JPH11321086A - インクジェット記録媒体 - Google Patents
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- JPH11321086A JPH11321086A JP10139747A JP13974798A JPH11321086A JP H11321086 A JPH11321086 A JP H11321086A JP 10139747 A JP10139747 A JP 10139747A JP 13974798 A JP13974798 A JP 13974798A JP H11321086 A JPH11321086 A JP H11321086A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Ink Jet (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】乾燥時のインク吸収層に発生するクラックを抑
制し、且つ経時安定性に優れたアルミナ水和物と水溶性
バインダーとを含む塗工液からなるインク吸収層を有す
るインクジェット記録媒体を提供することである。 【解決手段】インク吸収層がアルミナ水和物とポリビニ
ルアルコールとを含む塗工液からなり、且つ該ポリビニ
ルアルコールが少なくとも２種類のケン化度を有するポ
リビニルアルコールを併用するインクジェット記録媒
体。
制し、且つ経時安定性に優れたアルミナ水和物と水溶性
バインダーとを含む塗工液からなるインク吸収層を有す
るインクジェット記録媒体を提供することである。 【解決手段】インク吸収層がアルミナ水和物とポリビニ
ルアルコールとを含む塗工液からなり、且つ該ポリビニ
ルアルコールが少なくとも２種類のケン化度を有するポ
リビニルアルコールを併用するインクジェット記録媒
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される
記録媒体に関するものであり、特にカラー記録での要望
が高い写真の印画紙調の光沢を有するインクジェット記
録媒体、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高い
記録媒体に関するものである。
録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される
記録媒体に関するものであり、特にカラー記録での要望
が高い写真の印画紙調の光沢を有するインクジェット記
録媒体、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高い
記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット記録媒体の開発が切望されて
いる。
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット記録媒体の開発が切望されて
いる。
【０００３】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録媒体
に吸収させ、画像・文字等の記録を行なうものである。
インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性
や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現
像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、且
つ迅速に形成することができる点で注目されている。特
にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画
像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途にお
いて、近年急速に普及している。又、複数個のインクノ
ズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易
である。多色インクジェット方式により、形成されるカ
ラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式
による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可
能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷
技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応
用されつつある。
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録媒体
に吸収させ、画像・文字等の記録を行なうものである。
インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性
や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現
像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、且
つ迅速に形成することができる点で注目されている。特
にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画
像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途にお
いて、近年急速に普及している。又、複数個のインクノ
ズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易
である。多色インクジェット方式により、形成されるカ
ラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式
による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可
能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷
技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応
用されつつある。
【０００４】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット記録媒体は、銀塩
写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価
であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商品
見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経
