散液を使用する以
外は、実施例Ｂ１と同様の操作によりインクジェット用
被記録媒体を作製した。

【００８６】実施例Ｂ３ ポリエチレンオキサイド架橋変性樹脂２ｇとヒドロキシ
プロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達社製）２ｇ
とを使用して調製した染料定着層形成用分散液を使用す
る以外は、実施例Ｂ１と同様の操作によりインクジェッ
ト用被記録媒体を作製した。

【００８７】実施例Ｂ４ ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達
社製）４ｇを使用して調製した染料定着層形成用分散液
を使用する以外は、実施例Ｂ１と同様の操作によりイン
クジェット用被記録媒体を作製した。

【００８８】実施例Ｂ５ ポリアミド系樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社
製）４ｇを使用して調製した染料定着層形成用分散液を
使用する以外は、実施例Ｂ１と同様の操作によりインク
ジェット用被記録媒体を作製した。

【００８９】（評価）得られた実施例Ｂ１〜Ｂ５のイン
クジェット用被記録媒体に対し、水溶性インクを使用す
るインクジェット記録プリンター（ＭＪ−８００Ｃ，セ
イコーエプソン社製）にて印字サンプル画像を形成し、
印画部の光学濃度をマクベス社濃度計（ＴＲ−９２４）
を使用して測定し、以下の基準に従って評価した。得ら
れた結果を表４に示す。

【００９０】 光学濃度評価基準 ランク 基準 ◎： 濃度が２．５以上である場合 ○： 光学濃度が２以上２．５未満である場合 △： 光学濃度が２未満であるが実用上問題のない場合 ×： 光学濃度が２未満であり且つ実用上問題がある場合

【００９１】

【表４】 実施例 光学濃度 Ｂ１ ◎ Ｂ２ ◎ Ｂ３ ◎ Ｂ４ ○Ｂ５ △

【００９２】表４の結果から、インク吸収性樹脂からな
るインク吸収層の下層の染料定着層のバインダー樹脂と
して、その少なくとも一部にポリエチレンオキサイド架
橋変性樹脂を使用することにより、高い光学濃度が得ら
れることがわかる。

【００９３】実施例Ｃ１ エチルアルコール６４ｇと水１４ｇとの混合溶媒中に、
ポリアミド系樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社
製）１．２ｇとポリビニルピロリドン系樹脂（Ｋ−９
０，ＢＡＳＦ社製）２．８ｇとを添加して溶解させ、更
に層間化合物として、有機酸処理ハイドロタルサイト
（ハイドロタルサイト（ＫＷ−２２００，協和化学社
製）４ｇにリンゴ酸２．５ｍｇを当量吸着処理したも
の）２ｇをサンドミル（ＫＮ−２００，金田理化工業社
製）で８時間分散処理して染料定着層形成用分散液を得
た。

【００９４】得られた分散液を乾燥厚４μｍとなるよう
に１２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミ
ラーＴ−６０，東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し、
１００℃１分という条件で乾燥して染料定着層を形成し
た。

【００９５】次に、水９０ｇにポリビニルアルコール系
樹脂（ＧＬ−０５，日本合成化学社製）を溶解してイン
ク吸収層形成用溶液を調製し、その溶液を染料定着層上
に乾燥厚１μｍとなるようにワイヤーバーにより塗布し
乾燥してインク吸収層を形成することによりインクジェ
ット用被記録媒体を作製した。

【００９６】実施例Ｃ２ ポリアミド系樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社
製）０．６ｇとポリビニルピロリドン系樹脂（Ｋ−９
０，ＢＡＳＦ社製）３．４ｇとを使用してインク吸収層
形成用溶液を調製する以外は、実施例Ｃ１と同様の操作
によりインクジェット用被記録媒体を作製した。

【００９７】実施例Ｃ３ ポリアミド系樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社
製）４ｇを使用してインク吸収層形成用溶液を調製する
以外は、実施例Ｃ１と同様の操作によりインクジェット
用被記録媒体を作製した。

