JP2000211917A

JP2000211917A - 染料定着性化合物及び印画シ―ト

Info

Publication number: JP2000211917A
Application number: JP11014471A
Authority: JP
Inventors: Kengo Ito; 謙吾伊東; Kanako Shimizu; 加奈子清水
Original assignee: Kyowa Chemical Industry Co Ltd; Sony Corp
Current assignee: Kyowa Chemical Industry Co Ltd; Sony Corp
Priority date: 1999-01-22
Filing date: 1999-01-22
Publication date: 2000-08-02

Abstract

(57)【要約】【課題】イオン交換作用に基づくインターカレーショ
ン作用により染料を定着するハイドロタルサイト系層間
化合物に物質的な汎用性を付与せしめた。【解決手段】一般式（１）又は（２）で示される構造
のハイドロタルサイト類化合物の層間に無機酸素酸アニ
オンが配されてなる。［Ｍ^II _1-xＡｌ⁺³ _x（ＯＨ）₂］^+x［Ａ_x/n・ｍＨ₂Ｏ］^-x
（１）（式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃａから選ばれる２
価の金属イオン、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍ
は０．１＜ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数であ
る。）ＬｉＡｌ₂（ＯＨ）₆Ａ_1/n・ｍＨ₂Ｏ（２）（式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を
満たす正数である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染料が定着される
染料定着性化合物及びそれを用いた印画シートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、パソコン等の表示画像を銀塩系写
真と同じように印画シートに出力するためにインクジェ
ット方式を用いた電気的な画像形成が行われている。こ
のインクジェット方式は、電界や熱、圧力等を駆動源と
して溶液状のインクをノズルより吐出させて、インク成
分を印画シートの染料定着層に移行せしめるものであ
る。

【０００３】ここで、インクに用いられる染料として
は、水溶性の直接染料や酸性染料が主として用いられて
いる。また、印画シートの染料定着層は、染料との親和
性に優れた水溶性高分子、有機もしくは無機填料、その
他補助的物質が染料浸透性や画像の滲みを制御するよう
に配合されている。その画質の進歩は著しく、走査画像
ではあってもドット密度の改善や印画シート（画像染料
定着層）の光沢化と相俟って高精細化し、視認距離では
銀塩系写真様の品位を呈するようになっている。

【０００４】このインクジェット方式に用いられる染料
は、直接染料の染色理論に代表されるように、染料定着
層への移行後は染料定着層構成成分とのファンデルワー
ルス力、水素結合等の相互作用をすることによって染料
定着層中に保持（染色）されている。従って、そのまま
では、画像形成後に染料に対してより親和力の優れた溶
媒や樹脂等に接した場合、あるいはこれらの相互作用を
打ち消すだけの熱エネルギーが供給された場合には、染
料の溶出や移行が誘発されたり、画像のボケが発生する
等の不都合が生じてしまい、いわゆる銀塩系写真のよう
な完全な定着性を示さない状況にある。同様に、直接染
料や酸性染料を記録手法に用いる文具、印刷等の一般的
な印字材料についても同じ問題が潜在する。

【０００５】このような状況を打開するために、例えば
特公昭６２−７９８号公報、ＵＳＰ第４６９４３０２号
公報、特開平１−２２５５８５号公報、特公昭６３−１
１１５８号公報等に見られるように化学結合の形成に基
づく手段が提案されている。

【０００６】これらの公報では、インク用染料に反応染
料を用い、染料定着層中の活性基と共有結合を形成する
方法、あるいは、染料アニオンと染料定着層中の有機高
分子カチオン間にもしくは染料アニオンと染料定着層中
の無機低分子カチオン間にイオン結合を形成させる方法
等により、インクを染料定着層に化学的に固定する方法
が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の手段では、インクや染料定着層の反応性が高すぎて保
存性が悪いことや、短時間で反応が完了せず、安定な画
像形成に長時間を要したり、もしくは、加熱等の補助手
段を必要とする。また、染料の調製が難しく使用可能な
色相が限られる。または、画像の透明性や光沢の確保が
困難などの欠点がある。さらに、これらの手段によって
耐水性が向上しても、耐溶剤性や耐光性が欠如あるいは
不足していたりして画像の品位と定着性が十分に両立す
るとは言い難い。