済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になっ
てきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、こ
れをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正
することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが
インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできる
という長所もある。
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット記録媒体は、銀塩
写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価
であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商品
見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経
済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になっ
てきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、こ
れをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正
することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが
インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできる
という長所もある。
【０００５】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピュータ
ーで作成した画像情報をインクジェットプリンターによ
り透明な記録媒体に記録し、会議のプレゼンテーション
等でＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）で利用す
る等がある。
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピュータ
ーで作成した画像情報をインクジェットプリンターによ
り透明な記録媒体に記録し、会議のプレゼンテーション
等でＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）で利用す
る等がある。
【０００６】上述した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、記録媒体に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する、優れた外観適性を備えた記録媒体、ＯＨＰ
フィルムとして使用可能な透明性の高い記録媒体などが
要望されている。
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、記録媒体に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する、優れた外観適性を備えた記録媒体、ＯＨＰ
フィルムとして使用可能な透明性の高い記録媒体などが
要望されている。
【０００７】インクジェット記録方式で使用される記録
媒体としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテ
ッド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の
面から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細
化、或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能
の向上や用途の拡大に伴い、記録媒体に対しても、より
高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該記録
媒体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドット
が重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マ
ゼンタ・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これ
らの色を重ねる重色記録がなされ、インク吸収量が更に
多くなるために極めて厳しい性能が要求される。
媒体としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテ
ッド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の
面から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細
化、或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能
の向上や用途の拡大に伴い、記録媒体に対しても、より
高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該記録
媒体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドット
が重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マ
ゼンタ・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これ
らの色を重ねる重色記録がなされ、インク吸収量が更に
多くなるために極めて厳しい性能が要求される。
【０００８】インク吸収速度が速く、透明性、光沢性を
高めたインクジェット記録媒体としては、近年、アルミ
ナ水和物を用いたインクジェット記録媒体が提案されて
いる。例えば、特開昭６０−２３２９９０号、同６０−
２４５５８８号公報、特公平３−２４９０６号公報、特
開平２−２７６６７０号、同３−２１５０８２号、同４
−３７５７６号、同４−６７９８６号、５−１６５１７
号、同５−２４３３５号、同５−３２０３７号、同同５
−５０７３９号、同５−２８６２２８号、同５−３０１
４４１号、同６−４８０１６号、同６−５５８２９号、
同６−１８３１２６号、同６−１８４９５４号、同６−
１９９０３４号、同６−１９９０３５号、同６−２１８
３２４、同６−２５５２３５号、同６−２６２８４４
号、同６−２７０５３０号、同６−２８６２９７号、同
