JPH09277697A - インクジェット用被記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水溶性染料をインターカレーション反応によ
り受容保持する層間化合物とバインダー樹脂とからなる
染料受容層のバインダー樹脂を架橋させることにより染
料受容層のインク吸収性とインク定着性とを損なうこと
なく耐水性と耐光性とを向上させる。 【解決手段】 基材１上に、水溶性染料をインターカレ
ーション反応により受容保持する層間化合物とバインダ
ー樹脂とからなる染料受容層２が形成されてなるインク
ジェット用被記録媒体において、染料受容層２のバイン
ダー樹脂を架橋させる。特にバインダー樹脂として紫外
線吸収能を有するものを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インターカレーシ
ョン反応によりインクジェット用水性インク中の水溶性
染料を受容保持する層間化合物を含有する染料受容層を
有するインクジェット用被記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】パーソナルコンピューターやワードプロ
セッサーなどにより作成した画像情報や文字コード情報
を、紙やＯＨＰなどの被記録媒体に出力させる方法の一
つとして、水溶性染料を含有する水性インキを電界、
熱、圧力等を駆動源とする記録ノズルから被記録媒体に
吐出させて画像形成を行うインクジェット記録方式が挙
げられる。

【０００３】このインクジェット記録方式は、記録時の
騒音が小さく、ランニングコストが低く、普通紙に画像
形成可能であり、しかもインクリボンなどの廃棄物が伴
わないという利点を有するために、オフィス内や家庭内
において、近年その利用が拡大している。

【０００４】ところで、インクジェット記録方式により
被記録媒体に定着した画像を構成する水溶性染料は、一
般にファンデルワールス力や水素結合により被記録媒体
に保持されている。このため、水溶性染料に対して親和
性の高い水などの溶媒が画像に接触した場合、画像を構
成する水溶性染料が溶媒に溶出して画像のボケが発生す
るという問題がある。また、画像を構成する水溶性染料
と被記録媒体との間のファンデルワールス力や水素結合
とを打ち消すに足る熱エネルギーや水蒸気が被記録媒体
に供給された場合にも、染料が移動して画像のボケが生
ずるという問題がある。更に、画像を構成する水溶性染
料が紫外線等の高エネルギー光線に暴露された場合に
は、染料自体の分解により画像の退色、変色あるいは画
像濃度の低下が生ずるという問題もある。

【０００５】そこで、このようなインクジェット記録方
式におけるインク定着性を向上させるために、被記録媒
体の染料受容層にインターカレーション反応により水溶
性染料を保持することができる層間化合物を、ポリビニ
ルピロリドン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ヒドロ
キシプロピルセルロース樹脂あるいはポリビニルアルコ
ール樹脂などの親水性のバインダー樹脂とともに配合す
ることが提案されている（特開平７−６９７２５号公
報）。

【０００６】また、画像の耐光性を高めるために、染料
の分子構造を改変することが試みられている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、層間化
合物を使用した前述したような従来のインクジェット用
被記録媒体は良好なインク吸収性やインク定着性を有し
ているが、染料受容層のバインダー樹脂が非常に親水性
であるために、インクドット径が大きくなり過ぎたり、
インクドットのエッジがぼやけるなどの問題や、被記録
媒体が誤って水に浸漬されると染料受容層が基材から剥
離するなどの耐水性の問題もあった。

【０００８】また、染料の分子構造を改変して画像の耐
光性を向上させる試みについては、未だ十分な結果が得
られていないというのが現状である。

【０００９】本発明は、以上の従来技術の課題を解決し
ようとするものであり、水溶性染料をインターカレーシ
ョン反応により受容保持する層間化合物とバインダー樹
脂とからなる染料受容層が形成されてなるインクジェッ
ト用被記録媒体に対し、その良好なインク吸収性とイン
ク定着性とを損なうことなく、優れた耐水性を付与し、
更に、インクジェット用被記録媒体に形成された画像の
耐光性を向上させることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、水溶性染料
をインターカレーション反応により受容保持する層間化
合物とバインダー樹脂とからなる染料受容層のバインダ
ー樹脂を架橋させることにより染料受容層のインク吸収
性とインク定着性とを損なうことなく耐水性と耐光性と
を向上させることができ、特にバインダー樹脂として紫
外線吸収能を有する樹脂を使用することにより画像の耐
光性を大きく改善できることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。