【０００８】このため、従来のインクジェット画像は証
明写真や野外展示印刷等、高度の画像耐久性が求められ
る分野にて実用化が大きく妨げられている。それととも
に、画像の彩度、解像性を高めてより高品位な画質を得
ることが嘱望されている。かかる状況下、この問題に答
えるべく、特開平７−６８９２５号公報に示されるがご
とく、イオン交換作用に基づくインターカレーション作
用を用いた染料画像の定着方法が提案されている。

【０００９】しかしながら、その記述では、酸性染料や
直接染料などの広義のアニオン染料を分子レベルで補足
する作用を有するハイドロタルサイト系層間化合物が限
定されており、当該物質の合成の難易や原料価格に応じ
て経済効果を左右する場合もある。また、用途によって
は例えば安価な汎用紙を対象とする場合には、高度な光
沢や透明性を必要としないので、特開平７−６８９２５
号公報等に示されるように、比較的に高価な有機酸で表
面処理して得られるハイドロタルサイト類あるいはハイ
ドロタルサイト類を焼成して得られる酸化物固溶体を染
料定着性化合物として用いた場合には、品質過剰に陥る
場合もある。

【００１０】本発明は、上述したような従来の実情に鑑
みて提案されたものであり、イオン交換作用に基づくイ
ンターカレーション作用により染料を定着するハイドロ
タルサイト系層間化合物に物質的な汎用性を付与せしめ
た安価な染料定着性化合物及びそれを用いた印画シート
を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の染料定着性化合
物は、一般式（１）又は（２）で示される構造のハイド
ロタルサイト類化合物の層間に無機酸素酸アニオンが配
されてなることを特徴とする。

【００１２】［Ｍ^II _1-xＡｌ⁺³ _x（ＯＨ）₂］^+x［Ａ_x/n・ｍＨ₂Ｏ］^-x （１）（式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃａから選ばれる２
価の金属イオン、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍ
は０．１＜ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数であ
る。）ＬｉＡｌ₂（ＯＨ）₆Ａ_1/n・ｍＨ₂Ｏ（２）（式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を
満たす正数である。）上述したような本発明に係る染料定着性化合物では、ハ
イドロタルサイト類化合物の層間に無機酸素酸アニオン
が配されているので、インターカレーション反応により
染料が層間に強固に定着される。

【００１３】また、本発明の印画シートは、支持体と、
上記支持体上に形成された染料定着層とを有し、上記染
料定着層は、一般式（１）又は（２）で示される構造の
ハイドロタルサイト類化合物の層間に無機酸素酸アニオ
ンが配されてなる染料定着性化合物を含有していること
を特徴とする。

【００１４】［Ｍ^II _1-xＡｌ⁺³ _x（ＯＨ）₂］^+x［Ａ_x/n・ｍＨ₂Ｏ］^-x （１）（式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃａから選ばれる２
価の金属イオン、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍ
は０．１＜ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数であ
る。）ＬｉＡｌ₂（ＯＨ）₆Ａ_1/n・ｍＨ₂Ｏ（２）（式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を
満たす正数である。）上述したような本発明に係る印画シートでは、染料定着
性化合物として、層間に無機酸素酸アニオンが配された
ハイドロタルサイト類化合物を含有しているので、イン
ターカレーション反応により染料が層間に強固に定着さ
れて、鮮明な画像が形成される。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１６】本実施の形態に係る印画シートの一構成例
を図１に示す。この印画シート１は、フィルム状の支持
体２上に、インターカレーション反応により染料が受
容、定着される染料定着層３が形成されてなる。

【００１７】支持体２としては、紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム、金属板、金属箔、アルミニウムを蒸着し
たプラスチックフィルム等から任意に選択される。