【００９８】実施例Ｃ４ ポリアミド系樹脂（Ｍ−１２７６，プラーテ・ボン社
製）２．４ｇとポリビニルピロリドン系樹脂（Ｋ−９
０，ＢＡＳＦ社製）１．６ｇとを使用してインク吸収層
形成用溶液を調製する以外は、実施例Ｃ１と同様の操作
によりインクジェット用被記録媒体を作製した。

【００９９】（評価）得られた実施例Ｃ１〜Ｃ４のイン
クジェット用被記録媒体に対し、水溶性インクを使用す
るインクジェット記録プリンター（ＭＪ−８００Ｃ，セ
イコーエプソン社製）にて印字サンプル画像を形成し、
「耐水性」、「インク吸収性（浸透性）」、「インク定
着性」、「光学濃度」及び「耐光性」を試験し評価し
た。得られた結果を表５に示す。

【０１００】なお、「耐水性」、「インク吸収性（浸透
性）」及び「インク定着性」については、実施例Ａ１の
場合と同様に試験し評価し、「光学濃度」については、
実施例Ｂ１の場合と同様に測定した。また、「耐光性」
については、以下に示すように試験し、評価した。

【０１０１】「耐光性」被記録媒体に形成された画像の
Ｌ^*ａ^*ｂ^*をＧＲＴＡＧ社製分光計（ＳＰＭ１００−
１）により測定した。

【０１０２】次に、上記記録実施サンプルと記録紙比較
サンプルとに、ＷＥＡＴＨＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ（アトラ
ス試験機）により７２時間かけて９０ＫＪ／ｍ²のエネ
ルギーを照射した。

【０１０３】続いて、エネルギー照射後の被記録媒体に
形成された画像のＬ^*ａ^*ｂ^*を再び測定した。そしてエ
ネルギー照射後の各印字サンプルにおける色差（ΔＥ）
を以下の数式に従って算出し、得られた数値を以下の評
価基準に従って評価した。

【０１０４】

【数１】 ΔＥ＝［（ΔＬ^*）²＋（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²］^1/2 （式中、ΔＬ^*は試験前後のＬ^*の差であり、Δａ^*は試
験前後のａ^*の差であり、Δｂ^*は試験前後のｂ^*の差で
ある。）

【０１０５】耐光性評価基準 ランク 基準 ○： ΔＥ≦５ △： ５＜ΔＥ≦１５ ×：１５＜ΔＥ

【０１０６】

【表５】 表注 ○*1：実施例Ｃ３及びＣ４の場合よりも優れたインク吸
収性を示していることを示す。 ○*2：実施例Ｃ３及びＣ４の場合よりも優れたインク定
着性性を示していることを示す。 ○*3：実施例Ｃ３の場合よりも優れたインク定着性を示
していることを示す。

【０１０７】表５の結果から、インク吸収性樹脂からな
るインク吸収層の下層の染料定着層のバインダー樹脂と
して、ポリアミド系樹脂とポリビニルピロリドン系樹脂
とを併用することによりいずれの評価項目についても優
れた結果を示すことがわかる。

【０１０８】なお、実施例Ｃ３及びＣ４からポリアミド
系樹脂の含有量が増加するとインク吸収性が低下する傾
向があることがわかる。

【０１０９】

【発明の効果】本発明によれば、水溶性染料をインター
カレーション反応により受容保持する層間化合物とバイ
ンダー樹脂とからなる染料定着層が形成されてなるイン
クジェット用被記録媒体に、良好なインク吸収性と耐水
性とを付与し、更にその被記録媒体に形成された画像の
光学濃度と耐光性とを向上させることができる。従っ
て、本発明によれば、銀塩写真に匹敵する耐久性を有す
る画像を形成することができる。

【０１１０】また、そのような層間化合物を使用する被
記録媒体が透明プラスチックを基材として用いるＯＨＰ
用被記録媒体である場合には、被記録媒体の光透過性を
向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクジェット用被記録媒体の断面図
である。