【００１１】即ち、本発明は、基材上に、水溶性染料を
インターカレーション反応により受容保持する層間化合
物とバインダー樹脂とからなる染料受容層が形成されて
なるインクジェット用被記録媒体において、バインダー
樹脂が架橋剤により架橋されていることを特徴とするイ
ンクジェット用被記録媒体を提供する。

【００１２】また、本発明は、そのインクジェット用被
記録媒体の好ましい態様として、染料受容層に形成され
た画像の耐光性を向上させるために、バインダー樹脂と
して紫外線吸収能を有する樹脂を使用することを特徴と
するインクジェット用被記録媒体を提供する。

【００１３】また、本発明は、かかるインクジェット用
被記録媒体の製造方法であって、基材上に、水溶性染料
をインターカレーション反応により受容保持する層間化
合物とバインダー樹脂と架橋剤と、必要に応じて架橋反
応開始剤とを含有する染料受容層形成用組成物を塗布す
ることにより染料受容層を形成することを特徴とする製
造方法、あるいは基材上に、水溶性染料をインターカレ
ーション反応により受容保持する層間化合物とバインダ
ー樹脂と架橋剤とを含有する染料受容層形成用組成物を
塗布し、その上に架橋反応開始剤組成物を塗布すること
により染料受容層を形成することを特徴とする製造方
法、又は基材上に、水溶性染料をインターカレーション
反応により受容保持する層間化合物とバインダー樹脂と
架橋反応開始剤とを含有する染料受容層形成用組成物を
塗布し、その上に架橋剤組成物を塗布することにより染
料受容層を形成することを特徴とする製造方法を提供す
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】図１は本発明のインクジェット用被記録媒
体の断面図であり、その被記録媒体は、基材１上に染料
受容層２が形成された構造となっている。ここで、染料
受容層２は、水溶性染料をインターカレーション反応に
より受容保持する層間化合物がバインダー樹脂中に分散
している構造となっており、しかもそのバインダー樹脂
が架橋剤により架橋されている。このように、バインダ
ー樹脂が架橋剤により架橋されていることにより、染料
受容層のインク吸収性とインク定着性とを損なうことな
く、染料受容層の耐水性を向上させることができる。

【００１６】本発明において、染料受容層２のバインダ
ー樹脂としては、インク吸収性に優れた樹脂から構成す
ることが好ましく、例えば、水性インクを使用する場合
にはヒドロキシプロピルセルロース系高分子、ポリアミ
ド系高分子、ポリビニルピロリドン系高分子、ポリビニ
ルアルコール系高分子、ポリエチレンオキサイド系高分
子等をそれぞれ単独でもしくは混合して使用することが
できる。更に、必要に応じて、これらのインク吸収性樹
脂よりもインク吸収性が劣るが耐水性に優れた樹脂（例
えば、ポリビニルブチラール等）を併用してもよい。

【００１７】なお、染料画像の耐光性をより向上させる
ためには、バインダー樹脂として紫外線吸収能を有する
樹脂を使用することが好ましく、例えば、有機ホウ素高
分子、特に、ジグリセリンホウ酸エステル系高分子又は
ジグリセリンホウ酸エステル−ポリビニルアルコール共
重合体を使用することが好ましい。

【００１８】このような染料受容層２の層厚としては、
特に制限はなく、必要に応じて適宜決定することができ
る。

【００１９】本発明において、染料受容層２には必要に
応じて、従来の染料受容層において用いられている各種
添加剤（例えば、架橋剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光
増白剤、他の親水性樹脂等）を配合することができる。

【００２０】本発明において、染料受容層２中の層間化
合物とバインダー樹脂との重量比率は、層間化合物が少
な過ぎると、インターカレーション反応により保持され
る水溶性染料の量が低下して画像のボケが生じ、多過ぎ
ると相対的にバインダー樹脂の量が減少して層間化合物
の分散性が低下するので、好ましくは１：０．１〜１、
より好ましくは１：０．３〜０．７である。

【００２１】本発明において、染料受容層２に含有させ
る層間化合物としては、層状構造を有し、その親水性の
層間に水溶性染料とイオン交換しうる交換性イオンを有
する層状無機高分子を好ましく例示することができる。

【００２２】ここで、層状無機高分子の交換性イオンと
しては、水溶性染料が水溶性カチオン染料である場合に
はナトリウムイオンなどの交換性陽イオンであり、水溶
性染料が水溶性アニオン染料である場合にはカルボキシ
ルアニオンなどの交換性陰イオンとなる。