【００１８】染料定着層３は、染料定着性化合物と、バ
インダー高分子とを含有し、染料定着性化合物が、バイ
ンダー高分子中に分散されてなる。

【００１９】本実施の形態に係る印画シート１では、染
料定着性化合物として、下記一般式（１）又は（２）で
示される構造のハイドロタルサイト類化合物を用いてい
る。

【００２０】［Ｍ^II _1-xＡｌ⁺³ _x（ＯＨ）₂］^+x［Ａ_x/n・ｍＨ₂Ｏ］^-x （１）（式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃａから選ばれる２
価の金属イオン、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍ
は０．１＜ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数であ
る。）ＬｉＡｌ₂（ＯＨ）₆Ａ_1/n・ｍＨ₂Ｏ（２）（式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を
満たす正数である。）上記（１）又は（２）で示されるハイドロタルサイト類
化合物は、化学合成され、夾雑物を含まずに純白色もし
くは淡い着色を呈する。合成ハイドロタルサイトを用い
ることで、銀塩写真に比較し得るような高い彩度を実現
する染料定着層３を形成することが可能となる。

【００２１】また、このハイドロタルサイト類化合物
は、層間に無機酸素酸アニオンが配されている。ここ
で、無機酸素酸とは、酸素を含む無機酸、すなわち酸素
以外の非金属又は金属に酸素が配位した基を有する酸を
いう。上記ハイドロタルサイト類化合物の層間に配され
る無機酸素酸としては、例えば過塩素酸、硝酸、硫酸等
が好適なものとして挙げられる。

【００２２】一方、比較的長いアルキル基等の炭化水素
鎖を有するカルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル酸、
リン酸エステル酸等の有機酸を用いた場合、その配置量
にも依存するが、水和しにくい被吸着表面を与えること
から、染料分子と層間表面との接触を断ち、親水性染料
の定着部位を奪うことで染料の定着効果を不足せしめて
しまう。そのため、上述したような無機酸素酸を用いる
ことで、染料分子と層間表面との親和性を高め、染料の
定着効果を満足することができる。

【００２３】また、上記染料定着性化合物は、無機酸素
酸の吸着量が、ハイドロタルサイト類のアニオン交換容
量に対する無機酸の当量比で０．２〜１．１の範囲であ
ることが好ましい。無機酸素酸の吸着量が当量比で０．
２よりも少ないと、染料定着性化合物の染料定着効果が
十分に得られない。また、無機酸素酸の吸着量が当量比
で１．１よりも多いと、却って染料の定着を阻害してし
まう。従って、無機酸素酸の吸着量を上述の範囲とする
ことで、染料定着性化合物の染料定着効果を十分に発揮
することができる。

【００２４】そして、このような染料定着性化合物は、
その表面のカチオン部が、直接染料又は酸性染料のアニ
オン部とイオン結合を形成することにより、染料を定着
して画像を形成する。その原理について、図２〜図４を
用いて説明する。

【００２５】本実施の形態に係る染料定着性化合物の出
発物質として用いられる天然型のハイドロタルサイト類
化合物１０は、図２に示すように、層間や層を構成する
金属水酸化物の八面体の表面に炭酸イオン（ＣＯ₃ ^2-）
１１を保持している。このときの層間距離をｄ₁とす
る。

【００２６】上記ハイドロタルサイト類化合物１０を水
で膨潤させておき、無機酸素酸陰イオン１２を添加する
と吸着平行に至り、図３に示すようなイオン交換が起こ
り、予め存在していた炭酸イオン１１に代わってこの無
機酸素酸陰イオン１２が層間等の表面に吸着する。この
ときの層間距離ｄ₂は、置換した無機酸素酸陰イオン１
２のサイズに応じて変化する。

【００２７】そして、このハイドロタルサイト類化合物
１０に、直接染料又は酸性染料等の染料１３が、水、ア
ルコール等の高誘電率溶媒に分散されてなるインクが供
給されると、染料１３は、ハイドロタルサイト類化合物
１０の層間等に速やかに移行する。そして、染料１３の
アニオン部と、層間表面の無機酸素酸陰イオン１２との
間でイオン交換あるいは何らかの電子的相互作用が起こ
り、図４に示すように、染料１３がハイドロタルサイト
類化合物１０の層間等の表面に強く吸着する。このよう
な作用により、染料が染料定着性化合物に定着すること
になる。

