JPH07290816A - インクジェット記録方法および記録シート - Google Patents

インクジェット記録方法および記録シート

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JPH07290816A
JPH07290816A JP4211395A JP4211395A JPH07290816A JP H07290816 A JPH07290816 A JP H07290816A JP 4211395 A JP4211395 A JP 4211395A JP 4211395 A JP4211395 A JP 4211395A JP H07290816 A JPH07290816 A JP H07290816A
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JP
Japan
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recording
ink
water
soluble polymer
alumina hydrate
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JP4211395A
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English (en)
Inventor
Hitoshi Kijimuta
等 雉子牟田
Yukio Sanegiri
幸男 実桐
Shinichi Suzuki
信一 鈴木
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】インクジェット方式により、均質性、インク吸
収性、インク定着性、色の再現性が良好な記録を行う。 【構成】カルボキシメチルセルロースを含有するインク
を、該水溶性高分子のゲル化剤としてカルシウムイオン
を含有させたアルミナ水和物層に、インクジェット方式
により付着させて記録するインクジェット記録方法。 【効果】ベタ塗り印字の場合にも画像の均質性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録方
法、特にインクの定着性に優れ、色の均一性に優れたイ
ンクジェット記録方法、およびそれに適した記録シート
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、1/2インチビデオや電子スチル
カメラの普及、あるいはコンピュータの普及とともに、
それらの画像を紙面等に記録するためのハードコピー技
術が急速に発達した。これらハードコピーの究極の目標
は銀塩写真であり、特に、色再現性、色濃度、解像度、
光沢、耐候性などをいかに銀塩写真に近づけるかが、開
発の課題となっている。ハードコピーの記録方式には、
銀塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮
影するもののほか、昇華型熱転写方式、インクジェット
方式、静電転写型を各社各様の方式でカラー化した方式
など多種多様である。
【0003】インクジェット方式によるプリンターは、
フルカラー化が容易なことや印字騒音が低いことなどか
ら、近年急速に普及しつつある。この方式ではノズルか
ら被記録材に向けてインク液滴を高速で射出するもので
あり、被記録材は速やかにインクを吸収し、しかも優れ
た発色性を有することが要求される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】インクジェット記録方
法では、プリンターに応じて各種のインクが用いられて
おり、記録シートもインクに応じた特性を有することが
必要である。本発明は、特にカルボキシメチルセルロー
スを配合したインクを用いるインクジェットプリンター
で、インクの吸収性が良好で、色素を効果的に定着して
高い色再現性を有し、かつ、色濃度が高く耐久性の高い
記録物を得ることのできる記録方法および記録シートを
提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性高分子
を含有するインクを、インクジェット方式により噴射す
ることによって、該水溶性高分子のゲル化剤を含有させ
たアルミナ水和物に付着させるインクジェット記録方法
を提供する。
【0006】本発明はまた、インクジェット方式により
水溶性高分子を含有するインクを付着させて記録するた
めの記録シートであって、基材上に、該水溶性高分子の
ゲル化剤を含有した多孔性アルミナ水和物層を有する記
録シートを提供する。
【0007】インクに含まれる水溶性高分子は、インク
の揮発性、粘度などを調整する目的で添加されるもので