【００２３】交換性陽イオンを有する層状無機高分子
（以下、カチオン交換性層間化合物と称する）として
は、天然もしくは合成層状珪酸塩又はそれらの焼成体を
例示することができ、代表的には３−八面体型スメクタ
イト構造を有する以下の式（１）で表される粘土鉱物の
一種であるモンモリロナイト群鉱物を好ましく使用する
ことができる。

【００２４】

【化３】 (X,Y)_2〜3Z₄O₁₀(OH)₂・mH₂O・(W_1/3) （１） （式中、XはAl、Fe(III)、Mn(III)又はCo(III)であり、
YはMg、Fe(II)、Ni、Zn又はLiであり、ZはSi又はAlであ
り、WはK、Na又はCaであり、H₂Oは層間水であり、そし
てmは整数を表す。）。

【００２５】具体的には、XとYとの組合せと置換数に応
じて、モンモリロナイト、マグネシアンモンモリロナイ
ト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナ
イト、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノン
トロナイト、アルミニアンノントロナイト、サポナイ
ト、アルミニアンサポナイト、ヘクトライト、ソーコナ
イト等の天然物や合成物を例示することができる。な
お、上記式（１）中のＯＨ基がフッ素で置換されたもの
も使用することができる。

【００２６】本発明においては、式（１）のモンモリロ
ナイト群鉱物の他にも、ナトリウムシリシックマイカ、
ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の雲
母群鉱物をカチオン交換性層間化合物として使用でき
る。

【００２７】なお、合成粘土鉱物と同様に、層状構造を
有し且つ交換性陽イオンを有するカチオン交換性層間化
合物として、リン酸ジルコニウム等の酸性塩、層状含水
酸化チタン等がある。これらは光学的隠ぺい性もしくは
固有の色を有するので、透明性、光沢性、白色度が同時
に染料受容層２に要求されない場合に使用することがで
きる。

【００２８】また、上述したようなカチオン交換性層間
化合物以外にもカチオン染料と強い親和性を示す合成珪
酸塩として無定形の合成シリカ等があるが、これらは水
等の高誘電率媒体中での染料定着能、即ち、イオン交換
能力がモンモリロナイト群鉱物に比べて十分でない。し
かし、高いイオン交換能力が要求されない場合には使用
することもできる。

【００２９】上述したようなカチオン交換性層間化合物
として、夾雑物を含まない合成珪酸塩などの純白色を呈
する微粉末を使用した場合、その微粉末結晶そのものは
光学的に透明であるので、銀塩系写真に比較しうるよう
な高い彩度を実現する染料受容層を形成することが可能
となる。

【００３０】本発明に用いるカチオン交換性層間化合物
の層間に存在させる交換性陽イオンとしては、水やアル
コール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陽イオン、
例えばLi⁺、Na⁺、K⁺等のアルカリ金属イオン、Mg²⁺など
のアルカリ土類金属イオン、H⁺（この場合にはいわゆる
粘土酸となる）などを使用することができる。なお、ア
ルカリ土類金属イオンのうちCa²⁺やBa²⁺は上述した他の
無機イオンに比べ層間を溶媒和し難くする傾向がある。

【００３１】なお、バインダー樹脂に対するカチオン交
換性層間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等
の非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、カチオン
交換性層間化合物の交換性無機陽イオンの一部を、層間
距離を拡げる効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水
化するという効果とを実現する有機陽イオンで置換して
もよい。そのような有機陽イオンとしては、第４級アン
モニウムイオンやホスホニウムイオン、例えばアルキル
ホスホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン等を
好ましく使用することができる。ここで、第４級アンモ
ニウムイオンの場合、４つのアルキル基のうち少なくと
も３つは各々炭素数４以上、好ましくは８以上であるこ
とが好ましい。長鎖アルキルの数が少ない場合にはピラ
ー効果が十分ではなく、定着座席（＝交換性無機陽イオ
ン）としての層間を確保することが困難となる。例え
ば、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムイオンを用い
ると定着座席を殆ど占めても層間隔は４オングストロー
ム程度以上には増大せず、しかも過度に疎水化された層
間を与えるので本発明には好ましくない。

【００３２】本発明において使用する交換性陰イオンを
有する層状無機高分子（以下、アニオン交換性層状化合
物と称する）としては、０：１型粘土鉱物の一種であ
り、AlO6八面体シートからなる層状のハイドロタルサイ
ト群鉱物を好ましく例示することができる。このような
ハイドロタルサイト群鉱物の代表的なものとしては式
（２）