【００２８】また、上記染料定着性化合物の含有量は、
染料定着層３を構成する固形分の２０重量％〜９０重量
％であることが好ましい。染料定着性化合物の含有量が
２０重量％よりも少ないと、染料定着効果が十分ではな
く、また、染料定着性化合物の含有量が９０重量％より
も多いと、染料定着層３の柔軟性が低下してしまう。従
って、上記染料定着性化合物の含有量を２０重量％〜９
０重量％とすることで、柔軟性に富み、染料定着能力に
優れた印画シート１を得ることができる。

【００２９】バインダー高分子としては、通常この種の
印画シートの染料定着層に用いられている公知の熱可塑
性樹脂が使用可能であるが、染料定着性化合物の染料定
着作用を阻害するような置換基、例えば、染料定着性化
合物に対して、直接染料又は酸性染料よりも相対的にイ
オン交換等による吸着を起こしやすい置換基を含むもの
は好ましくない。

【００３０】このような染料定着層３は、染料定着性化
合物とバインダー高分子とが高誘電率溶媒中で分散され
てなる塗料を、支持体２上に塗布、乾燥することにより
形成される。ここで、上記高誘電率溶媒には、バインダ
ー高分子を溶解せしめる溶媒が用いられる。

【００３１】また、染料定着性化合物の染料定着性を阻
害しない限り、さまざまな目的で染料定着層３中に各種
添加剤を添加してもよい。染料定着層３中に添加される
添加剤としては、例えば、バインダー高分子のガラス転
移点Ｔｇを制御するための可塑剤、染料定着層３の吸水
性や帯電性制御のための補助的添加剤、耐光性改善のた
めの紫外線吸収剤あるいは品位改善のための蛍光増白剤
等が挙げられる。

【００３２】そして、上述したような本実施の形態に係
る印画シート１に対しては、直接染料又は酸性染料を用
いたインクが用いられることが好ましい。

【００３３】ここで、直接染料、酸性染料とは、発色団
としてモノアゾ、ジスアゾ、アントラキノン、トリフェ
ニルメタン、その他を有し分子内に１〜３個のスルホン
酸基またはカルボキシル基の陰イオン性の水溶性基を持
つものをいい、一般に酸性染料よりも直接染料の方が分
子量が大きい。

【００３４】この印画シート１に対して好適に用いられ
る染料を具体的に例示すれば、イエロー系染料として、
Ｃ．Ｉダイレクトイエロー１，８，１１，１２，２４，
２６，２７，２８，３３，３９，４４，５０，５８，８
５，８６，８７，８８，８９，９８，１００，１１０等
の他、Ｃ．Ｉアシッドイエロー１，３，７，１１，１
７，１９，２３，２５，２９，３６，３８，４０，４
２，４４，４９，５９，６１，７０，７２，７５，７
６，７８，７９，９８，９９，１１０，１１１，１１
２，１１４，１１６，１１８，１１９，１２７，１２
８，１３１，１３５，１４１，１４２，１６１，１６
２，１６３，１６４，１６５等が挙げられる。

【００３５】マゼンタ系染料として、Ｃ．Ｉダイレクト
レッド１，２，４，９，１１，１３，１７，２０，２
３，２４，２８，３１，３３，３７，３９，４４，４
６，６２，６３，７５，７９，８０，８１，８３，８
４，８９，９５，９９，１１３，１９７，２０１，２１
８，２２０，２２４，２２５，２２６，２２７，２２
８，２２９，２３０，２３１等の他、Ｃ．Ｉアシッドレ
ッド１，６，８，９，１３，１４，１８，２６，２７，
３２，３５，３７，４２，５１，５２，５７，７５，７
７，８０，８２，８３，８５，８７，８８，８９，９
２，９４，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１
１７，１１８，１１９，１２９，１３０，１３１，１３
３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５４，１５
５，１５８，１６８，１８０，１８３，１８４，１８
６，１９４，１９８，１９９，２０９，２１１，２１
５，２１６，２１７，２１９，２４９，２５２，２５
４，２５６，２５７，２６２，２６５，２６６，２７
４，２７６，２８２，２８３，３０３，３１７，３１
８，３２０，３２１，３２２等が挙げられる。