６−２９７８３１号、同６−２９７８３２号、同６−３
１６１４５号、同７−６８９１９号、同７−６８９２０
号、同７−７６１６１号、同７−７６１６２号、同７−
８２６９４号、同７−８９２２１号公報等に記載されて
いるように、アルミナ水和物を水溶性バインダーととも
に支持体表面に塗工したインクジェット記録媒体が開示
されている。
高めたインクジェット記録媒体としては、近年、アルミ
ナ水和物を用いたインクジェット記録媒体が提案されて
いる。例えば、特開昭６０−２３２９９０号、同６０−
２４５５８８号公報、特公平３−２４９０６号公報、特
開平２−２７６６７０号、同３−２１５０８２号、同４
−３７５７６号、同４−６７９８６号、５−１６５１７
号、同５−２４３３５号、同５−３２０３７号、同同５
−５０７３９号、同５−２８６２２８号、同５−３０１
４４１号、同６−４８０１６号、同６−５５８２９号、
同６−１８３１２６号、同６−１８４９５４号、同６−
１９９０３４号、同６−１９９０３５号、同６−２１８
３２４、同６−２５５２３５号、同６−２６２８４４
号、同６−２７０５３０号、同６−２８６２９７号、同
６−２９７８３１号、同６−２９７８３２号、同６−３
１６１４５号、同７−６８９１９号、同７−６８９２０
号、同７−７６１６１号、同７−７６１６２号、同７−
８２６９４号、同７−８９２２１号公報等に記載されて
いるように、アルミナ水和物を水溶性バインダーととも
に支持体表面に塗工したインクジェット記録媒体が開示
されている。
【０００９】このような記録媒体は、多孔性のアルミナ
水和物からなる層をインク吸収層としている。多孔性ア
ルミナ水和物からなるインク吸収層は、アルミナ水和物
と、ポリビニルアルコール系バインダーとから構成され
ている。しかしながら、多孔性アルミナ水和物からなる
インク吸収層は、乾燥時アルミナ水和物の収縮に起因す
るクラックが発生していた。また、アルミナ水和物と、
ポリビニルアルコール系バインダーとからなる塗工液
は、経時的に粘度が上昇しやすく、特に固形分濃度が高
い塗工液の場合には、取り扱い性が悪く、塗工作業等が
困難であり、連続塗工作業時にはハンドリングが悪くな
るという問題を有していた。
水和物からなる層をインク吸収層としている。多孔性ア
ルミナ水和物からなるインク吸収層は、アルミナ水和物
と、ポリビニルアルコール系バインダーとから構成され
ている。しかしながら、多孔性アルミナ水和物からなる
インク吸収層は、乾燥時アルミナ水和物の収縮に起因す
るクラックが発生していた。また、アルミナ水和物と、
ポリビニルアルコール系バインダーとからなる塗工液
は、経時的に粘度が上昇しやすく、特に固形分濃度が高
い塗工液の場合には、取り扱い性が悪く、塗工作業等が
困難であり、連続塗工作業時にはハンドリングが悪くな
るという問題を有していた。
【００１０】アルミナ水和物とポリビニルアルコールと
からなるインク吸収層の乾燥時の塗膜のクラックを抑制
する方法としては、特開平７−７６１６１号公報に記載
されている如く、ホウ酸またはホウ酸塩でバインダーの
ポリビニルアルコールをゲル化させ、塗膜の強度を向上
させることによって、クラックを抑制する方法が提案さ
れている。しかしながら、ポリビニルアルコールとホウ
酸およびホウ酸塩のゲル化反応は非常に速く、塗工液の
粘度の経時変化を避けることができず、塗工の安定性が
悪くなる。また、ゲル化生成物がストリークの原因とな
る等、面質悪化の原因にもなる。特開平６−２１８３２
４号公報には、塗工液を支持体上に塗布し、溶媒の除去
の前にアンモニアガスを吹き付け、ゲル化させる方法が
提案されている。しかしながら、アンモニアガスは腐食
性が強いだけでなく、爆発性もあり危険である。また、
余剰のアンモニアガスを回収する必要もあり、操作およ
び設備の簡便さの点で望ましくない。
からなるインク吸収層の乾燥時の塗膜のクラックを抑制
する方法としては、特開平７−７６１６１号公報に記載
されている如く、ホウ酸またはホウ酸塩でバインダーの
ポリビニルアルコールをゲル化させ、塗膜の強度を向上
させることによって、クラックを抑制する方法が提案さ
れている。しかしながら、ポリビニルアルコールとホウ
酸およびホウ酸塩のゲル化反応は非常に速く、塗工液の
粘度の経時変化を避けることができず、塗工の安定性が
悪くなる。また、ゲル化生成物がストリークの原因とな
る等、面質悪化の原因にもなる。特開平６−２１８３２
４号公報には、塗工液を支持体上に塗布し、溶媒の除去
の前にアンモニアガスを吹き付け、ゲル化させる方法が
提案されている。しかしながら、アンモニアガスは腐食
性が強いだけでなく、爆発性もあり危険である。また、
余剰のアンモニアガスを回収する必要もあり、操作およ
び設備の簡便さの点で望ましくない。
【００１１】一方、経時的に粘度が上昇することを抑制
し、塗工液の経時安定性を向上する方法としては、特開
平４−６７９８６号公報に、バインダーに重合度１００
０以下のポリビニルアルコールを用いる方法、 特開平
４−３０９５３３号公報に、ケン化度５０〜９０％のポ
リビニルアルコールを用いる方法が、開示されている。
し、塗工液の経時安定性を向上する方法としては、特開
平４−６７９８６号公報に、バインダーに重合度１００
０以下のポリビニルアルコールを用いる方法、 特開平
４−３０９５３３号公報に、ケン化度５０〜９０％のポ
リビニルアルコールを用いる方法が、開示されている。
【００１２】これらの方法では、確かに塗工液の経時安
定性は向上するものの、未だ不十分である。あるいは経
時安定性に優れていても、乾燥時に塗膜にクラックの発
生しやすいものであり、塗工液があまりにも低粘度のた
めに、塗膜の成膜性が悪化するものであった。
定性は向上するものの、未だ不十分である。あるいは経
時安定性に優れていても、乾燥時に塗膜にクラックの発
生しやすいものであり、塗工液があまりにも低粘度のた
めに、塗膜の成膜性が悪化するものであった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、乾燥
時のインク吸収層に発生するクラックを抑制し、且つ経
時安定性に優れたアルミナ水和物と水溶性バインダーと
を含む塗工液からなるインク吸収層を有するインクジェ
ット記録媒体を提供することである。
時のインク吸収層に発生するクラックを抑制し、且つ経
時安定性に優れたアルミナ水和物と水溶性バインダーと
を含む塗工液からなるインク吸収層を有するインクジェ
ット記録媒体を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は、
インク吸収層がアルミナ水和物とポリビニルアルコール
とを含む塗工液からなり、且つ該ポリビニルアルコール
が異なるケン化度を有するポリビニルアルコールを少な
くとも２種類を併用するインクジェット記録媒体によっ
て達成された。
インク吸収層がアルミナ水和物とポリビニルアルコール