【００３３】

【化４】 Mg₆Al₂(OH)₁₆・CO₃・4H₂0 （２） で表される天然のハイドロタルサイトを例示することが
できる。

【００３４】なお、式（２）の天然のハイドロタルサイ
トの組成と若干異なるが、合成ハイドロタルサイトも商
業的に入手可能である。この合成ハイドロタルサイトの
微粉末は夾雑物を含まず純白色を呈するが、結晶自体は
光学的透明であるので、その微粉末を使用した場合、銀
塩系写真に比較しうるような高い彩度を実現する染料受
容層２を形成することが可能となる。

【００３５】なお、上述のハイドロタルサイト群鉱物以
外にも、アニオン交換性層間化合物として、チタンやジ
ルコニウム、ランタン、ビスマスなどの含水酸化物ある
いは水酸化リン酸塩などがあるが、これらは光学的隠ぺ
い性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢性、
白色度が同時に染料受容層２に要求されない場合に使用
することができる。

【００３６】本発明に用いるアニオン交換性層間化合物
の層間に存在させる交換性陰イオンとしては、水やアル
コール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陰イオン、
例えばNO₃ ^-、SO₄ ^2-、ClO₄ ^-、Fe(CN)₆ ^4-、ヘテロポリリ
ン酸イオンや、親水性有機アニオン、例えば、低級カル
ボキシレートイオンなどを使用することができる。な
お、高級カルボキシレートイオンは、上述の陰イオンに
比べ層間を溶媒和し難くする傾向がある。

【００３７】なお、バインダー樹脂に対するアニオン交
換性層間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等
の非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、アニオン
交換性層間化合物の交換性陰イオンの一部を、層間距離
を拡げる効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水化す
るという効果とを実現する有機アニオンで置換してもよ
い。そのような有機アニオンとしては、カルボン酸アニ
オン、スルホン酸アニオン、エステルアニオン、リン酸
エステルアニオンなどを例示することができる。

【００３８】なお、このようなアニオンはアルキル基も
しくはアルケニル基を通常有するが、それらの炭素数が
少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座席
（＝交換性無機陽イオン）としての層間を確保すること
が困難となる。また、多すぎると置換しにくくなるの
で、炭素数を５〜２０とすることが好ましい。

【００３９】なお、染料受容層２の層厚としては、通常
２〜４０μｍ、好ましくは４〜１５μｍである。

【００４０】本発明のインクジェット用被記録媒体にお
いて、基材１としては、紙、合成紙、プラスチックペー
パー、金属板、金属箔、アルミニウムなどを蒸着したプ
ラスチックフィルム等から任意に選択できる。なお、Ｏ
ＨＰ等の用途には光透過性であることが必要である。

【００４１】本発明のインクジェット用被記録媒体は、
次のようにして製造することができる。

【００４２】即ち、層間化合物とバインダー樹脂と架橋
剤とを溶媒中で均一に分散させて染料受容層形成用組成
物を調製し、その組成物を基材上に塗布し、乾燥し架橋
させて染料受容層を形成することにより製造することが
できる。その際、架橋反応開始剤を架橋剤とともに染料
受容層形成用組成物に配合することもできる。

【００４３】また、架橋剤と架橋反応開始剤とを同時に
含有する染料受容層形成用組成物から染料受容層を形成
するのではなく、例えば、層間化合物とバインダー樹脂
と架橋剤とを含有する染料受容層形成用組成物を基材上
に塗布し、更にその上に架橋反応開始剤を溶媒に溶解又
は分散させた架橋反応開始剤組成物を塗布することによ
り染料受容層を形成してもよい。あるいは、層間化合物
とバインダー樹脂と架橋反応開始剤とを含有する染料受
容層形成用組成物を基材上に塗布し、更にその上に架橋
剤を溶媒に溶解又は分散させた架橋剤組成物を塗布する
ことにより染料受容層を形成することもできる。

【００４４】ここで、架橋剤としては、使用するバイン
ダー樹脂の種類等に応じて、従来公知の架橋剤の中から
適宜選択することができ、例えば、ジアルデヒド系架橋
剤（グリオキザール等）やイソシアネート系架橋剤（ト
リレンジイソシアネート等）などを使用することができ
る。