【符号の説明】

１…基材 ２…染料定着層 ３…インク吸収層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 草野 道子 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材上に、水溶性染料をインターカレー
   ション反応により受容保持する層間化合物とバインダー
   樹脂とからなる染料定着層が形成されてなるインクジェ
   ット用被記録媒体において、該染料定着層上にインク吸
   収性樹脂からなるインク吸収層が更に形成されているこ
   とを特徴とするインクジェット用被記録媒体。
2. 【請求項２】 該インク吸収性樹脂が、セルロース系樹
   脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、
   ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルブチラール系
   樹脂及びポリビニルアセタール系樹脂からなる群より選
   択される少なくとも一種である請求項１記載のインクジ
   ェット用被記録媒体。
3. 【請求項３】 該インク吸収性樹脂が、紫外線吸収能を
   有する請求項１記載のインクジェット用被記録媒体。
4. 【請求項４】 該インク吸収性樹脂が、有機ホウ素系高
   分子である請求項３記載のインクジェット用被記録媒
   体。
5. 【請求項５】 有機ホウ素系高分子が、ジグリセリンホ
   ウ酸エステル系樹脂又はジグリセリンホウ酸エステル−
   ポリビニルアルコール共重合体である請求項４記載のイ
   ンクジェット用被記録媒体。
6. 【請求項６】 該バインダー樹脂と該インク吸収性樹脂
   とを比較した場合に、耐水性の点では前者が後者より優
   れており、インク吸収性の点では前者より後者の方が優
   れている請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェッ
   ト用被記録媒体。
7. 【請求項７】 層間化合物が交換性陽イオンを有する層
   状無機高分子である請求項１〜６のいずれかに記載のイ
   ンクジェット用被記録媒体。
8. 【請求項８】 交換性陽イオンを有する層状無機高分子
   がモンモリロナイト群鉱物である請求項７記載のインク
   ジェット用被記録媒体。
9. 【請求項９】 モンモリロナイト群鉱物が式（１） 【化１】 (X,Y)_2〜3Z₄O₁₀(OH)₂・mH₂O・(W_1/3) （１） （式中、XはAl、Fe(III)、Mn(III)又はCo(III)であり、
   YはMg、Fe(II)、Ni、Zn又はLiであり、ZはSi又はAlであ
   り、WはK、Na又はCaであり、H₂Oは層間水であり、そし
   てmは整数を表す。）で表される請求項８記載のインク
   ジェット用被記録媒体。
10. 【請求項１０】 層間化合物が交換性陰イオンを有する
    層状無機高分子である請求項１〜６のいずれかに記載の
    インクジェット用被記録媒体。
11. 【請求項１１】 交換性陰イオンを有する層状無機高分
    子がハイドロタルサイト群鉱物である請求項１０記載の
    インクジェット用被記録媒体。
12. 【請求項１２】 ハイドロタルサイト群鉱物が式（２）
    又は（３） 【化２】 Mg₆Al₂(OH)₁₆・CO₃・4H₂0 （２） Mg_0.7Al_0.3O_1.15 （３） で表される請求項１１記載のインクジェット用被記録媒
    体。
13. 【請求項１３】 染料定着層のバインダー樹脂がポリエ
    チレンオキサイド架橋変性樹脂を含有する請求項１〜１
    ２のいずれかに記載のインクジェット用被記録媒体。
14. 【請求項１４】 染料定着層のバインダー樹脂がポリア
    ミド系樹脂とポリビニルピロリドン系樹脂とのブレンド
    ポリマーを含有する請求項１〜１２のいずれかに記載の
    インクジェット用被記録媒体。
15. 【請求項１５】 染料定着層のバインダー樹脂中のポリ
    アミド系樹脂の含有量が１０重量％〜５０重量％である
    請求項１４に記載のインクジェット用被記録媒体。
16. 【請求項１６】 染料定着層中の層間化合物とバインダ
    ー樹脂との重量比率が１：０．０６〜２である請求項１
    〜１５のいずれかに記載のインクジェット用被記録媒
    体。