とを含む塗工液からなり、且つ該ポリビニルアルコール
が異なるケン化度を有するポリビニルアルコールを少な
くとも２種類を併用するインクジェット記録媒体によっ
て達成された。
【００１５】好適には、ポリビニルアルコールのケン化
度が、９２％以上と、９０％以下とであるポリビニルア
ルコール群から各々選ばれる少なくとも２種類のポリビ
ニルアルコールを併用することを特徴とする。
度が、９２％以上と、９０％以下とであるポリビニルア
ルコール群から各々選ばれる少なくとも２種類のポリビ
ニルアルコールを併用することを特徴とする。
【００１６】より好適には、ポリビニルアルコールの重
合度に於いて、ケン化度が９２％以上のポリビニルアル
コールの重合度が２５００以下であり、ケン化度が９０
％以下のポリビニルアルコールの重合度が２０００以上
であることを特徴とする。
合度に於いて、ケン化度が９２％以上のポリビニルアル
コールの重合度が２５００以下であり、ケン化度が９０
％以下のポリビニルアルコールの重合度が２０００以上
であることを特徴とする。
【００１７】更には、ケン化度が９２％以上であるポリ
ビニルアルコールの含有量と、ケン化度が９０％以下で
あるポリビニルアルコールの含有量との関係が、下記の
式１を満足することを特徴とする。
ビニルアルコールの含有量と、ケン化度が９０％以下で
あるポリビニルアルコールの含有量との関係が、下記の
式１を満足することを特徴とする。
【００１８】
【数２】 ４≦１００・Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）≦４０ 式１ Ｗ１：ケン化度が９２％以上のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ） Ｗ２：ケン化度が９０％以下のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ）
含有量（ｇ） Ｗ２：ケン化度が９０％以下のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ）
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明のアルミナ水和物は、支持
体上に塗布して多孔質なインク吸収層を形成したとき、
インク中の溶媒等を効果的に吸収できるものであればい
ずれのものを用いてもよい。特に好ましくは、擬ベーマ
イト構造を有するアルミナゾルである。
体上に塗布して多孔質なインク吸収層を形成したとき、
インク中の溶媒等を効果的に吸収できるものであればい
ずれのものを用いてもよい。特に好ましくは、擬ベーマ
イト構造を有するアルミナゾルである。
【００２０】アルミナ水和物からなるインク吸収層は、
その多孔構造が実質的に平均半径が１ｎｍ乃至１５ｎｍ
の細孔であり、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ乃至１ｍｌ／
ｇである場合には、十分なインク吸収性を有し、且つイ
ンク吸収層も透明性を有するので好ましい。この時、支
持体が透明であれば、記録媒体も透明なものが得られ
る。支持体が不透明である場合も、支持体の質感を損な
わない高品位な画像を得ることが可能である。
その多孔構造が実質的に平均半径が１ｎｍ乃至１５ｎｍ
の細孔であり、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ乃至１ｍｌ／
ｇである場合には、十分なインク吸収性を有し、且つイ
ンク吸収層も透明性を有するので好ましい。この時、支
持体が透明であれば、記録媒体も透明なものが得られ
る。支持体が不透明である場合も、支持体の質感を損な
わない高品位な画像を得ることが可能である。
【００２１】望ましくは、これらの物性に加え、アルミ
ナ水和物からなるインク吸収層の平均細孔半径の±１ｎ
ｍの半径を有する細孔の容積が、全細孔容積の４５％以
上である場合には、特に定着性と透明性の両立の観点か
ら好ましい。平均細孔半径が３ｎｍ乃至１０ｎｍであ
り、その平均細孔半径の±１ｎｍの半径を有する細孔の
容積が、全細孔容積の５５％以上である場合には更に好
ましい。
ナ水和物からなるインク吸収層の平均細孔半径の±１ｎ
ｍの半径を有する細孔の容積が、全細孔容積の４５％以
上である場合には、特に定着性と透明性の両立の観点か
ら好ましい。平均細孔半径が３ｎｍ乃至１０ｎｍであ
り、その平均細孔半径の±１ｎｍの半径を有する細孔の
容積が、全細孔容積の５５％以上である場合には更に好
ましい。
【００２２】本発明のインク吸収層は、ケン化度９２％
以上のポリビニルアルコールと、ケン化度９０％以下の
ポリビニルアルコールとから各々選ばれる少なくとも２
種類のポリビニルアルコールを含んでいる。ここで言う
ケン化度とは、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値
である。化学的には、ポリ酢酸ビニルをケン化してポリ
ビニルアルコールを得た際の、ケン化反応によって生じ
た水酸基のモル数の割合である。
以上のポリビニルアルコールと、ケン化度９０％以下の
ポリビニルアルコールとから各々選ばれる少なくとも２
種類のポリビニルアルコールを含んでいる。ここで言う
ケン化度とは、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値
である。化学的には、ポリ酢酸ビニルをケン化してポリ
ビニルアルコールを得た際の、ケン化反応によって生じ
た水酸基のモル数の割合である。
【００２３】本発明の優れた塗膜のクラック発生抑制と
アルミナ水和物塗工液の経時安定性の向上は、異なるケ
ン化度のポリビニルアルコールを併用することで得られ
た。即ち、少なくとも９２％以上のケン化度のポリビニ
ルアルコールと９０％以下のポリビニルアルコールとを
併用することである。好ましくは、少なくとも１種類の
ポリビニルアルコールのケン化度が９２％以上９７％以
下であり、少なくとも１種類のポリビニルアルコールの
ケン化度が８５％以上９０％以下である。
アルミナ水和物塗工液の経時安定性の向上は、異なるケ
ン化度のポリビニルアルコールを併用することで得られ
た。即ち、少なくとも９２％以上のケン化度のポリビニ
ルアルコールと９０％以下のポリビニルアルコールとを
併用することである。好ましくは、少なくとも１種類の
ポリビニルアルコールのケン化度が９２％以上９７％以
下であり、少なくとも１種類のポリビニルアルコールの
ケン化度が８５％以上９０％以下である。
【００２４】ケン化度の高いポリビニルアルコールを用
いると、アルミナ水和物からなるインク吸収層は、乾燥
時にクラックを発生しにくくなる。一方、塗工液段階で
は徐々に増粘し、塗工作業が困難となる。また、ケン化
度の比較的低いポリビニルアルコールを用いると、塗工
液段階の経時安定性は向上するものの、インク吸収層は
非常にクラックを発生しやすくなる。異なるケン化度の