【００４５】また、架橋反応開始剤としては、使用する
架橋剤の種類等により異なるが、ｐ−トルエンスルホン
酸、リン酸、酢酸、塩酸等を使用することができる。

【００４６】なお、インクジェット用被記録媒体を製造
する際に使用する溶媒については、使用するバインダー
樹脂、架橋剤、架橋反応開始剤等の種類や使用量等に応
じて公知の溶媒の中から選択して使用することができ
る。

【００４７】本発明のインクジェット用被記録媒体は、
従来のインクジェット用被記録媒体と同様に使用するこ
とができる。

【００４８】

【実施例】以下、この発明を実施例に基づいて具体的に
説明する。

【００４９】実施例１ エチルアルコール６４ｇと水１６ｇとの混合溶媒中に、
ポリアミド樹脂（ＡＱ−ＮＹＬＯＮ Ａ９０，東レ社
製）６．７ｇを添加して溶解させ、更に層間化合物とし
て、有機酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロタルサイ
ト（ＫＷ−２２００，協和化学社製）にリンゴ酸１０ｍ
ｇ当量吸着処理したもの）１３．３ｇをサンドミル（Ｋ
Ｎ−２００，金田理化工業社製）で８時間分散処理した
ものに、架橋剤としてグリオキザール（日本合成化学社
製）１．７ｇを均一に混合することにより乳白色の染料
受容層形成用分散液を調製した。

【００５０】この分散液を乾燥厚４μｍとなるように１
２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミラー
Ｔ−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し、乾燥
した。更に、この上に、架橋反応開始剤としてｐ−トル
エンスルホン酸ナトリウム１．７ｇをエタノール４７．
５ｇと水４７．５ｇとの混合溶媒に溶解させた架橋反応
開始剤組成物をワイヤーバー＃５にて塗布し含浸させ、
乾燥した後に１２０℃のオーブン中で２分間加熱するこ
とにより架橋反応を生じさせて染料受容層を形成するこ
とによりインクジェット用被記録媒体を作製した。

【００５１】実施例２ ポリアミド樹脂に代えてポリビニルアルコール樹脂（ゴ
ーセノールＧＬ−０５，日本合成化学社製）を使用して
染料受容層形成用溶液を調製する以外は、実施例１と同
様の操作によりインクジェット用被記録媒体を作製し
た。

【００５２】実施例３ エチルアルコール６４ｇと水１６ｇとの混合溶媒中に、
ヒドロキシプロピルセルロース樹脂（ＨＰＣ−Ｌ，日本
曹達社製）６．７ｇを添加して溶解させ、更に層間化合
物として、有機酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロタ
ルサイト（ＫＷ−２２００，協和化学社製）にリンゴ酸
１０ｍｇ当量吸着処理したもの）１３．３ｇを加え、サ
ンドミル（ＫＮ−２００，金田理化工業社製）で８時間
分散処理し、これに、架橋剤としてグリオキザール（日
本合成化学社製）１．７ｇを均一に混合した。この混合
物に、架橋反応開始剤としてｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム１．７ｇをエタノール４７．５ｇと水４７．５
ｇとの混合溶媒に溶解させた溶液を添加することにより
染料受容層形成用分散液を調製した。

【００５３】この分散液を乾燥厚４μｍとなるように１
２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミラー
Ｔ−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し、１２
０℃のオーブン中で２分間加熱して乾燥させながら架橋
反応を生じさせて染料受容層を形成することによりイン
クジェット用被記録媒体を作製した。

【００５４】実施例４ エチルアルコール４５ｇと水４５ｇとの混合溶媒中に、
ポリビニルピロリドン樹脂（ルビスコールＫ−９０，Ｂ
ＡＳＦ社製）６．７ｇを添加して溶解させ、更に層間化
合物として、有機酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロ
タルサイト（ＫＷ−２２００，協和化学社製）にリンゴ
酸１０ｍｇ当量吸着処理したもの）１３．３ｇを加え、
サンドミル（ＫＮ−２００，金田理化工業社製）で８時
間分散処理し、これに、架橋剤としてイソシアネート系
架橋剤（コロネートＬ−５０ＥＢＴ，日本ポリウレタン
社製）１．７ｇを均一に混合することにより染料受容層
形成用分散液を調製した。

【００５５】この分散液を乾燥厚４μｍとなるように１
２５μｍ厚の透明ポリエステルフィム基材（ルミラーＴ
−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し、１２０
℃のオーブン中で２分間加熱して乾燥させながら架橋反
応を生じさせて染料受容層を形成することによりインク
ジェット用被記録媒体を作製した。