【００３６】シアン系色素としては、Ｃ．Ｉダイレクト
ブルー１，２，６，８，１５，２２，２５，４１，７
１，７６，７７，７８，８０，８６，９０，９８，１０
６，１０８，１２０，１５８，１６０，１６３，１６
５，１６８，１９２，１９３，１９４，１９５，１９
６，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０
７，２２５，２２６，２３６，２３７，２４６，２４
８，２４９等の他、Ｃ．Ｉアシッドブルー１，７，９，
１５，２２，２３，２５，２７，２９，４０，４１，４
３，４５，５４，５９，６０，６２，７２，７４，７
８，８０，８２，８３，９０，９２，９３，１００，１
０２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１７，１２
０，１２６，１２７，１２９，１３０，１３１，１３
８，１４０，１４２，１４３，１５１，１５４，１５
８，１６１，１６６，１６７，１６８，１７０，１７
１，１７５，１８２，１８３，１８４，１８７，１９
２，１９９，２０３，２０４，２０５，２２９，２３
４，２３６等が挙げられる。

【００３７】また、ブラック系染料としては、Ｃ．Ｉダ
イレクトブラック１７，１９，２２，３２，３８，５
１，５６，６２，７１，７４，７５，７７，９４，１０
５，１０６，１０７，１０８，１１２，１１３，１１
７，１１８，１３２，１３３，１４６等の他、Ｃ．Ｉア
シッドブラック１，２，７，２４，２６，２９，３１，
４４，４８，５０，５１，５２，５８，６０，６２，６
３，６４，６７，７２，７６，７７，９４，１０７，１
０８，１０９，１１０，１１２，１１５，１１８，１１
９，１２１，１２２，１３１，１３２，１３９，１４
０，１５５，１５６，１５７，１５８，１５９，１９１
等が挙げられる。

【００３８】上述したような直接染料又は酸性染料をそ
のままインク用色剤として用いた水性インクを使用でき
ることはもちろん、インクの補助添加物として用いる溶
剤類との相溶性あるいは染料定着層３中での滲み性制御
を目的として、染料の対カチオンを有機イオンに置換し
て用いたインクを用いることもできる。

【００３９】印画シート１に画像を形成する際には、画
像信号に応じて、ピエゾ素子や感熱素子等を用いてイン
ク滴をノズルより吐出することにより、インクが選択的
に印画シート１上に移行せしめられて画像が形成され
る。なお、インクを印画シート１上に移行せしめるため
の手段は、ピエゾ素子や感熱素子等に限られるものでは
なく、インクジェット方式においてこれまで提案されて
いるものがいずれも使用可能である。

【００４０】なお、上述した実施の形態では、染料定着
性化合物を含有する染料定着層３が支持体２上に形成さ
れてなる印画シート１を例に挙げて説明したが、本発明
はこれに限定されるものではなく、染料定着性化合物や
バインダー高分子等の染料定着層構成材料を繊維パルプ
と共に抄紙することにより、染料定着層が支持体と一体
に形成された印画シートについても適用可能である。

【００４１】

【実施例】・染料定着性化合物の染料吸着量についての
評価つぎに示す実施例１〜実施例２及び比較例１では、ハイ
ドロタルサイト化合物の層間イオンを炭酸イオンから無
機酸素酸イオンに置換し、染料吸着量の変化について調
べた。

【００４２】〈実施例１〉組成式（１）中Ｍがマグネシ
ウムでＡが炭酸イオンの合成ハイドロタルサイト（モル
比ＭｇＯ／Ａｌ₂Ｏ₃＝４．１±０．１）２０ｇを１リッ
トルの水中に分散して撹拌しながら、ハイドロタルサイ
ト類のアニオン交換容量に対する無機酸の当量比で１．
１当量の硝酸を２００ｃｃの水に溶解し滴下した。この
分散液を室温で２４時間放置した後、沈殿物をろ別し純
水で洗浄して１０５℃で乾燥し純白色の粉体を得た。こ
のようにして、層間に硝酸イオンを吸着させた染料定着
性化合物を得た。