ポリビニルアルコールを併用することで、これらの欠点
を相殺することができた。
いると、アルミナ水和物からなるインク吸収層は、乾燥
時にクラックを発生しにくくなる。一方、塗工液段階で
は徐々に増粘し、塗工作業が困難となる。また、ケン化
度の比較的低いポリビニルアルコールを用いると、塗工
液段階の経時安定性は向上するものの、インク吸収層は
非常にクラックを発生しやすくなる。異なるケン化度の
ポリビニルアルコールを併用することで、これらの欠点
を相殺することができた。
【００２５】本発明の効果を更に向上するためには、ポ
リビニルアルコールの重合度がケン化度に対し特徴付け
られる。ケン化度が９２％以上のポリビニルアルコール
の重合度は２５００以下であることが好ましく、ケン化
度が９０％以下であるポリビニルアルコールの重合度は
２０００以上であることが好ましい。
リビニルアルコールの重合度がケン化度に対し特徴付け
られる。ケン化度が９２％以上のポリビニルアルコール
の重合度は２５００以下であることが好ましく、ケン化
度が９０％以下であるポリビニルアルコールの重合度は
２０００以上であることが好ましい。
【００２６】９２％以上のケン化度のポリビニルアルコ
ールの重合度が２５００を越えると、３０℃以下の室温
付近で安定する粘度が高く、塗工作業が困難となる。一
方、９０％以下のケン化度のポリビニルアルコールの重
合度が２０００未満であると、インク吸収層を形成する
成膜性が低下する。
ールの重合度が２５００を越えると、３０℃以下の室温
付近で安定する粘度が高く、塗工作業が困難となる。一
方、９０％以下のケン化度のポリビニルアルコールの重
合度が２０００未満であると、インク吸収層を形成する
成膜性が低下する。
【００２７】塗工液の成膜性は、液の流動性に関連して
おり、塗工液が低粘度で流動性が大きい場合に、塗工作
業時に塗膜の液割れ、乾燥時にドライヤーの温風の風圧
による塗膜の裂け等が発生し、問題となる。
おり、塗工液が低粘度で流動性が大きい場合に、塗工作
業時に塗膜の液割れ、乾燥時にドライヤーの温風の風圧
による塗膜の裂け等が発生し、問題となる。
【００２８】ポリビニルアルコールの添加量は、総ポリ
ビニルアルコール量として、アルミナ水和物の含有量の
５重量％乃至２０重量％である。ポリビニルアルコール
の添加量が上記の範囲に満たない場合は、インク吸収層
が成膜せず、逆に上記の範囲を超える場合は、アルミナ
水和物が発現するインク吸収性が阻害される。
ビニルアルコール量として、アルミナ水和物の含有量の
５重量％乃至２０重量％である。ポリビニルアルコール
の添加量が上記の範囲に満たない場合は、インク吸収層
が成膜せず、逆に上記の範囲を超える場合は、アルミナ
水和物が発現するインク吸収性が阻害される。
【００２９】更に、ケン化度が９２％以上であるポリビ
ニルアルコールとケン化度が９０％以下であるポリビニ
ルアルコールとの含有比率が、下記の式１に当てはまる
時、特に塗工液段階で増粘することなく、塗工作業が安
定し、乾燥時にインク吸収層にはクラックが発生しな
い。
ニルアルコールとケン化度が９０％以下であるポリビニ
ルアルコールとの含有比率が、下記の式１に当てはまる
時、特に塗工液段階で増粘することなく、塗工作業が安
定し、乾燥時にインク吸収層にはクラックが発生しな
い。
【００３０】
【数３】 ４≦１００・Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）≦４０ 式１ Ｗ１：ケン化度が９２％以上のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ） Ｗ２：ケン化度が９０％以下のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ）
含有量（ｇ） Ｗ２：ケン化度が９０％以下のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ）
【００３１】上記の数値が４未満であると、塗工液のと
き低粘度で安定し、塗工液の流動性が大きく成膜性が低
下する。一方、数値が４０を越えると塗工液のとき高粘
度で安定し、塗工作業が困難となる。
き低粘度で安定し、塗工液の流動性が大きく成膜性が低
下する。一方、数値が４０を越えると塗工液のとき高粘
度で安定し、塗工作業が困難となる。
【００３２】本発明においてインクジェット記録媒体を
製造する場合に用いられる支持体としては、例えばポリ
エステルフィルム、樹脂被覆紙、コート紙などが主に用
いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸着フ
ィルム、布地などインク吸収層を設けることができる支
持体であれば特に限定されるものではない。
製造する場合に用いられる支持体としては、例えばポリ
エステルフィルム、樹脂被覆紙、コート紙などが主に用
いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸着フ
ィルム、布地などインク吸収層を設けることができる支
持体であれば特に限定されるものではない。
【００３３】また、インク吸収層は、支持体の少なくと
も片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよい。
も片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよい。
【００３４】本発明のインク吸収層には、インク吸収層
の耐水性および機械的強度を向上させる目的のために、
架橋剤や硬膜剤を含有することができる。架橋剤や硬膜
剤の例としては、グリオキザールおよびその誘導体、尿
素およびその誘導体、メラミンおよびその誘導体等であ
る。架橋剤や硬膜剤の含有量は、総ポリビニルアルコー
ル量の１０％乃至８０％であり、好ましくは２０％乃至
６０％である。
の耐水性および機械的強度を向上させる目的のために、
架橋剤や硬膜剤を含有することができる。架橋剤や硬膜
剤の例としては、グリオキザールおよびその誘導体、尿
素およびその誘導体、メラミンおよびその誘導体等であ
る。架橋剤や硬膜剤の含有量は、総ポリビニルアルコー
ル量の１０％乃至８０％であり、好ましくは２０％乃至
６０％である。
【００３５】更に、インク吸収層には、界面活性剤、無
機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、ポ
リビニルアルコールの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍
光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加
剤を添加することもできる。
機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、ポ