【００５６】実施例５ ポリアミド樹脂に代えてポリエチレンオキサイド樹脂
（アクアコーク、住友精化社製）を使用する以外は実施
例１と同様にしてインクジェット用被記録媒体を作製し
た。

【００５７】実施例６ イソプロピルアルコール８０ｇ中にジグリセリンホウ酸
エステル高分子化合物（ＤＬＧ−１１００Ｋ，ボロンイ
ンターナショナル社製）２．２ｇとヒドロキシプロピル
セルロース樹脂（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達社製）４．５ｇ
とを溶解し、更に層間化合物として、有機酸処理ハイド
ロタルサイト（ハイドロタルサイト（ＫＷ−２２００，
協和化学社製）にリンゴ酸１０ｍｇ当量吸着処理したも
の）１３．３ｇを加え、サンドミル（ＫＮ−２００，金
田理化工業社製）で８時間分散処理し、これに、架橋剤
としてグリオキザール（日本合成化学社製）１．７ｇを
均一に混合することにより染料受容層形成用分散液を調
製した。

【００５８】この分散液を乾燥厚４μｍとなるように１
２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミラー
Ｔ−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し乾燥
し、更に、その上に、架橋反応開始剤としてｐ−トルエ
ンスルホン酸ナトリウム１．７ｇをエタノール４７．５
ｇと水４７．５ｇとの混合溶媒に溶解させた架橋反応開
始剤組成物をワイヤーバー＃５にて塗布し含浸させ、乾
燥した後に１２０℃のオーブン中で２分間加熱すること
により架橋反応を生じさせて染料受容層を形成すること
によりインクジェット用被記録媒体を作製した。

【００５９】比較例１ エチルアルコール６４ｇと水１６ｇとの混合溶媒中に、
ポリアミド樹脂（ＡＱ−ＮＹＬＯＮ Ａ９０，東レ社
製）６．７ｇを添加して溶解させ、更に層間化合物とし
て、有機酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロタルサイ
ト（ＫＷ−２２００，協和化学社製）にリンゴ酸１０ｍ
ｇ当量吸着処理したもの）１３．３ｇを加え、これをサ
ンドミル（ＫＮ−２００，金田理化工業社製）で８時間
分散処理することにより染料受容層形成用分散液を調製
した。

【００６０】この分散液を乾燥厚４μｍとなるように１
２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミラー
Ｔ−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し乾燥し
て染料受容層を形成することにより、架橋剤及び架橋反
応開始剤を使用せずに比較のためのインクジェット用被
記録媒体を作製した。

【００６１】比較例２ ポリアミド樹脂に代えてポリビニルアルコール樹脂（ゴ
ーセノールＧＬ−０５，日本合成化学社製）を使用する
以外は、比較例１と同様の操作により比較のためのイン
クジェット用被記録媒体を作製した。

【００６２】比較例３ ポリアミド樹脂に代えてヒドロキシプロピルセルロース
（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達社製）を使用する以外は、比較
例１と同様の操作により比較のためのインクジェット用
被記録媒体を作製した。

【００６３】比較例４ エチルアルコール４５ｇと水４５ｇとの混合溶媒中に、
ポリビニルピロリドン樹脂（ルビスコールＫ−９０，Ｂ
ＡＳＦ社製）６．７ｇを添加して溶解させ、更に層間化
合物として、有機酸処理ハイドロタルサイト（ハイドロ
タルサイト（ＫＷ−２２００，協和化学社製）にリンゴ
酸１０ｍｇ当量吸着処理したもの）１３．３ｇを加え、
これをサンドミル（ＫＮ−２００，金田理化工業社製）
で８時間分散処理することにより染料受容層形成用分散
液を調製した。

【００６４】この分散液を乾燥厚４μｍとなるように１
２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミラー
Ｔ−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し乾燥し
て染料受容層を形成することにより、架橋剤及び架橋反
応開始剤を使用せずに比較のためのインクジェット用被
記録媒体を作製した。

【００６５】比較例５ ポリアミド樹脂に代えてポリエチレンオキサイド樹脂
（アクアコーク、住友精化社製）を使用する以外は、比
較例１と同様の操作により比較のためのインクジェット
用被記録媒体を作製した。