あり、具体的には、カルボキシメチルセルロース(以下
CMCという)、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルア
ルコールなどが使用されている。本発明において、水溶
性高分子のゲル化剤とは、インク中に溶解している水溶
性高分子に作用してそのゲル化を促進する物質をいう。
水溶性高分子の種類により、ゲル化剤は同一ではなく、
インク中の水溶性高分子に適したゲル化剤を選択する必
要がある。
【0008】本発明の記録方法においては、記録シート
のアルミナ水和物にインク中の水溶性高分子のゲル化剤
が含有されるので、インクジェット方式により噴出され
たインクがアルミナ水和物に付着した際に、インクの粘
度が増大し、インクの不必要な拡散が生じない。このた
め、記録した際の画像の均質性が高く、特にベタ塗り印
刷した場合にその効果が顕著である。
【0009】水溶性高分子がCMCの場合は、ゲル化剤
としてカルシウムイオンまたはバリウムイオンが好適で
ある。水溶性高分子がアルギン酸ナトリウムの場合は、
ゲル化剤としてカルシウムイオンが好適である。水溶性
高分子がポリビニルアルコールの場合は、ゲル化剤とし
て硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、カリウムイ
オン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、リチウ
ムイオンが好適である。
【0010】以下、CMCを含むインクについて説明を
行うが、他の水溶性高分子の場合も同様である。CMC
を含むインクの場合、アルミナ水和物にカルシウムイオ
ンまたはバリウムイオンが含有されている場合に、均質
性の高い記録が可能となる。カルシウムイオンまたはバ
リウムイオンと同じく、2A族元素のイオンであるマグ
ネシウムイオンは、その効果が劣り、実質的に使用が困
難である。
【0011】カルシウムイオンまたはバリウムイオン
は、塩の形でアルミナ水和物中に担持させるのが好まし
い。たとえば、塩化物、フッ化物等のハロゲン化物もし
くは硫酸塩、硝酸塩等の無機酸塩、酢酸塩等の有機酸塩
あるいはそれらの水和物などが使用できる。具体的に
は、CaCl2 ・2H2 O、BaCl2 ・2H2 O、B
a(CH3 COO)2 等が挙げられる。カルシウムイオ
ンまたはバリウムイオンは、塩の形でなく水酸化物の形
で含まれていても支障なく、アルミナ水和物中にイオン
として吸着されていても同様に効果を有する。
【0012】カルシウムイオンまたはバリウムイオンの
量としては、アルミナ水和物に対して10〜1000重
量ppmが好ましい。カルシウムイオンまたはバリウム
イオンの量が、この範囲より少ない場合は、本発明の効
果が十分発現せず、CMCを含むインクを用いて記録し
た場合に画像の不均質が発生するおそれがあるり、逆に
この範囲より多い場合は、少ない場合と同様の画質の低
下を引き起こすおそれがあるので、それぞれ好ましくな
い。より好ましい範囲は、50〜400重量ppmであ
る。
【0013】本発明の記録シートにおいて、基材として
は特に限定されず、種々のものを使用できる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ETFEなどのフッ素
系樹脂など種々のプラスチックあるいは紙類を好ましく
使用できる。基材として、布や金属材料も使用できる。
また、アルミナ水和物層の接着強度を向上させる目的
で、コロナ放電処理やアンダーコート等を行うこともで
きる。基材は、透明なもの不透明なもののいずれも使用
できる。
【0014】アルミナ水和物としては、色素をよく吸収
定着することから、擬ベーマイト(Al23 ・nH2
O、n=1〜1.5)が好ましい。基材上に形成される
アルミナ水和物層は、多孔性であることが好ましい。さ
らに、アルミナ水和物粒子がバインダーで結合された構
成が好ましい。その細孔構造としては、平均細孔半径が
1〜15nm、細孔容積が0.3〜1.0cc/gであ
る場合は、十分な吸収性を有し、かつ、アルミナ水和物
層も透明性があるので好ましい。このとき、基材が透明
であれば、記録シートも透明なものが得られ、オーバー
ヘッドプロジェクター用にも使用できる。基材が不透明
である場合にも、基材の質感を損なわない高品質な画像
を得ることができる。
【0015】これらの物性に加え、アルミナ水和物層の
平均細孔半径が3〜10nmである場合はさらに好まし
い。なお、細孔径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
【0016】基材上に多孔性アルミナ水和層を形成する
方法としては、アルミナ水和物にバインダーと溶媒を加