【００４３】〈実施例２〉組成式（１）中Ｍがマグネシ
ウムでＡが炭酸イオンの合成ハイドロタルサイト（モル
比ＭｇＯ／Ａｌ₂Ｏ₃＝４．１±０．１）２０ｇを１リッ
トルの水中に分散して撹拌しながら、ハイドロタルサイ
ト類のアニオン交換容量に対する無機酸の当量比で１．
１当量の硫酸を２００ｃｃの水に溶解し滴下した。この
分散液を室温で２４時間放置した後、沈殿物をろ別し純
水で洗浄して１０５℃で乾燥し純白色の粉体を得た。こ
のようにして、層間に硫酸イオンを吸着させた染料定着
性化合物を得た。

【００４４】以上のようにして得られた実施例１及び実
施例２の各種無機酸素酸イオンが吸着された染料定着性
化合物について、染料吸着量を次の方法により測定し
た。

【００４５】まず、無機酸素酸イオンが吸着された染料
定着性化合物１．０ｇを、１００ｇの純水中に超音波分
散機を用いて分散し白色の懸濁液を得た。そして、この
懸濁液に、染料としてクロラゾールブラックＴ水溶液を
所定量添加して一夜放置し、室温で吸着平衡に至らしめ
た。次に、水溶液中に残存する（吸着に与らなかった）
染料量を分光学的に定量した。

【００４６】そして、既知の染料添加量から、吸着に与
らなかった染料量を差し引くことにより、染料定着性化
合物に吸着された染料量を算出した。染料の添加量を１
０、３５、６５［ｍｍｏｌ／１００ｇ］と変えて、それ
ぞれの場合の染料吸着量を算出した。

【００４７】また、比較例１として、出発物質である、
組成式（１）中ＭがマグネシウムでＡが炭酸イオンの合
成ハイドロタルサイトについても同様な条件下で染料吸
着量を測定した。

【００４８】実施例１，実施例２及び比較例１の染料定
着性化合物の物理的性質を表１に示し、また、上記染料
定着性化合物の染料吸着量を、染料添加量とともに表２
に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】表２から明らかなように、無機酸素酸イオ
ンを吸着した実施例１〜実施例２の染料定着性化合物の
染料吸着量は、炭酸イオンを吸着した比較例１の染料定
着性化合物の染料吸着量よりも常に多いという結果が得
られた。これは、表１からもわかるように、層間イオン
を炭酸イオンから無機酸素酸イオンに変更したことによ
り比表面積が増加したためと推定される。

【００５２】従って、ハイドロタルサイト化合物の層間
に無機酸素酸イオンを存在せしめることで、染料吸着性
に優れた染料定着性化合物が得られることがわかった。

【００５３】・印画シートの染料定着性についての評価つぎに示す実施例３〜実施例６及び比較例２では、層間
に無機酸素酸イオンが吸着された染料定着性化合物を用
いて印画シートを作製し、その染料定着性について評価
した。

【００５４】〈実施例３〉まず、実施例１で作製した、
層間に硝酸イオンが吸着された染料定着性化合物を０．
５ｇと、叩解したパルプを３ｇとをビーカーに入れ、さ
らに１００ｃｃの水を加え、スプーンを用いて軽く撹拌
しながら、サイズ剤を０．０６ｇと定着剤を０．１２ｇ
との希釈液を加えた。この混合液をミキサーにて約５分
間撹拌した後、抄紙機の水槽に投入し、さらに撹拌を行
った。

【００５５】ここで、上記サイズ剤には、ディックハー
キュレス社製のマコーベル１２（原液中の固形分は１
２．０％）を用いた。このマコーベル１２は、製紙後の
水分による伸縮を防ぐ作用を有する。また、上記定着剤
には、ディックハーキュレス社製のカイメン５５７−Ｈ
（原液中の固形分は１２．５％）を用いた。このカイメ
ン５５７−Ｈは、パルプ間の（もしくは顔料との）接着
を促進する作用を有する。