【００６６】比較例６ イソプロピルアルコール８０ｇ中にジグリセリンホウ酸
エステル高分子化合物（ＤＬＧ−１１００Ｋ，ボロンイ
ンターナショナル社製）２．２ｇとヒドロキシプロピル
セルロース樹脂（ＨＰＣ−Ｌ，日本曹達社製）４．５ｇ
とを溶解し、更に層間化合物として、有機酸処理ハイド
ロタルサイト（ハイドロタルサイト（ＫＷ−２２００，
協和化学社製）にリンゴ酸１０ｍｇ当量吸着処理したも
の）１３．３ｇを加え、これをサンドミル（ＫＮ−２０
０，金田理化工業社製）で８時間分散処理することによ
り染料受容層形成用分散液を調製した。

【００６７】得られた分散液を乾燥厚４μｍとなるよう
に１２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム基材（ルミ
ラーＴ−６０、東レ社製）にワイヤーバーにて塗布し乾
燥して染料受容層を形成することにより、架橋剤及び架
橋反応開始剤を使用せずに比較のためのインクジェット
用被記録媒体を作製した。

【００６８】（評価）得られた実施例１〜６及び比較例
１〜６のインクジェット用被記録媒体に対し、インクジ
ェット記録プリンター（ＨＰ１２００Ｃ，ヒューレット
パッカード社製）にてテストパターン画像を形成し、
「インク吸収性」、「耐水性」、「インク定着性」及び
「耐光性」を以下に説明するように評価した。

【００６９】「インク吸収性」画像形成の際に、インク
が染料受容層中に浸透して吸収されるか否かを目視によ
り、以下の評価基準に従って評価した。その結果を表１
に示す。

【００７０】 インク吸収性評価基準 ランク：内容 ○ ：インクが染料受容層中に浸透して吸収された場合 × ：インクが染料受容層中に浸透せず、吸収されない場合

【００７１】「耐水性」試験 画像が形成された被記録媒体の全体を水中に１０分間浸
漬した後、水中から引上げ、染料受容層の変化を目視に
て観察し、以下の評価基準に従って評価した。その結果
を表１に示す。

【００７２】 耐水性評価基準 ランク：内容 ○ ：染料受容層に変化がみられない場合 × ：染料受容層が基材から剥離するか、あるいは溶けてしまって被記録 媒体としての利用が不可能な場合

【００７３】「インク定着性」試験 耐水性試験の際の画像の変化を目視にて観察し、以下の
評価基準に従って評価した。その結果を表１に示す。

【００７４】 インク定着性評価基準 ランク：内容 ○ ：画像が変化しないか、変化したとしても実用上問題のない場合 × ：画像が著しく流れたり、滲んでいる場合

【００７５】「耐光性」試験 染料画像に、光照射試験機（WEL-25 AX-HC-B-EC ，スガ
試験機社製）で３００００ｋＪの光エネルギーを照射
し、照射後のイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシア
ン（Ｃ）の各色の画像濃度を、照射前の画像濃度で除し
て濃度残存率（％）を求めた。この場合、濃度残存率が
高いほど耐光性が優れたものとなる。その結果を表２に
示す。なお、画像濃度はマクベス濃度計（ＴＲ９２４）
を使用して測定した。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】表１から、染料受容層のバインダー樹脂を
架橋させた実施例１〜６のインクジェット用被記録媒体
は、いずれの評価項目についても優れた結果を示した
が、バインダー樹脂を架橋させていない比較例１〜６の
インクジェット用被記録媒体は、耐水性の点で問題があ
ることがわかる。

【００７９】また、表２から、実施例１〜６のインクジ
ェット用被記録媒体は、それぞれ対応する比較例１〜６
のインクジェット用被記録媒体に比べ、耐光性（濃度保
存率）が改善されていることがわかる。

【００８０】なお、バインダー樹脂として紫外線吸収能
を有するものを使用した実施例６のインクジェット用被
記録媒体は、紫外線吸収能の点で劣るバインダー樹脂を
使用した実施例１〜５のインクジェット用被記録媒体に
比べ、大きく耐光性が向上していることがわかる。

【００８１】

【発明の効果】本発明によれば、水溶性染料をインター
カレーション反応により受容保持する層間化合物とバイ
ンダー樹脂とからなる染料受容層が形成されてなるイン
クジェット用被記録媒体に対し、バインダー樹脂を架橋
させることにより、インク吸収性やインク定着性を損な
うことなく、画像に優れた耐水性を付与することができ
る。しかも画像の耐光性も向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクジェット用被記録媒体の断面図
である。