リビニルアルコールの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍
光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加
剤を添加することもできる。
【００３６】本発明におけるインク吸収層を形成する塗
工液の塗工方法としては、例えば、スライドホッパー方
式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイ
フ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティ
ング方式等の通常用いられている塗布方法が用いられ
る。
工液の塗工方法としては、例えば、スライドホッパー方
式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイ
フ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティ
ング方式等の通常用いられている塗布方法が用いられ
る。
【００３７】本発明における支持体には、インク吸収層
と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けて
もよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダ
ー、ブチラール樹脂等の溶剤可溶性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて
添加せしめることができる。
と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けて
もよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダ
ー、ブチラール樹脂等の溶剤可溶性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて
添加せしめることができる。
【００３８】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができ
る。
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができ
る。
【００３９】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【００４０】（アルミナ水和物の合成例）下記にインク
吸収層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用し
た原材料はすべて市販品であり、更に精製はせずそのま
ま使用した。
吸収層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用し
た原材料はすべて市販品であり、更に精製はせずそのま
ま使用した。
【００４１】イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルア
ルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加
熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加
え、７５℃で２４時間、９５℃で５時間加水分解を行っ
た。その後、酢酸２４ｇを加え、７５℃にて４８時間撹
拌した後、濃度が２５重量％になるように濃縮し、白色
のアルミナ水和物の分散液を得た。
ルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加
熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加
え、７５℃で２４時間、９５℃で５時間加水分解を行っ
た。その後、酢酸２４ｇを加え、７５℃にて４８時間撹
拌した後、濃度が２５重量％になるように濃縮し、白色
のアルミナ水和物の分散液を得た。
【００４２】このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測
定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過
電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、４０ｎｍで
あった。また、水銀圧入方法によって平均細孔半径を測
定したところ、５．８ｎｍであった。指数容積細孔分布
から４．８ｎｍから６．８ｎｍ間での細孔容積は、全細
孔容積の約５８％であった。
定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過
電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、４０ｎｍで
あった。また、水銀圧入方法によって平均細孔半径を測
定したところ、５．８ｎｍであった。指数容積細孔分布
から４．８ｎｍから６．８ｎｍ間での細孔容積は、全細
孔容積の約５８％であった。
【００４３】（アルミナ水和物／ポリビニルアルコール
塗工液の調製例） 実施例１ 上記の方法で合成されたアルミナゾル分散液１００部に
対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（クラレ製ポリビニル
アルコール、ケン化度９３％、重合度２４００）水溶液
および１５重量％のＰＶＡ２３５（クラレ製ポリビニル
アルコール、ケン化度８８％、重合度３５００）をそれ
ぞれ２部、１５部を混合した。混合後２０分間撹拌し、
２００メッシュのフィルターにて濾過し、塗工液とし
た。
塗工液の調製例） 実施例１ 上記の方法で合成されたアルミナゾル分散液１００部に
対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（クラレ製ポリビニル
アルコール、ケン化度９３％、重合度２４００）水溶液
および１５重量％のＰＶＡ２３５（クラレ製ポリビニル
アルコール、ケン化度８８％、重合度３５００）をそれ
ぞれ２部、１５部を混合した。混合後２０分間撹拌し、
２００メッシュのフィルターにて濾過し、塗工液とし
た。
【００４４】実施例２ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ１１７（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
１７００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２１０
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度２１００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