【００５６】次に、水槽内の水を一気に抜いた。これに
より、印画シートを構成するシート成分が水槽下部に積
層する。そして、水槽下部に積層したシート成分の上に
吸水紙を重ねて重石ローラーにて押圧した。次に、吸水
紙を外してから、底部に形成されている原紙を最下部の
スクリーンメッシュから剥離して、乾燥機にて１６０℃
で脱水した。これにより、染料定着層が支持体と一体に
形成されてなる印画シートが得られた。

【００５７】〈実施例４〉染料定着性化合物の添加量を
１．０ｇとしたこと以外は実施例３と同様にして印画シ
ートを作製した。

【００５８】〈実施例５〉染料定着性化合物の添加量を
３．３ｇとしたこと以外は実施例３と同様にして印画シ
ートを作製した。

【００５９】〈実施例６〉染料定着性化合物の添加量を
５．５ｇとしたこと以外は実施例３と同様にして印画シ
ートを作製した。

【００６０】〈比較例２〉染料定着性化合物を添加しな
かったこと以外は実施例３と同様にして印画シートを作
製した。

【００６１】以上のようにして得られた実施例３〜実施
例６及び比較例２の印画シートを、セイコーエプソン社
製のプリンタ（商品名ＭＪ−７００Ｃ）の給紙トレイに
装着した。また、プリンタの黒色のインクカセット内容
物を、下記組成のインクＩと入れ替えて白黒印刷モード
にてインクジェット記録を行い、白黒画像を得た。

【００６２】・インクＩ組成染料（クロラゾールブラックＴ）：２重量部トリエチレングリコールジアセテート：５重量部テトラエチレングリコール：２重量部水：３０重量部染料定着性化合物を含む実施例３〜実施例６の印画シー
トでは、光沢性がやや劣るものの、良好な画像が得られ
た。一方、染料定着性化合物を含まない比較例２の印画
シートでは、高濃度部でインクがシート背面に達する現
象が認められた。

【００６３】次に、各記録画像を水中に５秒間浸漬した
ところ、比較例２の印画シートでは直ちに染料の溶出が
起こった。一方、実施例３の印画シートでは、高濃度部
にて染料の溶出が認められたが、実施例４〜実施例６の
印画シートでは、染料の溶出は全く見られず、完全な定
着性を示した。

【００６４】さらに、染料定着性化合物として、層間イ
オンが炭酸イオンであるハイドロタルサイトを用いた場
合についても同様に画像の定着性能を評価したところ、
完全な定着性は得られなかった。

【００６５】従って、染料定着性化合物として用いられ
るハイドロタルサイト化合物の層間に無機酸素酸イオン
を存在せしめることで、画像の定着性が大幅に改善され
たことが明白となった。

【００６６】・印画シートの画像性能についての評価つぎに示す実施例７及び比較例３では、層間に過塩素酸
イオンが吸着された染料定着性化合物を用いて印画シー
トを作製し、その画像性能について評価した。

【００６７】〈実施例７〉組成式（１）中Ｍがマグネシ
ウムでＡが炭酸イオンの合成ハイドロタルサイト（モル
比ＭｇＯ／Ａｌ₂Ｏ₃＝６．１±０．１）３０ｇを１リッ
トルの水中に分散して撹拌しながら、２００ｃｃのエタ
ノールに溶解した過塩素酸を６０ｍｇ当量分滴下した。
この分散液をポリビニルブチラール（積水化学社製、商
品名ＢＬ−１）を１重量％含むエタノ−ル溶液１ｋｇに
投入し、２０時間サンドミルによる分散を行って白色懸
濁液を得た。

【００６８】この懸濁液を、上質紙の片面にワイヤーバ
ーを用いて塗布後、１１０℃の熱風にて１分間乾燥して
固体被膜を得た。次に、表面温度１２０℃の弾性ローラ
ー間を１０ｃｍ／秒の早さで送りながら圧着し室温に冷
却して汎用紙様の白色印画シートを作製した。

【００６９】〈比較例３〉染料定着性化合物として、層
間イオンが炭酸イオンであるハイドロタルサイトを用い
て、実施例７と同様にして印画シートを作製した。

【００７０】以上のようにして得られた実施例８及び比
較例３の印画シートをセイコーエプソン社製のプリンタ
（商品名ＭＪ−７００Ｃ）の給紙トレイに装着し、ま
た、インクカセット内容物を下記組成のインクIIと入れ
替えてインクジェット記録を行い、カラー画像を得た。