えてゾル状塗工液にし、これを基材に塗布したあと乾燥
する方法が採用される。アルミナゾルをバインダー混合
して塗布する場合は、上記細孔特性を有するアルミナ水
和物層の形成が容易である。塗布方法としては、たとえ
ば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコータ
ーなどが採用できる。塗工液の溶媒としては、水系、非
水系いずれも採用できる。
【0017】バインダーとしては、でんぷんやその変性
物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、SBRラ
テックス、NBRラテックス、ポリビニルピロリドン等
の有機物を使用できる。バインダーの使用量は、アルミ
ナ水和物の5〜50重量%程度を採用するのが好まし
い。バインダーの使用量が、5重量%未満の場合は、ア
ルミナ水和物層の強度が不十分になるおそれがあり、逆
に50重量%を超える場合は、インクの吸収性が不十分
になるおそれがあるのでそれぞれ好ましくない。
【0018】アルミナ水和物層の厚さは、各プリンター
等の仕様によって適宜選択され、一般には5〜100μ
mを採用するのが好ましい。アルミナ水和物層の厚さが
5μmに満たない場合は、インクを十分吸収しないおそ
れがあり、100μmを超える場合は、アルミナ水和物
層の透明性が損なわれたり層の強度が低下するおそれが
あるので、それぞれ好ましくない。
【0019】カルシウムイオンまたはバリウムイオン
は、上記塗工液中に含有させて、同時に塗布する方法が
採用できる。また、アルミナ水和物層を形成したあと、
カルシウムイオンまたはバリウムイオンを含む溶液を含
浸することなどによってアルミナ水和物層に含ませるこ
とができる。具体的には、カルシウムイオンまたはバリ
ウムイオンを含む塩が水溶性の場合、これを水溶液と
し、この溶液中に、アルミナ水和物層を形成した記録シ
ートを浸漬し、引き上げた後、温風等で乾燥する方法を
採用できる。カルシウムイオンまたはバリウムイオンを
含む水溶液を、グラビアコーターまたはスプレーで塗布
する方法も採用できる。
【0020】
【作用】本発明において、水溶性高分子のゲル化剤は、
インク中の水溶性高分子との相互作用によりインクが記
録シートに付着した際に、インクの粘度を増加させ、印
字後のインクの不必要な移動を抑制し、この結果、画像
の高い均質性が達成されるものと考えられる。
【0021】
【実施例】
[実施例1]容積2000ccのガラス製反応容器に、
540gの水と676gのイソプロパノールを入れ、マ
ントルヒーターを使用して液温が75℃になるよう加熱
した。この中に、306gのアルミニウムイソプロポキ
シドを撹拌しながら入れ、液温を75〜78℃を保ち、
15時間加水分解を行った。その後、液温を95℃に昇
温し9gの酢酸を加え、90〜95℃の温度で48時間
保持して解膠した。この混合液を900gになるまで濃
縮し、白色のゾルを得た。このゾルを乾燥した場合に
は、擬ベーマイトが得られる。
【0022】上記の方法で合成した固形分18重量%の
アルミナゾル100gと、ポリビニルアルコール6.2
重量%水溶液32gと、CaCl2 ・2H2 Oを13m
gとを混合して塗工液とした。この塗工液を透明なポリ
エチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μm)上
に乾燥後の塗工厚が20μmとなるようにバーコーター
を用いて塗布した。これを乾燥後、140℃で熱処理し
て透明な記録シートとした。
【0023】塗工層の物性は、平均細孔半径5.5n
m、細孔容積0.5cc/gであった。塗工層中のカル
シウムイオンの含有量は、アルミナ水和物に対して20
0重量ppmであった。
【0024】[実施例2]CaCl2 ・2H2 Oを13
mgに代えてBaCl2 ・2H2 Oを6.4mg使用し
た以外は実施例1と同様にして透明な記録シートを得
た。塗工層の物性は、平均細孔半径5.5nm、細孔容
積0.5cc/gであった。塗工層中のバリウムイオン
の含有量は、アルミナ水和物に対して200重量ppm
であった。
【0025】[実施例3]実施例1において、CaCl
2 ・2H2 Oを用いない以外はすべて同様にして記録シ
ートを得た。この記録シートを、CaCl2 ・2H2
の0.1重量%水溶液に浸漬した後、引き上げて乾燥し
た。乾燥後も同様に透明な記録シートであり、塗工層の
物性も実施例1のものと同じであった。塗工層中のバリ
ウムイオンの含有量は、アルミナ水和物に対して200
重量ppmであった。
【0026】[実施例4]実施例1において、CaCl
2 ・2H2 Oを用いない以外はすべて同様にして記録シ
ートを得た。この記録シートを、BaCl2 ・2H2
の0.1重量%水溶液に浸漬した後、引き上げて乾燥し