１７００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２１０
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度２１００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
【００４５】実施例３ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ１２４（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２２４
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度２４００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２２４
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度２４００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
【００４６】実施例４ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６３５（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
３５００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
３５００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
【００４７】実施例５ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６３５（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
３５００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２１７
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度１７００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
３５００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２１７
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度１７００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
【００４８】実施例６ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ１１７（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
１７００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２１７
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度１７００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
１７００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２１７
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度１７００）をそれぞれ２部、１５部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
【００４９】実施例７ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ０．７部、１６．３部を混合
する以外は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ０．７部、１６．３部を混合
する以外は、実施例１に準じて行った。
【００５０】実施例８ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ６．５部、１０．５部を混合
する以外は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ６．５部、１０．５部を混合
する以外は、実施例１に準じて行った。
【００５１】実施例９ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ０．５部、１６．５部を混合
する以外は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ０．５部、１６．５部を混合
する以外は、実施例１に準じて行った。
【００５２】実施例１０ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ７部、１０部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液および１５重量％のＰＶＡ２３５
（クラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重
合度３５００）をそれぞれ７部、１０部を混合する以外
は、実施例１に準じて行った。
【００５３】比較例１ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ６２４（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９３％、重合度
２４００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
【００５４】比較例２ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ１１７（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
１７００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度９９％、重合度
１７００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
【００５５】比較例３ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ２３５（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重合度