【００７１】・インクII組成染料：２重量部テトラメチルアンモニウムクロリド：１重量部ジエチレングリコール：５重量部２−ピロリドン：１５重量部水：５０重量部染料Ｙ：Ｃ．Ｉ．アシットイエロー２３Ｍ：Ｃ．Ｉ．アシットレッド５２Ｃ：Ｃ．Ｉ．アシットブルー９その結果、実施例７及び比較例３の印画シートに形成さ
れた画像は、どちらも真円状のドットを形成していた。
また、得られた画像について、光沢度、画像濃度（シア
ン、マゼンタ）、対温湿度色差（シアン、マゼンタ）を
測定した。その結果を表３に示す。なお、表３におい
て、対温湿度色差は、色差が５以下のときを○とし、２
０以上のときを×として示した。

【００７２】

【表３】

【００７３】表３から、層間に過塩素酸が吸着された染
料定着性化合物を用いた印画シートでは、得られる画像
が、光沢や発色濃度当の品位だけでなく耐温湿度特性に
も優れることがわかる。

【００７４】従って、染料定着性化合物として用いられ
るハイドロタルサイト化合物の層間に無機酸素酸イオン
を存在せしめることで、画像性能が大幅に改善されるこ
とがわかった。

【００７５】

【発明の効果】本発では、画像定着性に優れた染料定着
性化合物を、安価に実現することができる。また、本発
明では、この優れた染料定着性化合物を染料定着層に用
いることで、耐温度特性や画像品位等の性能に優れた画
像を得ることができ、経済的にも優れた印画シートを実
現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る印画シートの一構成例を示す断面
図である。

【図２】ハイドロタルサイト類化合物の層間の炭酸イオ
ンが存在している状態を示す模式図である。

【図３】図２の炭酸イオンが無機酸素酸イオンに置換さ
れた状態を示す模式図である。

【図４】ハイドロタルサイト類化合物の層間に染料が定
着された状態を示す模式図である。

【符号の説明】

１印画シート、２支持体、３染料定着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者清水加奈子香川県坂出市林田町4285番地協和化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA31 4G047 AA05 AC03 4G048 AA03 AC05 4G076 AA09 AA10 AA12 AA14 AA18 AA19 AA21 AB02 AB09 AB21 BA25 CA22 DA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）又は（２）で示される構造
のハイドロタルサイト類化合物の層間に無機酸素酸アニ
オンが配されてなることを特徴とする染料定着性化合
物。［Ｍ^II _1-xＡｌ⁺³ _x（ＯＨ）₂］^+x［Ａ_x/n・ｍＨ₂Ｏ］^-x （１）（式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃａから選ばれる２
価の金属イオン、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍ
は０．１＜ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数であ
る。）ＬｉＡｌ₂（ＯＨ）₆Ａ_1/n・ｍＨ₂Ｏ（２）（式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を
満たす正数である。）
【請求項２】上記無機酸素酸アニオンが、過塩素酸イ
オン、硝酸イオン、又は硫酸イオンであることを特徴と
する請求項１記載の染料定着性化合物。
【請求項３】支持体と、上記支持体上に形成された染
料定着層とを有し、上記染料定着層は、一般式（１）又は（２）で示される
構造のハイドロタルサイト類化合物の層間に無機酸素酸
アニオンが配されてなる染料定着性化合物を含有してい
ることを特徴とする印画シート。［Ｍ^II _1-xＡｌ⁺³ _x（ＯＨ）₂］^+x［Ａ_x/n・ｍＨ₂Ｏ］^-x （１）（式中、Ｍ^IIはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃａから選ばれる２
価の金属イオン、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍ
は０．１＜ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数であ
る。）ＬｉＡｌ₂（ＯＨ）₆Ａ_1/n・ｍＨ₂Ｏ（２）（式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を
満たす正数である。）
【請求項４】上記無機酸素酸アニオンが、過塩素酸イ
オン、硝酸イオン、又は硫酸イオンであることを特徴と
する請求項３記載の印画シート。