た。乾燥後も同様に透明な記録シートであり、塗工層の
物性も実施例1のものと同じであった。塗工層中のバリ
ウムイオンの含有量は、アルミナ水和物に対して400
重量ppmであった。
【0027】[印字例]上記の記録シートについて、水
系溶媒中にCMCが配合されたインクを用いて、インク
ジェット方式(ヒューレットパッカード社製プリンター
商品名デスクライター310を使用)により記録を行っ
た。3色重ね打ちのベタ印字を行った。実施例1、2、
3、4の記録シートは、均質で、色濃度、解像度とも良
好な記録ができた。比較のため、CaCl2 ・2H2
を用いない以外は実施例1と同様にして作製した透明記
録シートに、上記の方式で記録したところ、著しい色ム
ラが発生した。
【0028】
【発明の効果】本発明では、水溶性高分子を配合したイ
ンクを用いたインクジェット記録方法により、均質性が
高く、インク吸収性、インク定着性、色の再現性が良好
な記録が可能となる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水溶性高分子を含有するインクを、インク
    ジェット方式により噴射することによって、該水溶性高
    分子のゲル化剤を含有させたアルミナ水和物に付着させ
    るインクジェット記録方法。
  2. 【請求項2】水溶性高分子がカルボキシメチルセルロー
    スであり、ゲル化剤がカルシウムイオンまたはバリウム
    イオンである請求項1のインクジェット記録方法。
  3. 【請求項3】カルシウムイオンまたはバリウムイオン
    が、塩の形で含まれる請求項2のインクジェット記録方
    法。
  4. 【請求項4】カルシウムイオンまたはバリウムイオン
    が、アルミナ水和物に対して10〜1000重量ppm
    である請求項2または請求項3のインクジェット記録方
    法。
  5. 【請求項5】インクジェット方式により水溶性高分子を
    含有するインクを付着させて記録するための記録シート
    であって、基材上に、該水溶性高分子のゲル化剤を含有
    した多孔性アルミナ水和物層を有する記録シート。
  6. 【請求項6】水溶性高分子がカルボキシメチルセルロー
    スであり、ゲル化剤がカルシウムイオンまたはバリウム
    イオンである請求項5の記録シート。
  7. 【請求項7】カルシウムイオンまたはバリウムイオン
    が、塩の形で含まれる請求項6の記録シート。
  8. 【請求項8】カルシウムイオンまたはバリウムイオン
    が、アルミナ水和物に対して10〜1000重量ppm
    である請求項6または請求項7の記録シート。
JP4211395A 1994-03-01 1995-03-01 インクジェット記録方法および記録シート Pending JPH07290816A (ja)

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JP6-31588 1994-03-01
JP3158894 1994-03-01
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000229847A (ja) * 1999-02-15 2000-08-22 Shionogi Qualicaps Kk 経口投与製品の印刷方法
JP2009173912A (ja) * 2007-12-28 2009-08-06 Canon Inc 顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用記録媒体
JP2016198148A (ja) * 2015-04-07 2016-12-01 大日本印刷株式会社 固形薬剤の製造方法、インクジェット用インク組成物、インクジェットインクセット、及び、固形薬剤

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2000229847A (ja) * 1999-02-15 2000-08-22 Shionogi Qualicaps Kk 経口投与製品の印刷方法
JP2009173912A (ja) * 2007-12-28 2009-08-06 Canon Inc 顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用記録媒体
JP2016198148A (ja) * 2015-04-07 2016-12-01 大日本印刷株式会社 固形薬剤の製造方法、インクジェット用インク組成物、インクジェットインクセット、及び、固形薬剤

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