２３００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重合度
２３００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
【００５６】比較例４ アルミナ水和物に対し、１５重量％のＰＶＡ２１７（ク
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重合度
１７００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
ラレ製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％、重合度
１７００）の水溶液を１７部を混合する以外は、実施例
１に準じて行った。
【００５７】塗工液の経時安定性の評価は、調液後の粘
度と調液２日後の粘度を比較した。粘度測定は、Ｂ型粘
度計を用い、Ｎｏ．４ロータ、６０ｒｐｍ、２５℃の条
件下で実施した。
度と調液２日後の粘度を比較した。粘度測定は、Ｂ型粘
度計を用い、Ｎｏ．４ロータ、６０ｒｐｍ、２５℃の条
件下で実施した。
【００５８】塗工は、Ｂ４サイズのポリエステルフィル
ム上に、ワイヤーバーを用いて所定の塗工量、単位平方
メートル当たり３５ｇになるように塗布した。塗布後、
９０℃中に１５分間放置し乾燥した。
ム上に、ワイヤーバーを用いて所定の塗工量、単位平方
メートル当たり３５ｇになるように塗布した。塗布後、
９０℃中に１５分間放置し乾燥した。
【００５９】塗膜のクラック評価は、塗布物を１０ｃｍ
角に裁断し、膜面に発生しているクラックの個数を数え
た。クラックの個数が５個未満のものをＡ、５個以上１
０個未満のものをＢ、１０個以上３０個未満のものを
Ｃ、３０個以上をＤとした。
角に裁断し、膜面に発生しているクラックの個数を数え
た。クラックの個数が５個未満のものをＡ、５個以上１
０個未満のものをＢ、１０個以上３０個未満のものを
Ｃ、３０個以上をＤとした。
【００６０】結果を表に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】表１から、ケン化度の異なるポリビニルア
ルコールを組み合わせることによって、塗工に適した粘
度に安定化でき、クラックの発生も抑制できた。特に高
ケン化度側のポリビニルアルコールの重合度が２５００
以下で、低ケン化度側のポリビニルアルコールの重合度
が２０００以上であるとき良好となり、更には、高ケン
化度側と低ケン化度側のポリビニルアルコールの含有量
の比が、特定の範囲のとき好適となった。
ルコールを組み合わせることによって、塗工に適した粘
度に安定化でき、クラックの発生も抑制できた。特に高
ケン化度側のポリビニルアルコールの重合度が２５００
以下で、低ケン化度側のポリビニルアルコールの重合度
が２０００以上であるとき良好となり、更には、高ケン
化度側と低ケン化度側のポリビニルアルコールの含有量
の比が、特定の範囲のとき好適となった。
【００６３】また、表１には記載されていないが、塗工
液の粘度が４０００ｃｐを越えてくると、塗工膜にワイ
ヤー目が認められた。一方１５００ｃｐ以下になると、
乾燥機中の温風の風圧によって、塗膜が裂ける現象が発
生した。
液の粘度が４０００ｃｐを越えてくると、塗工膜にワイ
ヤー目が認められた。一方１５００ｃｐ以下になると、
乾燥機中の温風の風圧によって、塗膜が裂ける現象が発
生した。
【００６４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
塗工に適した粘度領域で塗工液の粘度を安定化すること
ができ、また塗膜のクラックの発生を抑制することがで
きた。
塗工に適した粘度領域で塗工液の粘度を安定化すること
ができ、また塗膜のクラックの発生を抑制することがで
きた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｈ // Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上にインク吸収層を設けたインク
ジェット記録媒体において、該インク吸収層が、アルミ
ナ水和物とポリビニルアルコールとを含むインク吸収層
であり、且つ該ポリビニルアルコールが、ケン化度の異
なるポリビニルアルコールを少なくとも２種類を併用す
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。 - 【請求項２】 ケン化度が９２％以上であるポリビニル
アルコールと、ケン化度が９０％以下であるポリビニル
アルコールとの、少なくとも２種類のポリビニルアルコ
ールを含有するインク吸収層であることを特徴とする請
求項１に記載のインクジェット記録媒体。 - 【請求項３】 ポリビニルアルコールの重合度に於い
て、ケン化度が９２％以上のポリビニルアルコールの重
合度が２５００以下であり、ケン化度が９０％以下のポ
リビニルアルコールの重合度が２０００以上であること
を特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録媒
体。 - 【請求項４】 ケン化度が９２％以上であるポリビニル
アルコールの含有量と、ケン化度が９０％以下であるポ
リビニルアルコールの含有量との関係が、下記の式１を
満足することを特徴とする請求項２に記載のインクジェ
ット記録媒体。 【数１】 ４≦１００・Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）≦４０ 式１ Ｗ１：ケン化度が９２％以上のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ） Ｗ２：ケン化度が９０％以下のポリビニルアルコールの
含有量（ｇ）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13974798A JP3923179B2 (ja) | 1998-05-21 | 1998-05-21 | インクジェット記録媒体 |
| DE19922719A DE19922719C2 (de) | 1998-05-21 | 1999-05-18 | Tintenstrahl-Aufzeichnungsmedium |
| US09/314,163 US6403198B1 (en) | 1998-05-21 | 1999-05-19 | Ink jet recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13974798A JP3923179B2 (ja) | 1998-05-21 | 1998-05-21 | インクジェット記録媒体 |
Publications (2)
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