【符号の説明】

１…基材 ２…染料受容層

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材上に、水溶性染料をインターカレー
   ション反応により受容保持する層間化合物とバインダー
   樹脂とからなる染料受容層が形成されてなるインクジェ
   ット用被記録媒体において、バインダー樹脂が架橋剤に
   より架橋されていることを特徴とするインクジェット用
   被記録媒体。
2. 【請求項２】 該バインダー樹脂が、ヒドロキシプロピ
   ルセルロース系高分子、ポリアミド系高分子、ポリビニ
   ルピロリドン系高分子、ポリビニルアルコール系高分子
   及びポリエチレンオキサイド系高分子からなる群より選
   択される少なくとも一種である請求項１記載のインクジ
   ェット用被記録媒体。
3. 【請求項３】 該バインダー樹脂が、紫外線吸収能を有
   する樹脂である請求項１記載のインクジェット用被記録
   媒体。
4. 【請求項４】 紫外線吸収能を有する樹脂が、有機ホウ
   素高分子である請求項３記載のインクジェット用被記録
   媒体。
5. 【請求項５】 有機ホウ素高分子が、ジグリセリンホウ
   酸エステル系高分子又はジグリセリンホウ酸エステル−
   ポリビニルアルコール共重合体である請求項４記載のイ
   ンクジェット用被記録媒体。
6. 【請求項６】 架橋剤がジアルデヒド系架橋剤又はイソ
   シアネート系架橋剤である請求項１〜５のいずれかに記
   載のインクジェット用被記録媒体。
7. 【請求項７】 層間化合物が交換性陽イオンを有する層
   状無機高分子である請求項１〜６のいずれかに記載のイ
   ンクジェット用被記録媒体。
8. 【請求項８】 交換性陽イオンを有する層状無機高分子
   がモンモリロナイト群鉱物である請求項７記載のインク
   ジェット用被記録媒体。
9. 【請求項９】 モンモリロナイト群鉱物が式（１） 【化１】 (X,Y)_2〜3Z₄O₁₀(OH)₂・mH₂O・(W_1/3) （１） （式中、XはAl、Fe(III)、Mn(III)又はCo(III)であり、
   YはMg、Fe(II)、Ni、Zn又はLiであり、ZはSi又はAlであ
   り、WはK、Na又はCaであり、H₂Oは層間水であり、そし
   てmは整数を表す。）で表される請求項８記載のインク
   ジェット用被記録媒体。
10. 【請求項１０】 層間化合物が交換性陰イオンを有する
    層状無機高分子である請求項１〜６記載のいずれかに記
    載のインクジェット用被記録媒体。
11. 【請求項１１】 交換性陰イオンを有する層状無機高分
    子がハイドロタルサイト群鉱物である請求項１０記載の
    インクジェット用被記録媒体。
12. 【請求項１２】 ハイドロタルサイト群鉱物が式（２） 【化２】 Mg₆Al₂(OH)₁₆・CO₃・4H₂0 （２） で表される請求項１１記載のインクジェット用被記録媒
    体。
13. 【請求項１３】 請求項１記載のインクジェット用被記
    録媒体の製造方法において、基材上に、水溶性染料をイ
    ンターカレーション反応により受容保持する層間化合物
    とバインダー樹脂と架橋剤とを含有する染料受容層形成
    用組成物を塗布することにより染料受容層を形成するこ
    とを特徴とする製造方法。
14. 【請求項１４】 染料受容層形成用組成物が更に架橋反
    応開始剤を含有する請求項１３記載の製造方法。
15. 【請求項１５】 請求項１記載のインクジェット用被記
    録媒体の製造方法において、基材上に、水溶性染料をイ
    ンターカレーション反応により受容保持する層間化合物
    とバインダー樹脂と架橋剤とを含有する染料受容層形成
    用組成物を塗布し、その上に架橋反応開始剤組成物を塗
    布することにより染料受容層を形成することを特徴とす
    る製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項１記載のインクジェット用被記
    録媒体の製造方法において、基材上に、水溶性染料をイ
    ンターカレーション反応により受容保持する層間化合物
    とバインダー樹脂と架橋反応開始剤とを含有する染料受
    容層形成用組成物を塗布し、その上に架橋剤組成物を塗
    布することにより染料受容層を形成することを特徴とす
    る製造方法。